NO174676B - Fremgangsmaate for behandling av tekstilmaterialer med flammehemmende middel - Google Patents
Fremgangsmaate for behandling av tekstilmaterialer med flammehemmende middel Download PDFInfo
- Publication number
- NO174676B NO174676B NO882460A NO882460A NO174676B NO 174676 B NO174676 B NO 174676B NO 882460 A NO882460 A NO 882460A NO 882460 A NO882460 A NO 882460A NO 174676 B NO174676 B NO 174676B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- substrate
- compound
- weight
- thp
- fibers
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title description 11
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 title description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 67
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 32
- -1 phosphonium compound Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium Chemical class OC[P+](CO)(CO)CO FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002821 Modacrylic Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
- D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåte for behandling av tekstilmaterialer med flammehemmende middel.
Flammehemmer-behandling av bomullsstoff med tetrakis-(hydroksymetyl)fosfoniumforbindelser eller prekondensater med urea har blitt beskrevet i US patenter 2.983.623, 4.068.026, 4.078.101, 4.145.463 og 4.494.951. Behandlingsprosessene innebærer impregnering av stoffet med en vandig oppløsning av kjemikaliene fulgt av tørking, behandling med ammoniakk for å herde fosforforbindelsene for å uoppløseliggjøre fosforet på stoffet, og til slutt oksydasjon og vasking for oppnåelse av et behandlet stoffmateriale hvis flammemotstandsevne bibehol-des selv etter mange vaskinger i bruk.
Når fremgangsmåten anvendes på bomullsblandinger, f.eks. bom-ullpolyesterblandinger, har det blitt funnet at herdeeffektiviteten som er et mål på effektiviteten av herdingen med henblikk på uoppløseliggjøring av fosforet, reduseres. Man har oppdaget hvordan herdeeffektiviteten med bomullsblandinger, f.eks. polyesterblandinger, kan økes.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte for behandling med flammehemmende middel av et substrat omfattende celluloseholdige fibre, og fibre som er koblandbare dermed, for eksempel polyesterfibre, polyamid-fibre eller blandinger derav, innbefattende i det vesentlige følgende trinn: (a) impregnering av substratet med en vandig oppløsning av (i) en tetrakis(hydroksyorgano)fosfoniumforbindelse;
eller
(ii) et vannoppløselig kondensat av (i) med en organisk nitrogenholdig forbindelse slik som urea (for eksempel i et molarforhold for urea til fosfoniumforbindelse fra 0,5 til 0,6:1)
eller
(iii) en blanding av (i) med nevnte organiske nitrogenholdige forbindelse;
for tilveiebringelse av et impregnert substrat, som bærer 5-20 %, for eksempel 5-15 % (beregnet på vekt av substratets opprinnelige vekt) av tetrakis(hydroksy-organo)fosfoniumion (i det følgende betegnet "THP-ion"); (b) tørking av det impregnerte substratet;
(c) behandling av det tørkede substratet (b) med ammoniakk for å herde tetrakis(hydroksyorgano)forbindelsen til
oppnåelse av et herdet substrat,
og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den ytterligere innbefatter; (d) gjentakelse av trinnene (a), (b) og (c) ovenfor for
oppnåelse av et dobbelt-herdet substrat.
I tetra(hydroksyorgano)fosfoniumforbindelsen er hver hydroksyorganogruppe fortrinnsvis en alfa-hydroksyorganogruppe med 1-9, spesielt en med formel HOC - (R^R<2>) - hvor hver av R<1>og R<2>, som er like eller forskjellige, represen-terer hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, f.eks. metyl eller etyl. R<1>er fortrinnsvis hydrogen, og spesielt er f.eks. både R<1>og R<2>hydrogen som i tetrakis-(hydroksymetyl)fosfonium (THP) forbindelser. Anvendelsen av tetrahydroksyorganofosfoniumforbindelser generelt vil i det følgende bli eksemplifisert m.h.t. THP-forbindelser med tilsvarende molare mengder av de andre forbindelsene benyttet istedenfor THP-forbindelsen.
De ikke-celluloseholdige fibrene er fortrinnsvis polyester-eller polyamidfibrer, men kan også være akryl-, spesielt modakrylsyre. Polyamidet kan være et som er alifatisk, slik som kopolymerer av alkylendiaminer og alkylendikarboksyl-syrer, f.eks. nylon 66 eller polylaktamer slik som nylon 6, eller kan være et aromatisk, slik som aramider basert på aromatiske dikarboksylsyrer og fenylendiaminer. Substratet kan inneholde minst 30% av celluloseholdige fibrer og opptil 70% av de koblandbare fibrene, f.eks. 10-70%, og spesielt 25-b0% av koblandbare fibrer slik som polyamider. Substratet omfatter imidlertid fortrinnsvis celluloseholdige fibrer og polyesterfibrer. Substratet inneholder vanligvis opp til 70%, f.eks. opp til 60% polyesterf ibrer og fra 30%, f.eks. fra 40% oppover av celeluloseholdige fibrer, f.eks. 1-70%, eller 1-60%, slik som 5-55%, eller 15-60%, spesielt 15-30% eller 22-38% eller 38-60% polyesterfibrer, og 30-99% eller 40-99% slik som 45-95%, eller 40-85%, spesielt 70-85% eller 62-78%, eller 40-62% ccelluloseholdige fibrer. Substrater omfattende 40-78% celluloseholdige fibrer og 22-60% polyesterf ibrerel ler 30-62% celluloseholdige fibrer og 38-70% polyesterfibrer er foretrukket. De celluloseholdige fibrene er fortrinnsvis naturlig bomull, men kan være ramilinfiber eller regenererte fibrer, f.eks. viskos eller kuprammonium-fibrer. Polyesteren er vanligvis et kondensasjonsprodukt inneholdende strukturelle enheter fra en alifatisk alkohol, f.eks. en toverdig alkohol, spesielt etylenglykol, og en aromatisk dikarboksylsyre, f.eks. tereftalsyre.
Substratf ibrene kan være i form av tråd eller ikke-vevet stoff, men er fortrinnsvis som vevet stoff. De celluloseholdige og andre fibrene kan være en intim eller ikke-intim blanding, men fibrene er fortrinnsvis i form av en blanding i form av celluloseholdige fibrer og de andre fibrene, f.eks. polyesterfibrer, som i en samspunnet blanding slik som bomull-polyester-stapelfibrer, men kan være i form av kjerne-spunnet garn med en kjerne av den andre fiberen, f.eks. polyesterfibrer, i et hylster av bomul1sfibrer. I et stoff er varp- og veftf ibrene fortrinnsvis like, men kan være forskjellige, f.eks. en kan være fra bomullsfibrer, og den andre fra f.eks. polyester-bomullsfibrer. I foreliggende sammen-heng innbefatter således "blanding" også foreninger og forening/blandinger samt kjerne-hylster-fibrer. Substratet er fortrinnsvis et stoff med en vekt på 100-1.000 g/m<2>, f.eks. 150-400 g/m<2>, slik som bomull-polyester-shirting, eller —lerret, eller gardinstoff.
Impregneringsoppløsningen er en vandig oppløsning av et THP-salt blandet med en nitrogenforbindelse som er kondeserbar dermed slik som melanin eller metylolert melanin eller urea, eller en oppløsning av et prekondensat av nevnte salt og nitrogenforbindelse, eller en oppløsning av THP-salt, eller i det minste delvis nøytralisert THP-salt, f.eks. THP-hydroksyd med eller uten nitrogenforbindelsen.
Oppløsningen inneholder fortrinnsvis et prekondensat av THP-salt, f.eks. klorid eller sulfat og urea i et molarforhold for urea til THP på 0,05-0,8:1, f.eks. 0,05-0,6:1, slik som 0,05-0,35:1 eller 0,35-0,6:1, og har vanligvis en pH-verdi på 4-6,5 f.eks. 4-5.
I trinn (a) kan konsentrasjonen av organofosforforbindelsen i den vandige oppløsningen være 5-35% (beregnet på vekt som THP<+>ion), f.eks. 25-35%, men er fortrinnsvis mindre enn 25%, vanligvis 5-25%, f.eks. 10-22%, slik som 10-15% eller 15-22%. I trinn (d) kan konsentrasjonen av organofosforforbindelsen i den vandige oppløsningen også være 5-35% (beregnet på vekt som THP<+>ion) slik som 25-35%, men fortrinnsvis er konsentrasjonen også mindre enn 25%, f.eks. 5-25%, slik som 10-22%, og spesielt 10-15%, eller 15-22%.
