NO168112B - Stabilisert acrylharpiks, fremgangsmaate for fremstilling av denne, og anvendelse derav i belegningsmateriale - Google Patents
Stabilisert acrylharpiks, fremgangsmaate for fremstilling av denne, og anvendelse derav i belegningsmateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO168112B NO168112B NO872514A NO872514A NO168112B NO 168112 B NO168112 B NO 168112B NO 872514 A NO872514 A NO 872514A NO 872514 A NO872514 A NO 872514A NO 168112 B NO168112 B NO 168112B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acrylic resin
- polymer
- stabilized acrylic
- stabilized
- methacrylate
- Prior art date
Links
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 35
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 62
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000681 Silicon-tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- LQJIDIOGYJAQMF-UHFFFAOYSA-N lambda2-silanylidenetin Chemical compound [Si].[Sn] LQJIDIOGYJAQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 20
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 16
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 13
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- ZSPOJBDHHFFJAP-UHFFFAOYSA-M 3-chlorobenzoate;tetrabutylazanium Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC ZSPOJBDHHFFJAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- -1 hydroxy ester Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;isocyanic acid Chemical group N=C=O.CCOC(=O)C(C)=C IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOCHPFUNABVYOQ-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-methyl-1-(2-trimethylsilyloxyethoxy)prop-1-enoxy]silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=C(C)C)OCCO[Si](C)(C)C ZOCHPFUNABVYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOIZTLBZAMFVPK-UHFFFAOYSA-N 2-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-hydroxyacetic acid Chemical compound CCOC1=CC(C(O)C(O)=O)=CC=C1O YOIZTLBZAMFVPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRHMGPRPPEGQL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C=C NJRHMGPRPPEGQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZJJSQVLXHKGHV-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanoethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC[N+]#[C-] OZJJSQVLXHKGHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGAWKPMXUGZZIH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C=C IGAWKPMXUGZZIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AODAQIOEZVDQLS-UHFFFAOYSA-N 3,4-ditert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1C(C)(C)C AODAQIOEZVDQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZHPOJPIGFWDTD-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCOC(=O)C=C HZHPOJPIGFWDTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- GPXQTWGWPJWZIJ-UHFFFAOYSA-N [(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-(2-methylprop-1-enoxy)methoxy]-trimethylsilane Chemical compound CC(C)=COC(O[Si](C)(C)C)C1COC(C)(C)O1 GPXQTWGWPJWZIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- HEDJXJIMHVAMEY-UHFFFAOYSA-N aziridin-1-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)ON1CC1 HEDJXJIMHVAMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N nonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N nonyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C=C MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- OQAKFBQPZLLYLU-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-methyl-1-(oxiran-2-ylmethoxy)prop-1-enoxy]silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=C(C)C)OCC1CO1 OQAKFBQPZLLYLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
- C08F290/046—Polymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/923—Treating or preparing a nonaqueous dispersion or emulsion of a solid polymer or specified intermediate condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
Description
Ikke-vandige dispersjoner er tidligere blitt funnet
å være anvendbare som rheologiregulerings- og forsterknings-midler ved belegningsanvendelser. Kjente ikke-vandige dispersjoner omfatter typisk en kjerne av materiale som ikke er løselig i løsningsmiddelsystemet, og, bundet til kjernen, en stabiliserende komponent som er løselig i det anvendte løs-ningsmiddelsystem. I det reaktive system kan stabilisatorer virke som en forenliggjører. Mengden av stabilisator bundet til kjernen reguleres for å løseliggjøre hele strukturen i belegningsmaterialet.
I det siste har ikke-vandige dispersjoner blitt fremstilt under anvendelse av stabilisatorer med polymeriserbare funksjonelle grupper vilkårlig fordelt langs kjeden av stabilisatoren. Med den vilkårlige fordeling av de polymeriserbare funksjonelle grupper langs kjeden ble effektivitetene av den ikke-vandige dispersjon mindre enn optimal, og anstrengelser har vært rettet mot utvikling av ikke-vandige dispersjoner som vil gi ekvivalent eller bedre ytelse med et mer kompakt molekyl.
Anvendelse av kjedeoverføringsmidler for fremstilling av stabiliserende komponenter anvendt i ikke-vandige dispersjoner kan resultere i funksjonelle grupper ved enden av stabilisatormplekylet, men typisk bare i 40 - 70 % av de resulterende produkter. Følgelig er betydelige mengder av ikke-polymeriserbare lineære polymerer tilstede i den sluttelige, stabiliserte harpiks fremstilt fra slike stabilisatorer. Nærvær av slike polymerer har en uønsket myknende effekt, og vil forringe resistensen av beleggene fremstilt fra slike harpikser overfor løsningsmidler slik som bensin.
Ytterligere andre tidligere forsøk på fremstilling av stabiliserte akrylharpikser har innbefattet fremstilling av multifunksjonelle eller multi-segmenterte stabilisatorer, hvor hver av disse er mindre enn fullstendig tilfredsstillende ut fra produktytelse eller ensartethet.
Foreliggende oppfinnelse angår en stabilisert akrylharpiks som gjennom regulariteten av molekylstrukturen er mer effektiv enn lignende ikke-vandige dispersjoner som tidligere var tilgjengelige.
Spesifikt tilveiebringer oppfinnelsen en stabilisert akrylharpiks som er kjennetegnet ved at den har (a) en kjerne av akrylpolymer som er ikke-løselig i
organisk løsningsmiddel, og podet dertil,
(b) et flertall av hovedsakelig lineære stabiliseringskomponenter med en akrylisk ryggrad, hvor hver av disse er løselig i organisk løsningsmiddel og har
én ende av stabilisatormolekylet podet til kjernen, idet den stabiliserte akrylharpiks er hovedsakelig fri for ikke-polymeriserbar lineærpolymer.
Oppfinnelsen angår ennvidere anvendelse av en stabilisert akrylharpiks i et belegningsmateriale, en filmdanner og et væskemedium.
Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte for fremstilling av en stabilisert akrylharpiks som er kjennetegnet ved at en umettet monomer bringes i kontakt med et katalysatorsystem i nærvær av en initiator inneholdende silicon, tinn eller germanium, og som har en første funksjonell gruppe som del av strukturen, under dannelse av en polymerkjede med den første funksjonelle gruppe ved en ende; hvorpå den resulterende polymerkjede bringes i kontakt, under reaksjonsbetingelser, med et molekyl med en andre funksjonell gruppe som er reaktiv med den første funksjonelle gruppe og som kan polymeriseres med andre polymeriserbare monomerer under dannelse av en stabiliserende komponent, hvoretter den resulterende stabiliserende komponent bringes i kontakt, under reaskjonssbetingelser, med umettet monomer under dannelse av den stabiliserte akrylharpiks.
Foreliggende oppfinnelse er basert på oppdagelsen av den gunstige anvendelse av et hovedsakelig lineært stabili-seringsmolekyl med en polymeriserbar funksjonell gruppe ved bare én ende av molekylet. Anvendelsen av disse molekyler ved fremstilling av stabiliserte akrylharpikser fører til festing av de stabiliserende molekyler på kjernen av uløselig akrylpolymer bare ved én ende, i motsetning til begge ender eller en eller flere steder i midten av det stabiliserende molekyl.
De stabiliserende molekyler kan fremstilles under anvendelse av gruppe-overføringspolymerisering (GTP), hovedsakelig som beskrevet i US patentskrift 4 508 880. Ifølge denne fremgangsmåte bringes en umettet monomer i kontakt med en initiator og et katalysatorsystem inneholdende silicon, tinn eller germanium, under hvilken polymerisasjonen forløper på en regulert måte, i motsetning til den vilkårlige måte som er typisk for polymerisasjonsreaksjoner, slik at en hovedsakelig lineær polymer kan fremstilles med en polymeriserbar funksjonell gruppe bare ved én ende av polymerkjeden og på hver polymerkjede.
Ved fremstilling av stabilisatorene bringes en monomer
i kontakt med en katalysator og en initiator som har en første funksjonell gruppe som en del av dens struktur. Selv om et antall funksjonelle grupper kan anvendes, er den første funksjonelle gruppe fortrinnsvis valgt fra blokkert hydroxy, epoxy, blokkert syre og aziridin.
Monomerer som kan anvendes, innbefatter de som er beskrevet i det ovenfor angjeldende US patentskrift 4 508 880
i spalte 8, linje 4-22, med unntak av 3-methakryloxypropyl-akrylat; og 2-methakryloxyethylakrylat og linalat.
Katalysatorer som kan anvendes innbefatter de som er beskrevet i US patentskrift 4 508 880 i spalte 11, linjer 42 - 68, såvel som de som er beskrevet i US patentsøknad 707 190 innlevert 1. mars 1985.
Initiatorer som kan anvendes innbefatter for eksempel 1-(2-trimethyl-siloxyethoxy)-l-trimethylsiloxy-2-methylpropen og 1-(2-[1-ethoxyethoxy]-ethoxy-l-trimethylsiloxy-2-methyl-propen. På grunn av arten av GTP anbringes den blokkerte hydroxylgruppe i begynnelsen av polymerkjeden. Hver kjede har således en funksjonell gruppe bundet til en ende. Når polymerisasjonen er fullført, fjernes den blokkerende gruppe fra enden av polymerkjeden. Dette gir en hydroxylterminert polymer.
Den funksjonelle gruppe omsettes deretter med forbindelser som kan feste en polymeriserbar dobbeltbinding til polymeren. Slike forbindelser innbefatter for eksempel ethvert molekyl som har en andre funksjonell gruppe som kan reagere med den første funksjonelle gruppe, såvel som en gruppe som kan polymeriseres med andre polymeriserbare monomerer. Andre funksjonelle grupper som kan omsettes med de første funksjonelle grupper innbefatter epoxy, hydroxy, syre og aziridin, såvel som isocyanat, syreklorid, anhydrid og ester. Illustra-tive forbindelser som inneholder en andre funksjonell gruppe er for eksempel 2-isocyanatethylmethakrylat, methakryloyl-klorid, akryloylklorid, akrylsyre, methakrylsyre, anhydrider av akryl og methakrylsyre, maleinsyreanhydrid, itaconsyreanhydrid, glycidylmethakrylat, og estere av akrylsyre og methakrylsyre i omestringsreaksjoner.
Ved fremstilling av en lineær stabilisator under anvendelse av en blokkert syreinitiator, kan forbindelser slik som 1,1-bis(transmethylsiloxy)-2-methylpropen anvendes som initiator med den første funksjonelle gruppe. Etter fjerning av den blokkerende gruppe omsettes den syreterminerte polymer med monomerer som inneholder funksjonelle grupper som kan reagere med syrer. Slike monomerer innbefatter glycidylakrylat og methakrylat, aziridinylakrylat og methakrylat, og hydroxy-esteren av akryl og methakrylsyre. Hydroxyestere som kan anvendes innbefatter hydroxyethylakrylat og methakrylat, hydroxypropylakrylat og methakrylat, og hydroxybutylakrylat og methakrylat.
Ved en annen metode for fremstilling av stabilisatoren kan initiatorer som inneholder en glycidyl- eller aziri-dinylgruppe (f.eks. 1-(2,3-epoxypropoxy)-l-trimethylsiloxy-2-methylpropen og l-aziridinoxy-l-trimethylsiloxy-2-methylpropen) anvendes for å fremstille startpolymeren. Disse grupper kan deretter omsettes med akryl eller methakrylsyre for å anbringe en dobbeltbinding ved én ende av makromonomeren. I tillegg kan monomerer polymeriseres med en blokkert diolinitiator, f.eks. 5-(l-trimethylsiloxy-2-methyl-l-propenoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan. Etter polymerisering av de egnede monomerer og avblokkering av diolen, vil en polymerkjede dan-nes som har to hydroxylgrupper festet til én ende. Disse hydroxylgrupper kan deretter etterreageres med de tidligere angitte forbindelser som reagerer med hydroxylgrupper og har en polymeriserbar gruppe. Et eksempel er isocyanatethylmethakrylat. Disse vil utvikle en makromonomer med to dobbelt-bindinger ved én ende. Fordelen med to grupper ved én ende er at det vil være en større sannsynlighet for inkorporering av makromonomeren i det andre polymerisasjonstrinn.
