NO311528B1 - Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer som matteringsmidler - Google Patents
Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer som matteringsmidler Download PDFInfo
- Publication number
- NO311528B1 NO311528B1 NO19951581A NO951581A NO311528B1 NO 311528 B1 NO311528 B1 NO 311528B1 NO 19951581 A NO19951581 A NO 19951581A NO 951581 A NO951581 A NO 951581A NO 311528 B1 NO311528 B1 NO 311528B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- paint
- matting
- paints
- carbonate
- matting agent
- Prior art date
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 10
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 title claims description 50
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 28
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 14
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 81
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 12
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 3
- 201000010001 Silicosis Diseases 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- -1 Aromatic halides Chemical class 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- 208000000059 Dyspnea Diseases 0.000 description 1
- 206010013975 Dyspnoeas Diseases 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 208000028571 Occupational disease Diseases 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004972 Polyurethane varnish Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004596 appetite loss Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005584 early death Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 206010016256 fatigue Diseases 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 235000021266 loss of appetite Nutrition 0.000 description 1
- 208000019017 loss of appetite Diseases 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 208000013220 shortness of breath Diseases 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005740 tumor formation Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 208000016261 weight loss Diseases 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/42—Gloss-reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
KarbonathoIdige mineraler, spesielt naturlige og/eller utfelte kalsiumkarbonater, kjennetegnet ved kornster-relsesfordelIngen:. kan fordelaktig anvendes som mineralske fyllstoffer,. fortrlnn6vl6 som matterlngsmldler, spesielt som matterlngsmlddel for vandige mallngssystemer.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører anvendelsen av nye karbonatholdige mineralske fyllstoffer, spesielt naturlige og/eller utfelte kalsiumkarbonater, som fordelaktig kan anvendes som fyllstoffer, spesielt som matteringsmidler, fortrinnsvis som matteringsmidler for vandige malingssystemer eller for kunststoffdispersjoner.
Lateksmalinger er malinger som anvendes for beskyttelse og for optisk korrektur av bygninger. Interiørlateksmalinger for malinger i det værpåvirkningsbeskyttede indre av bygninger utgjør derunder den viktigste og største gruppen.
Ofte verdsettes et matt til høyst silkeglinsende inntrykk av besjiktede vegger. Den oppgave å formidle dette inntrykket tilfaller malingene. For at det skal oppnås mest mulig glansfattige malinger må man tilsette fargene matteringsmidler, som i størst mulig grad hindrer den rettede refleksjonen av lys.
Matteringsmidler tilhører fyllstoffene og utmerker seg ved spesielle kornegenskaper som bidrar til at glansen av en malingsoverflate reduseres. Glansreduksjonen foregår ved tilveiebringelse av en målrettet fin ruhet (= mikroruhet) på malingsoverflaten, hvorved lysspredningen forhøyes og den rettede refleksjonen reduseres.
Mikroruhet kan ha forskjellige årsaker: Ved farger med en lukket bindemiddelhud på overflaten fremkalles den ved at man innleirer større korn enn de i de øvrige bestanddelen i tilsvarende mengder, som så fremkaller en homogen "kupert overflate". Derved må det legges vekt på den samlede kornstørrelsesfordelingen av alle faststoffkomponentene som oppstår. Dersom man tilsetter for lite grovandel, så opptrer "øyeffekten", som er kjennetegnet ved at enkelte korn rager frem som øyer fra en homogen, glatt film. Med det blotte øyet kan man gjenkjenne disse kornene som glansfattige legemer i en glinsende totalfilm.
Overkritiske malinger, hvis bindemiddelandel ikke er tilstrekkelig til fullstendig å omhylle alle faststoff-komponenter og i tillegg å fylle opp kilene mellom de enkelte kornene, utgjør en annen mulighet for glansreduksjon. På grunn av bindemiddelmangelen inneholder den tørre malingsfilmen luftporer. Slike som viser åpninger på overflaten (åpne porer) forårsaker overflateforstyrrelser og dermed ruhet. Følgelig ligger glansnivået for overkritiske malinger generelt lavere enn ved underkritiske. Tilsetter man så et meget porøst fyllstoff (høy indre overflate), så oppsuger dette bindemiddel i porene, forsterket ved luftporedannelsen i malingsfiImen og reduserer dermed glansgraden. Når dette porøse fylstoffet (f.eks. diatomejord) er grovere enn de øvrige komponentene, så inntrer i tillegg den ved de underkritiske malingene beskrevne matteringseffekten ved kornforandringer (fører til "dannelse av kupert landskap").
I litteraturen finner man anvendelser vedrørende mattering av høyglansmalinger til midlere glansgradnivå (Huemmer T.F., Wasowskl L.A., Plooy R.J. "Pigmentation of radiation curable systems", Journal of Paint Technology, bind 44, nr. 572, september 1972, sidene 61 - 74).
Vedrørende den ytterligere matteringen i halvmatt- til mattområde, dvs. av malinger med allerede menget lavt utgangs-glansnivå, foreligger ingen publikasjoner. Matteringsmidler anvendes ikke bare i forbindelse med lateksmalinger, men derimot ved alle malinger og lakker hvis glansgrad skal reduseres. Følgelig f.eks. også ved UV-stråleherdende lakker, i polyuretanlakker eller også ved kunststoffovertrekk.
Det vanligste matteringsmiddelet for alle disse anvendelsene, spesielt imidlertid også for lateksmalinger, består av mer eller mindre ren silisiumoksyd (SiC^). Det utvinnes fra naturlige forekomster eller syntetisk. Som naturlig silisiumoksyd for matteringsformål anvendes dets porøse form, som betegnes som diatomejord, diatomitt, kiseljord eller kiselgur. Derved dreier det seg om hvit, gulaktig eller grå løs stenmasse som er meget porøs, lett og finkornet. Mineralogisk er denne bergarten oppbygget av opal som hovedmineral, dessuten inneholder det avhengig av renhet, enten ingen ytterligere bestanddeler eller leirmineraler og/eller andre silikater. Disse diatoméjordene anvendes enten direkte eller kalsinert som matteringsmiddel. De karakteristiske trekkene er høy porøsitet og spesifikk overflate samt lav stampetetthet.
Ved siden av silisiumoksydprodukter anvendes det som matteringsmidler også polymer-hulkuler med strukturert overflate, bladsilikater som glimmer og talk samt cellulosefibrer. Mens polymer-hulkulene ikke har noen betydning som matteringsmidler for lateksmalinger og bladsilikatene bare anvendes som delkomponeneter, som alene ikke bevirker noen sterk matteringsvirkning, oppnår man med cellulosefibrer en effektiv reduksjon av glansgrad. Ved siden av silisiumoksydprodukter utgjør de den viktigste matteringsmiddelgruppen for lateksmalinger. For fremstilling av cellulosefibrene befris ved etter spondannelse ved kjemisk oppslutning for lignin og hemicellulose, og blekes deretter ved hjelp av klor. Sponene fiberdannes deretter, fraksjoneres og tørkes.
Såvel silisiumoksydprodukter som også cellulosematterings-midler er økologisk meget betenkelige.
Silisiumoksydprodukter kan, uavhengig av krystal1strukturen, være meget farlig for mennesker umiddelbart ved silikose-risikoen. Silisiumoksydstøv, hvis kornstørrelse ligger under 10 pm, når inn i lungene og forårsaker der sterke svulst-dannelser. Det er kjent at en akkutt silikose, som kan inntre allerede etter kort innvirkning av støv med høyt silisium-oksydinnhold (> 20 % S102), som regel raskt fører til lungeforandr inger og for det meste til snarlig død. Ved innvirkning av lavere doser over lengere tid inntrer ofte en latens over flere tiår, også ved bortfall av støveksponer-ingen —, som begynner med lidelser som lett trettbarhet, appetittløshet, vekttap, hoste og tiltagende åndenød.
Personer som må håndtere silisiumoksydprodukter (f.eks. ved deres fremstilling eller bearbeidelse) er utsatt for en høy risiko. Risikoen strekker seg spesielt også til mennesker som mekanisk bearbeider silisiumoksydholdige materialer, som f.eks. ved fjernelse av gamle lateksmalinger ved sliping. I Tyskland gjelder silikose forøvrig som melde- og erstatnings-pliktig yrkessykdom.
Cellulosefibrer som anvendes som matteringsmidler må oppvise høye hvithetsgradverdier, for ikke å fremtre for sterkt sammenlignet med silisiumoksydprodukter, med 90 - 93 % lyshet. Cellulose med så høy lyshet kan bare oppnås ved en intens og kjemisk aggressiv bleking. Det eneste elementet som fremkaller en så sterk blekevirkning er klor. Følgelig blekes cellulosen med gassformig eller oppløst klor - en fremgangs-måte som innen papirindustrien allerede har vært sterkt kritisert i flere år. Det danner seg derved ved blekingen aromatiske halogenider (AOX), som klassifiseres som kreft-fremkallende. Mens det for cellulose som anvendes i papirindustrien allerede finnes klorfrie blekefremgangsmåter, kan det ved matteringsmiddelcellulose ikke gis avkall på klorbleking på grunn av de betydelige høyere kravene til hvithetsgrad, ifølge den nåværende teknikkens stand. Riktignok prøves alternative blekemetoder (f.eks. ozon-bleking), imidlertid gir disse en cellulose med tydelig lavere hvithet, hvis anvendelse ville påvirke lysheten av malingen i negativ retning.
Ifølge den tyske normen DIN 53 778 (Deutsche Norm: "Kunststoffdispersionsfarbe ftlr Innen", DIN 53 778, del 1-4 (august 1983)) stilles det til kunststofflateksmalinger for interiør følgende minstekrav: Bearbeidbarheten med handelsvanlige innretninger i be-stryknings-, rulle- eller sprøytefremgangsmåter må sikres. For å oppfylle dette kravet er en egnet malingsviskositet, og i henhold til praksiskravene ved airless-sprøyting, en begrensning av faststoff-maksimalkornstørrelsen til 60 pm påkrevet.
Lateksfarger må ha en avblandingsfri fortynnbarhet med vann og kompatibilitet med brekkfarger.
Ved en minste-bearbeidelsestemperatur på + 5°C må lateks-mal ingene fremdeles kunne påføres uten problemer og være i stand til filmdannelse, såfremt det av fabrikanten ikke er angitt noen annen minste-bearbeidelsestemperatur.
Karbonatholdige mineralske fyllstoffer, spesielt naturlige og/eller utfelte kalsiumkarbonater, har allerede vært kjent i lang tid. Eksempelvis skal det vises til DE 4128570 Al, som beskriver karbonatholdige mineralske fyllstoffer, pigmenter eller lignende materialer, som bl.a. er kjennetegnet ved en midlere statistisk partikkeldiameter på 0,4 til 1,5 pm.
Disse materialene er ikke egnede som matteringsmidler for vandige malingssystemer allerede fordi de er langt for fine og derfor ikke kan vise noen matteringsvirkning.
På denne bakgrunn fremtrer et prinsippielt spørsmål: Et matteringsmiddel er naturligvis desto mer virksom jo større kornfordel ingen er. På den annen side må imidlertid et handelsprodukt være godt bearbeidbart; bare eksempelvis må det derfor opprettholdes en begrensning av faststoff-maksimalkornstørrelsen til 60 pm. Uavhengig av dette skal ulempene ved de ovenfor omtalte matteringsmidlene ifølge teknikkens stand unngås.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse består følgelig i tilveiebringelse av nye mineralske fyllstoffer, som spesielt kan anvendes som matteringsmidler for vandige malingssystemer, fortrinnsvis for interiørlateksmalinger, som imidlertid ikke oppviser ulempene ved kjente fyllstoffer for dette formålet.
Således er det ifølge oppfinnelsen tilveiebrakt en anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer, spesielt naturlige og/eller utfelte kalsiumkarbonater med følgende kornstør-relsesfordeling:
som matteringsmiddel, spesielt for vandige malingssystemer eller for kunststoffdispersjoner.
Foretrukne trekk av anvendelsen ifølge oppfinnelsen fremgår fra medfølgende krav 2 og 3 og som vist nedenfor i beskrivelsen. Fortrinnsvis har fyllstoffene ifølge oppfinnelsen følgende kornstørrelsesfordeling:
Den optimale kornstørrelsesfordelingen kan være som følger:
Prinsipielt står det for kalsiumkarbonat-matteringsmidlene ifølge oppfinnelsen til disposisjon tre forskjellige råstoff-typer: kalkstein, kritt og marmor. Ifølge oppfinnelsen foretrekkes de naturlige fremfor de utfelte matteringsmidlene. Ifølge oppfinnelsen kan hvilke som helst karbonatholdige fyllstoffer finne anvendelse. Bare som eksempel skal dolomitt nevnes. Fortrinnsvis anvendes ifølge oppfinnelsen kalsiumkarbonat, spesielt et naturlig kalsiumkarbonat, fortrinnsvis marmor.
Naturligvis må nye produkter orientere seg etter egenskapene for allerede bestående og innførte kvaliteter. Dette gjelder spesielt ved bestanddeler av hvite interiørlateksmalinger, spesielt med tanke på deres lyshet. Høyverdige handelsvanlige matteringsmidler oppviser lyshetsverdier på mer enn 90 %, en nedre grenseverdi som også karbonatholdige produkter må oppnå. På grunn av disse kravene til lyshet kommer ifølge oppfinnelsen spesielt marmor på tale. Med kritt og kalkstein i den angitte finheten kan grenseverdien på 90 % vanskeligere oppnås. Selv om marmor er foretrukket kan det ifølge oppfinnelsen likevel anvendes kritt og kalkstein.
Alle kalsiumkarbonater ifølge oppfinnelsen kan fremstilles på i og for seg kjent måte ved findeling og klassifisering ifølge kornstørrelsen.
Ytterligere oppgavestillinger, trekk og fordeler ved oppfinnelsen fremgår av den etterfølgende beskrivelsen på bakgrunn av utførelseseksempler.
Først beskrives de i sammenheng med oppfinnelsen stående egenskapene av produkter nærmere og, såfremt nødvendig, angis den tilhørende målefremgangsmåten:
1. Kornstørrelsesfordeling:
Alle de i foreliggende søknad angitte finhetstrekkene for produktene fremstilt ifølge oppfinnelsen ble bestemt ved sedimentasjonsanalyse i tyngdefelt med "SEDIGRAPH 5100" fra firma Micromeritics, USA. Dette appratet er kjent for gjennomsnittsfagmannen og anvendes verden over for be-stemmelse av finheten av fyllstoffer og pigmenter. Målingen foregikk i en 0,1 vekt-#, vandig Na4P207-oppløsning. Dispergeringen av prøvene ble foretatt ved hjelp av ultralyd.