Vanligvis er konsentrasjonen av organofosforforbindelse (som THP-ion) mindre enn 25% i minst ett av trinnene (a) og (d) og fortrinnsvis i det minste trinn (a) og spesielt begge trinn. Mest hensiktsmessig blir substratet impregnert ved kontakt med et impregneringsbad inneholdende den vandige oppløsnin-gen inneholdende 5-25% organofosforforbindelse i trinn (a) og deretter reimpregnert gjennom den samme oppløsningen i trinn (d).
Om ønsket, kan oppløsningen inneholde et fuktemiddel slik som et ikke-ionisk eller anionisk fuktemiddel.
Substratet impregneres i trinn (a) med oppløsningen og det fuktige stoffet vanligvis presset til et våtopptak på 50-130%, f.eks. 60-100% (basert på den opprinnelige vekten av substratet) i tilfellet for oppløsninger med mindre enn 25% organofosforforbindelse (som THP-ion).. For oppløsninger med 25-35% organofosforforbindelse (som THP-ion) kan ekstra pres-sing eller en minimum tilleggsteknikk benyttes for å gi et våtopptak på 30-50%. Etter impregnering har substratet vanligvis et organofosfor-opptak på mindre enn 20%, f.eks. 5-20% slik som 5-15%, spesielt 10-15% (som THP-ion basert på den opprinnelige vekten av substratet).
Det impregnerte substratet blir deretter tørket i trinn (b) f.eks. til et fuktighetsinnhold på 0-20%, f.eks. 5-15%, slik som ca. 10%, idet prosentverdien er avledet fra økningen i vekt av stoffet og vekten av impregnerte kjemikalier. Tørkingen kan foretas i en strekkrammeovn eller over oppvarmede kapper, f.eks. dampkapper, og kan innebære oppvarming ved 80-120°C i 10 til 1 minutt. Det tørkede substratet herdes deretter i trinn (c) ved behandling med ammoniakk, vanligvis gassformig ammoniakk, som diffunderer gjennom substratet og/eller presses gjennom substratet, f.eks. ved passasje av stoffet over et perforert rør, gjennom hvilket ammoniakkgass sendes. Eksempler på apparatur og teknikker egnet for ammoniakkherdingen er gitt i US patenter 4.145.463; 4.068.026; og 4.494.951.
Etter trinn (c) har det behandlede substratet vanligvis et harpikstillegg på 5-20%, f.eks. 8-15%, spesielt 10-15%
(beregnet på vekt av det opprinnelige substrat).
Det behandlede substratet fra trinn (c) kan reimpregneres direkte i trinn (d). For å redusere enhver effekt av rester i substratet fra trinn (c) som påvirker impregneringen og/eller impregneringsvæsken i trinn (d) som påvirker den herdede harpiks fra (c), er det imidlertid vanligvis foretrukket å foreta et intermediært trinn som innebærer minst en av følgende operasjoner: ytterligere uoppløseliggjøring av den herdede harpiksen i det behandlede substratet fra (c), oksydasjon for å omdanne i det minste noe treverdig fosfor til femverdig fosfor i den herdede harpiksen, vasking med vandig base og vasking med vann. Oksydasjonen foretas fortrinnsvis ved kontakt med en vandig oppløsning av et oksydasjonsmiddel, fortrinnsvis en peroksyforbindelse, slik som vandig hydrogenperoksydoppløsning, f.eks. av 0,5-10% konsentrasjon slik som 1-5% styrke, eller natriumperborat-oppløsning, f.eks. av 1-10% konsentrasjon vanligvis påført i overskudd, og vanligvis i 0,1-10 min. ved 0-40°C. Oksydasjonen kan alternativt utføres med en gass inneholdende molekylært oksygen, fortrinnsvis luft, og spesielt ved at gassen trekkes eller blåses gjennom substratet; således kan substratet i form av stoff føres over en vakuumspalte eller perforert rør gjennom hvilket gassen blåses eller suges.
Etter oksydasjonen, eller istedenfor denne, kan det behandlede substratet vaskes med et vandig medium, fortrinnsvis en vandig oppløsning av base, f.eks. natriumkarbonatoppløs-ning og/eller skylles med vann. Oksydasjonen reduserer fortrinnsvis det resterende innhold av formaldehyd på det behandlede substrat. Det behandlede substratet kan alternativt ganske enkelt skylles med vann eller underkastes andre operasjoner for å redusere dets innhold av vannoppløse-lige materialer.