De således fremstilte lineære stabilisatorer har typisk en antallsmidlere molekylvekt på mindre enn 25 000. Størrelsen eller molekylvekten av disse polymere materialer
kan variere, men er fortrinnsvis hovedsakelig jevne i molekylvekt. Den stabiliserende komponent i foreliggende materialer har fortrinnsvis en dispersitet, målt som vektmidlere molekylvekt dividert med antallsmidlere molekylvekt, på fra 1,0 til 2,5.
Ved fremstilling av de stabiliserte akrylharpikser ifølge oppfinnelsen innarbeides den stabiliserende komponent, fremstilt som ovenfor beskrevet, i en akrylpolymer. Stabilisatoren innarbeides fortrinnsvis i polymeren ved polymerisering av den polymeriserbare funksjonelle gruppe ved den ene ende av det stabiliserende molekyl med monomerer. Monomerer som kan anvendes for å fremstille akrylkjernen innbefatter for eksempel alkylmethakrylater, og akrylater som kan anvendes for å fremstille akrylpolymerene er: Methylmethakrylat, ethyl-methakrylat, butylmethakrylat, hexylmethakrylat, 2-ethylhexylmethakrylat, nonylmethakrylat, laurylmethakrylat, stearyl-methakrylat, cyclohexylmethakrylat, isodecylmethakrylat, propyl-methakrylat, fenylmethakrylat, isobornylmethakrylat, ethyl-akrylat, propylakrylat, isopropylakrylat, butylakrylat, iso-butylakrylat, hexylakrylat, 2-ethylhexylakrylat, nonylakrylat, laurylakrylat, stearylakrylat, cyclohexylakrylat, isodecyl-akrylat, fenylakrylat, isobornylakrylat og lignende.
Addisjonsaktiverende monomerer kan også anvendes i akrylpolymerene slik som diethylaminoethylmethakrylat,
tertiær butylaminoethylmethakrylat, 3-(2-methakryloxyethyl)-1,2-spiro-cyclohexyl-oxazoliden og lignende.
Akrylkjernen kan polymeriseres under anvendelse av konvensjonelle, frie radikale polymerisasjonsteknikker eller gruppeoverføringspolymerisasjonsteknikker som beskrevet i det ovenfor angitte US patentskrift.
Kjernen kan også fremstilles fra monomerer som har -forskjellige funksjonelle grupper slik som hydroxy, syre, epoxy, isocyanat, og umettede luft-tørkende grupper.
Typiske hydroxyalkylakrylater og methakrylater som kan anvendes for å fremstille akrylpolymerene er: 2-hydroxyethylakrylat, 2-hydroxypropylakrylat, 2-hydroxybutylakrylat, 2-hydroxyethylmethakrylat, 2-hydroxypropylmethakrylat, 2-hydroxy-butylmethakrylat og lignende.
Andre funksjonelle monomerer som kan inkorporeres
i akrylkjernen innbefatter glycidylmethakrylat, glycidylakrylat, isocyanoetylmethakrylat, methakrylsyre, akrylsyre, itaconsyre, itaconsyreanhydrid og maleinsyreanhydrid. Disse funksjonelle monomerer kan resultere i akrylkjerner som er tverrbundne eller ikke-tverrbundne.
Akrylpolymerene kan inneholde 0,1 til 30 vekt% av andre bestanddeler slik som akrylonitril, methakrylnitril, akrylamid og methakrylamid, styren eller substituert styren slik som methylstyren.
Løsningsmidler som generelt anvendes ved polymerisering av akrylpolymeren med stabilisatoren innbefatter hvilke som helst som vil gi emulsjoner eller dispersjoner av den stabiliserte harpiks. Alternativt kan løsningsmidler anvendes som er løsningsmidler for den hele dannede polymer, slik at den sluttelige polymerstruktur er løselig.
Den resulterende stabiliserte harpiks har en kjerne som er uløselig i det anvendte løsningsmiddel og har bundet dertil stabilisatorer som er copolymerisert med kjernemateria-let gjennom den polymeriserbare funksjonelle gruppe ved én ende av hvert molekyl. Den copolymeriserte stabiliserende komponent er løselig i løsningsmidlet og virker således til å stabilisere det hele. Løseligheten anvendes i vanlig betyd-ning, og indikerer at et molekyl av den individuelle komponent av harpiksen vil forbli som en separat fase i et løsningsmiddel slik som xylen ved romtemperatur hvis den er uløselig, og vil ikke danne en separat fase hvir den er løselig.
De stabiliserte akrylharpikser ifølge oppfinnelsen gir, i et belegningsmateriale under anvendelse av dette materiale som et rheologiregulerende middel, bedre utendørs hold-barhet enn harpikser fremstilt med styren eller butadien-monomerer. Harpiksene utviser en ensartethet som resulterer i repreoduserbar partikkelstørrelse og rheologikontroll.
I tillegg til de terminale polymeriserbare funksjonelle grupper av de lineære stabilisatorer anvendt ifølge oppfinnelsen, kan stabilisatorene inneholde andre, ikke-polymeriserbare funksjonelle grupper slik som epoxy, aminer, blokkerte hydroxylsyrer og amider. Slike ikke-polymeriserbare funksjonelle grupper kan ytterligere høyne ytelsen av belegg fremstilt fra disse polymerer ved å tilveiebringe tverrbin-dingssteder.
