NO311677B1 - Flytende vaskeristivelseskonsentrat som inneholder stivelse eller et stivelsesderivat, en vandig xantanopplösning, etanol ogen kvatern¶r ammoniumforbindelse - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår flytende vaskeristivelseskonsentrater, særlig for anvendelse i profesjonelle vaskerier, som inneholder en vandig suspensjon av stivelse og et spesielt konserveringsmiddelsystem samt anvendelse av et slik konserveringsmiddelsystem for konservering av flytende vaskeristivelseskonsentrater.

For såkalt stiving eller appretering av vask anvendes det som regel stivelsesholdige midler som enten anvendes som et oppkok av i første omgang ikke-forklistret stivelse eller som oppløsning av på forhånd forklistret stivelse som svellestivelse eller som suspensjon av ikke-forklistret stivelse som først forklistres på tøyet under innvirkning av høye-re temperatur, for eksempel ved stryking eller pressing, sørger for den ønskede stivhet i tekstilen. Slike midler kan på i og for seg kjent måte også inneholde ytterligere vanlige bestanddeler i såkalte vaskeri-etterbehandlingsmidler for å forbedre for eksempel grep eller stryk- eller pressbarhet. For å forenkle dosering og håndtering er det fordelaktig å anvende vaskeristivelse i flytende form. Dette gjelder særlig anvendelsen i profesjonelle vaskerier der man vanligvis doserer inn på forhånd oppløste aktivbestanddeler, såkalt stamlut, i vasketrommelen henholdsvis det angjeldende avsnitt av en vaskelinje bestå-ende av flere kammere, ved hjelp av pumper på automatisk måte. Derved stilles det alle-rede krav til oppfinnelsens middel, nemlig den såkalte stamlutevne, det vil si lagrings-stabilitet ved fortynning med vann. Dette gjelder både den fysiske stabilitet, det vil si å unngå en faseseparering og avsetning av stivelsen, og det gjelder den mikrobiologiske stabilitet i suspensjonen. Midler som inneholder stivelse, et materiale som lett brytes ned biologisk, er ømfintlig overfor angrep av mikroorganismer, såkalt kontaminering. Dette problem forsterkes på grunn av kravet fra det profesjonelle vaskeri med henblikk på å anvende stamlut som vanligvis lagres flere dager i forrådsbeholdere og doseres fra disse. Selv når stivelsessuspensjonens virkeevne ikke skulle reduseres på grunn av angrep av mikroorganismer, kan man ikke godta en slik kontaminering da stivelsen jo forblir på den behandlede tekstil og kommer i kontakt med mennesker.

For å unngå avsetning av stivelse fra suspensjonen er det kjent å anvende et såkalt bæ-rerflotteirngsmiddel som for eksempel kan være en vandig oppløsning av karboksymetylcellulose. For å holde den av brukeren ønskede størst mulige mengde stivelse i suspensjon, må imidlertid konsentrasjonen av karboksymetylcellulose være så høy at håndteringen av vaskeristivelseskonsentratet vanskeliggjøres på grunn av karboksy-metylcellulosens fortykkende virkning. Når man anvender en kort oppvarming til for eksempel 40 til 60°C på forhånd svellet stivelsessuspensjon, oppstår det vanskeligheter ved anvendelse av karboksymetylcellulose på grunn av at tilberedningen i løpet av kort tid blir betydelig fortykket.

Fra DT 1 940 655 er det kjent stivelsessuspensjoner som, som vandig fase, inneholder en oppløsning av xantangummi og/eller vannoppløselige derivater av xantangummi. Derved forhindres på virksom måte en avsetning av stivelsen.

For å øke stabiliteten mot angrep av mikroorganismer foreslås det der å anvende vanlige aktive desinfeksjonsmiddelbestanddeler som formaldehyd. Da imidlertid også slike des-infeksjonsmidler forblir i de stivede tekstiler, består ved anvendelsen av slike aktive bestanddeler en fare for belastning på brukeren. Derfor faller for eksempel anvendelsen av formaldehyd og andre aldehyder, fenoler og stoffer som inneholder aktivklor ut av betraktning på tross av den gode antimikrobielle virkning.