Den målte partikkelfordelingen angis i en X-Y-avbildning som gjennomgangs-sumkurve (se f.eks. Belger, P., Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farben-Chemiker, XVIII. FATIPEC-Kongress, Lugano, 23. til 28. september 1984), hvorved det på X-aksen er påført ekvivalentdiameteren ifølge DIN 66 160, S.3 og på Y-aksen andelen av partikler i vekt-#.
De ovenfor definerte finhetstrekkene ble avlest, hhv. beregnet fra de med den ovenfor omtalte fremgangsmåten oppnådde kurvene.
2. Hvlthetsgrad. lyshet og gulverdi:
Som "hvlthetsgrad" eller "hvithet" betegner man fargen av et bare svakt til ikke kulørt legeme.
Alle målinger av hvlthetsgrad ifølge oppfinnelsen — angitt som refleksjonsfaktorer Rx, Ry og Rz - ble gjennomført med et "Elrepho 2000" tostråle-spektralfotometer fra firma Datacolor, Sveits, som er kjent for gjennomsnittsfagmannen.
Under lyshet forstås ifølge DIN 5033, del 1 (DIN 5033, del 1 (mars 1979): Farbmessung, Grundbegriffe der Farbmetrik) styrken av en lysoppfatning. I DIN 53778, del 3 (DIN 53778, del 3: Kunststoffdispersionsfarben, Bestimmung des Kontrast-verhaltnisses und der Helligkeit von Anstrichen) tjener som lyshetsmål av normalfargeverdien Y, som tilsvarer reflek-sjonsfaktoren Ry.
Gulverdien G tjener Ifølge DIN 6167 (DIN 6167 (januar 1980): Beschreibung der Vergilbung von nahezu weissen oder nahezu farblosen Materiallen) for karakterisering av gultonen av et produkt med høy hvithet. Den kan beregnes fra normalfarge-verdlene som beskrevet i DIN 6167, eller direkte fra refleksjonsfaktorene Rx, Ry og Rz ifølge ligningen
3. Terrfilmtvkkelse:
Tørrfilmtykkelsen er sjIkttykkelsen av den tørkede malingen som bestemmes med et digitalt tasteføler-sjikttykkelses-måleapparat.
4. Kontrastforhold:
Som kontrastforhold betegner man generelt dekkevnen av en maling. Ofte anvendes for dette begrepet "opasitet". Ifølge DIN 53778, del 3, er kontrastforholdet hundre ganger lyshetsforholdet og angis i prosent.
5. " Snee<n>":
Som "sneen" (skinn, skjær, glans) betegner man glansgraden av lite glinsende overflater som bare er synlige når overflaten betraktes meget flatt, dvs. under meget stor vinkel til flatenormalen.
Målingen av "sneen" foregår ifølge DIN 67530 (DIN 67530 (janaur 1982): Reflektometer zur Glanzbeurteilung an ebenen Anstrich— und Kunststoffoberflachen) med 3-vinkel-reflekto-meteret "Color-gloss" fra firma Byk, Tyskland, ved en innfallsvinkel på 85° til flatenormalen. Måleapparatet er kjent for gjennomsnittsfagmannen.
6. Våtripefasthet:
Våtripefastheten for en maling er et mål for bestandigheten mot gnidende belastning.
Den undersøkes med en skureprøveinnretning og ifølge forskriften DIN 53778, del 2 (DIN 53778, del 2 (august 1983): Kunststoffdispersionsfarben fur Innen, Beurteilung der Reinigungsfahigkeit und der Wasch— und Scheuerbeståndigkeit von Anstrichen).
7. Filmkrakkelering:
Som filmkrakkelering betegnes opptreden av riss under tørking av malingsfilmen. Den er avhengig av den påførte våtfilmtyk-kelsen. For bedømmelsen av filmkrakkeleringen ble det anvendt keileprøving, som er kjent for fagmannen.
For dette formålet ble malingen påført med en rakel på en metallplate med keileformet fordypning (0-3 mm), begynnende ved det dypeste stedet. Den besjiktede platen ble deretter lagret i 48 timer normalklima (23 ± 2°C / 50 ± 5 % relativ luftfuktighet). Dersom krakkelering opptrer, så begynner den ved en bestemt tørrfilmtykkelse, slik at det foreligger en grenselinje inntil hvilken malingsfilmen tørker sprekkfri. Denne grenselinjen ble nøyaktig bestemt ved hjelp av en lupe. Kjegedybden ved grenselinjen ble angitt som mål for våt-filmtykkelsen som kan påføres i en arbeidsgang uten at den tørre filmen utviser oppsprekking.
8. Viskositet:
I foreliggende arbeid ble alle viskositetsverdier bestemt med en "Viscotester VT 500" fra firma Haake, Tyskland. Dette apparatet var utstyrt med måleinnretingen MV og målelegemet MV 3. Det dreier seg om et s jærhastighetskontrollert sylinder-rotasjonsviskosimeter med målebeholderen som stator og målelegemet som rotor.
Målingene foregikk ved konstante skjærrater på D = 10, 40 og 100 s_1.
9. Strvkbarhet- og overstrvkbarhet:
Som strykbarhet av en maling betegner man kvaliteten av den første malingen (= grunnstrøk). Under overstrykbarhet forstår man ifølge DIN 53778, del 4 (DIN 53778, del 4 (august 1983): Kunststof fdispersionsfarben, Prtifung der Uberstreichbarkeit nach festgelegter Trocknungszeit) den egenskapen at det på et tilstedeværende lag etter fastlagt tørketid kan påføres ett eller flere ytterligere likeartede malingsstrøk uten at det opptrer en skadelig vekselvirkning mellom strøkene.
Undersøkelsen foregikk ifølge DIN 53778, del 4. Ved siden av grunnbestemmelsen "overstrykbar/ikke overstrykbar" ble i tillegg kvaliteten av malingslagene bedømt visuelt.
10. Lagringsstat) 11 i tet:
Unde lagringsstabilltet forstår man vlskositetsoppførselen av maling over tid.
En uke etter fremstilling av malingene ble viskositeten undersøkt ved en skjærrate på 10 s~<l> og 40 s-<*>. Deretter lagret man malingene i en lukket beholder ved 50° C og bestemte etter ytterligere 7, 14 og 28 dager igjen viskositeten .
Endringen av verdiene i løpet av 28 dager ble bedømt. Jo lavere de var, desto bedre er lagringsstabiliteten av malingene.
For alle kalsiumkarbonat-forsøksprodukter ble det anvendt marmor fra Carrara, Italia. Forsøksproduktene ble oppredet fra den nedbrutte marmoren bare ved findeling og klassifisering.
For klassifisering ble det anvendt en kanalhjulsikter (kanalhjulsikter 100 MZR fra firma ALPINE AG), som muligjorde fraskillelse av finmaterialet med en dgy-verdi på 2 - 80 pm. Fra det på forhånd findelte oppgavegodset ( d^ o = 20 - 25 pm) ble grovandelen siktet ut. Fra verdiproduktet oppnådde man finmateriale med den ønskede dsQ-vedien. Idet det ble anvendt to oppgaveprodukter som adskilte seg tydelig fra hverandre I bredden av kornbåndet, oppstå det ved samme midlere ekvi-valentdiameter også fingods med forskjellig bred, hhv. bratt, kornstørrelsesfordeling.
Det ble gjennomført omfattende rekkeforsøk innenfor rammen av en doktorgradsavhandling. Endelig ble det som optimale kasliumkarbonater utsiktet elleve forskjellige produkter i området d50 = 9,6 - 20,5 pm. For å oppfylle praksiskravet - 60 pm maksimal kornstørrelse - foregikk det deretter en beskyttelsesavsikting ved 56 pm.
De følgende tabellene I og II viser kornstørrelsesfor-delingene av disse elleve produktene ifølge oppfinnelsen. I
tabellene er det videre angitt verdier for hvlthetsgrad.
Kornstørrelsesfordelingene for forsøksproduktene ble Inndelt jevnt og trinnvis og det ble dannet par med tilnærmet identisk midlere ekvivalent diameter og flat hhv. bratt kurve. Lyshetsverdiene for alle elleve produkter ifølge oppfinnelsen oppfyller kriteriet - ry > 90 % —, og med over 92 % ligger åtte av de elleve sågar tydelig over minste-kravet .
Fremstilling og påføring av malingene:
Malinene ble fremstilt i to trinn: tilberedning av stamm-blandingen og ferdigstillelse av de engentlige malingene.
Først røres stamm-blandingen, som er sammensatt av vann og additivene. Disse additivene er alle additiver ifølge teknikkens stand og uten videre kommersielt tilgjengelige. For stamm-blandingen ble følgende additiver anvendt: to forskjellige dispergeringsmidler, ett konserveringsmiddel, ett anti-skummemiddel, to forskjellige fortykningsmidler og ett pH-reguleringsmiddel. Stamm-blandingsmengden er tilmålt slik at den er tilstrekkelig for alle malingene i en forsøksserie. Det ble valgt en stor blanding, idet denne blandingen skulle stå minst over natten før de ytterligere bestanddelene innarbeides, for at innelukket luft kan slippe ut. Videre sikres det derved at alle malingene inneholder nøyaktig den samme blandingen av additiver og vann.
Ved blanding av stamm-blandingen innarbeides med laboratorie-oppløseren (3,8 m/sek. omkretshastighet på røreskiven) i vann etter hverandre de to fortykningsmidlene, pH-regulerings-middelet, de to dispergeringsmidlene, konserveringsmiddelet og anti-skummemiddelet. Den fullstendige blandingen omrører deretter 3-5 minutter og oppbevares deretter for avluftning i minst 15 timer i lukket tilstand.
Etter avluftningsfasen tar man fra stamm-blandingen den per forsøksmaling nødvendige delmengden. Med oppløseren bringes ved langsomt rotordreietall fyllstoffene inn etter hverandre — fra fineste til groveste, og denne blandingen dispergeres med 9,4 m/sek. omkretshastighet i 10 minutter. Deretter senkes hastigheten igjen til 3,8 m/sek., og som siste bestanddel tilsettes bindemiddelet, som innrøres i 5 minutter.
Den ferdige malingen må før påføring omrøres ytterligere i minst 15 minutter.
For undersøkelse av de karakteristiske, optiske malings-tallene ble malingen påført med en rakel ved 150 pm spalte-høyde på kontrastkort. Som rakel betegner man en bred klinge med definert avstand fra underlaget (= spaltehøyde). Kontrastkort er kartongkort med tildels hvit, tildels svart besj iktning.
Før målingen ble malingene lagret i 48 timer i normalklima (23 ± 2°C I 50 ± 5 % relativ luftfuktighet).
For undersøkelse av våtripefastheten ble malingen påført med en rakel på svarte Lenetta-folier (på overflaten oppruede PVC-foller). Etter 28 dagers lagring i normalklima skulle det være dannet jevt tykke malingsflimer med en sjikttykkelse på 100 ± 5 pm.
I den første forsøksdelen skal sammenhengen mellom kornstør-relsesfordeling for CaCC^-matteringsmiddel-forsøksproduktene og matteringsvirkningen undersøkes ved konstant innhold av matteringsmiddel.
Det velges, på basis av den samlede malingen, et matterings-middelinnhold på 10 %. Denne høye verdien viser tydelig om et produkt er for grovt, fordi matteringsmiddelet avgjør preget av ruheten av malingsoverflaten. Den er på den ene siden viktig for lavt "sneen", på den annen side kan det imidlertid, nettopp ved meget grove matteringsmidler, oppstå for sterkt strukturerte overflater. Følgelig viser slike malinger en uønsket høy smussdannelsestendens.
Følgende malings-basisreseptur uten matteringsmiddel ble anvendt for alle forsøk:
I denne første undersøkelsesserien undersøkes, ved siden av de elleve malingene med matteringsmiddel-forsøksprodukter, også utgangsmalingene uten matteringsmiddel som nullprøve.
De tolv fargene ble påtrukket på kontrastkort, for å bestemme de vesentligste malingsegenskapene - "sneen", lyshet og kontrastforhold. I tabell 4 er måleresultatene sammenstilt, hvorved det i tillegg er angitt sjikttykkelse for den tørre malingen (= tørrfilmtykkelse).
Alle elleve CaCC^-matteringsmiddel-forsøksprodukter bevirker ved en andel av den samlede malingen på 10 vekt-# en betydelig reduksjon av glansgraden, hvorved man oppnår farger som gir matte malinger med overraskende lavt "sneen". I virkningen av matteringsmidler med bratt, hhv. flat kornstør-relsesfordeling består ingen signifikant forskjell.
Anvendelseseksempel:
Ved fremgangsmåten beskrevet ovenfor ble det fremstilt et kal isumkarbonat-matteringsmiddel og undersøkt i sammenligning med matteringsmidler ifølge teknikkens stand i en interiør-lateksmaling ved en tilstrebet "sheen" på ca. 4 *. (Den for dette formålet nødvendige matteringsmiddelmengden ble bestemt i en ytterligere undersøkelse.)
1. matteringsmiddel: silisiumoksydprodukt (d5Q=16 pm)
(tilsvarer teknikkens stand)
2. matteringsmiddel: celluloseprodukt (midlere fiberlengde: 30 pm, midlere fibertykkelse: 17 pm)
(tilsvarer teknikkens stand)
3. matteringsmiddel: kalsiumkarbonatprodukt (d5ø=15,5 pm)
(tilsvarer oppfinnelsen)
Alle tre matteringsmidler ble undersøkt I basis-malings-resepturen ifølge tabell 3. Avvikende fra den der angitte sammensetningen ble det anvendt følgende fyllstoff— og matteringsmiddelmengder: - for 1. matteringsmiddel: fyllstoff I: 10,7 vekt-* fyllstoff II: 30,1 vekt-* matterings-
middel: 3,7 vekt-*
- for 2. matteringsmiddel: fyllstoff I: 9,9 vekt-* fyllstoff II: 29,3 vekt-* matterings-
middel: 5,3 vekt-*
- for 3. matteringsmiddel: fyllstoff I: 9,0 vekt-* fyllstoff II: 28,4 vekt-* matterings-
middel: 7,1 vekt-*
Malingsfremstilling og påføring foregikk ved de ovenfor omtalte fremgangsmåtene.
Undersøkelsesresultater:
Måleresultatene viser overraskende gode egenskaper for matteringsmiddelet ifølge oppfinnelsen. Ved like god mat tering (tilnærmet identiske "sheen"-verdier) innstiller det seg overraskende tydelig forbedrede bearbeidelses-egenskaper enn ved matteringmidlene ifølge teknikkens stand. Viskositeten ligger ved hver skjærrate lavere, påføringen av malingen er dermed lettet. Påstrykbarhet og overstrykbarhet er bedre, hvorved det allerede etter den første malingspå-føringen, men også ved flergangs overstrykning, dannes jevne og uforstyrrede malingsflimer. Ved matteringsmiddelet ifølge oppfinnelsen oppnås videre en forbedret lagringsstabilitet. Ved siden av de gunstigere bearbeidelsesegenskapene oppnås det ved matteringsmiddelet ifølge oppfinnelsen, sammenlignet med produkter ifølge teknikkens stand, også en forbedret tørkeoppførsel for malingen, hvilket viser seg ved at tykkere våtmalingsflimer tørker uten sprekking.
Oppfinnelsen oppviser spesielt følgende fordeler:
— forbedret påstrykbarhet og overstrykbarhet for malingen
- forbedret viskositet for malingen
- forbedret lagringsstabilitet for malingen
- redusert tendens til sprekkdannelse ved malingstørkingen — en forbedring av økonomien ved reduksjon av material-kostandene — utbytting av økologisk betenkelige produkter med det ved fremstilling, anvendelse og ved sin produktegenart fullstendig ubetenkelige matteringsmiddelet ifølge oppfinnelsen.
Claims (3)
1.
Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer, spesielt naturlige og/eller utfelte kalsiumkarbonater med følgende kornstørrelsesfordeling:
som matteringsmiddel, spesielt for vandige malingsystemer eller for kunststoffdispersjoner.
2.
Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer, spesielt naturlige og/eller utfelte kalsiumkarbonater ifølge krav 1, med følgende kornstørrelsesfordeling:
som matteringsmiddel, spesielt for vandige malingsystemer eller for kunststoffdispersjoner.
3.
Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, hvor man anvender kalsiumkarbonat, spesielt et naturlig kalsiumkarbonat, fortrinnsvis marmor.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4416895A DE4416895C1 (de) | 1994-05-13 | 1994-05-13 | Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und ihre Verwendung als Mattierungsmittel |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO951581D0 NO951581D0 (no) | 1995-04-26 |
| NO951581L NO951581L (no) | 1995-11-14 |
| NO311528B1 true NO311528B1 (no) | 2001-12-03 |
Family
ID=6518050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19951581A NO311528B1 (no) | 1994-05-13 | 1995-04-26 | Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer som matteringsmidler |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5634968A (no) |
| EP (1) | EP0682093B1 (no) |
| AT (1) | ATE181947T1 (no) |
| DE (2) | DE4416895C1 (no) |
| NO (1) | NO311528B1 (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19627523C1 (de) * | 1996-07-09 | 1997-10-23 | Alpha Calcit Fuellstoff Gmbh | Verfahren zur Wiederverwertung von Füllstoffen und Streichpigmenten der Papier-, Pappe- und Kartonherstellung |
| AUPP355498A0 (en) * | 1998-05-18 | 1998-06-11 | Cooper, Barrie David | Salt poultice |
| JP3524790B2 (ja) | 1998-09-30 | 2004-05-10 | 株式会社神戸製鋼所 | 塗膜耐久性に優れた塗装用鋼材およびその製造方法 |
| US6251356B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-06-26 | G. R. International, Inc. | High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation |
| US7048900B2 (en) * | 2001-01-31 | 2006-05-23 | G.R. International, Inc. | Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment |
| CN1331754C (zh) * | 2005-07-20 | 2007-08-15 | 哈尔滨工业大学 | 导电纳米碳酸钙及其制备方法 |
| DE102006046860A1 (de) * | 2006-10-02 | 2008-04-03 | Celanese Emulsions Gmbh | Putze und Farben, Copolymerdispersionen und deren Verwendung |
| US20080138607A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basf Corporation | Method of forming an article including a cured film formed from a coil coating composition |
| ES2584628T3 (es) | 2012-07-13 | 2016-09-28 | Omya International Ag | Minerales que contienen carbonato de calcio de superficie modificada y su uso |
| EP2787026B1 (en) * | 2013-04-05 | 2017-02-22 | Omya International AG | Process for the production of a composite polymer material with increased filler content |
| SI3085742T1 (en) | 2015-04-20 | 2018-06-29 | Omya International Ag | MIXTURE OF CALCIUM CARBONATES CONTAINING PARTS OF SURFACE-MODIFIED CALCIUM CARBONATE (MCC) AND PARTICULATE CALCIUM CARBONATE (PCC), AND ITS USE |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3197322A (en) * | 1962-07-25 | 1965-07-27 | Dow Chemical Co | Preparation of calcium carbonate and the composition so made |
| GB1435713A (en) * | 1972-06-05 | 1976-05-12 | Ici Ltd | Flexible decorative wall-covering |
| US4170658A (en) * | 1976-01-28 | 1979-10-09 | The Georgia Marble Company | Calcium carbonate filler |
| DE2808425A1 (de) * | 1978-02-27 | 1979-08-30 | Pluss Stauffer Ag | Mineralischer fuellstoff |
| EP0012578B1 (en) * | 1978-12-13 | 1983-06-08 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Polymer compositions containing hydrated basic magnesium calcium carbonates as smoke-depressant additives |
| US4793985A (en) * | 1982-08-23 | 1988-12-27 | J. M. Huber Corporation | Method of producing ultrafine ground calcium carbonate |
| GB8305346D0 (en) * | 1983-02-25 | 1983-03-30 | Ciba Geigy Ag | Particulate calcium carbonate |
| ZA867242B (en) * | 1985-09-27 | 1987-05-27 | Dsg Schrumpfschlauch Gmbh | Heat shring tubing |
| US4732748A (en) * | 1986-12-10 | 1988-03-22 | Cyprus Mines Corporation | Finely divided calcium carbonate compositions |
| GB8711094D0 (en) * | 1987-05-11 | 1987-06-17 | Ecc Int Ltd | Natural calcium carbonate ores |
| US4835195A (en) * | 1988-08-12 | 1989-05-30 | Rayfield Jerry W | Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions |
| JP3113315B2 (ja) * | 1991-05-27 | 2000-11-27 | 恒和化学工業株式会社 | 多孔質炭酸カルシウム微細粒子及びその製造方法 |
| DE4128570A1 (de) * | 1991-08-28 | 1993-03-04 | Pluss Stauffer Ag | Carbonat-haltige mineralische fuellstoffe und pigmente |
-
1994
- 1994-05-13 DE DE4416895A patent/DE4416895C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-10 DE DE59506333T patent/DE59506333D1/de not_active Revoked
- 1995-04-10 AT AT95105396T patent/ATE181947T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-10 EP EP95105396A patent/EP0682093B1/de not_active Revoked
- 1995-04-26 NO NO19951581A patent/NO311528B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-05-09 US US08/437,637 patent/US5634968A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO951581D0 (no) | 1995-04-26 |
| US5634968A (en) | 1997-06-03 |
| DE59506333D1 (de) | 1999-08-12 |
| ATE181947T1 (de) | 1999-07-15 |
| DE4416895C1 (de) | 1995-10-19 |
| EP0682093A1 (de) | 1995-11-15 |
| NO951581L (no) | 1995-11-14 |
| EP0682093B1 (de) | 1999-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI96695C (fi) | Pigmenttiseos paperiteollisuutta varten | |
| CA1133873A (en) | Mineral filler, method of preparation and use thereof | |
| US6468343B1 (en) | Engineered kaolin pigment composition for paper coating | |
| US6402826B1 (en) | Kaolin clay pigment for paper coating and method for producing same | |
| NO311528B1 (no) | Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer som matteringsmidler | |
| JPS62280265A (ja) | 炭酸塩含有無機充填材、顔料及び類似物並びにその製造法及び使用法 | |
| EP1313811B1 (en) | Matt paint compositions and hydrous kaolins | |
| CN106460341B (zh) | 用于轮转凹板印刷介质的碳酸钙 | |
| JP2907331B2 (ja) | 塗工顔料 | |
| JP2010500959A (ja) | 新規顔料を用いる改善されたｕｖニス光沢性能及びその製造方法 | |
| EP3075905B1 (en) | Stretchable coatings | |
| CA2479597C (en) | Fibrous web and process for the production thereof | |
| RU2565683C2 (ru) | Добавление грубодисперсного пигмента и суспензии с высоким содержанием сухого вещества для создания более высоких концентраций меловального пигмента | |
| EP3286269A1 (en) | Compositions as paint additives and their uses | |
| US5755871A (en) | High brightness paper coating formulations | |
| US7597755B2 (en) | Kaolin pigment products | |
| WO2008125873A1 (en) | Grinding method | |
| US3468698A (en) | Process of producing pigment coated paper | |
| EP3966178B1 (en) | Formulation for a fibrous non-woven facing material | |
| US6475274B1 (en) | Process for modifying particle size distribution | |
| EP2325389B1 (de) | Beschichtungsstoff für Faserverbund | |
| US20160362575A1 (en) | Inorganic particulate suspension having improved high shear viscosity | |
| BRPI1106045A2 (pt) | Produção de agalmatolito ultrafino e suas aplicações | |
| Könner | Influence of raw materials on the formulation of interior emulsion paints from the point of view of EN 13300 | |
| DeMay | The Effect of Various Pigments and Binders on Coated Gloss, Print Gloss, and Delta Gloss |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |