NO166122B - Fremgangsmaate for fremstilling av en blanding av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en blanding av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. Download PDFInfo
- Publication number
- NO166122B NO166122B NO874943A NO874943A NO166122B NO 166122 B NO166122 B NO 166122B NO 874943 A NO874943 A NO 874943A NO 874943 A NO874943 A NO 874943A NO 166122 B NO166122 B NO 166122B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- mixture
- carboxylic acid
- esters
- ester
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 12
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N peroxysulfuric acid Chemical compound OOS(O)(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N peroxydisulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DAFQZPUISLXFBF-UHFFFAOYSA-N tetraoxathiolane 5,5-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OOOO1 DAFQZPUISLXFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N glymidine Chemical compound N1=CC(OCCOC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- XVKJSLBVVRCOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iododecane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI XVKJSLBVVRCOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- -1 for example Chemical group 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003469 sulfuric acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/38—Halogenated alcohols containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/40—Halogenated alcohols perhalogenated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
- C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler Qg deres estere ved å oksydere et 2-(perfluor-alkyl )etyliodider . Alkanolene som fremstilles ifølge oppfinnelsen har formelen RpCI^CI^OH der perfluoralkylresten Rp kan inneholde fra 1 til 20 karbonatomer og være rett eller forgrenet.
Disse polyfluorerte alkanoler og ester er verdifulle mellom-produkter for fremstilling av overflateaktive midler og hydrofobe og polyofobe stoffer. Spesielt kan de lett omdannes til akryl- eller metakrylestere hvis polymerisering, eventu-elt med andre monomerer, gir hydrofobe og oleofobe finishmid-ler for tekstilmaterialer, lær, papir og andre stoffer. Alkohol- og esterblandinger kan også omdannes helt til alkoholer.
Flere prosesser for fremstilling av disse polyfluorerte alkoholer og estere er allerede kjent. Den prosess som beskrives i FR-PS 1.380.579 som består i å omsette et iodid Rp-CI^CEtøl med rykende salpetersyre og så hydrolysere det dannede sulfat, har mangelen at det oppstår store mengder svovelsyrediestere som kun med stor vanskelighet kan hydroly-seres.
I henhold til den fremgangsmåte som beskrives i US-PS 3.239.557 er det mulig å oppnå estrene RFCH2CH20C0R ved å omsette et iodid RpCI^CItøl med et salt av en karboksylsyre RC00H. Imidlertid er utbyttene ikke meget høye på grunn av at det dannes meget varierbare mengder av olefinet RpCH=CH2•
Alkoholene RpCE^CHgOH kan også oppnås i henhold til fremgangsmåten ifølge FR-PS 2.096.179 som består i å fremstille nitratene RFCH2CH2ONO2 ved omsetning av iodidene RpCI^C^I med salpetersyre og å hydrogenere disse nitrater til alkohol. Imidlertid har denne prosess den mangel at den krever to reaksjonstrinn idet det sistnevnte må gjennomføres under et meget høyt hydrogentrykk.
FR-PS 2.180.113 beskriver en fremgangsmåte for å fremstille en blanding av alkoholer RpCH2CH20H og formater RFCH2CH20C0H ved omsetning av iodidene RpCH2CH2I med dimetylformamid ved høy temperatur og i nærvær av en liten mengde vann. Denne prosess har den mangel at den krever meget harde reaksjons-betingelser og fremstilling av olefinet RpCH=CH2 som biprodukt, noe som reduserer utbyttet tilsvarende. I tillegg kan en god selektivitet for alkohol og format kun oppnås ved å benytte meget store mengder dimetylformamid.
I den senere tid er fremstilling av disse polyfluorerte alkoholer bg estere ved omsetning av iodidet RpCH2CH2I med en peroksosyre RCO3H som på forhånd er oppnådd ved å tilsette hydrogenperoksyd til en karboksylsyre RC02H i nærvær av eller ellers en liten mengde svovelsyre foreslått i EP-PS 0.024.224 og DE-PS 3.035.641. Under slike betingelser som her beskrevet fører disse prosesser imidlertid til fremstilling av et olefinbiprodukt RpCH=CH2 i en ikke ubetydelig mengde, og/eller til en lav omdanningshastighet for iodidet RFCH2CH2I.
En fremgangsmåte som muliggjør at disse mangler kan over-vinnes, det vil si at dannelsen av olefinbiproduktet RpCH=CH2 kan forhindre og samtidig likevel oppnå utmerkede omdannings-hastigheter, er nu funnet.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte av den innledningsvis nevnte art og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at oksydasjonen utføres med peroksomonosvovelsyre eller peroksodisvovelsyre i en karboksyl syre eller en ester av en slik syre.
Peroxomonosvovelsyre H2S05 og peroxodisvovelsyre H2S20g kan opnås i henhold til forskjellige velkjente metoder (P. Pascal, "Noveau Tralte de Chimle Minerale", Tome XIII, 1494-1510). I lys av den manglende stabilitet blir peroxomonosvovelsyre fremstilt først akkurat før bruk og hurtig tilsatt til en oppløsning av 2-(perfluoralkyl)etyliodld i en karboksylsyre eller en karboksylsyreester. Peroxodisvovel-syren som er mere stabil kan benyttes i fast tilstand eller 1 form av vandige oppløsninger.
Som karboksylsyrer blir alifatiske syrer som er flytende under arbeidsbetingelsene fortrinnsvis benyttet: disse syrer som generelt inneholder fra 1 til 8 karbonatomer kan være rette eller forgrenet, mettet eller umettet, og kan inneholde substituenter som for eksempel halogenatomer. Eddiksyre og propionsyre er spesielt godt egnet.
ADVARSEL:
Som allerede angitt i det tidligere angitte US-PS 3 035 641 er arbeidet med persyrene og hydrogenperoksyd forbundet med vesentlige risiko for brann og eksplosjon. Man skal således under arbeidet med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen holde dette for øyet og ta alle forhåndsregler.
Det er også mulig å benytte nevnte faste karboksylsyrer som høyere alifatiske eller aromatiske syrer (for eksempel benzosyre og dennes substituentderivater) ved tilsetning av et oppløsningsmiddel som en alkohol (for eksempel metanol,
etanol eller propanol) eller en ester.
Som nevnt ovenfor kan det benyttes en karboksylsyreester. Denne ester er fortrinnsvis en ester av en C^_4-alifatisk alkohol, for eksempel acetat, butylacetat eller etyl-propionat.
Oksydasjonen ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres ved en temperatur som kan ligge fra -20 til +140°C men som fordel-aktig ligger mellom 60 og 90°C.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen blir peroxomonosvovelsyren fremstilt ved tilsetning av hydrogenperoksyd til svovelsyre mellom -5 og +40°C og blandingen blir så hurtig tilsatt til en oppløsning av 2-(perfluoralkyl)etyl iodid i karboksylsyre eller -ester. Fra 1 til 30 mol svovelsyre, fortrinnsvis fra 5 til 15 mol, fra 3 til 20 mol hydrogenperoksyd og fortrinnsvis 5 til 6 mol, og fra 1 til 50 mol karboksylsyre eller -ester og fortrinnsvis 5 til 15 mol, benyttes pr. mol iodid.
Hydrogenperoksyd benyttes fortrinnsvis i form av vandige oppløsninger hvis H2O2 konsentrasjon kan variere fra ca. 35 til 75 vekt-# og fortrinnsvis mellom 65 og 75 vekt-SÉ.
Selv om det er foretrukket å benytte ren eller meget konsen-trert (80 vekt-$ eller derover) svovelsyre er det også mulig å benytte svovelsyreoppløsninger inneholdende opptil 50 vekt-% vann.
Oksydasjonsreaksjonen er generelt meget hurtig og skjer under frigjøring av lod og/eller iodsyre som lett kan separeres fra reaksjonsblandingen ved enkel filtrering. Hovedandelen lod kan så gjenvinnes i form av elementært lod ved å behandle iodsyre med et konvensjonelt reduksjonsmiddel som natrium-sulfitt.
De fluorerte produkter kan isoleres i henhold til vanlige metoder, for eksempel ved faseseparering og vasking av den organiske fase med vann. Et produkt som hovedsakelig består av 2-(perfluoralkyl)etylester (RFC2H40C0R) oppnås til slutt, dette kan forsåpes for å oppnå alkoholen RpCH2CH20H eller omdannet til en annen ester, spesielt til akrylat eller metakrylat.
De følgende eksempler der prosentandelen er på vektbasis, illusterer oppfinnelsen uten å begrense den.
Eksempel 1
For å fremstille Caro's syre B2SO5 ble 50 ml 98% svovelsyre innført i en Erlenmeyerkolbe i is og 24,7 g av en vandig 70# hydrogenperoksydoppløsning (noe som tilsvarer 0,5 mol H2O2) ble så dråpevis tilsatt i løpet av en time.
Den oppnådde blanding tilsettes så hurtig I løpet av 5 til 10 minutter til en oppløsning av 47,4 g (0,1 mol) 2-(perfluor-heksyl)etyliodid C6F13C2H4l i 60 g eddiksyre. Temperaturen I reaksjonsblandingen stiger hurtig fra 20 til 75-80°C og den siste holdes i en ytterligere periode på ca. 45 minutter under oppvarming.
Efter filtrering av reaksjonsblandingen for å fjerne den dannede iodsyre gjennomføres faseseparering av filtratet og den organiske fase vaskes med 3 x 50 ml vann av 25°C. 38 g organisk fase oppnås på denne måte, en kromatografisk analyse viser følgende fordeling av fluorerte forbindelser:
Eksempel 2
Ved å arbeide som i eksempel 1 men ut fra 57,4 g (0,1 mol) 2-(perfluoroktyl)etyl iodid C8F17C2H4I, oppnås 43 g organisk fase der fordelingen av de fluorerte forbindelser er som følger:
Eksempel 3
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 1 men man erstatter 2-(perfluorheksyl)etyliodid med 53,8 g av en blanding av iodider RPC2H4I med følgende sammensetning på vektbasis:
der den midlere molekylvekt er nær 538.
Fordelingen av fluorerte forbindelser i den organiske fase som oppnås i en mengde av 40 g er som følger:
Eksempel 4
15 ml 98% svovelsyre innføres i et beger som avkjøles i et iskoldt vannbad og 10 g kalium persulfat innføres så i løpet av ca. 15 minutter. Efter fortynning av blandingen med et tilsvarende volum vann blir den hurtig tilsatt til en oppløsning av 4,7 g 2-(perfluorheksyl)etyliodid i 10 ml eddiksyre og blandingen tillates å reagere i to timer.
Etter faseseparering viser kromatografisk analyse av den organiske fase på 4 g følgende fordeling av fluorerte forbindelser:
Claims (4)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av en blanding av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere ved å oksydere et 2-(perfluoralkyl)etyliodid, karakterisert ved at oksydasjonen utføres med peroksomonosvovelsyre eller peroksodisvovelsyre I en karboksylsyre eller en ester av en slik syre.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres ved en temperatur mellom 60 og 90"C.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at peroksomonosvovelsyren fremstilles ved å tilsette hydrogenperoksyd til svovelsyre og at blandingen deretter tilsettes til en oppløsning av 2-(perfluoralkyl)etyl iodid i karboksylsyren eller karboksylsyreesteren.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at fra 1 til 30 mol svovelsyre, fra 3 til 20 mol hydrogenperoksyd og fra 1 til 50 mol karboksylsyre eller karboksylsyreester benyttes pr. mol 2-(perfluoralkyl)etyl-iodid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8617984 | 1986-12-22 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO874943D0 NO874943D0 (no) | 1987-11-26 |
| NO874943L NO874943L (no) | 1988-06-23 |
| NO166122B true NO166122B (no) | 1991-02-25 |
| NO166122C NO166122C (no) | 1991-06-05 |
Family
ID=9342165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO874943A NO166122C (no) | 1986-12-22 | 1987-11-26 | Fremgangsmaate for fremstilling av en blanding av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4800234A (no) |
| EP (1) | EP0276605B1 (no) |
| JP (1) | JPS63166841A (no) |
| KR (1) | KR900008111B1 (no) |
| AT (1) | ATE55105T1 (no) |
| AU (1) | AU597456B2 (no) |
| CA (1) | CA1265153A (no) |
| DE (1) | DE3764084D1 (no) |
| DK (1) | DK672587A (no) |
| ES (1) | ES2016380B3 (no) |
| FI (1) | FI875685A (no) |
| NO (1) | NO166122C (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO165188C (no) * | 1986-12-22 | 1991-01-09 | Atochem | Syntese av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. |
| DE102004006103A1 (de) * | 2004-02-06 | 2005-10-20 | Voith Fabrics Patent Gmbh | Modular aufgebaute Papiermaschinenbespannung |
| WO2005102982A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JPWO2005102983A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2008-03-13 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素アクリル酸エステルの製造方法 |
| WO2005102984A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素アクリル酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA728217A (en) * | 1966-02-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of fluorine-containing alcohols | |
| US3239557A (en) * | 1962-01-18 | 1966-03-08 | Du Pont | Process for converting halides to esters |
| US3714271A (en) * | 1970-07-27 | 1973-01-30 | Baxter Laboratories Inc | Production of polyfluoropropanols |
| FR2463113A1 (fr) * | 1979-08-08 | 1981-02-20 | Ugine Kuhlmann | Procede de preparation des 1,1,2,2, tetrahydro perfluoro alcanols et des esters de ces alcools |
| DE3035641A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von perfluoralkyl-alkanolen |
| NO165188C (no) * | 1986-12-22 | 1991-01-09 | Atochem | Syntese av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. |
-
1987
- 1987-11-26 NO NO874943A patent/NO166122C/no unknown
- 1987-12-04 US US07/128,915 patent/US4800234A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-10 KR KR1019870014099A patent/KR900008111B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-18 ES ES87402924T patent/ES2016380B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-18 DE DE8787402924T patent/DE3764084D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-18 EP EP87402924A patent/EP0276605B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-18 AT AT87402924T patent/ATE55105T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-21 DK DK672587A patent/DK672587A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-12-21 CA CA000555008A patent/CA1265153A/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-21 AU AU82843/87A patent/AU597456B2/en not_active Ceased
- 1987-12-22 FI FI875685A patent/FI875685A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-12-22 JP JP62325106A patent/JPS63166841A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880007416A (ko) | 1988-08-27 |
| NO874943L (no) | 1988-06-23 |
| JPH0416452B2 (no) | 1992-03-24 |
| FI875685A0 (fi) | 1987-12-22 |
| JPS63166841A (ja) | 1988-07-11 |
| DE3764084D1 (de) | 1990-09-06 |
| FI875685A (fi) | 1988-06-23 |
| ATE55105T1 (de) | 1990-08-15 |
| CA1265153A (fr) | 1990-01-30 |
| DK672587A (da) | 1988-06-23 |
| NO166122C (no) | 1991-06-05 |
| NO874943D0 (no) | 1987-11-26 |
| EP0276605B1 (fr) | 1990-08-01 |
| ES2016380B3 (es) | 1990-11-01 |
| US4800234A (en) | 1989-01-24 |
| EP0276605A1 (fr) | 1988-08-03 |
| AU8284387A (en) | 1988-06-23 |
| KR900008111B1 (ko) | 1990-10-31 |
| DK672587D0 (da) | 1987-12-21 |
| AU597456B2 (en) | 1990-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO165188B (no) | Syntese av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. | |
| US2492201A (en) | Hydroxylation process | |
| US2061620A (en) | Sulphonated derivatives of aliphat | |
| NO166122B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en blanding av 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkanoler og deres estere. | |
| EP0101526B1 (en) | Process for the preparation of trifluoroethanol | |
| Pearl | Reactions of Vanillin and its Derived Compounds. II. The Reaction of Vanillin with Alkali and Silver Nitrate1, 2 | |
| EP0004496B1 (fr) | Fabrication de chlorure de monochloracétyle et, éventuellement, d'acide monochloracétique par hydratation de trichloréthylène | |
| EP0037352B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés chlorés de la benzoxazolone | |
| US4216153A (en) | Method of preparing phthalide | |
| US5495034A (en) | Method for preparing α-substituted ω-hydroperfluoroalkanes | |
| KR900003299B1 (ko) | 과플루오로알칸카르복실산의 제조방법 | |
| IE52009B1 (en) | Preparation of chlorinated phenoxyalkanoic acids | |
| BRILL | The Autoxidation of Liquid Allylic Chlorides | |
| CA1295623C (en) | Process for the preparation of dialkyl 2- vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylates | |
| US2878257A (en) | Production of cxcloheptene- | |
| LYNN et al. | Some Syntheses of 1, 2, 4-Butanetricarboxylic Acid1 | |
| JPH06298683A (ja) | 光反応による４−（２−置換）フェニルベンジルブロミド類の製造法 | |
| JPH0665140A (ja) | ２−フルオロシクロプロパンカルボン酸の製法 | |
| EP0474527A1 (fr) | Procédé de préparation d'esters de l'acide (cyanofluorométhyl) phosphonique | |
| SU315351A1 (ru) | Способ получения адипиновой кислоты | |
| US4628117A (en) | Process for the ozonization of α,β-unsaturated cyclohexanones to 5-ketoalkanoic acids | |
| SU1055738A1 (ru) | Способ получени метилового эфира @ -бромундекановой кислоты | |
| Su et al. | Synthesis of Cinnamic Acid from Benzaldehyde and Acetone | |
| French et al. | Action of Inorganic Bases on Isobutyl Bromide1 | |
| JPH02268139A (ja) | エステル類の製法 |