De unike fysikalske karakteristika av de stabiliserte akrylharpikser ifølge oppfinuelsen, og i særdeleshet festingen av en stabiliserende harpiks ved bare én ende av polymeren kan bekreftes ved differensiell scanningskalorimetri, kjernemagnetisk resonans, gasskromatografi og infrarød analyse. De stabiliserte harpikser ifølge oppfinnelsen er hovedsakelig fri for ikke-polymeriserbar lineær polymer, dvs. lineære stabilisatorer som ikke har noen dobbeltbinding i sin struktur som er istand til ytterligere polymerisering. Dette er en funksjon av de lineære stabiliseringskomponenter som hver har en funksjonell gruppe ved én ende av stabilisatormolekylet. Følgelig er konsentrasjonen av ikke-polymeriserbar lineær polymer typisk betydelig mindre enn 1 %. I tillegg utviser de stabiliserte akrylharpikser ifølge oppfinnelsen en betydelig lavere konsentrasjon av upodet materiale enn stabiliserte akrylharpikser fremstilt for eksempel under anvendelse av kjedeoverføringsteknikker. Ved anvendelse av kjedeoverførings-fremstillingsteknikker inneholder den stabiliserende harpiks ofte en polymeriserbar dobbeltbinding, men dobbeltbindingen er ikke festet til enden av kjeden, hvilket følgelig resulterer i minst 20 % upodet materiale i den sluttelige stabiliserte harpiks. Prosenten av upodet polymer ifølge oppfinenlsen er typisk mindre enn 10 % og ofte mindre enn 5 vekt%. Det hoved-sakelige fravær av ikke-polymeriserbar lineær polymer antas å være en funksjon av metoden for fremstilling av de foreliggende harpikser.
De stabiliserte akrylharpikser ifølge oppfinnelsen kan anvendes som rheologiregulerende og forsterkende midler innen konvensjonelle belegningsanvendelser. Typisk vil harpiksene være tilstede i en konsentrasjon på 1 til 80 vekt%, og fortrinnsvis fra 10 til 40 vekt% av det totale belegningsmateriale.
Harpiksene kan anvendes effektivt i et utall av belegningsmaterialer, innbefattende enhetslag, underlag og klare belegg. Når de anvendes i klare belegg gir harpiksene eksepsjonell god rheologikontroll. Harpiksene kan også anvendes i støpeharpikser og akrylatbelegg, og tilveiebringer rheologikontroll under fremstillingsforløpet for slike formede gjenstander og forbedret styrke i det rerdige produkt.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere i de ytterligere spesifikke eksempler, hvori deler og prosenter er på vektbasis medmindre annet er angitt.
Eksempel 1
En makromonomer ble fremstilt som har en P-NBMA-sammensetning og en methakrylatdobbeltbinding ved én ende. Makromonomeren ble fremstilt under anvendelse av en blokkert hydroxylinitiator, etterfulgt av polymerisering av NBMA, fjerning av den blokkerende gruppe og sluttelig omsetning av hydroxylgruppen med diisocyanatethylmethakrylat.
En 5 liters kolbe utstyrt med et termometer, tilbake-løpskjøler, N2-innløp, mekanisk omrører og tilsetningstrakter ble fylt med 981,5 g toluen, 98,59 g 1-(2-trimethylsiloxyethoxy)-l-trimethylsiloxy-2-methylpropen, 0,357 M, og 2,42 ml av en 1,0 M løsning av tetrabutylammonium-m-klorbenzoat oppløst i acetonitril. Tilførsel I, 1796,3 g av n-butylmethakrylat
(NBMA) ble tilsatt i løpet av 64 minutter. Tilførsel II, 2 ml 1,0 M tetrabutylammonium-m-klorbenzoat og 2,51 g glyme ble startet samtidig med tilførsel I. Tilførsel II ble tilsatt i løpet av 72 minutter. Etter 100 minutter ble 100 g methanol tilsatt for å stanse reaksjonen. Den dannede polymer hadde 62,2 % tørrstoff (100 % omdannelse) og hadde Mn = 5640, Mw = 6510, D = 1,15, og Theo. Mn = 5030. Til polymerløsningen ble tilsatt 25,4 g vann og 266,05 g isopropanol. Polymerløsningen ble deretter kokt under tilbakeløpskjøling i 5 timer. IR-spekteret av litt tørket polymer viste et bånd ved 3550 cm
(-1), som indikerte nærvær av hydroxylgrupper. 300 ml toluen ble deretter tilsatt og polymerløsningen ble destillert inntil damptemperaturen nådde 105° C, for å fjerne alt overskudd av vann og alkoholer. Et IR-spektrum viste at båndet ved 3550 cm (-1) fremdeles var tilstede. Til polymerløsningen ble tilsatt
10,99 g av en 1 %-ig løsning av dibutyltinndilaurat i methylethylketon og 110,7 g 2-isocyanatethylmethakrylat (IEM), 0,71 M. Et IR-spektrum viste et OH-bånd ved 3550 cm (-1) og et isocyanat (NCO) bånd ved 2265 cm (-1). Polymerløsningen ble oppvarmet til 60° C i 2 timer. Et IR-spektrum viste deretter ikke noe OH-bånd ved 3550 cm (-1) men et mindre NCO-bånd ved 2265 cm (-1) som bekreftet at alle hydroxylgrupper i polymeren var blitt omsatt med IEM, slik at en polymeriserbar gruppe var anbragt på hver polymerkjede. 50 ml methanol ble deretter tilsatt til polymerløsningen og løsningen ble oppvarmet til 60° C i 2 timer. Et IR-spektrum viste ikke noe NCO-bånd ved 2265 cm (-1), et lite OH-bånd (fra methanolen) ved 3550 cm (-1), og en carbon-carbon-dobbeltbinding (fra methakrylatfunksjonaliteten) ved 1640 cm (-1) som bekreftet at ethvert overskudd av IEM var blitt borte.
En ikke-vandig dispersjon (NAD) ble fremstilt under anvendelse av NEMA-makromonomeren som stabiliserende harpiks. NAD ble fremstilt ved copolymerisering av NBMA-makromonomeren med andre monomerer i en fri radikalprosess.
En 1 liters kolbe utstyrt med varmemantel, tilbake-løpskjøler og tilsetningstrakter ble fylt med 125,02 g NBMA makromonomerløsning fremstilt som ovenfor angitt, 91,32 g xylen, 12,32 g i-propanol, 221,08 g heptan og 17,56 g alifa-tisk hydrocarbon (k.p. 155 - 190). Kolben ble oppvarmet til tilbakeløpskokning og-0,32 g t-butylperoctoat ble tilsatt. Tilførsel I ble deretter startet. Tilførsel I besto av 8,63 g 30 methakrylsyre, 53,94 g hydroxyethylakrylat, 100,32 g methylmethakrylat, 38,84 g methylakrylat, 10,79 g styren,
3,29 g glycidylmethakrylat, 62,77 g NBMA-makromonomerløsning fremstilt som ovenfor angitt, 8,16 g xylen, 43,84 g 35 ali-fatisk hydrocarbon (k.p. 155 - 190), 8,75 g i-butanol og 3,24 g t-butylperoctoat. Tilførsel I ble tilsatt i løpet av 3,5 timer. Tilbakeløpskokningen ble opprettholdt hele tiden. Tilførsel II ble startet en 45 minutters oppholdsperiode etter at tilførsel I var fullført. Tilførsel II ble tilsatt over ytterligere 1,5 time. Tilførsel II besto av 11,57 g i-butanol og 2,2 g t-butylperoctoat. Kolben ble holdt ved tilbakeløpskokning i 1 time etter fullførselen av tilførsel II.
Den resulterende polymer hadde en sammensetning på NEMA/MMA/ MA/HEA/STY/GMA/MAA 35,1/30,2/11,7/16,2/3,2/1,0/2,6.
Et belegningsmateriale ble fremstilt fra en NAD fremstilt som ovenfor beakrevet som var stabilisert med en NBMA-makromonomer. NAD ga rheologikontroll og forhindret belegget fra siging såsnart det var påført. I tillegg var flak-disorienteringen i beleggmaterialet redusert.
Et sølvmetallbelegg ble fremstilt ved blanding av:
Dette belegg hadde 45,1 % tørrstoff og hadde et pigment-til-bindemiddelforhold (P/B) på 15/100 med aluminium-flak som det eneste pigment. Det inneholdt 20 deler NAD rheologireguleringsmiddel fremstilt under anvendelse av NBMA-makromonomeren. Belegget ble påført som et underlag i tykkelse på 0,8 mils på grunnede stål- og aluminiumsplater. Underlaget ble dekket med et klart belegg som besto av en standard akrylharpiks, melamintverrbindingsmiddel og rheologi-regulerings-midler. Platene ble brent i 30 minutter ved 121° C. Filmene var harde, glassaktige belegg som kunne anvendes innenfor anvendelsesområder som billakker. Underlag som ikke gjorde bruk av NAD fremstilt fra NBMA-makromonomeren hadde et dårlig utseende.
Eksempel 2
En makromonomer ble fremstilt som hadde en P-EHMA sammensetning og en methakrylatdobbeltbinding ved én ende. Makromonomeren ble fremstilt under anvendelse av en blokkert hydroxylinitiator, polymerisering av EHMA, fjerning av den blokkerende gruppe og sluttelig omsetning av hydroxylgruppen med isocyanatethylmethakrylat.
En 5 liters kolbe utstyrt med termometer, tilbake-løpskjøler, N2-innløp, mekanisk omrører og tilsetningstrakter ble fylt med 895,2 g toluen, 49,45 g 1-(2-trimethylsiloxy-ethoxy)-l-trimethylsiloxy-2-methylpropen, 0,179 M,log3,12 ml av en 1,0 M løsning av tetrabutylammonium-m-klorbenzoat oppløst i acetonitril. Tilførsel I, 1796,8 g 2-ethylhexylmethakrylat ble tilsatt i løpet av 35 minutter. Tilførsel II, 4,5 ml 1,0 M tetrabutylammonium-m-klorbenzoat og 14,9 g glyme ble startet samtidig med tilførsel I. Tilførsel II ble tilsatt i løpet av 60 minutter. Etter 102 minutter ble 20 g methanol tilsatt for å stanse reaksjonen. Den dannede polymer hadde 61,7 % tørr-stoff (99,0 % omdannelse) og hadde Mn = 10 700, Mw = 13 100,
D = 1,22 og Theo. Mn = 10 000. Til polymerløsningen ble tilsatt 34,0 g vann og 102,17 g isopropanol. Polymerløsningen ble deretter kokt under tilbakeløpskjøling i 5 timer. IR-spekteret av litt tørket polymer viste et bånd ved 3550 cm
(-1) som svarer til et OH-bånd. 300 ml toluen ble deretter tilsatt og polymerløsningen ble destillert inntil damptemperaturen nådde 105° C. Totalt 448,0 g materiale ble destillert fra. Dette fjernet alt overskudd av vann og alkoholer. Et IR-spektrum viste at båndet ved 3550 cm (-1) fremdeles var tilstede. Til polymerløsningen ble tilsatt 27,7 g av en 1 % løsning av dimethyltinndilaurat i methylethylketon og 55,54 g 2-isocyanoethylmethakrylat, 0,36 M. Et IR-spektrum viste et OH-bånd ved 3550 cm (-1) og et isocyanat (NCO) bånd ved
2265 cm (-1). Polymerløsningen ble oppvarmet til 60° C i 2 timer. Et IR-spektrum viste deretter ikke noe OH-bånd ved 3550 cm (-1) men et lite NCO-bånd ved 2265 cm (-1) som bekreftet at alle hydroxylgrupper på polymeren hadde reagert med IEM, og således anbragt en polymeriserbar gruppe ved enden
av hver kjede. 50 ml methanol ble deretter tilsattt til poly-
merløsningen og løsningen ble oppvarmet til 60° C i 2 timer.
Et IR-spektrum viste ikke noe NCO-bånd ved 2265 cm (-1), et lite OH-bånd (fra methanol) ved 3550 cm (-1) og en carbon-carbon-dobbeltbinding (fra methakrylatfunksjonaliteten) ved 1640 cm (-1).
Hvis denne stabilisator omsettes med akrylmonomer
som beskrevet i eksempel 1 og et belegningsmateriale fremstilles under anvendelse av den resulterende stabiliserte harpiks som et rheologi-reguleringsmiddel, vil lignende resultater bli erholdt.
Eksempel 3
En makromonomer ble fremstilt som hadde en NBMA-sammensetning med en methakrylatdobbeltbinding ved én ende av kjeden og en epoxygruppe på den andre ende. Under anvendelse av en prosedyre lik den som er angitt i eksempel 2 ble en 1 liters kolbe fylt med 121,1 g toluen, 10,91 g 1-(2-trimethyl-siloxyethoxy)-l-trimethylsiloxy-2-methylpropen, 0,040 M, og 0,44 ml av en 1,0 M løsning av tetrabutylammonium-m-klorbenzoat oppløst i acetonitril. Tilførsel I, 178,5 g n-butylmethakrylat ble tilsatt i løpet av 31 minutter. Tilførsel II, 0,41 ml 1,0 M tetrabutylammonium-m-klorbenzoat og 4,32 g glyme ble startet samtidig med tilførsel I. Tilførsel II ble tilsatt i løpet av 66 minutter. Etter 40 minutters drift ble polymer-løsningen deretter avkjølt til 3° C. 11,21 g glycidylmeth-akry lat ble deretter tilsatt til polymerløsningen i én porsjon. Etter 200 minutter ble 10 g isopropanol tilsatt for å stanse reaksjonen. Den dannede polymer hadde Mn = 5780, Mw = 7160,
D = 1,25, og Theo. Mn = 4800. Polymeren hadde 0,220 mmol epoxy pr. gram løsning (Theo. = 0,234 mmol/g). Til polymer-løsningen ble tilsatt 2,53 g vann og 19,96 g isopropanol. Polymerløsningen ble kokt under tilbakeløpskjøling i 4 timer
og ble deretter destillert inntil damptemperaturen nådde,105° C. Totalt 62,6 g destillat ble fjernet. Et IR-spektrum viste at et bånd ved 3550 cm (-1) var tilstede. Til polymerløsningen ble tilsatt 1,29 g av en 1 % løsning av dibutyltinndilaurat i methylethylketon og 12,13 g 2-isocyanatethylmethakrylat,
0,078 M. Et IR-spektrum viste deretter ikke noe OH-bånd ved 3550 cm (-1) men et mindre NCO-bånd ved 2265 cm (-1). 50 ml
methanol ble deretter tilsatt til polymerløsningen, og løsnin-gen ble oppvarmet til 60° C i 2 timer. Et IR-spektrum viste ikke noe NCO-bånd ved 2265 cm (-1) og en carbon-carbon-dobbeltbinding (fra methakrylatfunksjonaliteten) ved 1640 cm (-1). Polymeren hadde 0,20 mmol epoxy pr. gram løsning. Epoxygruppen kan deretter gjennomgå ytterligere reaksjoner med materialer som vanligvis anvendes i epoxyreaksjoner. Den kan også anvendes som et tverrbindingssted i filmer og plaster.
Makromonomeren kan omsettes med akrylharpiks som beskrevet i eksempel 1 under dannelse av en stabilisert akrylharpiks. Hvis denne stabiliserte akrylharpiks anvendes ved fremstilling av et belegningsmateriale beskrevet i eksempel 1, vil lignende resultater bli erholdt.
Eksempel 4
En NBMA-makromonomer ble fremstilt under anvendelse av en blokkert syreinitiator. Polymeren ble fremtilt ved å starte med en blokkert syreinitiator, polymerisering av NBMA, avblokkering av syregruppen og omsetning av den syreterminerte polymer med glycidylmethakrylat. Dette ga en NBMA-makromonomer som hadde en methakrylatdobbeltbinding ved én ende.
Under anvendelse av en prosedyre lik den som er angitt i eksempel 2, ble en 1 liters kolbe fylt med 170,2 g toluen, 30,1 g propylencarbonat, 1,22 g xylen, 17,41 g l-(bis-trimethylsiloxy)-2-methylpropen og 1,2 ml av en 1,0 M løsning av tetrabutylammonium-m-klorbenzoat oppløst i acetonitril. Tilførsel I, 294,9 g n-butylmethakrylat, ble tilsatt i løpet av 60 minutter. Tilførsel II, 1 ml 1,0 M tetrabutylammonium-m-klorbenzoat og 4,46 g toluen startet samtidig med tilførsel I. Tilførsel II ble tilsatt i løpet av 90 minutter. Etter 160 minutter ble 6 g vann og 180 g isopropanol tilsatt for å stanse reaksjonen. Polymeren hade Mn = 3500, Mw = 4150, D = 1,18 og Theo. Mn = 4200. Den inneholdt 55,9 % tørrstoff.
Polymerløsningen ble kokt under tilbakeløpskjøling i 1 time. Dette ga en P-NBMA-polymer som har en syregruppe ved enden av kjeden (syretall 7,25). 27,8 g glycidylmethakrylat og 0,36 g di-t-butylcatechol ble tilsatt til polymerløsningen. Løsningen ble deretter oppvarmet i 4 timer. Syretallet ble redusert til mindre enn 1,0, hvilket bekreftet at alle syre-
grupper hadde reagert med epoxy, under anbringelse av en poly-
meriserbar gruppe ved enden av hver polymerkjede. Sluttproduk-
tet er en 3500 Mn P-NBMA-makromonomer som har en methakrylatdobbeltbinding ved enden av kjeden.
Claims (9)
1. Stabilisert akrylharpiks,
karakterisert ved at den har (a) en kjerne av akrylpolymer som er ikke-løselig i organisk løsningsmiddel, og podet dertil, (b) et flertall av hovedsakelig lineære stabiliseringskomponenter med en akrylisk ryggrad, hvor hver av disse er løselig i organisk løsningsmiddel og har én ende av stabilisatormolekylet podet til kjernen,
idet den stabiliserte akrylharpiks er hovedsakelig fri for ikke-polymeriserbar lineærpolymer.
2. Stabilisert akrylharpiks ifølge krav 1, karakterisert ved at de lineære stabilisator-komponenter har en antallsmidlere molekylvekt på mindre enn 25 000.
3. Stabilisert akrylharpiks ifølge krav 1, karakterisert ved at stabiliseringskomponentene er hovedsakelig jevne i størrelse og utviser en dispersitet på fra 1,0 til 2,5.
4. Stabilisert akrylharpiks ifølge krav 1, karakterisert ved at stabiliseringskomponentene ytterligere omfatter ikke-terminale, ikke-polymeriserbare funksjonelle grupper.
5. Stabilisert akrylharpiks ifølge krav 4, karakterisert ved at de ikke-terminale, ikke-polymeriserbare funksjonelle grupper er valgt fra epoxy, amin,
blokkert hydroxy1, blokkert syre og amid.
6. Stabilisert akrylharpiks ifølge krav 1, karakterisert ved at kjernen er fremstilt fra minst én monomer bestående av methakrylsyre, hydroxyethylakrylat, methylmethakrylat, methylakrylat, styren og glycidylmethakrylat.
7. Anvendelse av en stabilisert akrylharpiks ifølge krav 1 i et belegningsmateriale, en filmdanner og et vaeskemedium.
8. Anvendelse ifølge krav 7, ytterligere omfattende pigment.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av en stabilisert akrylharpiks ifølge krav 1,
karakterisert ved at en umettet monomer bringes i kontakt med et katalysatorsystem i nærvær av en initiator inneholdende silisium tinn eller germanium og som har en første funksjonell gruppe som en del av strukturen, under dannelse av en polymerkjede med den første funksjonelle gruppe ved én ende; hvorpå den resulterende polymerkjede bringes i kontakt, under reaksjonsbetingelser, med et molekyl med en andre funksjonell gruppe som er reaktiv med den første funksjonelle gruppe og som kan polymeriseres med andre polymeriserbare monomerer under dannelse av en stabiliserende komponent med en akrylisk ryggrad, hvorpå den resulterende stabiliserende komponent bringes i kontakt, under reaksjonsbetingelser, med umettet monomer under dannelse av den stabiliserte akrylharpiks.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/875,059 US4746714A (en) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | Stabilized acrylic resin |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO872514D0 NO872514D0 (no) | 1987-06-16 |
NO872514L NO872514L (no) | 1987-12-18 |
NO168112B true NO168112B (no) | 1991-10-07 |
NO168112C NO168112C (no) | 1992-01-15 |
Family
ID=25365135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO872514A NO168112C (no) | 1986-06-17 | 1987-06-16 | Stabilisert acrylharpiks, fremgangsmaate for fremstilling av denne, og anvendelse derav i belegningsmateriale |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4746714A (no) |
EP (1) | EP0251553B2 (no) |
JP (1) | JP2532472B2 (no) |
KR (1) | KR940010340B1 (no) |
AT (1) | ATE66943T1 (no) |
AU (1) | AU597534B2 (no) |
BR (1) | BR8703029A (no) |
CA (1) | CA1276332C (no) |
DE (1) | DE3772652D1 (no) |
DK (1) | DK305487A (no) |
ES (1) | ES2025163T5 (no) |
HK (1) | HK100391A (no) |
MX (1) | MX165861B (no) |
NO (1) | NO168112C (no) |
SG (1) | SG94091G (no) |
ZA (1) | ZA874323B (no) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2648853B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1997-09-03 | 日本ペイント株式会社 | 複合三次元化樹脂粒子ならびにその製法 |
US5010140A (en) * | 1989-05-31 | 1991-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing stabilized polymer dispersion |
US5066698A (en) * | 1990-05-10 | 1991-11-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer, a crosslinking agent and a silane oligomer |
ES2150413T3 (es) * | 1991-02-15 | 2000-12-01 | Du Pont | Proceso para la preparacion de una dispersion estabilizada de polimero. |
US5231131A (en) * | 1991-12-24 | 1993-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous graft copolymer pigment dispersants |
DE69233638T2 (de) * | 1991-12-24 | 2007-07-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Zweifach stabilisierte mikropartikel |
US5780553A (en) * | 1993-07-30 | 1998-07-14 | University Of North Carolina At Chapel Hill | Heterogeneous polymerizations in carbon dioxide |
FR2710646B1 (fr) * | 1993-10-01 | 1995-12-22 | Lvmh Rech | Microdispersions stables et microgels à base de polymères acryliques, leur procédé d'obtention et compositions, notamment cosmétiques, les contenant. |
TW287192B (no) * | 1994-01-21 | 1996-10-01 | Ei Du Pont De Nemours Amd Co | |
DE69504517T2 (de) * | 1994-07-08 | 1999-02-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. | Haltbare beschichtungszusammensetzungen |
US5985956A (en) * | 1996-02-14 | 1999-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crack-resistant one-package coating composition |
US5639841A (en) * | 1995-02-28 | 1997-06-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymers containing macromonomer mixtures |
JPH09241480A (ja) * | 1996-03-04 | 1997-09-16 | Nof Corp | 熱硬化性組成物、それを用いた塗料組成物、並びにその塗装方法と塗装物品 |
US5770646A (en) * | 1996-10-29 | 1998-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous branched polymer dispersant for hydrophobic materials |
US5763528A (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing non-aqueous dispersed polymers having a high glass transition temperature |
DE19908627C2 (de) * | 1999-02-27 | 2001-06-07 | Herberts Gmbh & Co Kg | Überzugsmittel und deren Verwendung bei der Mehrschichtlackierung |
WO2006016648A1 (ja) * | 2004-08-13 | 2006-02-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | スターポリマー、酸分解性樹脂組成物、レジスト組成物およびジ(メタ)アクリレート化合物 |
KR100802060B1 (ko) | 2007-02-02 | 2008-02-11 | 삼성전자주식회사 | 과도한 특정 스트레스 항목의 인가를 방지하는 반도체메모리 장치 및 그것의 테스트 방법 |
US9346959B2 (en) | 2010-12-08 | 2016-05-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Non-aqueous dispersions comprising a nonlinear acrylic stabilizer |
US9434828B2 (en) | 2010-12-08 | 2016-09-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Non-aqueous dispersions comprising a nonlinear acrylic stabilizer |
MX2018016125A (es) | 2016-07-02 | 2019-08-16 | Rheomod De Mexico S A P I De C V | Polimeros injertados. |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1096912A (en) * | 1963-08-06 | 1967-12-29 | Ici Ltd | Synthetic polymers |
US3928255A (en) * | 1971-02-22 | 1975-12-23 | Cpc International Inc | Chemically joined, phase separated self-cured hydrophilic thermoplastic graft copolymers and their preparation |
FR2198490A5 (no) * | 1972-08-04 | 1974-03-29 | Aquitaine Total Organico | |
DE2364675C2 (de) * | 1972-12-29 | 1983-06-23 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Aus einer Polymerenhauptkette und Polymerenseitenketten bestehendes Copolymeres und seine Verwendung zur Herstellung von Gegenständen für biomedizinische Zwecke |
US4508880A (en) * | 1981-06-30 | 1985-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | "Living" polymers and process for their preparation |
US4528317A (en) * | 1983-01-05 | 1985-07-09 | Ford Motor Company | Non-aqueous dispersions based on capped stabilizers and reactants comprising polyfunctional monomers II |
US4533695A (en) * | 1983-01-05 | 1985-08-06 | Ford Motor Company | Non-aqueous dispersions based on capped stabilizers and reactants comprising polyfunctional monomers II |
US4493914A (en) * | 1983-02-23 | 1985-01-15 | Ford Motor Company | Stabilized dispersion of cross-linked polymer particles |
US4605720A (en) * | 1983-02-23 | 1986-08-12 | Ford Motor Company | Preparation of nonaqueous dispersions with the use of monofunctional stabilizer |
US4530959A (en) * | 1984-03-08 | 1985-07-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with tread of medium vinyl polybutadiene/rubber blend |
-
1986
- 1986-06-17 US US06/875,059 patent/US4746714A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-11 CA CA000539486A patent/CA1276332C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 JP JP62148159A patent/JP2532472B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 ES ES87305324T patent/ES2025163T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 NO NO872514A patent/NO168112C/no unknown
- 1987-06-16 DK DK305487A patent/DK305487A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-06-16 AT AT87305324T patent/ATE66943T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-16 BR BR8703029A patent/BR8703029A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-16 ZA ZA874323A patent/ZA874323B/xx unknown
- 1987-06-16 KR KR1019870006117A patent/KR940010340B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-06-16 EP EP87305324A patent/EP0251553B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-16 DE DE8787305324T patent/DE3772652D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-17 MX MX006973A patent/MX165861B/es unknown
- 1987-06-17 AU AU74420/87A patent/AU597534B2/en not_active Expired
-
1991
- 1991-11-07 SG SG940/91A patent/SG94091G/en unknown
- 1991-12-12 HK HK1003/91A patent/HK100391A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE66943T1 (de) | 1991-09-15 |
EP0251553A3 (en) | 1989-12-13 |
HK100391A (en) | 1991-12-20 |
NO168112C (no) | 1992-01-15 |
EP0251553B1 (en) | 1991-09-04 |
JPS62297306A (ja) | 1987-12-24 |
DE3772652D1 (de) | 1991-10-10 |
SG94091G (en) | 1991-12-13 |
US4746714A (en) | 1988-05-24 |
DK305487D0 (da) | 1987-06-16 |
CA1276332C (en) | 1990-11-13 |
ES2025163T5 (es) | 1995-08-16 |
JP2532472B2 (ja) | 1996-09-11 |
NO872514D0 (no) | 1987-06-16 |
KR940010340B1 (ko) | 1994-10-22 |
AU597534B2 (en) | 1990-05-31 |
ZA874323B (en) | 1989-02-22 |
NO872514L (no) | 1987-12-18 |
KR880000485A (ko) | 1988-03-26 |
BR8703029A (pt) | 1988-03-08 |
EP0251553B2 (en) | 1995-02-08 |
DK305487A (da) | 1987-12-18 |
EP0251553A2 (en) | 1988-01-07 |
MX165861B (es) | 1992-12-08 |
ES2025163B3 (es) | 1992-03-16 |
AU7442087A (en) | 1987-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO168112B (no) | Stabilisert acrylharpiks, fremgangsmaate for fremstilling av denne, og anvendelse derav i belegningsmateriale | |
EP0712872B1 (en) | Hydroxy-functional acrylate resins, method for the preparation of such resins and reaction products of such resins | |
US5264530A (en) | Process of polymerization in an aqueous system | |
JP4386583B2 (ja) | 遊離基重合および縮合反応による重合体の製造方法およびそれに関する装置および生成物 | |
US5773534A (en) | Preparing crosslinkable polymers employing macromonomer chain transfer agents | |
US5567527A (en) | Copolymers containing 1,3-dioxolane-2-one-4-yl groups and coatings made therefrom | |
EP0638097A1 (en) | Preparing crosslinkable polymers employing macromonomer chain transfer agents | |
JP2010043284A (ja) | ゲル不含ポリマーの連続的製造方法ならびにゲル不含ポリマーを含む粉体および液体コーティング材料 | |
US4952638A (en) | Process for producing macromonomers | |
EP0703250B1 (en) | Polymers of allyl esters with allylic alcohols or propoxylated allylic alcohols | |
JPH0531562B2 (no) | ||
JPS59213701A (ja) | 反応性アクリル重合体組成物 | |
JPH04103610A (ja) | 溶液型塗料 | |
US5191032A (en) | Heterofunctional macromer compound, its preparation and polymer derived therefrom | |
JP2001049149A (ja) | 塗料用ワニスの製造方法 | |
JPH09309931A (ja) | マロネート基含有ペンダント基を有するアクリル重合体 | |
US20090318648A1 (en) | Media-resistant coating resins |