Dersom det behandlede substratet har blitt fuktet under den intermediære behandlingen, f.eks. under oksydasjon med vandig oppløsning, så blir det fortrinnsvis tørket, f.eks. til 0-10% fuktighetsinnhold, skjønt tørking kan sløyfes. Det behandlede stoffet underkastes deretter prosessene i trinn (d) med impregnering (trinn (a)), tørking (trinn (b)), herding (trinn (c)) (som beskrevet ovenfor) for oppnåelse av et herdet substrat. Operasjonen i trinn (d) gir vanligvis et ytterligere organofosfor-opptak på mindre enn 20%, f.eks. 5-20%, slik som 5-15%, og spesielt 10-15% (uttrykt som THP-ion basert på substratets opprinnelige vekt). Det totaleopptak av organofosforforbindelse i trinnene (a) og (b) er vanligvis 116-36%, f.eks. 20-28% (uttrykt som THP-ion, på samme basis). Ammoniakkherdingen i trinn (c) og (d) som foregår ved under 100°C herder de påførte organofosforforbindelsene i meget betydelig grad, f.eks. ved minst 75%. Etter ammoniakkherdingen blir det herdede substratet deretter vanligvis underkastet oksydasjon, og vasking som beskrevet ovenfor. Om ønsket, kan prosessen i trinn (d) repeteres en eller flere ganger, fortrinnsvis med intermediær oksydasjon og vasking som beskrevet ovenfor; tredobbelte eller firedobbelte behandlinger kan være nyttig med substrater som har høyere mengdeforhold av andre fibrer til cellu-loseholdige fibrer og impregnering med fortynnede organofosforoppløsninger. Til slutt tørkes det herdede substratet, men forlenget oppvarming av tørt, herdet substrat ved over 100°C, f.eks. 100-150°C for å bevirke termisk herding istedenfor ammoniakkherding, unngås. Det herdede substratet har vanligvis et totalt harpikstillegg på 15-30%, f.eks. 20-27% (beregnet på vekt basert på substratets opprinnelige vekt) og spesielt for stoffer av 150-400 g/m<2>med 22-70% polyester- og 30-78% bomullsfibrer. Hensiktsmessig blir 20-85%, spesielt 30-70% av fosforet påført i trinn (a) og 80-15% spesielt 70-30% i trinn (d).
Det herdede substratet, f.eks. stoff, kan benyttes for frem-stilling av arbeidstøy slik som overaller, kjeledresser og beskyttende klær inkludert uniformer, spesielt fra 30-70%, f.eks. 55-70% bomull, og 70-30%, f.eks. 45-30% polyester, og husholdningsstoffer slik som laken og gardiner, spesielt 45-70%, f.eks. 45-55% bomull og 55-45% polyester.
For en konstant totalvekt av fosforkjemikalium påført på substratet har det herdede substratet etter trinn (d) ifølge oppfinnelsen, spesielt når i trinnene (a) og (d) konsentrasjonen av organofosforforbindelse i den vandige oppløsningen er 5-25% (som THP-ion), og det er intermediær oksydasjon mellom trinn (a) og (d), vanligvis en høyere prosentandel av bundet fosfor og kan ha bedre grep enn herdet substrat fra en enkelttrinnsimpregnering med konsentrert impregneringsmiddel- oppløsning, tørking og herding med ammoniakk. Det kan således være mindre svinn av fosforkjemikalium.
Det herdede substratet oppnådd ved foreliggende fremgangsmåte kan også ha nok herdet og bundet harpiks til å sette det i stand til å nå de mest strenge f lammehemmingsstandarder, f.eks. BS3120, som ikke kan tilfredsstilles av det samme opprinnelige substrat herdet etter behandling i ett trinn med den konsentrerte impregneringsmiddeloppløsningen, tørking og herding med ammoniakk. Det herdede substrat oppnådd ved foreliggende fremgangsmåte kan også ha forbedret grep og mindre styrkereduksjon sammenlignet med tilsvarende substrater hvori herdingen innebærer varmeherding over 100°C.
Fremgangsmåten illustreres i følgende eksempler.
