NO303339B1 - FramgangsmÕte for kontinuerlig tilvirkning av mikrokrystallisk chitosan - Google Patents
FramgangsmÕte for kontinuerlig tilvirkning av mikrokrystallisk chitosan Download PDFInfo
- Publication number
- NO303339B1 NO303339B1 NO910707A NO910707A NO303339B1 NO 303339 B1 NO303339 B1 NO 303339B1 NO 910707 A NO910707 A NO 910707A NO 910707 A NO910707 A NO 910707A NO 303339 B1 NO303339 B1 NO 303339B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reactor
- chitosan
- microcrystalline chitosan
- solution
- dispersion
- Prior art date
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 56
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 3
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår kontinuerlig tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan som angitt i den innledende del av patentkrav 1.
Det er kjente å benytte et periodisk system for tilvirking av chitosan, hvor det produserte chitosanet har utviklet indre overflate. Framgangsmåten er basert på periodisk utfelling av chitosan hvor særlig deacetyleringsgraden er større enn 30%. Chitosanet løses i vannløsninga av organiske eller uorganiske syrer, og felles ut med vandige løsninger av alkalimetallhydroksider under sterk omrøring. Det utfelte chitosanet i form av en gel eller en dispersjon blir underlagt en renseprosess i form av flere vaskinger med vann. Det er også kjent en framgangsmåte for tilvirking av utfelt chitosan i form av en gel eller dispersjon med en forutgående termisk degraderingsprosess realisert ved organiske eller uorganiske syrebehandlinger ved en temperatur som ikke er lavere enn 50°C og i et tidsrom som ikke underskrider 1 time. De velkjente framgangsmåtene tillater at det oppnås chitosan i et utbytte på 70-90%. De velkjente framgangsmåtene utføres i reaktorer med røreverk eller med homogenisatorer. De velkjente framgangsmåtene er beskrevet i PL patentskrift 125995 samt i "Journal of Applied Polymer Science", vol. 33, side 177, 1987.
Periodiske system for tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan forårsaker at produksjons-syklusen er tidkrevende, dvs. ikke kortere enn 12-24 timer. De forårsaker også høyt forbruk av energi så vel som av vaskevann. Det mikrokrystallinske chitosanet som oppnås erkarakterisertved homogene egenskaper i de respektive deler. Den velkjente framgangsmåten tillater ikke at det oppnås mikrokrystallinsk chitosan med homogene egenskaper.
Formålet med oppfinnelsen er å framskaffe mikrokrystallinsk chitosan kontinuerlig, ved kontinuerlig utfelling av mikrokrystallinsk chitosan med ei vandig løsning av alkalimetallhydroksider fra standard chitosan som er oppløst i ei organisk eller uorganisk vandig syre, eller i ei løsning av deres salter.
Disse formålene oppnås som angitt i den karakteriserende del av patentkrav 1. Ytterligere særtrekk framgår av den karakteriserende del av de uselvstendige kravene 2 til 4.
Den kontinuerlige tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan ved initiering av chitosan-utfelling fra dets vandige løsning i de organiske eller uorganiske syrer eller deres salter, med ei vandig løsning av alkalimetallhydroksider eller deres salter, kan omfatte ei chitosanløsning i den vandige syreløsninga, særlig eddiksyre med en polymerkonsentrasjon som ikke er lavere enn 0.01 vekt%, tilføres av et kontinuerlig system til en reaktor sammen med ei vandig løsning av alkalimetallhydroksider eller et salt av disse, særlig med ei vandig løsning av natriumhydroksid i en konsentrasjon på 0.1-20 vekt%. Samtidig blir chitosanløsninga tilført en reaktor med en hastighet på 0.1-20 volumdeler per time og per volumdel aktiv reaktorkapasitet, mens den alkaliske løsninga tilføres med en hastighet på 0.1-10 volumdeler per time og per volumdel aktiv reaktorkapasitet. Reaktanten som introduseres til en reaktor med den ovennevnte hastighet sikrer opprettholdelse av pH i reaksjonsblandinga på et nivå som er likt eller høyere enn 7. På samme tid blir det fra en reaktor tatt ut mikrokrystallinsk chitosandispersjon med en pH som er lik eller høyere enn 7 ved hjelp av et kontinuerlig system og med en hastighet som passer for å opprettholde et konstant volum av reaksjonsblandinga. Deretter blir dispersjonen mikrokrystallinsk chitosan lagret i en beholder etterfulgt av rensing ved kontinuerlig vasking med vann eller ved ultrafiltrering, hvor rensingen fortsettes til en tilstand hvor ledningsevnen i effluenten er lik ledningsevnen i vaskevannet. Renset dispersjon av mikrokrystallinsk chitosan underlegges alternativt konsentrering av polymerinnholdet til 0.5-10.0 vekt% og tørking på velkjent måte.
I henhold til en foretrukket utførelse av oppfinnelsen, omfatter den kontinuerlige tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan også at ei chitosanløsning i vandige syreløsninger, og de vandige løsninger av alkalimetallhydroksider så vel som deres salter tilføres kontinuerlig med en hastighet som beskrevet ovenfor til en reaktor som er forsynt med et system for kontinuerlig sirkulasjon, og hvor produktet sirkuleres i et lukket reaktorsystem, hvor det på samme tid tas ut en kontinuerlig strøm av mikrokrystallinsk chitosan. Strømmen skilles i to deler. Den første delen blir returnert tilbake til reaktoren, og den andre delen blir ledet til en utjevningstank og deretter renset. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen blir tatt ut fra reaktoren med en hastighet som er tilstrekkelig til å opprettholde et konstant volum av reaksjonsblandinga i reaktoren. Anvendelsen av ekstra sirkulering tillater at det oppnås mikrokrystallinsk chitosan med gode egenskaper og høy homogenitet. For å oppnå en ytterligere forbedring av homogeniteten i innholdet så vel som forbedring av egenskapene til det mikrokrystallinske chitosanet, blir det tilført ei vandig løsning av alkalimetallhydroksid direkte til sirkulasjonssystemet i reaktoren.
Framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tillater at det oppnås et mikrokrystallinsk chitosan i form av en dispersjon som erkarakterisert vedegenskaper som passer for kolloider og utmerker seg ved en vannavstøtningsverdi (WRV) på opptil 5000%, partikkeldimensjon i området fra 0.1 til 50 mikrometer så vel som dispersjons-stabilitet. Et tørket produkt erkarakterisert vedet pulver med en partikkeldimensjon i området 1-100 mikrometer, og det utmerker seg ved en WRV på 200-600%, en krystallinitets-indeks Kri på opptil 95%», og en minimal spredning av chitosan-parametre. Framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tillater at det oppnås et høyt utbytte av produkter i et nivå på 95-99% i forhold til utgangsmengden av chitosan som bruktes, og framgangsmåten sikrer på samme tid reduksjon av forbruket av råmaterialer så vel som energiforbruket så vel som produksjonskostnadene, samt eliminering av problemfylt drift, sammenliknet med en periodisk prosess. Et viktig formål med framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er å redusere tiden for tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan sammenliknet med en periodisk framgangsmåte. Forskning har vist at et mikrokrystallinsk chitosan som oppnås i henhold til framgangsmåten i oppfinnelsen i løpet av 1-5 timer kan sammenliknes med en produktmengde som produseres i løpet av 12-24 timer i henhold til en periodisk framgangsmåte. Et annet viktig formål ved framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er å sikre kontinuerlig utfelling av mikrokrystallinsk chitosan med de søkte partikkeldimensjoner så vel som egenskaper, regulert ved konsentrasjonen, tilførselshastigheten av reaktantene samt eventuelt ved dispersjons sirkuleringshastigheten i en reaktor. En framgangsmåte i henhold til oppfinnelsen tillater tilvirking av homogene produkter med reproduserbare parametre i løpet av en produksjonstid uten utvendig innblanding som har påkrevet tid i den periodiske framgangsmåten.
Mikrokrystallinsk chitosan som oppnås ved framgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes i dannelse av polymerfilmer i den kjemiske industri, medisin, farmasi så vel som kosmetikkindustri samt i landbruket.
En framgangsmåte for tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan i henhold til oppfinnelsen realiseres ved en installasjon, som er presentert i form av et eksempel i figurene.
Installasjonen for tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan er forsynt med en reaktor 1 som igjen er forsynt med et røreverk 2.1 den øvre delen av reaktoren er det anbrakt et rør 3 for tilførsel av chitosanløsning og et rør 4 for tilførsel av fellingsreagenset, slik som ei hydroksidløsning. Et rør 5 for uttak av mikrokrystallinsk chitosandispersjon fra reaktoren 1 er forsynt med ei pumpe 6, hvis utløp er forenet med et sirkulasjonssystem 7 for kontinuerlig retur av deler av dispersjonen til reaktoren 1, og er for det andre forenet med et rør 8 for transport av dispersjonen til en utjevningstank 9. Røret 5 er lokalisert i den nedre del av reaktoren 1. Utjevningstanken 9 er forenet med en installasjon 10 for kontinuerlig rensing av mikrokrystallinsk chitosandispersjon, som er forsynt med rør 11 for tilførsel og uttak av rensevann så vel som et rør 12 for uttak av det rensete produktet. Installasjonen 10 kan også være i form av et ultrafiltreirngssystem. I tillegg er sirkulasjonssystemet 7 i reaktoren 1 i dets øvre del forsynt med et rør 13 for tilførsel av fellingsreagenset, slik som ei hydroksidløsning.
Installasjonens virkemåte er som følger: initieringen av fellingsprosessen etter tilførsel av råmaterialene til reaktoren 1 med det aktive røreverket 2 utføres slik at råmaterialene tilføres kontinuerlig til reaktoren 1. Ei hydroksidløsning tilføres reaktoren 1 fra røret 4, eller fra røret 13 til sirkulasjonssystemet 7, avhengig av hvilket system som velges. Nøytralisering av reaksjonsblandinga opp til en pH-verdi på 7 eller høyere finner sted i reaktoren 1 ved kontinuerlig omrøring og valgfri sirkulering av dispersjon. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen som oppnås blir samtidig tatt ut fra reaktoren 1 via røret 5, og den blir i sin helhet transportert til utjevningstanken 9, eller den skilles i to deler hvor den første ledes til utjevningstanken 9 og den andre tilføres sirkulasjonssystemet 7 og returneres tilbake til reaktoren 1. Det mikrokrystallinske chitosanet som er tilstede i utjevningstanken 9 blir deretter ledet til renseinstallasjonen 10. Det mikrokrystallinske chitosanet blir etter rensing ledet til en lagerinstallasjon eller til ei tørke.
Oppfinnelsen er nærmere forklart i de etterfølgende eksempler.
Eksempel 1
500 volumdeler av 1% chitosanløsning i ei 4% vannløsning av eddiksyre og 2.5% vandig natriumhydroksiløsning ble tilført en reaktor av typen som er vist i figuren og med et arbeidsvolum på 1000 volumdeler. Chitosanet som ble brukt i reaksjonen varkarakterisert veden gjennomsnittlig molekylvekt på 6.07 x 10<5>, en deacetyleringsgrad på 71.8% og WRV på 129%. Dispersjonen av mikrokrystallinsk chitosan ble utfelt med det aktive røreverket til å oppnå en pH på 8.0, og deretter ble det med et kontinuerlig system tilført ei 1% chitosanløsning i 4% vandig syreløsning med en tilførselshastighet på 2400 volumdeler per time og ei 4% vandig hydroksidløsning med en tilførselshastighet på 1728 volumdeler per time til å oppnå en pH i blandinga på 8.0 +/- 0.3. På samme tid ble mikrokrystallinsk chitosandispersjon tatt ut fra reaktoren med en hastighet som var tilstrekkelig til å holde et konstant volum av blandinga i reaktoren. Dispersjonen ble deretter ledet til en utjevningstank, og den ble deretter ledet til en renseinstallasjon hvor den ble kontinuerlig vasket med vann til å oppnå et produkt med en EMP-verdi på 28 mV (elektromotorisk kraft), mens det initielle produktet var karakteritsert ved en EMP-verdi på 95 mV. Produktet ble oppnådd i form av en stabil gel med hvit farge, og den varkarakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 2.45 vekt% regnet på basis av tørr polymervekt, WRV på 906% og en gjennomsnittlig molekylvekt på 3.59 x 10<5>. Produktutbyttet var 30.9 vektdeler mikrokrystallinsk polymer per 1000 volumdeler reaktor og per time.
Eksempel 2
400 volumdeler av 1% chitosanløsning med egenskaper som vist i eksempel 1 i ei 4% vannløsning av eddiksyre ble tilført en reaktor som i eksempel 1. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble utfelt under kontinuerlig omrøring med ei 2.5% vandig natriumhydroksidløsning til å oppnå en pH i blandinga på 7.5, mens 1.0% chitosanløsning i ei 4% vandig eddiksyreløsning med en tilførselshastighet på 2940 volumdeler per time og 2.5% vandig natriumhydroksidløsning med en hastighet på 3060 volumdeler per time ble tilført kontinuerlig til reaktoren for å oppnå ei reaksjonsblanding med en pH på 7.5 +/- 0.2. Dannelsesprosessen for mikrokrystallinsk chitosan ble realisert med det integrerte
sirkulasjonssystemetkarakterisert veden sirkulasjonshastighet på 2940 volumdeler per time. På samme tid ble den utfelte mikrokrystailinske chitosandispersjonen tatt ut til en utjevningstank med en hastighet som var tilstrekkelig til å opprettholde et konstant volum i reaktoren. Deretter ble den mikrokrystallinske chitosandispersjon med en EMP-verdi på 112 mV ført til en renseinstallasjon for å oppnå et produkt med en EMP-verdi på 34 mV.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil gel med hvit farge og ga 30.9 vektdeler mikrokrystallinsk chitosan per time og per 1000 volumdeler reaktor. Produktet varkarakterisertved 4.8 vekt% mikrokrystallinsk chitosan basert på tørrvekten av polymeren, og WRV på 3993%.
Eksempel 3
Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble laget i reaktoren som i eksempel 1 ved anvendelse av ei 1% chitosanløsning i ei 4% vandig eddiksyreløsning med en tilførselshastighet på 3780 volumdeler per time og ved anvendelse av 4% vandig natriumhydroksidløsning med en hastighet på 3960 volumdeler per time, ved opprettholdelse av de øvrige betingelser som i eksempel 1.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil gel med hvit farge,karakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 7.44 vekt% regnet på basis av polymervekt, og WRV på 1459%. Produktutbyttet var 36 vektdeler polymer fra 1000 reaktorvolumdeler og 1 time.
Eksempel 4
400 volumdeler 0.5% chitosanløsning i 4% vandig eddiksyreløsningkarakterisert vedegenskaper som i eksempel 1 ble tilført reaktoren som i eksempel 1. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble utfelt under kontinuerlig omrøring ved 2.5% vandig natriumhydroksidløsning for å oppnå en pH på 7.8. Ei 0.5% chitosanløsning i 4% vandig eddiksyreløsning med en konstant tilførselshastighet på 5280 volumdeler per time, og 2.5% vandig natriumhydroksidløsning med en tilførselshastighet på 5900 volumdeler per time ble tilført kontinuerlig for oppnå en pH i blandinga på 7.7 +/- 0.3. Produksjons- og renseprosessene var de samme som i eksempel 1.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil gel med hvit farge,karakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 6.5 vekt% regnet på basis av tørr polymervekt, og WRV på 1994%. Reaksjonsutbyttet var 26.4 vektdeler mikrokrystallinsk polymer per 1000 reaktorvolumdeler og time.
Eksempel 5
400 volumdeler 0.5% chitosanløsning i 2% vandig eddiksyreløsning karakteritsert ved egenskapene som i eksempel 1 ble tilført reaktoren som i eksempel 1. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble utfelt under kontinuerlig omrøring ved bruk av ei 2.5% vandig natriumhydroksidløsning til å oppnå en pH i blandinga på 7.4, og ei 0.5% chitosanløsning i ei 2% vandig eddiksyreløsning ble kontinuerlig tilført med tilførselshastighet for natrium-hydroksidløsning som i eksempel 4 til å oppnå ei blanding med pH 7.4 +/- 0.1. Produksjons- og renseprosessene var de samme som i eksempel 1. Den initielle mikrokrystallinske chitosandispersjonen varkarakterisert veden EMP-verdi på 85 mV, og etter renseprosessen var EMP-verdi en 15 mV.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil hvit gelkarakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 9.25 vekt% regnet på basis av tørr polymervekt, og WRV på 850%. Produktutbyttet var 15.7 vektdeler mikrokrystallinsk polymer per 100 reaktorvolumdeler og 1 time.
Eksempel 6
Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble oppnådd i en reaktor som i eksempel 1 ved bruk av 1% chitosanløsning i ei 4% vandig eddiksyreløsning, så vel som 7.5% vandig natriumhydroksidløsning tilført til et arbeidende sirkulasjonssystem. Deretter ble 1% chitosanløsning i ei 4% vandig eddiksyreløsning med en konstant tilførselshastighet på 5280 volumdeler per time, så vel som ei 7.5% vandig natriumhydroksidløsning med en tilførselshastighet på 1944 volumdeler per time tilført kontinuerlig til reaksjonsblandinga med den initielle pH på 7.8, til å oppnå en pH i blandinga på 7.7 +/- 0.2. Produksjons- og renseprosessene var lik de i eksempel 1. Den initielle dispersjonen som ble produsert varkarakterisert veden EMP-verdi på 99 mV, og etter rensing var EMP-verdien 29 mV.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil hvit gelkarakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 9.05 vekt%, regnet på basis av tørr polymervekt, WRV lik 587% og en gjennomsnittlig molekylvekt på 3.62 x 10<5>. Produktutbyttet var 36 vektdeler mikrokrystallinsk polymer per 1000 reaktorvolumdeler og 1 time.
Eksempel 7
500 volumdeler 0.5% chitosanløsning i ei 4% vandig eddiksyreløsning ble tilført reaktoren som i eksempel 1. Chitosanet som ble brukt varkarakterisert veden gjennomsnittlig molekylvekt på 7.7 x 10<5>, en deacetyleirngsgrad på 67.5% og WRV på 230%. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble utfelt under omrøring i den 4% vandige eddiksyreløsninga til å oppnå
en pH på 7.9, og deretter med en kontinuerlig metode ved bruk av det kontinuerlige sirkulasjonssystemet som i eksempel 2. Ei 0.5% chitosanløsning i 4% vandig eddiksyreløsning med en konstant tilførselshastighet på 5280 volumdeler per time, så vel som 5.0% vandig natriumhydroksidløsning med en konstant tilførselshastighet på 2880 volumdeler per time ble tilført reaktoren, for således å oppnå en pH i blandinga på 7.7 +/- 0.3. Produksjonsprosessen ble realisert som i eksempel 2, mens renseprosessen ble realisert med en ultrafiltrerings-installasjon til å oppnå en EMP-verdi på 9 mV.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil hvit gelkarakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 9.05 vekt%, regnet på basis av tørr polymervekt, WRV lik 830% og en gjennomsnittlig molekylvekt på 4.9 x 10<5>. Produktutbyttet var 36 vektdeler mikrokrystallinsk polymer per 1000 reaktorvolumdeler og time.
Eksempel 8
500 volumdeler 0.75 vekt% chitosanløsning i ei 1.5% vandig eddiksyreløsningkarakterisertved egenskaper som i eksempel 7 ble tilført en reaktor som i eksempel 1. Den mikrokrystallinske chitosandispersjonen ble utfelt med kontinuerlig omrøring ved bruk av ei 5.5 vekt% vandig natriumkarbonatløsning til å oppnå ei blanding med en pH lik 7.6, hvoretter 0.75 vekt% chitosanløsning i ei 1.5 vekt% vandig eddiksyreløsning ble tilført kontinuerlig med en konstant hastighet på 6250 volumdeler per time, og ei 5.5 vekt% vandig natriumkarbonatløsning med en hastighet på 9500 volumdeler per time, til å oppnå en pH i blandinga på 7.6 +/- 0.1. Produksjons-og renseprosedyren var de samme som i eksempel 7. Den initielle mikrokrystallinske chitosandispersjonen varkarakterisert veden EMP-verdi lik 70 mV, og etter rensing var EMP-verdien lik 8 mV.
Produktet ble oppnådd i form av en stabil hvit gelkarakterisert vedet innhold av mikrokrystallinsk chitosan på 4.5 vekt% regnet på basis av tørr polymervekt, og WRV lik 1450%. Produktutbyttet var 19.8 vektdeler mikrokrystallinsk pulver per 1000 reaktorvolumdeler og time.
Claims (4)
1. Framgangsmåte for kontinuerlig tilvirking av mikrokrystallinsk chitosan ved utfelling av chitosan fra dets vandige løsninger i organiske eller uorganiske syrer, eller deres salter, ved bruk av vandige løsninger av alkalihydroksider eller deres salter,
karakterisert vedat chitosanløsninga i ei vandig syreløsning, særlig i eddiksyre, med en polymerkonsentrasjon som ikke er lavere enn 0.01 vekt%, fortrinnsvis med en polymerkonsentrasjon på 0.1-2.0 vekt%, tilføres kontinuerlig til en reaktor sammen med ei alkalisk løsning, slik som ei vandig løsning av et alkalimetallhydroksid eller et salt av dette med en konsentrasjon på 0.1 til 20.0 vekt%, mens chitosanløsninga tilføres reaktoren med en hastighet på 0.1-20 volumdeler per time og per reaktorvolumdeler, og hvor den alkaliske løsninga tilføres en reaktor med en hastighet på 0.1 til 10.0 volumdeler per time og per reaktorvolumdeler for å oppnå en pH i blandinga på 7 eller høyere, mens den mikrokrystallinske chitosandispersjonen med nevnte pH på samme tid tas ut fra reaktoren ved hjelp av et kontinuerlig system med en hastighet som er tilstrekkelig til å opprettholde et konstant volum av reaksjonsblandinga i reaktoren, og hvor den mikrokrystallinske chitosandispersjonen samles i en utjevningstank og renses kontinuerlig, særlig ved kontinuerlig vasking med vann eller ved ultrafiltrering, hvoretter det rensete mikrokrystallinske chitosanet konsentreres til å oppnå et polymerinnhold til 0.5-10.0 vekt% og tørkes på kjent måte.
2. Framgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den mikrokrystallinske chitosandispersjonen som er laget i reaktoren undergår kontinuerlig sirkulasjon i et lukket reaktorsystem, mens den mikrokrystallinske chitosandispersjonen på samme tid føres vekk fra reaktoren ved hjelp av det kontinuerlige systemet med en hastighet som er tilstrekkelig til å holde et konstant volum av reaksjonsblandinga, og at den mikrokrystallinske chitosandispersjonen utsettes for en renseprosess.
3. Framgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert vedat den alkaliske løsninga tilføres direkte til sirkulasjonssystemet som inneholder den mikrokrystallinske chitosandispersjonen.
4. Framgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert vedat rensingen av det mikrokrystallinske chitosanet utføres slik at det oppnås en ledningsevne i effluenten som er lik ledningsevnen i vannet som benyttes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI893223A FI83426C (fi) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av mikrokristallin kitosan. |
| PCT/FI1990/000173 WO1991000298A1 (en) | 1989-06-30 | 1990-07-02 | Method for continuous manufacture of microcrystalline chitosan |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO910707L NO910707L (no) | 1991-02-22 |
| NO910707D0 NO910707D0 (no) | 1991-02-22 |
| NO303339B1 true NO303339B1 (no) | 1998-06-29 |
Family
ID=8528702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO910707A NO303339B1 (no) | 1989-06-30 | 1991-02-22 | FramgangsmÕte for kontinuerlig tilvirkning av mikrokrystallisk chitosan |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI83426C (no) |
| NO (1) | NO303339B1 (no) |
| RU (1) | RU2046800C1 (no) |
| WO (1) | WO1991000298A1 (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI93687C (fi) * | 1992-07-29 | 1995-05-26 | Novasso Oy | Menetelmä siementen päällystämiseksi |
| FI95207C (fi) * | 1992-09-14 | 1996-01-10 | Novasso Oy | Haavansuojaside |
| FI107432B (fi) * | 1997-02-06 | 2001-08-15 | Novasso Oy | Mikrokiteisen kitosaanin käyttö |
| DE69917784T2 (de) * | 1998-07-30 | 2004-12-02 | Vital Living, Inc., Phoenix | Flüssige chitosan-enthaltende zusammensetzungen und verfahren zur herstellung und verwendung |
| FI982291A (fi) * | 1998-10-23 | 2000-04-24 | Novasso Oy | Aine kolesterolin sekä lipidien pitoisuuden alentamiseksi |
| WO2001000044A1 (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-04 | E-Nutriceuticals, Inc. | Novel chitosan-containing liquid compositions and methods for their preparation and use |
| US6740752B2 (en) | 2000-05-12 | 2004-05-25 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing chitosan particles |
| PL340132A1 (en) * | 2000-05-12 | 2001-11-19 | Procter & Gamble | Method of obtaining modified microcrystalline chitosamine |
| AU2003201052A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-24 | Abbott Laboratories De Costa Rica Ltd | Methods of producing modified microcrystalline chitosan and uses therefor |
| PL196686B1 (pl) * | 2002-02-07 | 2008-01-31 | Abbott Lab De Costa Rica Ltd | Sposób oczyszczania chitozanu z białek |
| US20040176477A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-09 | The Procter & Gamble Company | Chitosan powder |
| AU2003271241A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-25 | Boris Olegovich Maier | Chitosan product, method for the production thereof, methods for producing chitosan product derivatives and compositions based thereon |
| CN100572399C (zh) * | 2006-09-19 | 2009-12-23 | 宁波新芝生物科技股份有限公司 | 一种超微化几丁聚糖产品的加工方法 |
| AT506334B1 (de) | 2008-01-22 | 2010-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur behandlung cellulosischer formkörper |
| JP2013527329A (ja) | 2010-03-25 | 2013-06-27 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | セルロース繊維の使用 |
| GB201309606D0 (en) * | 2013-05-29 | 2013-07-10 | Medtrade Products Ltd | Process for producing low endotoxin chitosan |
| GB201309607D0 (en) * | 2013-05-29 | 2013-07-10 | Medtrade Products Ltd | Process for producing low endotoxin chitosan |
| RU2627540C1 (ru) * | 2016-04-14 | 2017-08-08 | Сергей Вадимович Левитин | Способ получения нанокристаллитов низкомолекулярного хитозана |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780921B2 (ja) * | 1987-01-23 | 1995-08-30 | ダイセル化学工業株式会社 | 微結晶キトサンおよびその製造方法 |
-
1989
- 1989-06-30 FI FI893223A patent/FI83426C/fi not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-07-02 RU SU904894886A patent/RU2046800C1/ru active
- 1990-07-02 WO PCT/FI1990/000173 patent/WO1991000298A1/en unknown
-
1991
- 1991-02-22 NO NO910707A patent/NO303339B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO910707L (no) | 1991-02-22 |
| NO910707D0 (no) | 1991-02-22 |
| WO1991000298A1 (en) | 1991-01-10 |
| FI83426B (fi) | 1991-03-28 |
| FI83426C (fi) | 1991-07-10 |
| FI893223A (fi) | 1990-12-31 |
| RU2046800C1 (ru) | 1995-10-27 |
| FI893223A0 (fi) | 1989-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO303339B1 (no) | FramgangsmÕte for kontinuerlig tilvirkning av mikrokrystallisk chitosan | |
| US9194012B2 (en) | Methods and systems for producing sugars from carbohydrate-rich substrates | |
| US2801939A (en) | Hydrolysis of hemicellulose and alphacellulose to produce sugar | |
| Ben‐Ghedalia et al. | Effect of sodium hydroxide, ozone and sulphur dioxide on the composition and in vitro digestibility of wheat straw | |
| CN110272341A (zh) | 一种长链二元酸的提纯方法 | |
| US4957563A (en) | Starch conversion | |
| NO141689B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aminosyrene d-(-)-alanin og d-(-)-valin | |
| CN108219017A (zh) | 一种辛烯基琥珀酸淀粉酯及其制备方法和应用 | |
| CN1136231C (zh) | 生产氨基甲酸纤维素的方法 | |
| CN113444014A (zh) | 一种连续生产n-酰基氨基酸表面活性剂的***和方法 | |
| CN100532703C (zh) | 一种纺织浆料的生产方法 | |
| AU2016232141B2 (en) | Method for manufacturing furan-2,5-dicarboxylic acid (FDCA) from a solid salt | |
| US5039800A (en) | Process for producing trichloroisocyanuric acid | |
| US5110481A (en) | Method for separation of polyvinyl alcohol from aqueous solutions thereof using peroxodisulfates | |
| US2007962A (en) | Process of making casein | |
| EA001008B1 (ru) | Способ получения производных целлюлозы | |
| CN105645468B (zh) | 一种偏钛酸的制备方法 | |
| PL164247B1 (pl) | Sposób wytwarzania mikrokrystalicznego chitozanu metodą ciągłą | |
| RU2804640C2 (ru) | Способ непрерывного получения микрокристаллической целлюлозы | |
| CN207734615U (zh) | 一种生产无水亚硫酸钠的浓缩釜 | |
| JP4224261B2 (ja) | アルミニウムイオン含有廃酸の処理方法 | |
| US5391782A (en) | Process for the production of highly concentrated pastes of α-sulfofatty acid alkyl ester alkali metal salts | |
| CN219252229U (zh) | 一种制备高纯度尿苷酸二钠的设备 | |
| CN212050568U (zh) | 一种焦化硫氰酸铵废液制备硫氰酸钠的装置 | |
| JP3539439B2 (ja) | 二酸化チオ尿素の連続的製造装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003 |