Det forelå således en oppgave å finne et konserveirngsmiddel for vaskeristivelseskonsentrater som på den ene side på pålitelig måte forhindrer kontaminering av vaskeristivelseskonsentratet samt den fra dette fremstilte vandige stamlut og som på den annen side ikke forblir på det stivede tøy i ugunstige mengder for brukeren.

Gjenstand for oppfinnelsen er således et flytende vaskeristivelseskonsentrat som inneholder stivelse eller et stivelsesderivat i en vandig xantanoppløsning, samt i tillegg etanol og en kvaternær ammoniumforbindelse med den generelle formel I

og dette konsentrat karakteriseres ved at, i den generelle formel I, begge restene R<1> og R<2> betyr en n-decylrest og A" betyr et ladningsutlignende anion.

Dette anion er fortrinnsvis et halogenid (for eksempel klorid, bromid, jodid eller fluorid) med meto- eller etosulfat.

Kombinasjonen av etanol og kvaternære ammoniumforbindelser muliggjør konserveringen av slike vandige vaskeristivelseskonsentrater som inneholder stivelse eller stivelsesderivater i en vandig xantanoppløsning.

I kombinasjonen som anvendes utgjør vektforholdet etanol:kvaternær ammoniumforbindelse fortrinnsvis 5000:1 til 1:1 og allerhelst 400:1 til 10:1. Kombinasjonen som anvendes ifølge oppfinnelsen foreligger fortrinnsvis i flytende form og kan inneholde ytterligere komponenter som for eksempel stammer fra leveringsformen av komponen-tene. Således kan etanol ofte ved siden av vann inneholde såkalte denatureirngsmidler som metyletylketon og kvatemære ammoniumforbindelser er kommersielt tilgjengelige i former som ved siden av vann inneholder andre lavere alkoholer enn etanol, for eksempel isopropanol.

Kombinasjonene som anvendes ifølge oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis i mengder på 1 til 10 vektdeler, fortrinnsvis 2 til 8 vektdeler, beregnet på 100 vektdeler av det totale, flytende vaskeristivelseskonsentrat, for konservering av dette.

Etanol er fortrinnsvis til stede i mengder på 1 til 10 vekt-%, helst 2 til 8 vekt-%, i oppfinnelsens midler, mens den kvaternære ammoniumforbindelse ifølge formel I er til stede i mengder på 0,002 til 0,5 vekt-% og fortrinnsvis 0,02 til 0,2 vekt-%. I de kvatemære ammoniumforbindelser med den generelle formel I er R og R fortrinnsvis identiske og foretrukne alkylrester der R<1> henholdsvis R<2> er decyl- og særlig n-decylrester. Etanol og kvaternære ammoniumforbindelser med den generelle formel I kan innarbeides i form av kombinasjonen som anvendes ifølge oppfinnelsen eller de kan innarbeides separat i oppfinnelsens midler.

Som stivelse kan man anvende alle i korn- henholdsvis pulverform foreliggende stivel-ser og stivelsesderivater som mais-, ris-, potet- og/eller tapiokastivelse. Stivelsen foreligger fortrinnsvis i nativ tilstand, men kan også være nedbrutt termisk, hydrolytisk eller oksydativt. Med stivelse menes innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse også alle stivelsesderivater som i utstrakt grad er uoppløselige i kaldt vann og som forklistres i varmt vann. Stivelse inneholdes i oppfinnelsens midler fortrinnsvis i mengder på 10 til 50 vekt-% og helst 20 til 45 vekt-%.