Generell behandlingsmetode
For bruk i eksemplene var hver stoff et arbeidsslitasjestoff fra kospunnede bomull-polyester-blandinger og ble først behandlet enzymatisk for fjerning av appretur og renset med alkali og vasket. Stoffene ble deretter impregnert til et våtopptak på 55-95% med en vandig oppløsning ved pH 4,5 av et prekondensat av THP-klorid og urea i et molarforhold på 1:0,5; oppløsningen inneholdt kondensat i en mengde tilsvarende 20,2 eller 13,8% THP-ion i eks. 1-5 og 34,3 eller 27,2% THP-ion i sammenligningseks. Å-E. Det impregnerte stoffet ble deretter tørket i 4 min. i en ovn ved 100°C og deretter herdet med gassformig ammoniakk i en trykkgassammoniator som beskrevet i US patent 4.145.463. Det herdede stoffet ble deretter behandlet med en ca. 3% vandig hydrogenperoksyd-oppløsning ved romtemperatur og hensatt i ca. 1 min., nøytra-lisert med natriumkarbonatoppløsning, skylt med vann og tørket på nytt under de samme betingelsene for oppnåelse av et behandlet stoff. Stoffet ble veid for å fastslå harpiks-tillegget etter herding.
I tilfelle for eks. 3-5 ble det behandlede stoffet fra det ovennevnte prosesstrinn(a) reimpregnert i trinn (d), med den
<*>samme oppløsningen, tørket, ammoniakkherdet, oksydert, nøy-tralisert, skyllet og tørket som før. Stoffet ble deretter veid på nytt. Den samme ekstra metoden ble også benyttet for eks. 1 og 2 bortsett fra bruk av et mer fortynnet impregneringsbad inneholdende en mengde kondensat ekvivalent med 18,2% THP-ion.
Stoffene oppnådd etter totrinnsprosessen i eks. 1-5 og ett-trinnsprosessen i sammenligningseks. Å-E ble deretter testet med henblikk på flammehemming før og etter vasking 40 ganger ved 93°C, idet vaskingen ble foretatt på samme måte som beskrevet i DIN53920, metode 1 med bløtt vann. Testmetoden som ble benyttet, var ifølge BS 3119, og forkullingslengden ble bestemt.
Resultatene var som gitt i tabell 1. Harpikstilleggene er gitt som en prosentandel av den opprinnelige stoffvekten, dvs. ved starten av trinn (a). Resultatene viser at to-trinnsbehandling med et fortynnet THP-bad gir mye bedre resultater enn ettrinnsbehandling med et konsentrert THP-bad. I de nedenstående eksemplene 1-15 inklusive tabellene 1-4 omfatter angivelsen "trinn (a)" også trinnene (b) og (c), mens angivelsen "trinn (d)" omfatter gjentagelse av trinn (a), (b), og (c).
Eksempler 6- 11
Fremgangsmåtene i eksempler 1-5 ble gjentatt med andre stoffer og andre THP-konsentrasjoner i badene i trinn (a) og (b).
Resultatene var som gitt i tabeller 2 og 3.
Brennbarhetsstandardresultater er angitt ved bruk av 4 grade-ringer, i overensstemmelse med det stoff som består den aktu-elle testen, enten (A) som ferdig, (B) etter 12 vaskinger ved 93°C, (C) etter 50 vaskinger ved 93°C, eller (D) etter 200 vaskinger ved 74°C. 93°C vasketesten var ved metoden i DIN 53920, mens 74°C vaskingen var ved BS 5651-metode 7.5.4.
Eksempler 12- 15 og sammenligningseksempel F
Fremgangsmåtene i eksempler 1-5 ble gjentatt med et 50/50 polyester-bomull-drillstoff av en vekt på 174 g/m<2>, og vesentlig konstant THP-ionopptak, med variable mengdeforhold mellom trinn(a) og (d). Tørketiden var 1 min. ved 90°C.
Resultatene var som gitt i tabell 4.
