NO178786B - Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling samt fremgangsmåte for katalytisk dehydrogenering av hydrokarboner - Google Patents
Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling samt fremgangsmåte for katalytisk dehydrogenering av hydrokarboner Download PDFInfo
- Publication number
- NO178786B NO178786B NO892804A NO892804A NO178786B NO 178786 B NO178786 B NO 178786B NO 892804 A NO892804 A NO 892804A NO 892804 A NO892804 A NO 892804A NO 178786 B NO178786 B NO 178786B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum group
- group metal
- tin
- silicalite
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 24
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- -1 nitrogenous compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3335—Catalytic processes with metals
- C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny dehydrogenerings-katalysator, fremgangsmåte for fremstilling av dehydroge-neringskatalysatoren samt en fremgangsmåte for katalytisk dehydrogenering av hydrokarboner.
Dehydrogenering er en viktig kommersiell prosess p.g.a. den store etterspørselen etter olefiner for fremstilling av en rekke forskjellige kjemiske produkter slik som detergenter, høyoktanbensiner, farmasøytika, plaster, syntetiske gummier og mange andre kjemiske produkter.
For å være kommersielt vellykket må en dehydrogenerings-katalysator tilfredsstille i det minste tre krav, nemlig høy aktivitet, høy selektivitet og god stabilitet. Aktivitet er et mål for katalysatorens evne til å omdanne dehydrogenerbare hydrokarboner til produkter ved et spesifisert nivå for hard behandling eller belastning, idet dette nivået er et mål for reaksjonsbetingelsene, dvs. temperatur, trykk, kontakttid, osv., som benyttes. Selektivitet er et mål for katalysatorens evne til å omdanne dehydrogenerbare hydrokarboner til et ønsket produkt eller produkter i forhold til den mengde hydrokarbon som er tilført eller omdannet. Stabilitet er et mål for hastighetsforandringen over tid av aktivitets- og selektivitetsfaktorene.
Heterogene katalysatorer omfattende platinagruppemetaller for dehydrogenering av flytende eller gassformige hydrokarboner har tidligere blitt beskrevet. Representative for den tidligere teknikk angående platinagruppemetallkatalysatorer er US patenter 3.531.543; 3.745.112; 3.892.657; 3.909.451; 4.101.593; 4.210.769; 4.329.258; 4.363.721; 4.438.288; og britisk patent nr. 1.499.297. Generelt blir det i tillegg til platinagruppemetallet benyttet en porøs bærer og en ytterligere komponent spesielt valgt for det formål å for-bedre aktiviteten og/eller selektiviteten og/eller stabili-teten til katalysatoren. Den ytterligere komponenten er typisk et alkalimetall eller et jordalkalimetall. Et stort antall porøse bærere er rapportert. Disse innbefatter (1) aktivert karbon, koks, eller trekull; (2) silisiumdioksyd eller silisiumdioksydgel, silisiumkarbid, leirer og silika-ter; (3) keramer, porselen, knust ildfast sten, bauxitt; (4) tungtsmeltelige uorganiske oksyder slik som aluminiumoksyd, titanoksyd, zirkoniumoksyd, o.l.; (5) krystallinske zeolitt-silikater; (6) spineller; og (7) kombinasjoner av de nevnte. US patent 4.438.288 beskriver en dehydrogeneringsprosess som, som katalysator, benytter et platinagruppemetall og en alkali og/eller jordalkjalikomponent, på et porøst bærer-materiale. Blant de porøse bærermaterialene som er beskrevet, er silikalitt.
EP-A-212.850 angir at dehydrogeneringskatalysatorer omfattende et platinagruppemetall og vesentlig frie for et alkali- og jordalkalimetall båret på en silikalitt, kan utvise ikke bare en høy aktivitet og selektivitet, men også forbedret stabilitet sammenlignet med tidligere kjente katalysatorer. Man har nå funnet at disse katalysatorene kan forbedres ytterligere ved inkorporering av tinn.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en katalysator som er vesentlig fri for alkali- og jord-alkalimetaller, og omfatter en effektiv mengde av et platinagruppemetall på en silikalittbærer, og katalysatoren er kjennetegnet ved at den også innbefatter tinn.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for dehydrogenering av en C£-C^q paraffin, fortrinnsvis en C^- C^ paraffin, til dannelse av et alkenprodukt, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at paraffinen under hydroge-ner ingsbetingelser bringes i kontakt med katalysatoren som angitt ovenfor og som definert i hvilket som helst av de medfølgende krav 1-4.
I foreliggende sammenheng utelukker betegnelsen vesentlig fri ikke spormengder av materialer som forekommer som urenheter i vanlige kommersielt tilgjengelige materialer.
Paraffinen er fortrinnvis en C3-C5 paraffin. Eksempler på egnede paraffiniske hydrokarboner inkluderer etan, propan, n-butan, isobutan, n-pentan, isopentan, n-heksan, 2-metylpentan, 3-metylpentan, 2,2-dimetylbutan, 1-heptan, o.l. Betegnelsen paraffin er ment å innbefatte substituerte paraffiner, f.eks. etylbenzen som ved dehydrogenering gir styren.
Mengden av tinn som er til stede i katalysatoren, kan variere meget. Fortrinnsvis inneholder katalysatoren 0,05-20$, fortrinnsvis 0,1-15 vekt-# tinn. Tinnet er fortrinnsvis til stede, i det minste delvis, i elementform.
Platinagruppemetallet kan hensiktsmessig være i det minste ett av platina, ruthenium, iridium, rhodium eller palladium, og er fortrinnsvis platina. Metallet er fortrinnsvis til stede, i det minste delvis, i elementform. Katalysatoren kan hensiktsmessig inneholde opptil 10$, fortrinnsvis opptil 5%, enda mer foretrukket fra 0,01 til 2 vekt-# av platinagruppemetallet .
Silikalitt er en form for krystallisk polymorf silisiumdioksyd, og betegnelsen silikalitt har blitt gitt av Union Carbide. Silikalitt kan eksistere i en rekke forskjellige strukturelle former avhengig av den måte på hvilken den er fremstilt. Således er en form (silikalitt I) beskrevet i US patent 4.061.724 som angår et polymorft silisiumdioksyd be-stående av krystallinsk silisiumdioksyd som etter kalsinering i luft ved 600°C i 1 time har et karakteristisk røntgen-pulverdiffraksjonsmønster lik det til ZSM-5. En annen form (silikalitt II) er beskrevet i en publikasjon i Nature, 280, 664-665 (1979 ) av D. M. Bibby, N. B. Milestone og L. P. Aldridge. Strukturelt har silikatlitt II det samme forhold til ZSM-11 som silikalitt I har til ZSM-5. Det har blitt foreslått at silikalitt I, f.eks., kun representerer en yttergrenserepresentant for ZSM-5-typen av aluminiumsilikat-zeolitt. Disse materialene er designert til å ha MFI-strukturen. Silikaliter som er anvendbare som katalysator-komponenter i utførelsen av foreliggende oppfinnelse, kan inneholde mindre mengder urenheter, slik som aluminium og/eller gallium, innen deres rammeverk. EP-A-212.850 angir en rekke røntgenpulverdiffraksjonsmønstere for silikalitt-prøver.
Det er en fordel med katalysatoren som benyttes i foreliggende fremgangsmåte at ingen ytterligere alkalimetall-eller jordalkalimetallkomponenter er nødvendig for utførelse av oppfinnelsen. Risikoen for sidereaksjoner, slik som krakking, og oligomerisering som et resultat av den sure beskaffenheten av visse av de tidligere kjente kometallene, reduseres uten nødvendigheten av å inkorporere alkalimetal-ler. Katalysåtorfremstilling blir dermed forenklet.
Katalysatoren kan hensiktsmessig fremstilles ved hvilke som helst av de kjente teknikker som gjelder fremstilling av katalysatorer. Disse innbefatter impregnering, utfelling eller geldannelse. En egnet metode omfatter f.eks. impregnering av en silikalitt med en oppløselig, termisk dekomponerbar forbindelse av tinn og med en oppløselig, termisk dekomponerbar forbindelse av platinagruppemetallet. En mineralsyre, f.eks. salpetersyre, kan tilsettes til im-pregneringsoppløsningen eller —oppløsningene for å lette bedre dispergering av den metalliske komponenten. Tinnet og platinagruppemetallet kan innføres sammen ved impregnering med en enkelt oppløsning, eller separat. Dersom de innføres separat, omfatter en foretrukket fremgangsmåte impregnering med en tinnholdig oppløsning; kalsinering av det resulterende materiale; impregnering med en platinagruppemetall-holdig oppløsning; og rekalsinering. Katalysatorsammensetningen kan om ønsket sulfideres og/eller halogeneres på kjent måte. Det er imidlertid en hovedfordel med foreliggende katalysatorer at sulfidering ikke er nødven-dig, og fortrinnsvis er katalysatoren vesentlig fri for svovel.
Ved et eller annet trinn etter impregnering vil det være nødvendig å foreta termisk dekomponering av dekomponerbare tinn- og platinagruppemetallforbindelser og fortrinnsvis å aktivere katalysatorsammensetningen på reduktiv måte.
I ovenstående sammenheng er det ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge hvilket som helst av de medfølgende krav 1-4, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man enten: (a) impregnerer en silikalitt med en oppløselig, termisk dekomponerbar forbindelse av tinn og med en opp-løselig, termisk dekomponerbar forbindelse av et platinagruppemetall; eller (b) danner en hydrogel omfattende vann, en oppløselig kilde for platinagruppemetall, en kilde for silisiumdioksyd og en organisk nitrogenholdig forbindelse og deretter krystalliserer hydrogelen ved forhøyet temperatur; idet fremgangsmåten også innbefatter inkorporering av en kilde for tinn før eller etter krystallisering av hydrogelen.
Av platinagruppemetallene er platina foretrukket. Metallet kan hensiktsmessig tilsettes i form av et salt eller kompleks derav. Platina, f.eks., kan hensiktsmessig tilsettes i form av tetraminplatinadihydroksyd eller —dihalogenid, f.eks. diklorid.
Om ønsket kan en kilde for tinn tilsettes under fremstilling av hydrogelen. Et salt eller kompleks av tinn er foretrukket .
Egnede kilder for silisiumdioksyd innbefatter f.eks. natrium-silikat, silisiumdioksydhydrosol, silisiumdioksydgel, silisiumdioksydsol og kiselsyre. En foretrukket kilde for silisiumdioksyd er en vandig kolloidal dispersjon av silisiumdioksydpartikler. En egnet kommesielt tilgjengelig kilde for silisiumdioksyd er LUDOX (RTM) kolloidal silisiumdioksyd levert av DuPont.
Den organiske nitrogenholdige forbindelsen kan hensiktsmessig være et amin, f.eks. dietylamin eller 1,6-diaminoheksan, et alkanolamin, f.eks. dietanolamin, eller en tetraalkyl-ammoniumforbindelse, f.eks. tetrapropylammoniumhydroksyd eller tetrabutylammoniumhydroksyd.
I tillegg til vann kan hydrogelen om ønsket inneholde en alkohol, f.eks. metanol eller etanol.
Mengdene i hvilke vannet, silislumdioksydkilden og den organiske nitrogenholdige forbindelsen er til stede i hydrogelen, er slik at en av de strukturelt særpregede formene for silikalitt dannes. Disse mengdene er angitt i ovennevnte patent 4.061.724 og i artikkelen i Nature, 280, 664-665 (1979). Mengden av platinagruppemetallkiIden kan hensiktsmessig være slik at det tilveiebringes opptil 10 vekt-5é, fortrinnsvis opptil 5 vekt-#, enda mer foretrukket mellom 0,01 og 2 vekt-# av platinagruppemetallet i den endelige katalysatorsammensetningen.
Krystalliserering kan hensiktsmessig bevirkes ved en temperatur over 100°C, fortrinnsvis i området 140-220°C. Trykket kan hensiktsmessig være autogent, dvs. trykket som utvikles i den lukkede beholderen ved temperaturen, anvendes. Krystalliseringsperioden vil avhenge av en rekke faktorer, inkludert omrøringshastigheten og temperaturen. I det fore-trukne temperaturområdet kan krystalliseringsperioden typisk være fra 1 til 4 dager.
Katalysatoren kan utvinnes hensiktsmessig ved filtrering eller sentrifugering, og vaskes, hensiktsmessig med vann, ved en temperatur i området f.eks. fra 15 til 95°C.
Endelig blir katalysatorsammensetningen fortrinnsvis aktivert, hensiktsmessig ved en termisk behandling, for det formål på termisk måte å dekomponere dekomponerbare forbin-delser. Den termiske behandling kan hensiktsmessig bevirkes i nærvær av en inert gass, f.eks. nitrogen, eller luft. Alternativt eller i tillegg, kan katalysatoren på reduktiv måte aktiveres ved oppvarming i nærvær av en reduserende gass, f.eks. hydrogen. Det er mulig å kombinere den termiske behandling og den reduktive behandling i en enkelt operasjon.
Dersom en kilde for tinn ikke var til stede under fremstil-lingen av hydrogelen, kan tinnet inkorporeres ved impregnering før eller etter aktivering av katalysatoren. M.h.t. foreliggende fremgangsmåte så omfatter dehydro-generingsetingelsene hensiktsmessig en temperatur i området fra ca. 300 til 800°C og et trykk i området fra 0,01 til 10 bar. Siden dehydrogeneringen av hydrokarboner er en endoterm reaksjon, og omdannelsesnivåer er begrenset av kjemisk like-vekt, er det for å oppnå høy omdannelse ønskelig å operere ved høye temperaturer og lave hydrogenpartialtrykk. Under harde betingelser er det vanskelig å opprettholde høy aktivitet og selektivitet i lengre tidsrom p.g.a. uønskede sidereaksjoner slik som aromatisering, krakking, isomerise-ring og koksdannelsesøkning. Reaksjonsbetingelser i de ovennevnte områder bør velges med henblikk på maksimering av aktivitet, selektivitet og stabilitet.
Et fortynningsmiddel kan benyttes i fremgangsmåten. Egnede fortynningsmidler innbefatter hydrogen, damp, metan, etan og karti ond i ok syd. Fortrinnsvis "blir imidlertid fremgangsmåten utført uten et fortynningsmiddel. Det er en fordel ved foreliggende fremgangsmåte at generelt er store volumer av hydrogen ikke nødvendig for å gjøre prosessen effektiv.
Produktet fra foreliggende fremgangsmåte omfatter dehydroge-nerte hydrokarboner, upmdannede dehydrogenerbare hydrokarboner og hydrogen. Det er foretrukket å utvinne hydrogen fra produktet. Det således oppnådde hydrogen kan anvendes annet steds eller resirkuleres til dehydrogeneringsprosessen som fortynningsmiddel. Avhengig av den bruk som det dehydro-generte hydrokarbonet settes til, så kan det separeres fra det uomdannede dehydrogenerbare hydrokarbonet. De separerte uomdannede hydrokarbonene kan deretter resirkuleres til prosessen.
Vann eller et materiale som er dekomponerbart til vann under dehydrogeneringsbetingelser, f.eks. en alkohol, aldehyd, eter eller keton, kan blandes sammen med det dehydrogenerbare hydrokarbonet enten kontinuerlig eller intermitterende, dersom dette er ønskelig.
Oppfinnelsen vil nå bli ytterligere illustrert under hen-visning til følgende eksempler.
I eksemplene og sammenligningsforsøkene er de benyttede betegnelser definert som følger:
Eksempel 1
Syntese av silikalitt
600 g av en vandig oppløsning inneholdende 20 vekt-$ tetrapropylammoniumhydroksyd (TPAOH) ble tilsatt under omrøring til 2000 g LUDOX AS40 (varemerke, ex DuPont) inneholdende 40 vekt-# silisiumdioksyd (ammoniakkstabili-sert). Den resulterende hydrogel hadde følgende molarsammen-setning: 4.4 TPAOH:1,4 NH3:100 Si02:700 H20
Hydrogelen ble oppvarmet ved 175°C i 72 timer i en trykk-beholder under autogent trykk. Beholderen ble deretter av-kjølt og produktet filtrert, vasket med destillert vann og tørket ved 100°C. Røntgenpulverdiffraksjonsmønsteret viste at produktet var silikalitt-1 (struktur av MFI-typen) som karakterisert i EP-A-0212850.
Eksempel 2
Behandling av silikalitt
Silikalittprøven ble kalsinert ved 600°C i luft i 48 timer. Den ble deretter omrørt i 20 vekt-# salpetersyre (silikalitt-/oppløsning = 0,25 beregnet på vekt) i 1 time ved rom-temperatur, filtrert, vasket med destillert vann og kalsinert igjen ved 600°C i 16 timer.
Eksempel 3
Fremstilling av 0. 5 vekt-# Pt/ silikalitt - katalysator Å
30 g av den behandlede silikalitt ble behanlet med 150 g av en vandig oppløsning inneholdende 0,27 g Pt(NH3)^ Cl2-HgO. Blandingen ble deretter tørket i en rotasjonsfordamper under vakuum i et vannbad ved 100°C. Det faste stoffet ble deretter anbragt i en luftovn ved 100°C i 10-15 min.
Eksempel 4
Fremstilling av 0, 5 vekt-# Pt/ Sn/ silikalitt - katalysator B
Den behandlede silikalitten (30 g) ble blandet med 150 g propan-2-ol inneholdende 1,9 g SnC^^HgO. Blandingen ble tørket i en rotasjonsfordamper og kalsinert ved 600°C som ovenfor. Det faste stoffet ble deretter blandet med 150 g av en vandig oppløsning inneholdende 0,27 g Pt(NH3)^ Cl2-I^O, og blandingen ble tørket i en rotasjorisfordamper som ovenfor.
Eksempel 5
Katalysatorfremstilling og - aktivering
Katalysatorer A og B ble aktivert som følger før testing. Katalysatorene som fremstilt i eksemplene 3 og 4 ble presset ved et trykk på 14 tonn for dannelse av tabletter og knust og siktet for dannelse av 8-16 mesh (BSS) granuler. Granulene (ca. 5 cm<3>) ble pakket i en rørformet kvartsreaktor med en lengde på 450 mm og en indre diameter på 15 mm. Reaktoren hadde en koaksial termoelementbrønn med en ytre diameter på ca. 3 mm, og katalysatorgramilene ble anbragt mellom to partier (hvert på 35 cm<3>) av inerte kuler.
Luft (ca. 600 cm3/min. ) ble ført over katalysatoren, og temperaturen ble hevet til 400°C ved en hastighet på l,5°C/min. og holdt ved 400°C i minst 16 timer. Katalysatoren ble deretter spylt med nitrogen, og hydrogen ble passert ved 600 cm<3>/min. Temperaturen ble deretter hevet til opera-sjonstemperaturen ved l,5°C/min. og holdt ved denne temperaturen i minst 2 timer.
Eksempel 6
Katalysatortesting
De ovenfor beskrevne aktiverte katalysatorene ble testet med henblikk på dehydrogenering av isobutan i en kontinuerlig strømningsreaktor. De oppnådde resultater og benyttede betingelser er angitt i nedenstående tabell. Det fremgår fra resultatene at bruken av katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse leder til svært forbedret selektivitet til det ønskede produkt.
Claims (8)
1.
Katalysator som er vesentlig fri for alkali- og jordalkali-metaller, og omfatter en effektiv mengde av et platinagruppemetall på en silikalittbærer, karakterisert ved at katalysatoren også innbefatter tinn.
2.
Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at den inneholder 0,1-15 vekt-# tinn.
3.
Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at platinagruppemetallet er platina.
4.
Katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at katalysatoren inneholder 0,01-2 vekt-# av platinagruppemetallet.
5.
Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at man enten: (a) impregnerer en silikalitt med en oppløselig, termisk dekomponerbar forbindelse av tinn og med en opp-løselig, termisk dekomponerbar forbindelse av et platinagruppemetall; eller (b) danner en hydrogel omfattende vann, en oppløselig kilde for platinagruppemetall, en kilde for silisiumdioksyd og en organisk nitrogenholdig forbindelse og deretter krystalliserer hydrogelen ved forhøyet temperatur; idet fremgangsmåten også innbefatter inkorporering av en kilde for tinn før eller etter krystallisering av hydrogelen.
6.
Fremgangsmåte for dehydrogenering av en C2_c10 paraffin, fortrinnsvis en C3-C5 paraffin, til dannelse av et alkenprodukt, karakterisert ved at man bringer paraffinen under hydrogeneringsbetingelser i kontakt med en katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-4.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at temperaturen er fra 300 til 800°C.
8.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 6 eller 7, karakterisert ved at katalysatoren har blitt aktivert ved termisk behandling før kontakt med paraffinen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888816721A GB8816721D0 (en) | 1988-07-14 | 1988-07-14 | Chemical process & catalyst |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO892804D0 NO892804D0 (no) | 1989-07-06 |
| NO892804L NO892804L (no) | 1990-01-15 |
| NO178786B true NO178786B (no) | 1996-02-26 |
| NO178786C NO178786C (no) | 1996-06-05 |
Family
ID=10640414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO892804A NO178786C (no) | 1988-07-14 | 1989-07-06 | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling samt fremgangsmåte for katalytisk dehydrogenering av hydrokarboner |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4982047A (no) |
| EP (1) | EP0351066B1 (no) |
| JP (1) | JP2772046B2 (no) |
| AT (1) | ATE78719T1 (no) |
| AU (1) | AU615552B2 (no) |
| CA (1) | CA1335810C (no) |
| DE (1) | DE68902286T2 (no) |
| ES (1) | ES2043018T3 (no) |
| GB (1) | GB8816721D0 (no) |
| NO (1) | NO178786C (no) |
| ZA (1) | ZA894686B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1238085B (it) * | 1990-02-07 | 1993-07-05 | Snam Progetti | Composizione catalicica per la deidrogenazione di paraffine c2-c5 |
| GB9015864D0 (en) * | 1990-07-19 | 1990-09-05 | British Petroleum Co Plc | Two stage process for conversion of hydrocarbons |
| FR2666332B1 (fr) * | 1990-09-03 | 1992-10-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'aromatisation des hydrocarbures contenant de 5 a 9 atomes de carbone par molecule en presence d'un catalyseur particulier. |
| FR2666249B1 (fr) * | 1990-09-03 | 1994-07-22 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur et procede d'aromatisation des hydrocarbures contenant 2 a 4 atomes de carbone par molecule. |
| SA05260056B1 (ar) * | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
| US5436383A (en) * | 1992-03-02 | 1995-07-25 | Institut Francais Du Petrole | Process for the dehydrogenation of aliphatic hydrocarbons saturated into olefinic hydrocarbons |
| US5406014A (en) * | 1993-01-04 | 1995-04-11 | Chevron Research And Technology Company | Dehydrogenation processes, equipment and catalyst loads therefor |
| SA94150056B1 (ar) * | 1993-01-04 | 2005-10-15 | شيفرون ريسيرتش أند تكنولوجي كمبني | عمليات لإزالة الألكلة الهيدروجينية hydrodealkylation |
| US5413700A (en) * | 1993-01-04 | 1995-05-09 | Chevron Research And Technology Company | Treating oxidized steels in low-sulfur reforming processes |
| USRE38532E1 (en) | 1993-01-04 | 2004-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Hydrodealkylation processes |
| US6274113B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-08-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
| US6258256B1 (en) * | 1994-01-04 | 2001-07-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cracking processes |
| US5575902A (en) * | 1994-01-04 | 1996-11-19 | Chevron Chemical Company | Cracking processes |
| US6419986B1 (en) | 1997-01-10 | 2002-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Ip | Method for removing reactive metal from a reactor system |
| FR2759609B1 (fr) * | 1997-02-18 | 1999-05-07 | Total Raffinage Distribution | Composition catalytique pour la deshydrogenation d'alcanes en alcenes, sa preparation et son utilisation |
| FR2760657B1 (fr) * | 1997-03-13 | 1999-05-28 | Total Raffinage Distribution | Composition catalytique pour la deshydrogenation d'alcanes en alcenes, sa preparation et son utilisation |
| US6218328B1 (en) | 1998-12-29 | 2001-04-17 | Phillips Petroleum Company | Method of preparing a zeolite based catalyst material |
| US6133192A (en) | 1998-12-29 | 2000-10-17 | Phillips Petroleum Company | Catalyst material, the preparation thereof and the use thereof in converting hydrocarbons |
| US7432406B1 (en) | 1999-05-25 | 2008-10-07 | Uop Llc | Dehydrogenation process using a noble metal on a tin containing zeolite catalyst |
| US6392109B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products |
| US7655595B2 (en) * | 2006-06-02 | 2010-02-02 | United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Sol-gel based oxidation catalyst and coating system using same |
| RU2638171C1 (ru) * | 2016-10-14 | 2017-12-12 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор дегидрирования сжиженных углеводородных газов, способ его получения и применения |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3725304A (en) * | 1970-12-28 | 1973-04-03 | F Wilhelm | Hydrocarbon conversion catalyst |
| JPS5814258B2 (ja) * | 1974-04-19 | 1983-03-18 | トウアネンリヨウコウギヨウ カブシキガイシヤ | タンカスイソテンカヨウシヨクバイ ノ セイホウ |
| JPS55129232A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-06 | Teijin Yuka Kk | Isomerization of xylenes |
| US4683050A (en) * | 1979-10-15 | 1987-07-28 | Union Oil Company Of California | Mild hydrocracking with a catalyst containing an intermediate pore molecular sieve |
| US4438288A (en) * | 1983-03-22 | 1984-03-20 | Uop Inc. | Dehydrogenation of hydrocarbons with a halogen contacting step |
| GB2162534A (en) * | 1984-08-01 | 1986-02-05 | Cosden Technology | Silicalite reforming process |
| GB8518820D0 (en) * | 1985-07-25 | 1985-08-29 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| CA1267914A (en) * | 1985-10-03 | 1990-04-17 | Hajime Nagahara | Process for producing cycloolefins |
| EP0393099B1 (en) * | 1987-11-17 | 1994-02-23 | Mobil Oil Corporation | A dehydrogenation catalystsynthesis and its use |
-
1988
- 1988-07-14 GB GB888816721A patent/GB8816721D0/en active Pending
-
1989
- 1989-06-09 AU AU36194/89A patent/AU615552B2/en not_active Ceased
- 1989-06-09 CA CA000602327A patent/CA1335810C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-15 AT AT89306105T patent/ATE78719T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-15 EP EP89306105A patent/EP0351066B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 ES ES89306105T patent/ES2043018T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 DE DE8989306105T patent/DE68902286T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 ZA ZA894686A patent/ZA894686B/xx unknown
- 1989-06-23 US US07/370,372 patent/US4982047A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-06 NO NO892804A patent/NO178786C/no unknown
- 1989-07-10 JP JP1177859A patent/JP2772046B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-22 US US07/526,750 patent/US5118653A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2043018T3 (es) | 1993-12-16 |
| US5118653A (en) | 1992-06-02 |
| NO178786C (no) | 1996-06-05 |
| NO892804L (no) | 1990-01-15 |
| AU3619489A (en) | 1990-01-18 |
| EP0351066B1 (en) | 1992-07-29 |
| DE68902286D1 (de) | 1992-09-03 |
| ZA894686B (en) | 1991-02-27 |
| GB8816721D0 (en) | 1988-08-17 |
| CA1335810C (en) | 1995-06-06 |
| ATE78719T1 (de) | 1992-08-15 |
| DE68902286T2 (de) | 1992-12-10 |
| NO892804D0 (no) | 1989-07-06 |
| EP0351066A1 (en) | 1990-01-17 |
| JPH0278440A (ja) | 1990-03-19 |
| AU615552B2 (en) | 1991-10-03 |
| US4982047A (en) | 1991-01-01 |
| JP2772046B2 (ja) | 1998-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO178786B (no) | Katalysator, fremgangsmåte for dens fremstilling samt fremgangsmåte for katalytisk dehydrogenering av hydrokarboner | |
| US4795732A (en) | Sulphided platinum group metal-silicalite dehydrogenation catalysts | |
| NO179857B (no) | Katalysator og fremgangsmåte for dehydrogenering av C2-C10 paraffin | |
| JP5231991B2 (ja) | アセチレンのエチレンへの選択的水素化方法 | |
| JP2004189743A (ja) | 接触的脱水素化方法及びそれに使用する触媒 | |
| KR20200126984A (ko) | 탈수소화 반응에 유용한 촉매 시스템 | |
| US5336830A (en) | Dehydroisomerisation catalyst and its use in the preparation of isobutene from N-butane | |
| US5208201A (en) | Chemical process and catalyst | |
| EP3464221B1 (en) | Process for the oligomerization of acetylene in the presence of hydrogen and a solid catalyst | |
| US3458592A (en) | Manufacture of n-mono-olefins from n-paraffins | |
| US4748291A (en) | Catalytic treatment process | |
| CA2108267A1 (en) | Catalyst and process for hydrocarbon dehydrogenation | |
| JPS611629A (ja) | モノ‐又はジクロルトエンの異性化法 | |
| JPS59232912A (ja) | 新規結晶性アルミノシリケ−トゼオライト及びその製造法 | |
| JP2022127708A (ja) | ベンゼンの製造方法 | |
| JPS638342A (ja) | 低級パラフイン系炭化水素からの芳香族炭化水素の製法 | |
| US4136129A (en) | Steam dealkylation | |
| Nagata et al. | Synthesis and catalytic performance of Fe-Cr-bimetallosilicate having a pentasil pore structure | |
| GB2246141A (en) | Two stage process for conversion of hydrocarbons |