For stabilisering av de vandige midler mot avsetning av stivelsen inneholder de vann-oppløselige xantan som for eksempel kommersielt tilgjengelig under produktbetegnel-sene Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® eller Rheozan®. Med xantan menes et poly-sakkarid som tilsvarer det som oppnås fra bakteriestammen Xanthomas campestris fra vandige oppløsninger av glukose eller stivelse ("J. Biochem. Microbiol. Technol. Engi-neer.", vol. HI (1961), s. 51 til 63). Det består i det vesentlige av glukose, mannose, glu-kuronsyre og disses acetyleringsprodukter og inneholder i tillegg mindre mengder kje-misk bundet brenzdruesyre. Også anvendelsen av vannoppløselige xantanderivater slik de kan oppnås for eksempel ved oksalkylering med for eksempel etylenoksyd, propyle-noksyd og/eller butylenoksyd, ved alkylering med for eksempel metylhalogenider og/eller dimetylsulfat, ved acylering med karboksylsyrehalogenider eller ved forsepende desacetylering, er mulig. Xantan foreligger i oppfinnelsens midler fortrinnsvis i mengder fra 0,1 til 2 vekt-% og helst 0,2 til 1,5 vekt-%. Det bidrar helt avgjørende til viskositeten i oppfinnelsens vaskeristivelseskonsentrater som ved romtemperatur fortrinnsvis ligger i området 500 til 10 000 mPas og helst fra 1 000 til 6 000 mPas. Av særlig fordel er det at viskositeten ved anvendelse av xantan kun endres uvesentlig over et bredt temperatur-område fra -5 til +40°C og innstiller seg igjen reversibelt til verdier i det nevnte, foretrukne viskositetsområde, hvis dette forlates, ved ny oppvarming til romtemperatur.

I tillegg kan oppfinnelsens flytende vaskeristivelseskonsentrater inneholde alle vanlige

komponenter i slike midler, for eksempel glide- og glattemidler, anioniske og/eller ikke-ioniske, tenside aktivbestanddeler, vannblandbare oppløsningsmidler henholdsvis emul-gatorer som etylenglykol eller glycerol, glansmidler som boraks og farve- samt duftstof-fer. Vann foreligger i oppfinnelsens midler fortrinnsvis i mengder fra 40 til 90 vekt-% og helst 45 til 80 vekt-%.

For anvendelse av den flytende vaskeristivelse kan et konsentrat ifølge oppfinnelsen fortynnes med vann inntil det oppnås en bruksferdig oppløsning som inneholder 0,5 til 10 g/l stivelse. Denne kan anvendes manuelt i husholdninger eller som vaskeoppløsning i en vaskeprosess i en vanlig vaskemaskin. Ved anvendelse i profesjonelle vaskerier til-settes oppfinnelsens middel fortrinnsvis i det siste vaskebad i mengder på 2 til 30 g/kg tørrvask.

Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.

Et vaskeristivelseskonsentrat Ml med den i tabell 1 angitte sammensetning fremstilles først ved hjelp av enkel blanding av bestanddelene hvorved man gikk ut fra vann, var-met dette opp til ca. 80°C, rørte inn PEG-triglycerid, boraks og glycerol, avkjølte det hele til under 30°C, tilsatte med vann fortynnet etanol, rørte inn maisstivelsen og blandet i en vandig blanding av xantan og QAV samt til slutt den ønskede parfyme. Midlet had-de en pH-verdi på 7,9 og var lagringsstabilt ved temperaturer fra -10°C til +50°C i minst 24 uker uten signifikant avsetning av stivelsen, hvorved viskositeten (alltid målt ved romtemperatur) ikke endret seg vesentlig.

