NO310706B1 - Fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, og fremgangsmåte for å fremstille olefiner - Google Patents
Fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, og fremgangsmåte for å fremstille olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO310706B1 NO310706B1 NO19950612A NO950612A NO310706B1 NO 310706 B1 NO310706 B1 NO 310706B1 NO 19950612 A NO19950612 A NO 19950612A NO 950612 A NO950612 A NO 950612A NO 310706 B1 NO310706 B1 NO 310706B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chromium
- catalyst system
- iii
- alkyl
- pyrrole
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 42
- -1 chromium carboxylates Chemical class 0.000 claims description 34
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-1H-pyrrole Chemical compound CC1=CC=C(C)N1 PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SCCNXKACLAJZAP-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);pyrrol-1-ide Chemical class [Cr+3].C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1 SCCNXKACLAJZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O WBKDDMYJLXVBNI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 5
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) bromide Chemical compound [Cr+2].[Br-].[Br-] XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XVHFYNOGAFYRJV-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) oxalate Chemical compound [Cr+2].[O-]C(=O)C([O-])=O XVHFYNOGAFYRJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CNIGXAJYMNFRCZ-UHFFFAOYSA-K butanoate;chromium(3+) Chemical compound [Cr+3].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O CNIGXAJYMNFRCZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical compound [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOCJWSXBGBQVSO-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Cr+3].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O GOCJWSXBGBQVSO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- NMXUZAZJTJAHGK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);dodecanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O NMXUZAZJTJAHGK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- IVKVYYVDZLZGGY-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);octadecanoate Chemical compound [Cr+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IVKVYYVDZLZGGY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 2-acetylpyrrole Chemical compound CC(=O)C1=CC=CN1 IGJQUJNPMOYEJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CN1 ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN1 WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGZCKCJMYREIKA-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethyl-1h-pyrrol-3-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C=1C(C)=CNC=1C VGZCKCJMYREIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRUWMYWEARDNTC-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indole Chemical compound C1C=CC=C2NCCC21 FRUWMYWEARDNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 2-Heptene Chemical compound CCCC\C=C/C OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 2-heptene Natural products CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEBBLOXDLGIMEG-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2,4-dimethyl-1h-pyrrole Chemical compound CCC=1C(C)=CNC=1C ZEBBLOXDLGIMEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100378709 Arabidopsis thaliana AIR3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFRNJVLHJQPZCC-UHFFFAOYSA-N [Cs+].C=1C=C[N-]C=1 Chemical compound [Cs+].C=1C=C[N-]C=1 DFRNJVLHJQPZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chromium Chemical compound [Cr].CC(O)=O.CC(O)=O WDNIVTZNAPEMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- OJRZMCPJFSNIJV-UHFFFAOYSA-L butanoate;chromium(2+) Chemical compound [Cr+2].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O OJRZMCPJFSNIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- HYTFNZKVQXUNQW-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Cr+2].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O HYTFNZKVQXUNQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MFBPBRIDLMRZJL-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O MFBPBRIDLMRZJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FFWNKDUCKICKKQ-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);dodecanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O FFWNKDUCKICKKQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KNRWTCHCJZVKSV-UHFFFAOYSA-L chromium(2+);octadecanoate Chemical compound [Cr+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O KNRWTCHCJZVKSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGNZTOJSOXWNCH-UHFFFAOYSA-N chromium(2+);pyrrol-1-ide Chemical class [Cr+2].C=1C=C[N-]C=1.C=1C=C[N-]C=1 MGNZTOJSOXWNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPDLRYXFENXPPC-UHFFFAOYSA-N chromium;1h-pyrrole Chemical compound [Cr].C=1C=CNC=1 QPDLRYXFENXPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZSBSZYFPYIJDI-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,5-dimethyl-1h-pyrrole-2-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1NC(C)=CC=1C IZSBSZYFPYIJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N hept-3-ene Chemical compound CCCC=CCC WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWFEBAXEOLKSG-UHFFFAOYSA-N hexamethylbenzene Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C YUWFEBAXEOLKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHTQTHLNYUEMQK-UHFFFAOYSA-N lithium;pyrrol-1-ide Chemical compound [Li]N1C=CC=C1 GHTQTHLNYUEMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- YWIWIWKNPYGWLT-UHFFFAOYSA-N potassium;pyrrol-1-ide Chemical compound [K+].C=1C=C[N-]C=1 YWIWIWKNPYGWLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- DOYOPBSXEIZLRE-UHFFFAOYSA-N pyrrole-3-carboxylic acid Natural products OC(=O)C=1C=CNC=1 DOYOPBSXEIZLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- MFTDDEGCJOYPMG-UHFFFAOYSA-N sodium;pyrrol-1-ide Chemical compound [Na+].C=1C=C[N-]C=1 MFTDDEGCJOYPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/128—Mixtures of organometallic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4007—Regeneration or reactivation of catalysts containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, og den angår også en fremgangsmåte for å fremstille olefiner.
Olefiner, hovedsakelig a-olefiner, har mange anvendelser. I tillegg til å anvendes som bestemte kjemikalier anvendes a-olefiner i polymerisasjonsprosesser, enten som en monomer eller en komonomer for å fremstille polyolefiner eller polymerer. Uheldigvis kan katalysatorsystem ets aktivitet og produktivitet senkes under en bestemt katalytisk reaksjon, som f.eks en prosess for olefinfremstilling eller en polymerisasjonsprosess. Videre kan hardere reaksjonsbetingelser, som f.eks økte temperaturer, øke katalysatorsystemets produktivitet og selektivitet, men kan også resultere i kortere levetid for katalysatorsystemet, raskere spalting av katalysatorsystemet og/eller destabilisering av katalysatorsystemet. Avhending av brukte katalysatorsystemer kan føre til miljø-problemer, og kontinuerlig tilsats av nytt katalysatorsystem kan være uoverkommelig med hensyn på pris.
Følgelig er det et mål med oppfinnelsen å forbedre katalysatorsystemets aktivitet og produktivitet for fremstilling av olefin.
Det er en annen hensikt med oppfinnelsen å skaffe en fremgangsmåte som effektivt vil stabilisere og/eller reaktivere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin.
Det er videre en hensikt med oppfinnelsen å skaffe en fremgangsmåte som vil øke fremstillingen av olefin ved å anvende en forbedret eller stabilisert katalysatorsystem for fremstilling av olefin.
Det er ytterligere en hensikt med oppfinnelsen å skaffe en fremgangsmåte for å øke termostabiliteten av et katalysatorsystem for fremstilling av olefin.
I henhold til oppfinnelsen skaffes en fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, som omfatter en kromkilde, en pyrrolinneholdende forbindelse og et metallalkyl, som er kjennetegnet ved at den omfatter trinnene: kontakte og/eller reagere de tre katalysatorsystemkomponentene i nærvær av et umettet hydrokarbon; og
kontakte og stabilisere katalysatorsystemet med en aromatisk forbindelse, hvor katalysatorsystemet og den aromatiske forbindelsen kontaktes før katalysatorsystemet kontaktes med en reaktant under betingelser som er tilstrekkelig til å forbedre den termiske stabiliteten eller aktiviteten til katalysatorsystemet.
I henhold til oppfinnelsen skaffes også en fremgangsmåte for å fremstille olefiner, som er kjennetegnet ved at det bringes i kontakt én eller flere olefiner med et katalysatorsystem oppnådd ved fremgangsmåten ifølge et hvilket som helst av de foregående krav.
Katalysatorsystemer som er anvendelige i henhold til oppfinnelsen innbefatter en kromkilde, en pyrrol-inneholdende forbindelse og et metallalkyl, hvor de alle har blitt bragt i kontakt og/eller reagert ved at et umettet hydrokarbon er tilstede. Eventuelt kan disse katalysatorsystemene bli båret på en uorganisk oksidbærer. Disse katalysatorsystemene er spesielt anvendelige for dimerisasjonen og trimerisasjonen av olefiner, som f.eks. etylen til 1-heksen.
Kromkilden kan være én eller flere organiske eller uorganiske forbindelser, hvor kromoksidasjonstilstanden er 0-6. Generelt vil kromkilden ha formel CrXn, hvor X kan være lik eller forskjellig og kan være organisk eller uorganisk radikal, og n er et helt tall fra 1 til 6. Organiske radikaler kan ha 1-20 karbonatomer pr. radikal, og velges fra gruppen bestående av alkyl, alkoksy, ester, keton og/eller amidoradikaler. De organiske radikalene kan være rettkjedede eller forgrenede, cykliske eller acykliske, aromatiske eller alifatiske og kan være laget av blandede alifatiske, aromatiske og/eller cyklo-alifatiske grupper. Eksempler på uorganiske radikaler omfatter halogenider, sulfater og/eller oksider.
Fortrinnsvis er kromkilden en krom(II)- og/eller krom(III)-inneholdende forbindelse som kan gi et katalysatorsystem med forbedret polymerisasjonsaktivitet. Spesielt er kromkilden en krom(III)-forbindelse på grunn av lett anvendelighet, tilgjengelighet og øket katalysatorsystemaktivitet. Eksempler på krom(III)-forbindelser omfatter kromkarboksylater, kromnaftenater, kromhalogenider, krompyrrolider og/eller kromdionater. Bestemte eksempler på krom(III)-forbindelser omfatter krom(III)-2,2,6,6,-tetrametyl-heptandionat [Cr(TMHD)3], krom(III)-2-etylheksanoat [Cr(EH)3 eller krom(III)-tris(2-etylheksanoat)], krom(III)-naftenat [Cr(Np)3], krom(III)-klorid, krombromid, kromfluorid, krom(III)-acetylacetonat, krom(III)-acetat, krom(III)-butyrat, krom(III)-neo-pentanoat, krom(III)-laurat, krom(III)-stearat, krom(III)-pyrrolider og/eller krom(III)-oksalat.
Bestemte eksempler på krom(II)-forbindelser omfatter krombromid, kromfluorid, kromklorid, krom(II)-bis(2-etylheksanoat), krom(II)-acetat, krom(II)-butyrat, krom(II)-neopentanoat, krom(II)-laurat, krom(II)-stearat, krom(II)-oksalat og/eller krom(II)-pyrrolider.
Den pyrrol-inneholdende forbindelsen kan være pyrrol-inneholdende forbindelse eller pyrrolid, som vil reagere med en kromkilde for å danne et krompyrrolidkompleks. Uttrykket "pyrrol-inneholdende forbindelse" refererer her til hydrogenpyrrolid, dvs. pyrrol (C4H5N), derivater av hydrogenpyrrolid, substituerte pyrrolider, såvel som metallpyrrolidkomplekser. Et "pyrrolid" defineres som en forbindelse som innbefatter en 5-leddet, nitrogen-inneholdende heteroring, slik som f.eks. pyrrol, derivater av pyrrol og blandinger derav. Generelt kan den pyrrol-inneholdende forbindelsen være pyrrol og/eller et heteroleptisk eller homoleptisk metallkompleks eller -salt, inneholdende et pyrrolid-radikal eller en pyrrol-ligand. Den pyrrol-inneholdende forbindelsen kan enten tilsettes i reaksjonen eller dannes in-situ.
Generelt vil den pyrrol-inneholdende forbindelse ha 4-20 karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på pyrrolider velges fra gruppen bestående av hydrogenpyrrolid (pyrrol), litiumpyrrolid, natriumpyrrolid, kaliumpyrrolid, cesiumpyrrolid og/eller salter av substituerte pyrrolider, på grunn av høy reaktivitet og aktivitet med de andre reaktantene. Eksempler på substituerte pyrrolider omfatter pyrrol-2-karboksylsyre, 2-acetylpyrrol, pyrrol-2-karboksaldehyd, tetrahydroindol, 2,5-dimetylpyrrol, 2,4-dimetyl-3-etylpyrrol, 3-acetyl-2,4-dimetylpyrrol, etyl-2,4-dimetyl-5-(etoksykarbonyl)-3-pyrrol-proprionat, etyl-3,5-dimetyl-2-pyrrolkarboksylat og blandinger derav. Når den pyrrol-inneholdende forbindelsen inneholder krom, kan den oppnådde kromforbindelsen kalles et krompyrrolid.
De mest foretrukne pyrrol-inneholdende forbindelsene anvendt i et trimerisasjonskatalysatorsystem, velges fra gruppen bestående av hydrogenpyrrolid, dvs. pyrrol (C4H5N), 2,5-dimetylpyrrol og/eller krompyrrolider på grunn av øket trimerisasjons-aktivitet. For enkelthets skyld kan eventuelt en krompyrrolid skaffe både kromkilden og den pyrrol-inneholdende forbindelse. Når et krompyrrolid her anvendes for å danne et katalysatorsystem, betraktes et krompyrrolid å skaffe både kromkilden og den pyrrol-inneholdende forbindelsen. Mens alle pyrrol-inneholdende forbindelser kan fremstille katalysatorsystemer med høy aktivitet og produktivitet, kan anvendelsen av pyrrol og/eller 2,5-dimetylpyrrol fremstille et katalysatorsystem med øket aktivitet og selektivitet for et ønsket produkt.
Metallalkylet kan være heteroleptisk eller homoleptisk metallalkylforbindelse. En eller flere metallalkyler kan anvendes. Alkylliganden(e) på metallet kan være alifatisk og/eller aromatisk. Fortrinnsvis er alkylliganden(e) mettet eller umettet alifatisk radikal. Metallalkylet kan ha et passende antall karbonatomer. På grunn av kommersiell tilgjengelighet og lett anvendelighet, vil imidlertid metallalkylet vanligvis inneholde mindre enn 70 karbonatomer pr. metallalkylmolekyl, og fortrinnsvis mindre enn 20 karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på metallalkyler omfatter alkylaluminiumforbindelser, alkylborforbindelser, alkylmagnesiumforbindelser, alkylzinkforbindelser og/eller alkyllitiumforbindelser. Eksempler på metallalkyler omfatter n-butyllitium, s-butyllitium, t-butyllitium, dietylmagnesium, dietylzink, trietylaluminium, trimetyl-aluminium, triisobutylaluminium og blandinger derav.
Fortrinnsvis velges metallalkylet fra gruppen bestående av ikke-hydrolyserte ( dvs. ikke-førkontaktet med vann) alkylaluminiumforbindelser, derivater av alkylaluminiumforbindelser, halogenerte alkylaluminiumforbindelser og blandinger derav for forbedret produktselektivitet, såvel som forbedret katalysatorsystemreaktivitet, -aktivitet og/eller -produktivitet. Anvendelsen av hydrolyserte metallalkyler kan resultere i redusert olefin (dvs. væsker) fremstilling og øket polymer (dvs. faststoffer) fremstilling.
Spesielt er metallalkylet en ikke-hydrolysert alkylaluminiumforbindelse, uttrykt ved den generelle formelen AIR3, AIR2X, AIRX2, AIR2OR, A1RXOR og/eller AI2R3X3, hvor R er en alkylgruppe og X er et halogenatom. Eksempler på forbindelser omfatter trietylaluminium, tripropylaluminium, tributylaluminium, dietylaluminiumklorid, dietyl-aluminiumbromid, dietylaluminiumetoksid, dietylaluminiumfenoksid, etylaluminiumdiklorid, etylaluminiumsesquiklorid, og blandinger derav for best mulig katalysatorsystemaktivitet og produktselektivitet. Den mest foretrukne alkylaluminiumforbindelsen er trietylaluminium, for oppnåelse av best resultater i katalysatorsystemaktivitet og produktselektivitet.
Kromkilden, den pyrrol-inneholdende forbindelsen og metallalkylet føres vanligvis sammen og/eller reageres i et umettet hydrokarbon. Det umettede hydrokarbonet kan være aromatisk eller alifatisk hydrokarbon i gassholdig-, væskeholdig- eller faststoff-tilstand. For grundig blanding av kromkilden, den pyrrol-inneholdende forbindelsen og metallalkylet, vil fortrinnsvis det umettede hydrokarbonet være i væskeform. Det umettede hydrokarbonet kan ha et passende antall karbonatomer pr. molekyl. Vanligvis vil det umettede hydrokarbonet innbefatte mindre enn 70 karbonatomer pr. molekyl, og fortrinnsvis innbefatte mindre enn 20 karbonatomer pr. molekyl, på grunn av kommersiell tilgjengelighet og lett anvendelighet. Eksempler på umettede, alifatiske hydrokarbon-forbindelser omfatter etylen, 1-heksen, 1,3-butadien og blandinger derav. Den mest foretrukne umettede, alifatiske hydrokarbonforbindelsen er 1-heksen, på grunn av eliminasjonen av katalysatorsystemfremstillingstrinnene og 1-heksen kan være et reaksjonsprodukt. Eksempler på umettede, aromatiske hydrokarboner omfatter toluen, benzen, xylen, mesitylen, heksametylbenzen og blandinger derav. Umettede, aromatiske hydrokarboner foretrekkes, for på denne måte å forbedre katalysatorsystemstabiliteten, såvel fremstille et katalysatorsystem med høy aktivitet og selektivitet. Det mest foretrukne umettede, aromatiske hydrokarbon er toluen.
Reaksjonsblandingen innbefattende en kromkilde, pyrrol-inneholdende forbindelse, metallalkyl og umettet hydrokarbon kan imidlertid ytterligere inneholde komponenter som ikke virker uheldig inn og som kan øke den oppnådde katalysatorsystemet, som f.eks. halogenider.
Selv om katalysatorsystemet i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis kan fremstilles ved tilstedeværelsen av et umettet hydrokarbon, kan ytterligere fordelaktig katalysatorsystem-stabilisasjon oppnås, ved å kontakte katalysatorsystemet med en aromatisk forbindelse.
Kontaktingen av katalysatorsystemet og den aromatiske forbindelsen kan skje når som helst før kontaktingen av katalysatorsystemet med en av reaktantene, slik som f.eks. et olefin som etylen, og før innføringen av varme til katalysatorsystemet. Den aromatiske forbindelsen og katalysatorsystemet kan derfor fortrinnsvis bringes sammen utenfor reaktoren eller bringes sammen in-situ i reaktoren. Kontaktingen av den aromatiske forbindelsen og katalysatorsystemet kan skje under reaksjonsbetingelser som er tilstrekkelig for å stabilisere katalysatorsystemet ved at varme er tilstede. Generelt kan kontakttemperaturer være innenfor et område av -50-70°C, fortrinnsvis innenfor et område av 10-70°C. For enkelthets skyld og sikkerhet kan kontaktingen særlig skje ved en temperatur innenfor et område av 20-30°C. Generelt vil kontakttidene være mindre enn 1 time, og fortrinnsvis en tid som vil være innenfor 0,01 sek til 10 min. Spesielt kan kontaktingen være innenfor et område av 0,1-30 sek. Ytterligere kontakttider forbedrer ikke katalysatorsystemstabiliteten, og kortere kontakttider kan være utilstrekkelig til å tillate fullstendig kontakt av den aromatiske forbindelsen med katalysatorsystemet og kan derfor være utilstrekkelig for stabilisering av katalysatorsystemet. Passende trykk som tillater grundig kontakt av den aromatiske forbindelsen med katalysatorsystemet kan anvendes. Spesielt kan det anvendes trykk som opprettholder den aromatiske forbindelsen og katalysatorsystemet i væskeform, for på denne måte å sikre grundig kontakt. Spesielt utføres kontakten ved en tørr, inert atmosfære, for ikke å forandre katalysatorsystemet.
Passende aromatisk forbindelse kan anvendes som kan stabilisere katalysatorsystemet ved tilstedeværelse av varme. Generelt vil den aromatiske forbindelsen ha større enn eller lik 6 karbonatomer pr. molekyl og kan ha substituenter forbundet til den organiske ringforbindelsen. Fortrinnsvis vil den aromatiske forbindelsen ha 6-50 karbonatomer pr. molekyl, for på denne måte å gjøre det mulig med grundig kontakt av den aromatiske forbindelsen med katalysatorsystemet. Den aromatiske forbindelsen kan opptre som dens eget oppløsningsmiddel eller kan være oppløselig i annet oppløsningsmiddel eller bærer. Aromatiske forbindelser med 6-50 karbonatomer pr. molekyl er generelt mer oppløselige i reaktormediumet ved reaksjonsbetingelser og er derfor lett å opprettholde som en væske.
Generelt kan mengden av aromatisk forbindelse tilsatt reaktoren være opptil 15 vektprosent, basert på mengden av oppløsningsmiddel i reaktoren, og fortrinnsvis innenfor et område av 0,1-10 vektprosent. Spesielt er mengden av aromatisk forbindelse brakt i kontakt med katalysatorsystemet i området 0,5-5 vektprosent, basert på volumet av oppløsningsmiddel i reaktoren. For mye aromatisk forbindelse kan inhibere katalysatorsystemaktivitet og utilstrekkelig aromatisk forbindelse kan ikke opptre som en stabilisator for katalysatorsystemet. Mol aromatisk forbindelse pr. mol aktiv kromforbindelse i katalysatorsystemet kan være opptil 6000, fortrinnsvis innenfor et område av 550-3000 mol aromatisk forbindelse pr. mol aktivt krom i katalysatorsystemet. Spesielt kan det i henhold til det ovennevnte anvendes en mengde innenfor et område av 400-1000.
Trimerisasjon defineres her som kombinasjonen av to, tre eller flere olefiner, hvor antallet olefiner, dvs. karbon-karbon dobbeltbindinger, reduseres med to. Reaktanter som kan anvendes i trimerisasjonsprosessen i oppfinnelsen er olefinforbindelser som kan a) selvreagere, dvs. trimerisere for å gi anvendelige produkter, slik som f.eks. selvreaksjonen av etylen kan gi 1-heksen og selvreaksjonen av 1,3-butadien kan gi 1,5-cyklooktadien, og/eller b) olefinforbindelser som kan reagere med andre olefinforbindelser, dvs. ko-trimerisere for å gi anvendelige produkter slik som f.eks. ko-trimerisasjon av etylen pluss heksen kan gi 1-deken og/eller 1-tetradeken, ko-trimerisasjon av etylen og 1-buten kan gi 1-okten, ko-trimerisasjon av 1-deken og etylen kan gi 1-tetradeken og/eller 1-dokosen. For eksempel, for 1-heksen reduseres antallet olefinbindinger i kombinasjonen av tre etylenenheter med to, til én olefinbinding. I et annet eksempel for 1,5-cyklooktadien, reduseres antallet olefinbindinger i kombinasjonen av to 1,3-butadien-enheter med to, til to olefinbindinger. Uttrykket "trimerisasjon" menes her å omfatte dimerisasjon av diolefiner såvel som "ko-trimerisasjon", hvor begge er angitt ovenfor.
Trimeriserbare olefinforbindelser er de forbindelsene med 2-30 karbonatomer pr. molekyl og som har minst én olefinisk dobbeltbinding. Eksempler på mono-l-olefin-forbindelser omfatter acykliske eller cykliske olefiner, som f.eks. etylen, propylen, 1-buten, 2-buten, isobutylen, 1-penten, 2-penten, 1-heksen, 2-heksen, 3-heksen, 1-hepten, 2-hepten, 3-hepten, de fire normale oktener, de fire normale nonener, og blandinger av to eller flere derav. Eksempler på diolefinforbindelser omfatter 1,3-butadien, 1,4-pentadien og 1,5-heksadien. Hvis det anvendes forgrenede og/eller cykliske olefiner som reaktanter, antas det, uten å binde seg til en bestemt teori, at sterisk hindring kan hindre trimerisasjonsprosessen. Den forgrenede og/eller cykliske andelen(e) av olefinet bør derfor fortrinnsvis være fjerntliggende fra karbon-karbon dobbeltbindingen.
Katalysatorsystemer fremstilt i henhold til oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis som trimerisasjonskatalysatorsystemer.
Reaksjonsproduktene, dvs. olefintrimerer som her angitt, kan fremstilles fra katalysatorsystemene ved oppløsningsreaksjon, oppslemmingsreaksjon og/eller gassfasereaksjons-teknikker ved anvendelse av konvensjonelt utstyr og kontaktprosesser. Det å bringe monomeren eller monomerene i kontakt med et katalysatorsystem kan utføres på en kjent måte på området. En fremgangsmåte er å suspendere katalysatorsystemet i et organisk medium og å røre blandingen for å opprettholde katalysatorsystemet i oppløsning over hele trimerisasjonsprosessen. Andre kjente kontaktfremgangsmåter kan også anvendes.
Reaksjonstemperaturer og reaksjonstrykk kan passende være temperatur og trykk som trimeriserer olefinreaktantene. Generelt er reaksjonstemperaturene innenfor et område av 0-250°C. Fortrinnsvis anvendes reaksjonstemperaturer innenfor et område av 60-200°C og spesielt innenfor et område av 80-150°C. Generelt er reaksjonstrykkene innenfor et område av atmosfæretrykk til 17^6 MPa overtrykk. Fortrinnsvis anvendes reaksjonstrykk innenfor et område av atmosfæretrykk til 7,0 MPa overtrykk og spesielt innenfor et område av 2,1-4,9 MPa overtrykk.
For lav reaksjonstemperatur kan fremstille for mye uønsket uoppløselig produkt, som f.eks. polymer, og for høy temperatur kan forårsake spalting av katalysatorsystemet og reaksjonsproduktene. Et for lavt reaksjonstrykk kan resultere i lav katalysatorsystemaktivitet.
Eventuelt kan hydrogen tilsettes reaktoren for å akselerere reaksjonen og/eller øke katalysatorsystemaktiviteten.
Katalysatorsystemet i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for anvendelse i trimerisasjonsprosesser. Oppslemmingsprosessen utføres generelt i et inert fortynningsmiddel (medium), slik som et parafin, cykloparafin eller aromatisk hydrokarbon. Eksempler på reaktorfortynningsmidler omfatter isobutan og cykloheksan. Isobutan kan anvendes for å forbedre prosessforenligheten med andre kjente olefinfremstillings-prosesser. Imidlertid er et homogent trimerisasjonskatalysatorsystem mere oppløselig i cykloheksan. Et foretrukket fortynningsmiddel for en homogen, katalysert trimerisasjons-prosess er derfor cykloheksan. Når reaktanten hovedsakelig er etylen kan det anvendes en temperatur i området 0-300°C. Når reaktanten hovedsakelig er etylen, anvendes fortrinnsvis en temperatur i området 60-110°C.
Olefinproduktene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes over et stort område, som f.eks. som monomerer for bruk i fremstillingen av homopolymerer, kopolymerer og/eller terpolymerer.
Den nærmere forståelsen av foreliggende oppfinnelse og dens fordeler vil frembringes ved referanse til de følgende eksempler.
EKSEMPLER
Eksempel 1
Et katalysatorsystem ble fremstilt ved inert atmosfære (nitrogen) ved anvendelse av krom(III)-2-etylheksanoat (21,3 mmol Cr), 2,5-dimetylpyrrol (63,8 mmol), etylaluminiumdiklorid (85,1 mmol) og trietylaluminium (319 mmol) som følger: Krom(III)-2-etylheksanoat ble oppløst i 100 ml vannfri toluen og 2,5-dimetylpyrrol ble tilsatt den oppnådde, mørkegrønne oppløsningen. I en separat container ble etylaluminiumdiklorid og trietylaluminium blandet sammen. Aluminiumalkyloppløsningen ble så hellet sakte i krom-pyrrol-oppløsningen. Den oppnådde, mørke gulbrune oppløsningen ble rørt i 5 min, og oppløsningsmiddelet ble så fjernet i vakuum. Den gjenværende oljeholdige væsken ble fortynnet til 150 ml med cykloheksan og ble satt til å stå over natten under nitrogen ved romtemperatur og trykk. Oppløsningen ble så filtrert for å fjerne et svart bunnfall fra filtratet, som inneholdt katalysatorsystemet, og ble fortynnet til et volum på 250 ml ved anvendelse av cykloheksan.
Katalysatorsystemoppløsningen og oppløsningsmiddelet (dodekan) ble plassert i en 1-liter kolbe utstyrt med et nitrogeninnløp og en rørestav ved inert nitrogenatmosfære, og reaktoren ble bragt til den ønskede temperaturen.
Etylen ble tilsatt inntil reaktortrykket nådde 4,9 MPa overtrykk, og etylen ble så tilsatt etter behov i en bestemt tidsperiode. Etylenstrømmen ble så stoppet, og reaktoren ble sakte utluftet gjennom en kjølt kobberspole. Kondenserte væsker i spolen og reaktoren ble samlet og analysert. Noe nitrogensutspyling ble anvendt for på denne måte å fjerne flyktig(e) produkt(er) når reaktortrykket hadde falt til 1 atmosfære.
Reaktoren ble så på nytt forseglet og etylen ble igjen tilsatt til trykket nådde 4,9 MPa overtrykk, og etylen ble tilsatt etter behov. Reaktoren ble igjen utluftet som tidligere beskrevet. Ny forsegling av reaktor, etylentrykksetting, reaktorutlufting og prøvetaking ble gjentatt to eller tre ganger.
Forsøk 101 hadde 10 mg krom (Cr) tilført og forsøk 102-104 hadde 5 mg Cr tilsatt som del av katalysatorsystemet.
Resultatene av fire forsøk, hvor ingen ytterligere aromatiske forbindelser ble tilsatt for å stabilisere katalysatorsystemet, er vist i tabell 1. Dataene i tabell 1 og 2 er en oppsum-mering eller oversikt over de forsøkene for alle prøvefraksjonene som ble samlet. Kolonneoverskriftene i tabellene, slik som C/p og C6<=>, står alle for én type olefin som ble samlet, slik som alle butener og alle heksener, med mindre noe annet er angitt. Resten av de samlede produktene for å oppnå totalt 100 vektprosent var olefiner med mere enn 10 karbonatomer pr. molekyl.
Dataene i tabell 1 viser at når reaktortemperaturen økes, dvs. fra 90°C til 140°C, synker katalysatorsystemaktiviteten. Dataene i tabell 1 viser også at katalysatorsystemaktiviteten synker over tid ved konstante reaktorbetingelser.
Eksempel 2
Forsøk 201-204 anvendte identiske katalysatorsystemer, som beskrevet i forsøk 101-104, og reaksjonsbetingelser for fremstilling av olefin som er lik de som er angitt i tabell 1. Imidlertid er en aromatisk forbindelse tilsatt reaktoren med katalysatorsystemet i forsøk 201-204. Reaktortemperatur i forsøk 201-204 var 140°C, og 5 mg Cr som del av katalysatorsystemet ble tilsatt. I forsøk 201 og 202 ble det tilsatt 15 ml toluen til reaktoren sammen med katalysatorsystemet for fremstilling av olefin i forsøk 203 og 204, og 15 ml nylig (friskt) destillert n-butylbenzen ble tilsatt reaktoren sammen med katalysatorsystemet. Resultatene av forsøk 201-204 er gitt i tabell 2.
Som det kan ses fra dataene i tabell 2, vil tilsatsen av en aromatisk forbindelse til katalysatorsystemet betydelig øke katalysatorsystemaktiviteten og total gram samlede olefiner, uten at det går på bekostning av selektiviteten til 1-heksen.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, som omfatter en kromkilde, en pyrrolinneholdende forbindelse og et metallalkyl, karakterisert ved at den omfatter trinnene: kontakte og/eller reagere de tre katalysatorsystemkomponentene i nærvær av et umettet hydrokarbon; og kontakte og stabilisere katalysatorsystemet med en aromatisk forbindelse, hvor katalysatorsystemet og den aromatiske forbindelsen kontaktes før katalysatorsystemet kontaktes med en reaktant under betingelser som er tilstrekkelig til å forbedre den termiske stabiliteten eller aktiviteten til katalysatorsystemet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at kromkilden velges fra en krom(II)-inneholdende forbindelse, en krom(III)-inneholdende forbindelse og blandinger derav, fortrinnsvis hvor kromkilden er en krom(III)-inneholdende forbindelse som er valgt fra kromkarboksylater, kromnaftenater, kromhalogenider, krompyrrolider, kromdionater, og blandinger av to eller flere derav, spesielt hvor kromkilden velges fra krom(III)-2,2,6,6,-tetramet-ylheptandionat [Cr(TMHD)3], krom(III)-2-etylheksanoat [Cr(EH3 eller krom(III)-tris(2-etylheksanoat)], krom(III)naftenat [Cr(Np)3], krom(III)klorid, krombromid, kromfluorid, krom(III)-acetylacetonat, krom(III)-acetat, krom(III)-butyrat, krom(III)-neopentanoat, krom(III)-laurat, krom(III)-stearat, krom(III)-pyrrolider, krom(III)-oksalat, og blandinger av to eller flere derav.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at metallalkylet er et ikke-hydrolysert metallalkyl og velges fra alkylaluminiumforbindelser, alkylborforbindelser, alkylmagnesiumforbindelser, alkylzinkforbindelser, alkyllitiumforbindelser, og blandinger av to eller flere derav, fortrinnsvis hvor ikke-hydrolysert metallalkyl er er alkylaluminiumforbindelse, spesielt trietylaluminium.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3,
karakterisert ved at den pyrrol-inneholdende forbindelse velges fra pyrrol, derivater av pyrrol, alkalimetallpyrrolider, salter av alkalimetallpyrrolider, og blandinger derav, særlig valgt fra hydrogenpyrrolid, 2,5-dimetylpyrrol, og blandinger derav.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatorsystemet videre omfatter en halogenidkilde.
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det aromatiske hydrokarbonet har mindre enn 70 karbonatomer pr. molekyl.
7. Fremgangsmåte for å fremstille olefiner,
karakterisert ved at det bringes i kontakt én eller flere olefiner med et katalysatorsystem oppnådd ved fremgangsmåten ifølge et hvilket som helst av de foregående krav.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,
karakterisert ved at olefinet har 2-30 karbonatomer pr. molekyl, fortrinnsvis hvor olefinet er etylen.
9. Fremgangsmåte for å trimerisere etylen til 1-heksen,
karakterisert ved at det omfatter å kontakte etylen med et katalysatorsystem oppnådd ved fremgangsmåten ifølge et hvilket som helst av krav 1-6.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 7-9,
karakterisert ved at nevnte kontakt utføres ved en temperatur innenfor et område av 0-250°C og et trykk innenfor et område av atmosfæretrykk til 17,6 MPa.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/198,331 US5543375A (en) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | Olefin production |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO950612D0 NO950612D0 (no) | 1995-02-17 |
NO950612L NO950612L (no) | 1995-08-21 |
NO310706B1 true NO310706B1 (no) | 2001-08-20 |
Family
ID=22732936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19950612A NO310706B1 (no) | 1994-02-18 | 1995-02-17 | Fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, og fremgangsmåte for å fremstille olefiner |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5543375A (no) |
EP (1) | EP0668105B1 (no) |
JP (1) | JP3280184B2 (no) |
KR (1) | KR100220825B1 (no) |
CN (2) | CN1245362C (no) |
AT (1) | ATE223755T1 (no) |
AU (1) | AU670013B2 (no) |
BR (1) | BR9500294A (no) |
CA (1) | CA2135317C (no) |
DE (1) | DE69528092T2 (no) |
DK (1) | DK0668105T3 (no) |
ES (1) | ES2180593T3 (no) |
HU (1) | HU219320B (no) |
NO (1) | NO310706B1 (no) |
PT (1) | PT668105E (no) |
RU (1) | RU2154046C2 (no) |
SG (1) | SG75754A1 (no) |
TW (1) | TW379235B (no) |
ZA (1) | ZA95362B (no) |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3613642B2 (ja) | 1994-09-05 | 2005-01-26 | 住友化学株式会社 | 1−ヘキセンの製造方法 |
US5859303A (en) * | 1995-12-18 | 1999-01-12 | Phillips Petroleum Company | Olefin production |
WO1997033924A1 (fr) * | 1996-03-14 | 1997-09-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | PROCEDE DE PRODUCTION D'OLIGOMERS D'α-OLEFINES |
JP3823429B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2006-09-20 | 住友化学株式会社 | 触媒系及びオレフィンの反応方法 |
US5856257A (en) * | 1997-05-16 | 1999-01-05 | Phillips Petroleum Company | Olefin production |
US20020182124A1 (en) * | 1997-10-14 | 2002-12-05 | William M. Woodard | Olefin production process |
CN1108193C (zh) * | 1998-12-15 | 2003-05-14 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 一种用于乙烯三聚的新型催化剂,其制备方法和应用 |
US20010053742A1 (en) * | 1998-12-18 | 2001-12-20 | Ronald D. Knudsen | Catalyst and processes for olefin trimerization |
EP1235767A1 (en) * | 1999-11-26 | 2002-09-04 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Hydrocarbon conversion process |
FR2802833B1 (fr) * | 1999-12-24 | 2002-05-10 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique et procede pour l'oligomerisation de l'ethylene, en particulier en hexene-1 |
AU2002359912A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-09 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Trimerisation and oligomerisation of olefins using a chromium based catalyst |
TW200502038A (en) * | 2003-03-14 | 2005-01-16 | Chevron Phillips Chemical Co | Process to decrease or eliminate corrosion from the decomposition of halide containing olefin catalysts |
US20050187418A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-08-25 | Small Brooke L. | Olefin oligomerization |
US20070043181A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Knudsen Ronald D | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US7384886B2 (en) * | 2004-02-20 | 2008-06-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US20050187098A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Knudsen Ronald D. | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US9550841B2 (en) | 2004-02-20 | 2017-01-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US7414006B2 (en) * | 2005-03-09 | 2008-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins |
EP1856010B1 (en) * | 2005-03-09 | 2010-07-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins |
US7687672B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US8003839B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear apha olefin comonomers |
EP1987047B1 (en) * | 2006-02-03 | 2015-07-01 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for generating alpha olefin comonomers |
US7982085B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US7858833B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear alpha olefin comonomers |
US7378537B2 (en) * | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
US8404915B2 (en) * | 2006-08-30 | 2013-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phosphine ligand-metal compositions, complexes, and catalysts for ethylene trimerizations |
BRPI0722068A8 (pt) * | 2006-12-28 | 2018-05-02 | Mitsubishi Chem Corp | Método de produção de polímero inferior de a-olefina e método de armazenamento do composto pirrol |
US8629280B2 (en) * | 2007-01-08 | 2014-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine ether catalysts |
WO2008085657A1 (en) * | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chromium complexes of pyridine bis (oxazoline)- ligands for ethylene dimeri zation |
WO2008085658A1 (en) * | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine thioether catalysts |
US8138348B2 (en) * | 2007-01-08 | 2012-03-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine mono-oxazoline catalysts |
ES2397303T3 (es) * | 2007-11-28 | 2013-03-06 | Linde Ag | Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno |
US7902415B2 (en) * | 2007-12-21 | 2011-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for dimerizing or isomerizing olefins |
CN102186587B (zh) * | 2008-10-31 | 2014-09-03 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 去活化和猝灭低聚催化剂的***和方法 |
US8471085B2 (en) | 2008-10-31 | 2013-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization catalyst system and process for oligomerizing olefins |
WO2010110801A1 (en) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin oligomerization reaction processes exhibiting reduced fouling |
EP2488473B1 (en) | 2009-10-16 | 2013-12-25 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Separation of components from a multi-component hydrocarbon stream which includes ethylene |
US8658750B2 (en) | 2010-03-09 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | System and method for selective trimerization |
US20130102826A1 (en) * | 2011-05-24 | 2013-04-25 | James R. Lattner | Systems And Methods For Generating Alpha Olefin Oligomers |
US9586872B2 (en) | 2011-12-30 | 2017-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization methods |
US8524972B1 (en) | 2012-04-18 | 2013-09-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low temperature steam stripping for byproduct polymer and solvent recovery from an ethylene oligomerization process |
MY166852A (en) | 2012-05-09 | 2018-07-24 | Sasol Tech Pty Ltd | Separation of components from a multi-component hydrocarbon stream |
KR102074753B1 (ko) * | 2012-05-09 | 2020-02-07 | 사솔 테크날러지 (프로프라이어터리) 리미티드 | 적어도 하나의 공단량체 생성물을 형성하기 위한 탄화수소 올리고머화 방법 |
NL1039868C2 (en) | 2012-11-01 | 2014-05-06 | Stichting Dutch Polymer Inst | Process for producing an oligo(alpha-olefin) and the use of a particular form of methylaluminoxane in such process. |
WO2015133805A1 (ko) | 2014-03-05 | 2015-09-11 | 아주대학교산학협력단 | 크롬 화합물, 이를 포함하는 촉매 시스템 및 이를 이용한 에틸렌 3량화 방법 |
FR3019064B1 (fr) * | 2014-03-25 | 2020-02-28 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique et procede pour l'oligomerisation de l'ethylene en hexene-1 |
US9175109B1 (en) | 2014-05-20 | 2015-11-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization processes and polymer compositions produced therefrom |
WO2016105228A1 (en) | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | Methods of preparing oligomers of an olefin |
US9505675B2 (en) | 2015-02-09 | 2016-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Deactivation of a process by-product |
WO2017010998A1 (en) | 2015-07-14 | 2017-01-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin compositions |
US9732300B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-08-15 | Chevron Phillipa Chemical Company LP | Liquid propylene oligomers and methods of making same |
US10519077B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
US10513473B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor |
CN109790081A (zh) | 2016-09-21 | 2019-05-21 | 乐天化学株式会社 | 烯烃低聚的催化剂体系和使用其制备烯烃低聚物的方法 |
WO2018056643A1 (ko) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 롯데케미칼 주식회사 | 올레핀 올리고머화용 촉매계 및 이를 이용한 올레핀 올리고머 제조방법 |
WO2019074303A1 (ko) | 2017-10-11 | 2019-04-18 | 롯데케미칼 주식회사 | 올레핀 올리고머화용 촉매계 및 이를 이용하는 올레핀 올리고머 제조방법 |
CN111212822B (zh) | 2017-10-11 | 2023-04-21 | 乐天化学株式会社 | 用于烯烃低聚的催化剂体系及利用其的烯烃低聚物制备方法 |
FR3112969B1 (fr) | 2020-07-30 | 2022-08-05 | Ifp Energies Now | Nouvelle composition catalytique a base de chrome et procede associe pour la trimerisation de l’ethylene en hexene-1 |
FR3113054B1 (fr) * | 2020-07-30 | 2022-11-04 | Ifp Energies Now | Procede d’oligomerisation d’ethylene comprenant la preparation in situ de la composition catalytique |
US11878952B1 (en) | 2022-11-14 | 2024-01-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization catalyst system deactivation and related ethylene oligomerization processes |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6067508A (ja) * | 1983-09-22 | 1985-04-17 | Toa Nenryo Kogyo Kk | オレフインの重合方法 |
US4668838A (en) * | 1986-03-14 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Process for trimerization |
CA2020509C (en) * | 1989-08-10 | 1998-04-28 | William K. Reagen | Chromium compounds and uses thereof |
US5198563A (en) * | 1989-08-10 | 1993-03-30 | Phillips Petroleum Company | Chromium compounds and uses thereof |
US5438027A (en) * | 1991-12-13 | 1995-08-01 | Phillips Petroleum Company | Chromium compounds and uses thereof |
DE69217878T2 (de) * | 1991-12-18 | 1997-06-12 | Phillips Petroleum Co | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysator |
-
1994
- 1994-02-18 US US08/198,331 patent/US5543375A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-04 CA CA002135317A patent/CA2135317C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-05 CN CNB031307329A patent/CN1245362C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-05 CN CN94118172A patent/CN1093778C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-28 TW TW083112286A patent/TW379235B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-12-29 AU AU81763/94A patent/AU670013B2/en not_active Expired
-
1995
- 1995-01-17 ZA ZA95362A patent/ZA95362B/xx unknown
- 1995-01-23 KR KR1019950001075A patent/KR100220825B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-01-24 JP JP00903395A patent/JP3280184B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-24 BR BR9500294A patent/BR9500294A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-02-17 RU RU95102329/04A patent/RU2154046C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-02-17 EP EP95102230A patent/EP0668105B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-17 SG SG1996001418A patent/SG75754A1/en unknown
- 1995-02-17 HU HU9500483A patent/HU219320B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-02-17 DE DE69528092T patent/DE69528092T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-17 ES ES95102230T patent/ES2180593T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-17 NO NO19950612A patent/NO310706B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-02-17 AT AT95102230T patent/ATE223755T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-17 DK DK95102230T patent/DK0668105T3/da active
- 1995-02-17 PT PT95102230T patent/PT668105E/pt unknown
- 1995-05-19 US US08/444,479 patent/US5563312A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69528092D1 (de) | 2002-10-17 |
US5563312A (en) | 1996-10-08 |
ES2180593T3 (es) | 2003-02-16 |
HUT71634A (en) | 1996-01-29 |
KR950031227A (ko) | 1995-12-18 |
CN1093778C (zh) | 2002-11-06 |
NO950612D0 (no) | 1995-02-17 |
SG75754A1 (en) | 2000-10-24 |
EP0668105B1 (en) | 2002-09-11 |
RU95102329A (ru) | 1997-01-10 |
RU2154046C2 (ru) | 2000-08-10 |
EP0668105A2 (en) | 1995-08-23 |
HU9500483D0 (en) | 1995-04-28 |
US5543375A (en) | 1996-08-06 |
NO950612L (no) | 1995-08-21 |
CN1108967A (zh) | 1995-09-27 |
CA2135317A1 (en) | 1995-08-19 |
KR100220825B1 (ko) | 1999-09-15 |
HU219320B (en) | 2001-03-28 |
DE69528092T2 (de) | 2003-01-23 |
DK0668105T3 (da) | 2003-01-06 |
CN1245362C (zh) | 2006-03-15 |
ZA95362B (en) | 1995-09-22 |
JPH07258329A (ja) | 1995-10-09 |
CN1515525A (zh) | 2004-07-28 |
EP0668105A3 (en) | 1996-02-07 |
JP3280184B2 (ja) | 2002-04-30 |
AU8176394A (en) | 1995-08-31 |
BR9500294A (pt) | 1995-10-24 |
TW379235B (en) | 2000-01-11 |
ATE223755T1 (de) | 2002-09-15 |
CA2135317C (en) | 1998-10-13 |
AU670013B2 (en) | 1996-06-27 |
PT668105E (pt) | 2003-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO310706B1 (no) | Fremgangsmåte til å stabilisere et katalysatorsystem for fremstilling av olefin, og fremgangsmåte for å fremstille olefiner | |
KR100479386B1 (ko) | 올레핀의올리고머화방법 | |
RU2260578C2 (ru) | Способ получения олефинов | |
US5382738A (en) | Chromium compounds and uses in trimerization or oligomerization | |
JP3188335B2 (ja) | 触媒系の製造法及びオレフィンを三量体化、オリゴマー化及び/又は重合する方法 | |
US5856257A (en) | Olefin production | |
EP0668106B1 (en) | Olefin production | |
MXPA96006532A (en) | Olefin production | |
US20010053742A1 (en) | Catalyst and processes for olefin trimerization | |
US11117846B2 (en) | Catalyst system for olefin oligomerization and method for preparing olefin oligomer by using same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |