NO176782B - Synergistisk blanding for kontroll av sopp- og bakterievekst og anvendelse derav - Google Patents
Synergistisk blanding for kontroll av sopp- og bakterievekst og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO176782B NO176782B NO904189A NO904189A NO176782B NO 176782 B NO176782 B NO 176782B NO 904189 A NO904189 A NO 904189A NO 904189 A NO904189 A NO 904189A NO 176782 B NO176782 B NO 176782B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dimethyliminium
- component
- mixture according
- fungal
- triazine
- Prior art date
Links
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title claims description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 claims abstract description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-propylene Natural products CC(O)=C NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 abstract description 5
- LTMQZVLXCLQPCT-UHFFFAOYSA-N 1,1,6-trimethyltetralin Chemical compound C1CCC(C)(C)C=2C1=CC(C)=CC=2 LTMQZVLXCLQPCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 abstract 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 21
- HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CN(CCO)CN(CCO)C1 HUHGPYXAVBJSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 10
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 7
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- -1 i.e. Polymers 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100288310 Arabidopsis thaliana KTI2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000588747 Klebsiella pneumoniae Species 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002599 biostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
- C10M173/02—Lubricating compositions containing more than 10% water not containing mineral or fatty oils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M133/40—Six-membered ring containing nitrogen and carbon only
- C10M133/42—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/02—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
- C10M2215/222—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/01—Emulsions, colloids, or micelles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en synergistisk blanding for kontroll av sopp- og bakterievekst og anvendelse derav i syntetiske metallbearbeidingsfluider.
Ionen-polymerer, dvs. kationpolymerer som inneholder kvaternære nitrogener i polymergrunnkjeden, er kjent for å være nyttige for å kontrollere bakterier og alger i forskjellige vandige systemer. U.S.-patentene nr. 3.874.870; 3.931.319; 4.027.020; 4.089.977; 4.506.081; 4.581.058 og 4.111.679 gir forskjellige eksempler på disse polymerene. Beskrivelsene av disse patentene er inkorporert spesielt ved referanse heri.
En slik polymer er poly[oksyetylen(dimetyliminio)etylen-(dimetyliminio)etylendiklorid]. Denne polymeren blir fremstilt og solgt av Buckman Laboratories Inc. under navnene Busan® 77 og WSCP® som et biocid som først og fremst anvendes i vandige systemer, innbefattet konsentrater av metall-bearbeidingsf luider for kontroll av mikroorganismer.
Et annet slikt produkt er den ionene polymeren som fremstilles ved kondensasjon av ekvimolare mengder av dimetylamin og epiklorhydrin, som beskrevet i U.S.-patent nr. 4.111.679.
Synergistiske kombinasjoner av ionener og heksahydro-1, 3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin er imidlertid ikke beskrevet i litteraturen.
Begge disse typer av produkter blir anvendt alene for å kontrollere mikroorganismer i industrielt miljø. Mange industrier har problemer forårsaket av mikroorganismer. Disse problemene er spesielt tilstede hvor det anvendes vandige systemer. Maskinbearbeidingsindustrien er en slik industri hvor det forekommer mikroorganismer som skaper problemer. I maskineringsoperasjoner anvendes metallbearbeidingsfluider først og fremst for å redusere friksjon og varme, for dervd å redusere slitasje og forlenge utstyrets levetid.
Uheldigvis har metallbearbeidingsfluider mange egenskaper som gjør dem til et ideelt medium for vekst av bakterier og sopp. Disse mikroorganismene kan forårsake slike problemer som: dannelse av slim/mikrobebelegg på maskinoverflater, gjenstopping av dyser og ledninger, forringelse av egenskapene til selve det metallbearbeidende fluidet, øket korrosjon, samt helse- og luktproblemer. Selv om bakterier er viktige ved den biologiske forringelse av skjærefluider, spiller også sopp og gjær en viktig rolle, spesielt i syntetiske fluider. (Bennet, E.O., "The Deterioration of Metalworking Fluids", Proa. Industrial Microbioloqy. 13: 121 (1974)).
Når mikroorganismer vokser i metallbearbeidingsfluidet, begynner fluidet å forringes og taper mange av sine viktige egenskaper. pH kan synke og andre kjemiske forandringer kan forekomme inntil fluidet ikke lenger er i stand til å yte tilfredsstillende smøring. På dette punktet må fluidet erstattes med friskt fluid. Dette er kostbart og fører til tap av produksjonstid.
De tidligere nevnte problemene har ført til utstrakt anvendelse av biocider i metallbearbeidingsfluidsystemer. Biocider kan tilsettes til fluidkonsentratet eller tilsettes til fortynnede fluider når de befinner seg^ i oppholdstankene i maskinverkstedet.
Det er mange kommersielt tilgjengelige biocider i anvendelse i dag. Hvert av disse biocidene er generelt anvendbart, men alle er beheftet med forskjellige hindringer. Noen biocider har luktprolemer, eller skaper fare med hensyn til lagring, anvendelse eller håndtering, som begrenser deres anvendbarhet. For tiden er det ikke noen type av forbindelse som i betydelig grad har overvunnet noen av de nevnte problemer.
Økonomiske faktorer bør betraktes før valg av et spesielt biocid for anvendelse i metallbearbeidingsfluidsystemer. Slike økonomiske betraktninger gjelder både kostnadene for biocidet og utgiftene ved dets anvendelse.
Kostnadsnytteforholdet for et hvilket som helst biocid blir avledet av basiskostnadene for materialet, dets effektivitet pr. enhets vekt, varigheten av dets biocide eller biostatiske effekt i det behandlede system, og lettheten og hyppigheten for dets tilsetning til det behandlede system.
For tiden er ingen av de kommersielt tilgjengelige biocidene i stand til utvise en langvarig biocid virkning. Fysiske betingelser, såsom temperatur og kjemisk reaktivitet med ingredienser som er tilstede i systemet, vil isteden ofte minske eller eliminere biocidenes effektivitet. F.eks. inneholder mange systemer organisk materiale som kan reagere med et spesielt biocid eller gjøre det ineffektivt.
Heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin er blitt anvendt i metallbearbeidingsfluidindustrien i lang tid. Som det kan sees i Tabell I kreves det høye konsentrasjoner av denne forbindelse for å kontrollere både bakterie- og soppvekst i metallbearbeidingsfluider. Ett av biproduktene av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin er formaldehyd. P.g.a. de carcinogene egenskapene av formaldehyd, er det ønskelig å anvende forbindelser som produserer formaldehyd i minst mulig mengde.
Metallbearbeidingsfluidsystemer hvor det foregår kraftig mikrobevekst ville nyte godt av praktiseringen av den foreliggende oppfinnelse, som er beskrevet nedenfor. Praktiseringen av den foreliggende oppfinnelse ville også være bra for mange andre systemer, enten det foregår kraftig mikrobevekst eller ikke, fordi den tillater en mere begrenset anvendelse av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin, et formaldehydproduserende biocid.
Den foreliggende oppfinnelse ligger i en synergistisk blanding omfattende som aktiv bestanddel (a) heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin og (b) en ionen-polymer, hvori forholdet av komponenten (a) til komponenten (b) er fra ca. 1:99 til ca. 99:1. Blandingen formuleres for å kontrollere sopp- eller bakterievekst synergistisk i et syntetisk metallbearbeidingsfluid.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av denne blanding for kontroll av sopp- eller bakterievekst i et syntetisk metallbearbeidingsfluid. Derunder tilsettes blandingen til nevnte metallbearbeidingsfluid i en mengde som er synergistisk effektiv for kontroll av nevnte sopp- eller bakterievekst. Blandingen kan formuleres ved enkel tilsetning av de to komponentene (a) og (b) definert ovenfor, separat, til et konsentrert syntetisk metallbearbeidingsfluid. I et slikt tilfelle innbefatter oppfinnelsen et konsentrert syntetisk metallbearbeidingsfluid omfattende: et konsentrert syntetisk metallbearbeidingsfluid som inneholder komponentene (a) og (b) som definert ovenfor, hvori forholdet av komponenten (a) til komponenten (b) er fra ca. 1:99 til ca. 99:1, og hvori mengden av komponentene (a) og (b) er synergistisk effektive til å kontrollere sopp- eller bakterievekst når nevnte fluid blir fortynnet og anvendt på et metallbearbeidingssted.
Separat tilsetning av komponentene (a) og (b) til det fortynnede syntetiske metallbearbeidingsfluidet på et metallbearbeidingssted er også mulig. Slik separat tilsetting av komponentene (a) og (b) kan gjøres på samme tid eller i rekkefølge.
En ionen-polymer for formålet ifølge den foreliggende oppfinnelse kan defineres som en polymer kvaternær ammonium-forbindelse med formelen
hvori X er et halogen og hvori R<1> og R<2>, som kan være like eller forskjellige, blir valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper som har fra 1 til 2 0 karbonatomer og som har
enten ingen eller 1 hydroksylsubstituent, en benzylgruppe, og en benzengruppe som bærer én alkylgruppe som har fra 2 til 20 karbonatomer; A og B kan være like eller forskjellige og blir valgt fra gruppen bestående av et toverdig hydrokarbonradikal som inneholder 1 til 10 karbonatomer og som kan inneholde ett
eller flere oksygenatomer enten som en etergruppe, en hydroksygruppe, en karbonylgruppe eller en amidgruppe; n er et helt tall fra 1 til 15; og hvori polymeren kan være dekket i én eller begge ender med en kvaternær ammoniumgruppe med formelen
hvori X defineres som ovenfor og hvori R<3>, RA og R<5>, som alle kan være de samme eller forskjellige, er alkylgrupper som har fra 1 til 20 karbonatomer og har enten ingen eller 1 hydroksylsubstituent, eller R<3> og R<4> sammen med det nitrognet som de er bundet til, kan danne en mettet heterocyklisk ring som har fra 5 til 7 ringatomer.
Substituentene A og B kan være substituert eller usubsti-tuert. Fortrinnsvis er A og B substituert med i det minste én substituent valgt fra gruppen bestående av en hydroksylgruppe og en substituent substituert med i det minste én hydroksylgruppe. Foretrukne substituenter for både A- og B-gruppene, som kan være identiske eller forskjellige, omfatter CnH2n0H, hvori n ligger i området fra 1 til 10, og mere fortrinnsvis CH2OH, og også hydroksyarylforbindelser, og mest fortrinnsvis hydroksyfenyl. Heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin kan lett fremstilles med utgangspunkt i formaldehyd og 2-hydroksyetanolamin. Denne forbindelse selges for tiden i varierende konsentrasjoner i vann med slike kommersielle navn som Grotan®, Busan® 1060, etc.
Når to kjemiske mikrobiocider blir kombinert til ett produkt, eller tilsatt separat, er tre ting mulige: 1) Det resulterende produktet vil frembringe en additiv (nøytral) virkning. 2) De kjemiske forbindelsene i produktet kan frembringe en antagonistisk virkning, eller 3) De kjemiske forbindelsene i produktet kan frembringe en synergistisk virkning.
En additiv virkning har ingen økonomisk fordel utover de enkelte komponentenes. Den antagonistiske effekten ville frembringe en negativ virkning. Synergisme ville frembringe en positiv verdi og ville derfor være økonomisk fordelaktig.
Det er vel kjent i mikrobiocidlitteraturen at det ikke finnes noen teoretisk metode til å forutsi additive, antagonistiske eller synergistiske virkninger når to biocider blir blandet for å gi en ny formulering. Heller ikke finnes det noen måte til å forutsi de mengdeforhold av forskjellige biocider som er nødvendige for å frembringe én av de tre virkningene som er beskrevet ovenfor.
Heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin blir levert enten som et fast stoff eller en løsning i vann. En av de kommersielle utgavene av denne er Busan® 1060.
Ionen-polymeren kan velges fra en rekke forskjellige kjente polymerer basert på forlikelighet av den ionene polymeren med det anvendte metallbearbeidingsfluidet. Poly[oksyetylen-(dimetyliminio)etylen(dimetyliminio)etylendiklorid] er kjent for å være forlikelig med syntetiske
metallbearbeidingsfluider.
En av formuleringene av denne polymeren leveres kommersielt som en 60% løsning i vann under navnet Busan® 77. En annen polymer, poly[2-hydroksypropylen(dimetyl-iminio) klorid] blir dannet ved kondensasjon av epiklorhydrin og dimetylamin. Denne blir levert som en 60% løsning i vann.
I den følgende beskrivelse er komponenten (a) heksahydro-1, 3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin levert som en 78,5% løsning i vann. Komponenten (b) er en ionen polymer levert som en 60% løsning i vann.
Forholdet av komponenten (a) til komponenten (b) kan ligge i området fra 1:99 til ca. 99:1, fortrinnsvis 20:80 til 80:20, mere fortrinnsvis 40:60 til 60:40, og mest fortrinnsvis 80:20.
Fordelene ved denne oppfinnelse er mest åpenbare i systemer som er svært forurenset med mikroorganismer. Dette er systemer med bakterie- og sopptellinger større enn 1,0 x 10<6>/ml som ikke er i stand til å oppnå betydelig reduksjon av tellingene når de behandles separat med lave doser enten av en ionen polymer eller heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin. I disse systemene vil et lavt innhold av biocidet heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin eller en ionen polymer ikke greie å gi tilfredsstillende beskyttelse.
En av de unike trekkene ifølge denne oppfinnelse er at når heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin blir anvendt i forbindelse med en ionen polymer, er det mulig i mange tilfeller å redusere det samlede sopp- eller bakterietallet til 0 celler pr. ml og beholde det på dette nivå. Når et av biocidene blir anvendt alene (i samme konsentrasjon som når de anvendes sammen), greier det ikke å oppnå og beholde et 0-nivå av mikrobevekst.
Den synergistiske aktiviteten av de kombinasjonene som er beskrevet ovenfor, er blitt bekreftet ved anvendelse av standard laboratorieteknikker som illustrert nedenfor.
Den anvendte testmetode var Standard Method for the Evaluation of Antimicrobial Agents in Aqueous Metalworking Fluids (ASTM Designation: E686-80).
ASTM-testen er en test med flere aspekter beregnet på å simulere industrielle betinglser. En formulering inneholdende begge biocider blir tilsatt til 450 ml alikvoter av en fortynning av et syntetisk metallbearbeidingsfluid. Kontrollene inneholdt bare ett av biocidene eller intet biocid. Prøvene av metallbearbeidingsfluidet blir så inokulert med 50 ml av en blandet, delvis definert mikrobkultur, og gjennomluftet etter et spesielt tidsprogram. Programmet er sammensatt av 5 døgn med gjennomlufting etterfulgt av 2 døgn uten, som simulerer et industrielt arbeidsprogram. Hver uke, i løpet av minimum 6 uker eller inntil testen svikter, blir prøvene av metallbearbeidingsfluid målt for mikrobevekst. Dette blir gjort ved å telle bakteriene og soppene ved anvendelse av standard platetelleteknikker.
De mikroorganismer som blir anvendt i inokulum for metallbearbeidingsfluid, omfattet: 1) "Ville" sopper og bakterier, oppnådd fra et ødelagt industrielt fluid.
2) Staphylococcus aureus
3) Pseudomonas aeruqinosa
4) Klebsiella pneumoniae
5) Escherichia coli
Etter seks uker var et mikrobetall på 0 kolonidannende enheter (cfu) pr. ml utmerket indikasjon på beskyttelse. Dette ble også anvendt som sluttpunkt for
synergismeberegningene.
Synergismen ble bestemt ved fremgangsmåten til Kull, F.C., Euman, P.C., Sylwestrowicz, H.D. og Mayer, R.L., Applied Microbiology 9:538-541 (1961) ved anvendelse av forholdet:
OA + QB
Qa Qb _
hvori Qa = konsentrasjonen av forbindelsen A, i deler pr. million, som virker alene, og som frembragte et sluttpunkt.
Qb = konsentrasjonen av forbindelsen B, i deler pr. million, som virker alene, og som frembragte et sluttpunkt.
QA = konsentrasjonen av forbindelsen A, i deler pr. million, i blandingen, som frembragte et sluttpunkt.
QB = konsentrasjonen av forbindelsen B, i deler pr. million, i blandingen, som frembragte et sluttpunkt.
Når summen av QA/Qa + QB/Qb er større enn 1, viser det antagonisme, og når summen er lik 1, betyr det additivitet. Når summen er mindre enn 1, betyr det synergisme.
For å beskrive karakteren av den foreliggende oppfinnelse enda klarere, blir det gitt følgende illustrerende eksempler. Det skal imidlertid forstås at oppfinnelsen ikke er begrenset til de spesielle betingelsene eller detaljene som er fremsatt i eksemplene.
Eksempel 1
Synergistiske kombinasjoner av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin og poly [oksyetylen(dimetyl-iminio)-etylen(dimetyliminio)etylendiklorid].
Komponent (a) er en 78,5% løsning av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin, og komponent (b) er en 60% løsning av poly[oksyetylen(dimetyliminio)etylen(dimetyl-iminio) -etylendiklorid] . Komponentene (a) og (b) blir blandet i vektforhold på 80:20, 60:40, 40:60 og 20:80 og omrørt i 2 timer for å gi homogene løsninger. Disse løsningene ble tilsatt til metallbearbeidingsfluider og testet ifølge de testmetoder som er beskrevet tidligere. Resultatene er gitt i Tabell 1.
Merknad:
Null vekst blir anvendt som sluttpunkt i synergismeberegningene, og viser tilfredsstillende beskyttelse.
Som det kan sees av Tabell 1 er kombinasjonene av komponenten (a) og (b) bedre til å redusere bakterie- og sopptallene i metallbearbeidingsfluidene enn hver enkelt av komponentene (a) eller (b) alene. For å bevise denne synergismen er det gjort beregninger ved anvendelse av fremgangsmåten beskrevet tidligere, og resultatene er vist i Tabell 2.
Som det kan sees av Tabell 2 er summen av QA/Qa og QB/Qb mindre enn 1, hvilket betyr synergisme.
Eksempel 2
Synergistiske kombinasjoner av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin og poly[2-hydroksypropylen(dimetyl-iminio) klorid].
Komponent (a) er en 78,5% løsning av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin og komponent (b) er en 60% løsning av poly[2-hydroksypropylen(dimetyliminio)klorid]. Komponent (a) og (b) blir blandet i vektforhold på 80:20, 60:40, 40:60 og 20:80 og omrørt i 2 timer for å gi homogene løsninger. Disse løsningene ble tilsatt til metallbearbeid-ingsf luider og testet ifølge testmetoden beskrevet ovenfor. Resultatene er oppført i Tabell 3.
Merknad:
Null vekst blir anvendt som sluttpunkt i synergismeberegningene, og betyr tilfredsstillende beskyttelse.
Som det kan sees av Tabell 3 er kombinasjoner av komponentene (a) og (b) bedre til å redusere bakterie- og sopptallene i metallbearbeidingsfluider enn hver enkelt av komponentene (a) eller (b) alene. For å bevise denne synergisme er det utført beregninger ved anvendelse av metodene beskrevet ovenfor, og resultatene er vist i Tabell 4.
Som det kan sees av Tabell 4 er summen av QA/Qa og QB/Qb mindre enn 1, hvilket betyr synergisme mellom biocidene.
De synergistiske antisopp- og antibakteriekombinasjonene beskrevet tidligere, har synergistisk aktivitet når de anvendes i egnede konsentrasjoner, og kan anvendes til å inhibere veksten av sopp og bakterier i metallbearbeidingsfluider. Det er åpenbart for fagfolk på dette området at den nødvendige synergistisk effektive mengde (konsentrasjon) vil variere avhengig av de spesielle organismene og de spesielle anvendelsene, og at den lett kan bestemmes ved rutine-eksperimenter. Anvendelse av en synergistisk effektiv mengde gjør det mulig å anvende en i alt vesntlig mindre mengde av hver av komponentene (a) og (b) enn den som vil være nødvendig for hver enkelt komponent dersom den ble anvendt alene, eller den som ville være nødvendig dersom det ble oppnådd ute-lukkende en additiv virkning ved kombinasjon av (a) og (b).
Vanligvis vil det imidlertid bli oppnådd en effektiv fungicid og baktericid respons når den synergistiske kombina-sjonen blir anvendt i konsentrasjoner i området fra ca. 0,1 til ca. 5000 ppm av heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyl)-s-triazin, fortrinnsvis 0,1 til 100 ppm, og fra ca. 0,1 til ca. 10.000 ppm av ionen polymer, fortrinnsvis 0,1 til 500 ppm.
Claims (10)
1. Synergistisk blanding for kontroll av sopp- og bakterievekst ,
karakterisert ved at den som aktiv bestanddel inneholder komponent (a) heksahdyro-1,3,5-tris(2-hydroksy-etyl) -s-triazin og komponent (b) en ionen-polymer, idet forholdet av komponent (a) til komponent (b) er fra 1:99 til 99:1.
2. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at nevnte forhold er fra 20:80 til 80:20.
3. Blanding ifølge krav 2,
karakterisert ved at nevnte forhold er 40:60 til 60:40.
4. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at nevnte forhold er 80:20.
5. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at nevnte ionen-polymer er poly[oksyetylen(dimetyliminio)etylen(dimetyliminio)etylen-diklorid] .
6. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at nevnte ionen-polymer er poly[2-hydroksypropylen(dimetyliminio)klorid].
7. Blanding ifølge krav 1 i form av et konsentrert syntetisk metallbearbeidingsfluid for synergistisk effektiv kontroll av sopp- eller bakterievekst når nevnte fluid blir fortynnet og anvendt på et metallbearbeidingssted, karakterisert ved at den inneholder (a) heksahydro-1,3,5-(2-hydroksyetyl)-s-triazin i blanding med (b) en ionen-polymer;
hvori forholdet av komponent (a) til komponent (b) er fra 1:99 til 99:1.
8. Blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at nevnte ionen-polymer er poly[oksyetylen(dimetyliminio)etylen(dimetyliminio)etylen-diklorid] .
9. Blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at nevnte ionen-polymer er poly[2-hydroksypropylen(dimetyliminio)klorid].
10. Anvendelse av en blanding ifølge krav 1-6 eller 7-9 for kontroll av sopp- eller bakterievekst i et syntetisk metall-bearbeidingsf luid .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41328289A | 1989-09-27 | 1989-09-27 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO904189D0 NO904189D0 (no) | 1990-09-26 |
| NO904189L NO904189L (no) | 1991-04-02 |
| NO176782B true NO176782B (no) | 1995-02-20 |
| NO176782C NO176782C (no) | 1995-05-31 |
Family
ID=23636622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO904189A NO176782C (no) | 1989-09-27 | 1990-09-26 | Synergistisk blanding for kontroll av sopp- og bakterievekst og anvendelse derav |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371083A (no) |
| EP (1) | EP0420631B1 (no) |
| JP (1) | JP2866726B2 (no) |
| AT (1) | ATE105464T1 (no) |
| AU (1) | AU642662B2 (no) |
| BR (1) | BR9004345A (no) |
| CA (1) | CA2024989C (no) |
| DE (1) | DE69008808T2 (no) |
| DK (1) | DK0420631T3 (no) |
| ES (1) | ES2053119T3 (no) |
| FI (1) | FI97325C (no) |
| MX (1) | MX173574B (no) |
| NO (1) | NO176782C (no) |
| ZA (1) | ZA905554B (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5061797A (en) * | 1988-03-29 | 1991-10-29 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds |
| US5198440A (en) * | 1991-09-05 | 1993-03-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| US5387717A (en) * | 1992-08-12 | 1995-02-07 | Buckman Laboratories International, Inc. | Method for the detoxification of mustard gas, sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides |
| US5508250A (en) * | 1993-12-07 | 1996-04-16 | Bio-Lab, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing poly(hexamethylammonium) chloride. |
| US5779914A (en) * | 1996-07-03 | 1998-07-14 | Bio-Lab, Inc. | Methods for sanitizing water |
| US5716917A (en) * | 1996-09-24 | 1998-02-10 | Cincinnati Milacron Inc. | Machining fluid composition and method of machining |
| US5776960A (en) * | 1996-10-16 | 1998-07-07 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same |
| US20040175352A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-09 | David Oppong | Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, and methods of using the same |
| EP2700313B1 (en) * | 2009-05-26 | 2015-12-23 | Dow Global Technologies LLC | Biocidal compositions comprising glutaraldehyde and tris(hydroxymethyl)nitromethane and methods of use |
| WO2013138820A1 (en) * | 2012-03-16 | 2013-09-19 | Gordon Shaw | Biocidal compositions and their use in the control of microorganisms in aqueous and water containing systems |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3874870A (en) * | 1973-12-18 | 1975-04-01 | Mill Master Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds |
| US3931319A (en) * | 1974-10-29 | 1976-01-06 | Millmaster Onyx Corporation | Capped polymers |
| US4027020A (en) * | 1974-10-29 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Randomly terminated capped polymers |
| GB1476862A (en) * | 1974-11-13 | 1977-06-16 | Rossmore H | Antimicrobial compositions and methods |
| US4089977A (en) * | 1976-11-24 | 1978-05-16 | Kewanee Industries | Polymeric anti-microbial agent |
| US4111679A (en) * | 1977-08-17 | 1978-09-05 | Chemed Corporation | Polyquaternary compounds for the control of microbiological growth |
| US4506081A (en) * | 1982-09-02 | 1985-03-19 | Buckman Laboratories, Inc. | Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses |
| US4581058A (en) * | 1982-09-02 | 1986-04-08 | Buckman Laboratories, Inc. | Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses |
| US4666616A (en) * | 1985-04-30 | 1987-05-19 | Board Of Governers Of Wayne State University | Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures |
| ZA894985B (en) * | 1988-11-04 | 1990-04-25 | Buckman Labor Inc | A synergistic combination for use in controlling fungal or bacterial growth in synthetic metalworking fluids |
-
1990
- 1990-07-16 ZA ZA905554A patent/ZA905554B/xx unknown
- 1990-08-27 BR BR909004345A patent/BR9004345A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-09-06 JP JP2236892A patent/JP2866726B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-10 CA CA002024989A patent/CA2024989C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-12 FI FI904493A patent/FI97325C/fi active IP Right Grant
- 1990-09-18 MX MX022437A patent/MX173574B/es unknown
- 1990-09-19 AU AU62647/90A patent/AU642662B2/en not_active Ceased
- 1990-09-26 NO NO904189A patent/NO176782C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-09-27 ES ES90310567T patent/ES2053119T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-27 AT AT9090310567T patent/ATE105464T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-27 DK DK90310567.4T patent/DK0420631T3/da active
- 1990-09-27 DE DE69008808T patent/DE69008808T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-27 EP EP90310567A patent/EP0420631B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-03 US US08/013,237 patent/US5371083A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI97325C (fi) | 1996-12-10 |
| NO904189L (no) | 1991-04-02 |
| AU642662B2 (en) | 1993-10-28 |
| MX173574B (es) | 1994-03-16 |
| BR9004345A (pt) | 1991-09-03 |
| FI97325B (fi) | 1996-08-30 |
| NO904189D0 (no) | 1990-09-26 |
| CA2024989C (en) | 2001-11-06 |
| AU6264790A (en) | 1991-04-11 |
| EP0420631A1 (en) | 1991-04-03 |
| DK0420631T3 (da) | 1994-06-13 |
| DE69008808T2 (de) | 1994-12-08 |
| JP2866726B2 (ja) | 1999-03-08 |
| US5371083A (en) | 1994-12-06 |
| ES2053119T3 (es) | 1994-07-16 |
| CA2024989A1 (en) | 1991-03-28 |
| ATE105464T1 (de) | 1994-05-15 |
| FI904493A0 (fi) | 1990-09-12 |
| JPH03112907A (ja) | 1991-05-14 |
| ZA905554B (en) | 1991-04-24 |
| NO176782C (no) | 1995-05-31 |
| DE69008808D1 (de) | 1994-06-16 |
| EP0420631B1 (en) | 1994-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4608183A (en) | Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures including isothiazolones | |
| AU627496B2 (en) | A synergistic combination for use in controlling fungal or bacterial growth in synthetic metalworking fluids | |
| CA2123123C (en) | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids | |
| EP0226612A4 (en) | SYNERGISTIC ANTIMICROBIAL AND BIOCIDAL MIXTURES. | |
| NO176782B (no) | Synergistisk blanding for kontroll av sopp- og bakterievekst og anvendelse derav | |
| EP0484172B1 (en) | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine | |
| AU657245B2 (en) | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)-benzothiazole with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids | |
| EP0605592B1 (en) | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole with a mixture of 4,4-dimethyloxazolidine and 3,4,4-trimethyloxazolidine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids | |
| Schwingel et al. | 15 Antimicrobial Additives for Metalworking Lubricants | |
| NZ244622A (en) | Microbicidal compositions containing synergistic combination of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and mixture of 4,4-dimethyloxazolidine and 3,4,4-trimethyloxazolidine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN MARCH 2001 |