S AMMENLIGNTNGSFORS ØK

Konserveringsbelastningsforsøk ble gjennomført på flytende vaskeristivelseskonsentrater med kombinasjoner av forskjellige kvaternære ammoniumforbindelser (QAC) og etanol som konserveringsmiddel. Det benyttede vaskeristivelseskonsentrat ble fremstilt i henhold til de informasjoner som finnes i eksempel 3 i DE-A-19 40 655 med den for-skjell at

a) dimetyldodecylbenzylammoniumklorid (i henhold til DE-A-19 40 655) og

b) didecyldimetylammoniumklorid (ifølge oppfinnelsen)

ble benyttet som konserveirngsmiddel i stedet for en formaldehydoppløsning. De føl-gende formuleringer ble benyttet der mengder er angitt i g):

Innholdet av kvaternært ammoniumsalt (QAS) i disse formuleringer lå innenfor det området for QAC som ble benyttet ifølge oppfinnelsen i eksemplet i den inngitte patent-søknad.

Konserveirngstesten ble gjennomført i et kvalitativ belastningstest i henhold til SOP M2A270-05. Før start av testen ble hver prøve undersøkt på primærkontaminering. Hvis primærkontamineringen var mindre enn 10<2> CFU/ml, der CFU = colony forming unit, ble testen gjennomført. Dette skjedde ved å inokulere 30 ml av hver prøve med en defi-nert mengde og type av mikroorganisme, i hvert tilfelle var dette 1 % for bakterier (4 x IO<8>) og mugg (3 x IO<7>). Den grad med hvilken konserveringen av prøvene drepte de tilsatte mikroorganismer ble forfulgt i ukeintervaller i en periode på 28 dager. Efter den 1., 7. og 14. dag skjedde evalueringen kvalitativt, efter den 21. og 28. dag ble det gjen-nomført en kvantitativ evaluering.

Konserveringen ble angitt som "tilfredsstillende" hvis det ble oppnådd et mikroorganismeinnhold mindre enn 10 CFU/ml ved to suksessive testdager. Hvis steriliteten kun ble oppnådd efter den 28. dag, ble dette resultat bekreftet ved en ytterligere kvalitativ kont-roll efter den 35. testdag.

I testen som ble gjennomført ved bruk av prøve a) ble et mikroorganismeinnhold < 10 CFU/ml for mugg ikke oppnådd efter 28 dager. Derfor ble konserveringsresultatet angitt som "ikke tilfredsstillende".

Testen som ble gjennomført ved bruk av prøve b) resulterte i et mikroorganismeinnhold

< 10 CFU/ml for bakterier og mugg. Derfor ble konserveringsresultatet angitt som "tilfredsstillende".

Claims (9)

1. Flytende vaskeristivelseskonsentrat som inneholder stivelse eller et stivelsesderivat i en vandig xantanoppløsning samt i tillegg etanol og en kvaternær ammoniumforbindelse med den generelle formel I, karakterisert ved at, i den generelle formel I, begge restene R og R betyr en n-decylrest og A" betyr et ladningsuthgnende anion.

2. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at stivelsen er mais-, ris-, potet- og/eller tapiokastivelse og foreligger i nativ tilstand eller nedbrutt termisk, hydrolytisk eller oksydativt.

3. Middel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det inneholder stivelse i mengder fra 10 til 50 vekt-%.

4. Middel ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det inneholder xantan i mengder fra 0,1 til 2 vekt-%.

5. Middel ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det inneholder metanol i mengder fra 1 til 10 vekt-%), fortrinnsvis 2 til 8 vekt-%, og kvaternære ammoniumforbindelser med den generelle formel (I) i mengder fra 0,002 vekt-% til 0,5 vekt-%.

6. Middel ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det inneholder 40 til 90 vekt-% vann.

7. Middel ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at det ved romtemperatur har en viskositet i området 500 til 10 000 mPas.

8. Anvendelse av en kombinasjon av etanol og kvaternære ammoniumforbindelser med den generelle formel (I): der de to rester R<1> og R<2> betyr n-decylrester og A" betyr et ladningsutlignende anion, for konservering av vandige vaskeristivelseskonsentrater som inneholder stivelse henholdsvis stivelsesderivater i en vandig xantanoppløsning.

9. Anvendelse ifølge krav 8, av en kombinasjon som på vektbasis inneholder etanol :kvaternær ammoniumforbindelse i forholdet 5000:1 til 1:1.