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for behandling med flammehemmende middel av et substrat omfattende celluloseholdige fibre, og fibre som er koblandbare dermed, for eksempel polyesterfibre, polyamid-fibre eller blandinger derav, innbefattende i det vesentlige følgende trinn: (a) impregnering av substratet med en vandig oppløsning av (i) en tetrakis(hydroksyorgano)fosfoniumforbindelse;
eller (ii) et vannoppløsel ig kondensat av (i) med en organisk nitrogenholdig forbindelse slik som urea (for eksempel i et molarforhold for urea til fosfoniumforbindelse fra 0,5 til 0,6:1) eller (iii) en blanding av (i) med nevnte organiske
nitrogenholdige forbindelse;
for tilveiebringelse av et impregnert substrat, som bærer 5-20 %, for eksempel 5-15 % (beregnet på vekt av substratets opprinnelige vekt) av tetrakis(hydroksyor-gano )fosfoniumion (i det følgende betegnet "THP-ion"); (b) tørking av det impregnerte substratet; (c) behandling av det tørkede substratet (b) med ammoniakk for å herde tetrakis(hydroksyorgano)forbindelsen til oppnåelse av et herdet substrat,
karakterisert vedat fremgangsmåten ytterligere innbefatter; (d) gjentakelse av trinnene (a), (b) og (c) ovenfor for oppnåelse av et dobbelt-herdet substrat.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at det ved impregneringen i trinn (d) foretas påføring på substratet av 5-20 % organofosformateriale (uttrykt ved vekt som THP-ion og basert på substratets opprinnelige vekt) for oppnåelse av et herdet substrat med et totalt harpikstillegg på 15-30 % (uttrykt ved vekt basert på substratets opprinnelige vekt).
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at 30-70 % av det totale fosfor som påføres på substratet påføres i trinn (d).
4 .
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at det i trinn (d) foretas impregnering av substratet med vandige oppløsninger som inneholder 10-22 vekt-% organofosforforbindelse (uttrykt som THP-ion).
5 .
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-4,karakterisert vedat det behandlede substratet fra trinn (c), før trinn (d) utføres, ytterligere oksyderes for å omdanne i det minste noe treverdig fosfor til femverdig fosfor i fosfoniumforbindelsen.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5,karakterisertved at substratet etter nevnte oksydasjon vaskes med et vandig medium og tørkes før trinn (d).
7 .
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6,karakterisert vedat det herdede substratet fra trinn (a) ytterligere oksyderes for å omdanne i det minste noe treverdig fosfor til femverdig fosfor i fosfoniumforbindelsen.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 5 eller 7,.karakterisert vedat den ytterligere oksydasjonen utføres ved hjelp av en vandig oppløsning av hydrogenperoksyd.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878713224A GB8713224D0 (en) | 1987-06-05 | 1987-06-05 | Textile treatment |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO882460D0 NO882460D0 (no) | 1988-06-03 |
| NO882460L NO882460L (no) | 1988-12-06 |
| NO174676B true NO174676B (no) | 1994-03-07 |
| NO174676C NO174676C (no) | 1994-06-15 |
Family
ID=10618450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO882460A NO174676C (no) | 1987-06-05 | 1988-06-03 | Fremgangsmåte for behandling av tekstilmaterialer med flammehemmende middel |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4909805A (no) |
| EP (1) | EP0294234B1 (no) |
| JP (1) | JP2703775B2 (no) |
| KR (1) | KR950013034B1 (no) |
| CN (1) | CN1036670C (no) |
| AT (1) | ATE96859T1 (no) |
| AU (1) | AU616184B2 (no) |
| BG (1) | BG51163A3 (no) |
| BR (1) | BR8802694A (no) |
| CA (1) | CA1290107C (no) |
| CS (1) | CS277007B6 (no) |
| DD (1) | DD270731A5 (no) |
| DE (1) | DE3885347T2 (no) |
| DK (1) | DK171100B1 (no) |
| ES (1) | ES2052721T3 (no) |
| FI (1) | FI96042C (no) |
| FR (1) | FR2616163B1 (no) |
| GB (2) | GB8713224D0 (no) |
| HU (1) | HU203389B (no) |
| IE (1) | IE61727B1 (no) |
| IN (1) | IN172627B (no) |
| LT (1) | LT3627B (no) |
| LV (1) | LV11046B (no) |
| NO (1) | NO174676C (no) |
| PL (1) | PL157688B1 (no) |
| PT (1) | PT87654B (no) |
| RO (1) | RO102284B1 (no) |
| RU (1) | RU1830090C (no) |
| UA (1) | UA18264A (no) |
| ZA (1) | ZA883966B (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5238464A (en) * | 1986-06-05 | 1993-08-24 | Burlington Industries, Inc. | Process for making flame-resistant cellulosic fabrics |
| US4748705A (en) * | 1986-06-05 | 1988-06-07 | Burlington Industries, Inc. | Flame resistant polyester/cotton fabric and process for its production |
| NO179374C (no) * | 1986-10-13 | 1996-09-25 | Albright & Wilson | Fremgangsmåte for behandling av et celluloseholdig stoff for å gjöre det flammeretarderende og krölleresistent |
| GB9008420D0 (en) * | 1990-04-12 | 1990-06-13 | Albright & Wilson | Fabric treatment |
| US5942006A (en) * | 1990-08-10 | 1999-08-24 | Albright & Wilson Uk Limited | Process for the flame-retardant treatment of textiles |
| GB9412484D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Albright & Wilson | Flame-retardant treatment of fabrics |
| US5468545A (en) * | 1994-09-30 | 1995-11-21 | Fleming; George R. | Long wear life flame-retardant cotton blend fabrics |
| GB9421424D0 (en) * | 1994-10-25 | 1994-12-07 | Albright & Wilson | Flame-retardent and fabric-softening treatment of textile materials |
| US5912196A (en) * | 1995-12-20 | 1999-06-15 | Kimberly-Clark Corp. | Flame inhibitor composition and method of application |
| US6759127B1 (en) | 2001-09-27 | 2004-07-06 | Precision Fabrics Group, Inc. | Treated inherently flame resistant polyester fabrics |
| US20030157315A1 (en) * | 2002-02-20 | 2003-08-21 | Green James R. | Insulating flame-resistant fabrics |
| US20030157294A1 (en) * | 2002-02-20 | 2003-08-21 | Green James R. | Non-pilling insulating flame-resistant fabrics |
| US7915185B2 (en) * | 2006-03-27 | 2011-03-29 | Ssm Industries, Inc. | Flame retardant textile fabric |
| US7741233B2 (en) * | 2006-08-10 | 2010-06-22 | Milliken & Company | Flame-retardant treatments for cellulose-containing fabrics and the fabrics so treated |
| EP1990468A1 (de) * | 2007-05-11 | 2008-11-12 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Verfahren zur flammhemmenden Ausrüstung von Fasermaterialien |
| US8012890B1 (en) | 2007-06-19 | 2011-09-06 | Milliken & Company | Flame resistant fabrics having a high synthetic content and process for making |
| US7713891B1 (en) * | 2007-06-19 | 2010-05-11 | Milliken & Company | Flame resistant fabrics and process for making |
| GB2465819A (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-09 | Rhodia Operations | Flame-retardant treatment of textile materials |
| US9499936B2 (en) | 2009-09-16 | 2016-11-22 | Mount Vernon Mills, Inc. | Flame retardant, cotton/thermoset fabrics |
| US10202720B2 (en) * | 2009-10-21 | 2019-02-12 | Milliken & Company | Flame resistant textile |
| GB2497974A (en) | 2011-12-23 | 2013-07-03 | Rhodia Operations | Applying acetoacetamide to textiles, to remove formaldehyde by-product of fire retardant treatment |
| CN103397518A (zh) * | 2013-07-05 | 2013-11-20 | 吴江龙纺纺织有限公司 | 一种阻燃锦纶面料的制备方法 |
| US9982096B2 (en) * | 2013-10-25 | 2018-05-29 | Milliken & Company | Flame retardant precursors, polymers prepared from such precursors, and flame resistant fabrics treated with such polymers |
| CN107604483A (zh) * | 2017-09-26 | 2018-01-19 | 宁夏全宇新材料有限公司 | 生产阻燃纤维的方法和获得的阻燃纤维 |
| WO2021122202A1 (en) | 2019-12-16 | 2021-06-24 | Rhodia Operations | Flame-retardant composite material |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2772188A (en) * | 1953-11-18 | 1956-11-27 | Wilson A Reeves | Ammonia insolubilized methylol-phosphorus polymers and cellulosic materials impregnated therewith |
| NL259535A (no) | 1959-10-05 | 1900-01-01 | ||
| US4154890A (en) * | 1972-04-17 | 1979-05-15 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process for imparting flame retardant property to cellulosic containing materials |
| US4068026A (en) | 1972-04-17 | 1978-01-10 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Process for flame retarding cellulosics |
| US4156747A (en) * | 1972-04-17 | 1979-05-29 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process for flame retarding cellulosics |
| US4078101A (en) | 1972-08-11 | 1978-03-07 | Albright & Wilson Ltd. | Flameproofing of textiles |
| GB1439608A (en) | 1972-08-21 | 1976-06-16 | Albright & Wilson | Flameproofing of textiles |
| EP0023469B1 (de) * | 1979-07-16 | 1983-07-20 | Ciba-Geigy Ag | Nachbehandlung von mit Flammschutzmitteln veredelten, cellulosehaltigen Fasermaterialien mit flüssigem Ammoniak |
| ZA826861B (en) * | 1981-09-28 | 1983-07-27 | Albright & Wilson | Flameproofing textiles |
| US4483689A (en) * | 1983-07-29 | 1984-11-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Abrasion-resistant durable-press acrylic finishes for cotton textiles by use of nonoxidative polymerization initiators and accelerators in two-stage heat curing |
-
1987
- 1987-06-05 GB GB878713224A patent/GB8713224D0/en active Pending
-
1988
- 1988-06-02 CA CA000568470A patent/CA1290107C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 RU SU884355888A patent/RU1830090C/ru active
- 1988-06-03 AT AT88305115T patent/ATE96859T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 ZA ZA883966A patent/ZA883966B/xx unknown
- 1988-06-03 GB GB8813133A patent/GB2205868B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 IN IN493DE1988 patent/IN172627B/en unknown
- 1988-06-03 FR FR888807454A patent/FR2616163B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 BG BG84364A patent/BG51163A3/xx unknown
- 1988-06-03 BR BR8802694A patent/BR8802694A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 DE DE88305115T patent/DE3885347T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 NO NO882460A patent/NO174676C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 CN CN88103830A patent/CN1036670C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 US US07/202,717 patent/US4909805A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 PT PT87654A patent/PT87654B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 CS CS883862A patent/CS277007B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 EP EP88305115A patent/EP0294234B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 IE IE167388A patent/IE61727B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 FI FI882648A patent/FI96042C/fi active IP Right Grant
- 1988-06-03 HU HU882906A patent/HU203389B/hu unknown
- 1988-06-03 DK DK304788A patent/DK171100B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 ES ES88305115T patent/ES2052721T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-03 UA UA4355888A patent/UA18264A/uk unknown
- 1988-06-03 AU AU17323/88A patent/AU616184B2/en not_active Expired
- 1988-06-04 RO RO88133839A patent/RO102284B1/ro unknown
- 1988-06-04 KR KR1019880006746A patent/KR950013034B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-06-04 PL PL1988272851A patent/PL157688B1/pl unknown
- 1988-06-06 DD DD88316457A patent/DD270731A5/de unknown
- 1988-06-06 JP JP63137606A patent/JP2703775B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-30 LV LVP-93-965.1D patent/LV11046B/lv unknown
- 1993-12-14 LT LTIP1592A patent/LT3627B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO174676B (no) | Fremgangsmaate for behandling av tekstilmaterialer med flammehemmende middel | |
| CN101627158A (zh) | 纤维材料的阻燃整理 | |
| JP3721211B2 (ja) | 織物の難燃化処理法 | |
| CN1063914A (zh) | 织物处理方法 | |
| IE911218A1 (en) | Treatment of fabrics | |
| JPH073648A (ja) | 布帛の処理方法 | |
| US9945068B2 (en) | Flame retardant fabrics and methods for manufacturing the same | |
| AU593948B2 (en) | Fabric treatment | |
| WO2008116729A2 (en) | Process for flame-retardant finishing of cotton | |
| JPH04222277A (ja) | 有機繊維の基体を難燃化する方法 | |
| WO2013092842A2 (en) | Treating textile material | |
| KR800001561B1 (ko) | 셀룰로스성 물질에 화염저지성을 부여하는 방법 | |
| JP2000303355A (ja) | ポリエステル／セルロース混用繊維構造物の難燃加工方法 | |
| PL127951B1 (en) | Method of impregnating textile and plastic articles | |
| TH20957B (th) | การกระทำเพื่อให้มีสมบัติในการหน่วยการติดไฟแก่สิ่งทอ | |
| TH20153A (th) | การกระทำเพื่อให้มีสมบัติในการหน่วยการติดไฟแก่สิ่งทอ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |