NO166006B - STABILIZED, ENZYMOUS, CONSTRUCTED, LIQUID DETERGENT MIXTURE. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår stabile, byggede, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger som er egnede for vasking av tøy eller for bløtlegging. Oppfinnelsen angår mer spesielt vandige, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger som inneholder én eller flere tensidbyggere og som er sær- The invention relates to stable, built-up, enzyme-containing, liquid detergent mixtures which are suitable for washing clothes or for soaking. The invention relates more particularly to aqueous, enzyme-containing, liquid detergent mixtures which contain one or more surfactant builders and which are particularly

pregede ved at de er fysikalsk stabile, homogene, flytende blandinger. distinguished by the fact that they are physically stable, homogeneous, liquid mixtures.

Oppskriften for stabiliserte, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger har vært i fokus for stor oppmerksom-het innen teknikkens stand. Ønskeligheten av å innarbeide enzymer i vaskemiddelblandinger skyldes primært proteolytiske og amylolytiske enzymers effektivitet hva gjelder å spalte proteinaktige og stivelsesaktige materialer som forekommer på tilsmusset tøy, hvorved fjernelsen av flekker, som sause-flekker, blodflekker, sjokoladeflekker eller lignende flekker, blir lettere ved vasking. Enzymatiske materialer som er egnede for klesvaskemiddelblandinger, spesielt proteolytiske enzymer, er imidlertid forholdsvis kostbare. The recipe for stabilized, enzyme-containing, liquid detergent mixtures has been the focus of great attention within the state of the art. The desirability of incorporating enzymes into detergent mixtures is primarily due to the effectiveness of proteolytic and amylolytic enzymes in breaking down proteinaceous and starchy materials that occur on soiled laundry, whereby the removal of stains, such as sauce stains, blood stains, chocolate stains or similar stains, becomes easier during washing. However, enzymatic materials suitable for laundry detergent compositions, especially proteolytic enzymes, are relatively expensive.

I virkeligheten er de generelt blant de mest kostbare bestanddeler i en typisk kommersiell flytende vaskemiddelblanding selv om de er tilstede i forholdsvis små mengder. Dessuten er det kjent at enzymer er ustabile i vandige blandinger. Det er av denne grunn at et overskudd av enzymer i alminnelighet er nødvendig i flytende vaskemiddelblandinger for å kompensere for det forventede tap av enzymaktivitet under lengre lagringsperioder. Det finnes derfor rikelig med forslag innen teknikkens stand for å stabilisere enzymholdige flytende vaskemiddelblandinger, og spesielt ubyggede flytende vaskemiddelblandinger, ved anvendelse av forskjellige materialer som innarbeides i blandingen for å virke som enzymstabilisatorer. In fact, they are generally among the most expensive ingredients in a typical commercial liquid detergent composition even though they are present in relatively small amounts. Moreover, it is known that enzymes are unstable in aqueous mixtures. It is for this reason that an excess of enzymes is generally required in liquid detergent compositions to compensate for the expected loss of enzyme activity during extended periods of storage. There are therefore plenty of proposals within the state of the art to stabilize enzyme-containing liquid detergent mixtures, and especially unstructured liquid detergent mixtures, by using different materials which are incorporated into the mixture to act as enzyme stabilizers.

For flytende vaskemiddelblandinger som inneholder en bygger er problemet med enzymustabiliteten spesielt på-trengende. Dette skyldes hovedsakelig at tensidbyggere har en destabiliserende virkning på enzymer, selv i blandinger som inneholder enzymstabilisatorer som ellers er effektive i ubyggede vaskemiddelblandinger. Dessuten er innarbeidelsen av en bygger i en flytende vaskemiddelblanding beheftet med et ytterligere problem, nemlig evnen til å danne en stabil enkeltfaset blanding. Oppløseligheten av natriumtripolyfosfat som eksempel er forholdsvis begrenset i vandige blandinger, og spesielt i nærvær av anioniske og ikke-ioniske tensider. For liquid detergent compositions containing a builder, the problem of enzyme instability is particularly pressing. This is mainly because surfactant builders have a destabilizing effect on enzymes, even in mixtures containing enzyme stabilizers which are otherwise effective in unbuilt detergent mixtures. Moreover, the incorporation of a builder into a liquid detergent mixture is fraught with a further problem, namely the ability to form a stable single-phase mixture. The solubility of sodium tripolyphosphate, for example, is relatively limited in aqueous mixtures, and especially in the presence of anionic and non-ionic surfactants.

I britisk patentsøknad 2079305 som ble publisert In British patent application 2079305 which was published

20. januar 1982,er en vandig, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding beskrevet som er stabilisert med en blanding av polyol og borsyre. I den britiske patentsøknads eksempler er det angitt at forholdsvis store mengder glycerol er nødvendig for å stabilisere enzymene i blandingen. Som påvist senere i den foreliggende beskrivelse er imidlertid den enzymstabiliserende virkning som fås med en.blanding av glycerol og borax i en bygget, vandig, flytende vaskemiddelblanding forholdsvis beskjeden. January 20, 1982, an aqueous, built, enzyme-containing, liquid detergent composition is described which is stabilized with a mixture of polyol and boric acid. In the examples of the British patent application, it is stated that relatively large amounts of glycerol are necessary to stabilize the enzymes in the mixture. As demonstrated later in the present description, however, the enzyme-stabilizing effect obtained with a mixture of glycerol and borax in a built-up, aqueous, liquid detergent mixture is relatively modest.

I europeisk patentsøknad med publikasjonsnummer 0126505 er en vandig, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding beskrevet som inneholder en enzymstabiliserende blanding som består av visse dicarboxylsyrer og boraks. Dicarboxylsyrene anbefales som erstatning for en polyol, som glycerol, i kjente enzymstabiliserende blandinger bestående av glycerol og en borforbindelse. Blandingen av dicarboxylsyre-boraks i henhold til denne publikasjon er på samme måte som den ovnnevnte kjente blanding av glycerol og boraks ute av stand til å bidra med noe annet enn en beskjeden stabiliseringsvirkning i de foreliggende byggede, flytende vaskemiddelblandinger. Det foreligger således et behov for sterkt å forbedre enzymstabiliteten i vandige, byggede, flytende vaskemiddelblandinger av den her definerte type til nivåer som ligger langt høyere enn hva teknikkens stand formår. In European patent application publication number 0126505, an aqueous, enzyme-containing, liquid detergent composition is described which contains an enzyme-stabilizing composition consisting of certain dicarboxylic acids and borax. The dicarboxylic acids are recommended as a substitute for a polyol, such as glycerol, in known enzyme stabilizing mixtures consisting of glycerol and a boron compound. The mixture of dicarboxylic acid-borax according to this publication is, in the same way as the above-mentioned known mixture of glycerol and borax, unable to contribute anything other than a modest stabilizing effect in the present constructed liquid detergent mixtures. There is thus a need to greatly improve the enzyme stability in aqueous, built-up, liquid detergent mixtures of the type defined here to levels that are far higher than what the state of the art is capable of.

Oppsummering av oppfinnelsen Summary of the invention

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en stabilisert, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding som omfatter The present invention provides a stabilized, built, enzyme-containing, liquid detergent mixture comprising

(a) 5-20 vekt% av. én eller flere overflateaktive r.ensefor-bindelser fra gruppen bestående av anioniske, ikke- (a) 5-20% by weight of. one or more surfactant r.ensefor compounds from the group consisting of anionic, non-

ioniske og amfotere renseforbindelser, ionic and amphoteric cleansing compounds,

(b) '5-30 vekt% av ett eller flere byggersalter valgt fra gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallcarbonater, alkalimetallnitriltriacetater (b) '5-30% by weight of one or more building salts selected from the group consisting of alkali metal tripolyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal nitrile triacetates

og polyacetalcarboxylater, and polyacetal carboxylates,

(c) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding valgt fra gruppen bestående av alkaliske proteaseenzymer og a-amylaseenzymer, (c) an effective amount of an enzyme or enzyme mixture selected from the group consisting of alkaline protease enzymes and α-amylase enzymes;

(d) et enzymstabiliserende system (d) an enzyme stabilizing system

og and

(e) resten vann og eventuelt en mindre mengde av hjelpetilsetningsmidler, og vaskemiddelblandingen er sær-preget ved at det enzymstabiliserende system består av, basert på vekten av vaskemiddelblandingen,(i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% av en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og alkalimetallborater, og (iii) 0,5-8% (e) the rest is water and possibly a smaller amount of auxiliary additives, and the detergent mixture is characterized by the fact that the enzyme stabilizing system consists of, based on the weight of the detergent mixture, (i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% of a boron compound selected from the group consisting of boric acid, boron oxide and alkali metal borates, and (iii) 0.5-8%

av en carboxylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av mettede og umettede di- og/eller tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer og vannoppløselige salter derav. of a carboxylic acid compound selected from the group consisting of saturated and unsaturated di- and/or tricarboxylic acids with 2-8 carbon atoms and water-soluble salts thereof.

I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen omfatter den flytende vaskemiddelblanding (a) 5-15% av et alkalimetallalkylbenzensulfonat hvori According to a preferred embodiment of the invention, the liquid detergent mixture comprises (a) 5-15% of an alkali metal alkylbenzene sulfonate in which

alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, the alkyl group contains 12-15 carbon atoms,

(b) 2-5% av et alkalimetallalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen inneholder 10-18 carbonatomer og polyethoxydelen utgjøres av 3-11 ethylenoxydgrupper, idet vektforholdet mellom (a) og (b) er fra 2:1 til 8:1, (b) 2-5% of an alkali metal alkyl polyethoxysulfate in which the alkyl group contains 10-18 carbon atoms and the polyethoxy part consists of 3-11 ethylene oxide groups, the weight ratio between (a) and (b) being from 2:1 to 8:1,

(c) 5-30% natriumtripolyfosfat, (c) 5-30% sodium tripolyphosphate,

(d) 1-10% natriumcarbonat, idet vektforholdet mellom (c) (d) 1-10% sodium carbonate, the weight ratio of (c)

og (d) er fra 2:1 til 6:1, and (d) is from 2:1 to 6:1,

(e) en effektiv mengde av det ovennevnte enzym eller den (e) an effective amount of the above enzyme or that

ovennevnte enzymblanding, above enzyme mixture,

(f) et enzymstabiliserende system som, basert på vekten (f) an enzyme stabilizing system which, based on the wt

av vaskemiddelblandingen, inneholder (i) 3-7% glycerol, (ii) 1-5% av et alkalimetallborat og (iii) 0,5-4% av carboxylsyreforbindelsen, og (g) resten vann og eventuelt parfyme og andre hjelpetilsetningsmidler. of the detergent mixture, contains (i) 3-7% glycerol, (ii) 1-5% of an alkali metal borate and (iii) 0.5-4% of the carboxylic acid compound, and (g) the remainder water and possibly perfume and other auxiliary additives.

De flytende vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen blir når de anvendes for vasking av tilflekkede og/eller tilsmussede klesmaterialer, bragt i kontakt med slike materialer i en vandig oppløsning. The liquid detergent mixtures according to the invention, when used for washing stained and/or soiled clothing materials, are brought into contact with such materials in an aqueous solution.

Den beskrevne flytende vaskemiddelblanding er en kommersielt akseptabel grovvaskemiddelblanding for tøy og er istand til på tilfredsstillende måte å rense tøygjenstander som inneholder såvel oljeaktig som partikkelformig smuss. Dessuten kan vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen anvendes for forbehandling av sterkt tilsmussede områder, som krager og mansjetter, på gjenstander som skal vaskes. The liquid detergent mixture described is a commercially acceptable detergent mixture for laundry and is able to satisfactorily clean laundry items that contain both oily and particulate dirt. In addition, the detergent mixture according to the invention can be used for pre-treatment of heavily soiled areas, such as collars and cuffs, on objects to be washed.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på erkjennelsen av et tre-komponentenzymstabiliserende system, som bidrar til at de flytende vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen får en enzymstabiliserende virkning som er langt større enn den som kan oppnås ved anvendelse av vanlige enzymstabilisatorer. Den enzymstabiliserende virkning oppnådd på denne måte gir til kjenne en synergi mellom de tre komponenter. I henhold til oppfinnelsen kan den enzymstabilitet som fås med en blanding av glycerol og boraks eller med en blanding av boraks og en dicarboxylsyre, som beskrevet i teknikkens, stand, for-bedres synergistisk ved anvendelse av det tre-komponent-stabiliserende system som er definert i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger for derved å øke enzym-stabilitetsnivået betydelig utover det nivå som fås med blandingen av glycerol og boraks eller med blandingen av borax og dicarboxylsyre når disse anvendes uavhengig av hver-andre som enzymstabilisatorer. For kommersielle formål svarer en ønsket enzymstabilitet generelt til en tilnærmet halveringstid på én uke ved en temperatur av 43,3°C. The present invention is based on the recognition of a three-component enzyme stabilizing system, which contributes to the liquid detergent mixtures according to the invention having an enzyme stabilizing effect that is far greater than that which can be achieved by using ordinary enzyme stabilizers. The enzyme-stabilizing effect achieved in this way indicates a synergy between the three components. According to the invention, the enzyme stability obtained with a mixture of glycerol and borax or with a mixture of borax and a dicarboxylic acid, as described in the state of the art, can be improved synergistically by using the three-component stabilizing system that is defined in the present liquid detergent mixtures to thereby increase the level of enzyme stability significantly beyond the level obtained with the mixture of glycerol and borax or with the mixture of borax and dicarboxylic acid when these are used independently of each other as enzyme stabilizers. For commercial purposes, a desired enzyme stability generally corresponds to an approximate half-life of one week at a temperature of 43.3°C.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen Detailed description of the invention

Det enzymstabiliserende system som inngår i vaske-middelblandingene ifølge oppfinnelsen, er en blanding av glycerol, en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og et alkalimetallborat, og en carboxyl-syreforbindeIse som her definert. Vekten av det stabiliser-ende system i de foreliggende byggede, flytende vaskemiddelblandinger er generelt 3-25 vekt%, fortrinnsvis 3-15 vekt%. Vektforholdet mellom glycerol og boraks i stabiliserings-blandingene er i alminnelighet fra 1 til 3. Den foretrukne mengde av glycerol i blandingen er fra 3 til l<r>t, den foretrukne mengde av borforbindelse er fra 1 til 5%, og den foretrukne mengde av carboxylsyreforbindelse er fra 0,5 til 4%, basert på vekten av blandingen. The enzyme stabilizing system included in the detergent mixtures according to the invention is a mixture of glycerol, a boron compound selected from the group consisting of boric acid, boron oxide and an alkali metal borate, and a carboxylic acid compound as defined here. The weight of the stabilizing system in the present constructed, liquid detergent mixtures is generally 3-25% by weight, preferably 3-15% by weight. The weight ratio between glycerol and borax in the stabilization mixtures is generally from 1 to 3. The preferred amount of glycerol in the mixture is from 3 to 1%, the preferred amount of boron compound is from 1 to 5%, and the preferred amount of carboxylic acid compound is from 0.5 to 4%, based on the weight of the mixture.

De carboxylsyreforbindelser som kan anvendes i det enzymstabiliserende system som inngår i vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen, omfatter mettede såvel som umettede di- og tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer, og blant disse finnes oxalsyre (HOOCCOOH), malonsyre {HOOCCH2COOH), maleinsyre (HOOCCH:CHCOOH) og ravsyre (HOOCCH2CH2COOH) .Carboxylsyrene kan inneholde hydroxyl- eller aminosubstituenter, som eksemplifisert ved eplesyre (HOOCCHOHCH^COOH), vinsyre (dihydroxyravsyre), asparaginsyre, (aminoravsyre) og sitronsyre. Foretrukne carboxylsyrer for anvendelse ifølge oppfinnelsen er ravsyre, maleinsyre, malonsyre og eplesyre. Ut fra et kommersielt synspunkt er en spesielt foretrukken carboxylsyreforbindelse sitronsyre og/ eller dens salter på grunn av at disse er forholdsvis rimelige. The carboxylic acid compounds that can be used in the enzyme stabilizing system included in the detergent mixture according to the invention include saturated as well as unsaturated di- and tricarboxylic acids with 2-8 carbon atoms, and among these are oxalic acid (HOOCCOOH), malonic acid {HOOCCH2COOH), maleic acid (HOOCCH:CHCOOH ) and succinic acid (HOOCCH2CH2COOH). The carboxylic acids can contain hydroxyl or amino substituents, as exemplified by malic acid (HOOCCHOHCH^COOH), tartaric acid (dihydroxysuccinic acid), aspartic acid, (aminosuccinic acid) and citric acid. Preferred carboxylic acids for use according to the invention are succinic acid, maleic acid, malonic acid and malic acid. From a commercial point of view, a particularly preferred carboxylic acid compound is citric acid and/or its salts due to the fact that these are relatively inexpensive.

De alkaliske proteolytiske enzymer som er egnede for The alkaline proteolytic enzymes that are suitable for

de foreliggende blandinger, innbefatter de forskjellige kommersielle flytende enzympreparater som er blitt tilpasset for anvendelse i vaskemiddelblandinger. Enzympreparater i pul-verform kan også anvendes selv om de som en generell regel er mindre bekvemme for innarbeidelse i de byggede, flytende vaskemiddelblandinger. Egnede flytende enzympreparater innbefatter således Alcalase , Esperase , Maxatase og "AZ-Protease". the present compositions, include the various commercial liquid enzyme preparations which have been adapted for use in detergent compositions. Enzyme preparations in powder form can also be used, although as a general rule they are less convenient for incorporation into the built-up liquid detergent mixtures. Suitable liquid enzyme preparations thus include Alcalase, Esperase, Maxatase and "AZ-Protease".

Blant de egnede flytende a-amylaseenzympreparater kan nevnes dem som selges under varemerkene Termamyl og Maxamyl . Among the suitable liquid α-amylase enzyme preparations can be mentioned those sold under the trade names Termamyl and Maxamyl.

Esperase er spesielt foretrukket for de foreliggende blandinger på grunn av dets optimale aktivitet ved de høyere pH-verdier som forekommer i de byggede vaskemiddelblandinger. Esperase is particularly preferred for the present compositions due to its optimal activity at the higher pH values found in the constructed detergent compositions.

De foretrukne tensider for anvendelse i de foreliggende flytende blandinger er de syntetiske, anioniske tensidforbindelser, og spesielt en blanding av høyere alkylbenzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat. The preferred surfactants for use in the present liquid compositions are the synthetic anionic surfactant compounds, and in particular a mixture of higher alkyl benzene sulfonate and alkyl polyethoxy sulfate.

Selv om andre vannoppløselige høyere alkylbenzensulfonater også kan være tilstede i de foreliggende vaskemiddelblandinger, som kaliumsalter og i enkelte tilfeller som ammonium- eller alkanolammoniumsaltene, eftersom hvorvidt dette er egnet, Although other water-soluble higher alkylbenzenesulfonates may also be present in the present detergent compositions, as potassium salts and in some cases as the ammonium or alkanolammonium salts, depending on whether this is suitable,

har det vist seg at natriumsaltet er sterkt å foretrekke, it has been found that the sodium salt is strongly preferable,

og dette er også tilfellet hva gjelder alkylpolyethoxysul-fattensidkomponenten. Alkylbenzensulfonatet er et sulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 12-15 carbonatomer, fortrinnsvis 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet som and this is also the case for the alkylpolyethoxysulphate component. The alkylbenzene sulphonate is a sulphonate in which the higher alkyl group has 12-15 carbon atoms, preferably 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate which

også kan betegnes som en sulfatert, polyethoxylert, høyere, lineær alkohol eller som det sulfaterte kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol og ethylenoxyd eller polyethoxylert glycol, er et sulfat hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, fortrinnsvis 12-15 carbonatomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som innbefatter 3-11 ethylenoxydgrupper, fortrinnsvis 3-7, og mer foretrukket 3-5, og mest foretrukket 3, ethylenoxydgrupper. Forholdet mellom alkylbenzensulfonat og polyethoxysulfat i tensidblandingen er fortrinnsvis fra 2:1 til 8:1, og mest foretrukket fra 3:1 til 5:1, basert på vekt. Ved forhold over 5:1 kan produktets fysikalske stabilitet bli uheldig påvirket. can also be referred to as a sulfated, polyethoxylated, higher, linear alcohol or as the sulfated condensation product of a higher fatty alcohol and ethylene oxide or polyethoxylated glycol, is a sulfate in which the alkyl group has 10-18 carbon atoms, preferably 12-15 carbon atoms, e.g. about. 13 carbon atoms, and which includes 3-11 ethylene oxide groups, preferably 3-7, and more preferably 3-5, and most preferably 3, ethylene oxide groups. The ratio between alkylbenzenesulfonate and polyethoxysulfate in the surfactant mixture is preferably from 2:1 to 8:1, and most preferably from 3:1 to 5:1, based on weight. At ratios above 5:1, the product's physical stability may be adversely affected.

Under egnede omstendigheter kan andre anioniske tensider, som fettalkoholsulfater, parafinsulfonater, olefin-sulfonater, monoglyceridsulfater, sarcosinater eller tensider som funksjonerer på lignende måte, fortrinnsvis i form av alkalimetallsaltet, f.eks. natriumsaltene, være tilstede, Under suitable circumstances, other anionic surfactants, such as fatty alcohol sulphates, paraffin sulphonates, olefin sulphonates, monoglyceride sulphates, sarcosinates or surfactants which function in a similar way, preferably in the form of the alkali metal salt, e.g. the sodium salts, be present,

og av og til som delvis erstatning for de tidligere nevnte syntetiske organiske tensider, men som regel, dersom de er tilstede, i tillegg til slike tensider. Normalt vil de supplerende tensider være sulfaterte eller sulfonerte produkter (som regel som natriumsaltene) og vil inneholde langkjedede (8-20 carbonatomer) lineære grupper eller fett-alkylgrupper. I tillegg til eventuelle supplerende anioniske, and occasionally as a partial replacement for the previously mentioned synthetic organic surfactants, but as a rule, if they are present, in addition to such surfactants. Normally, the supplementary surfactants will be sulfated or sulfonated products (usually as the sodium salts) and will contain long-chain (8-20 carbon atoms) linear groups or fatty alkyl groups. In addition to any supplementary anionic,

syntetiske, organiske tensider kan også ikke-ioniske og amfotere materialer være tilstede, som de som selges under varemerket Neodol som er kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, f.eks. Neodol 23-6.5 som er et kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol med 12-13 carbonatomer med 6,5 mol ethylenoxyd. Oversikter og de nevnte forskjellige tensider og grupper av tensider finnes i læreboken Surface Active Agents, Vol. II, av Schwarz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958). synthetic organic surfactants, non-ionic and amphoteric materials may also be present, such as those sold under the trademark Neodol which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, e.g. Neodol 23-6.5 which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12-13 carbon atoms with 6.5 mol of ethylene oxide. Overviews and the various surfactants and groups of surfactants mentioned can be found in the textbook Surface Active Agents, Vol. II, by Schwarz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958).

Byggersaltkombinasjonen ifølge oppfinnelsen og som har vist seg på tilfredsstillende måte å forbedre vaskekraften til blandingen av de syntetiske anioniske organiske tensider og gi den flytende vaskemiddelblanding den ønskede pH og den ønskede pH i vaskevannet, er en blanding av natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat. Byggersaltene anvendes i de foreliggende vskemiddelblandinger i mengder av generelt fra 5 til 25 vekt%. For den foretrukne byggersaltkombinasjon er natriumtripolyfosfat tilstede i en mengde av 5-20 vekt%, fortrinnsvis 10-16 vekt%, og natriumcarbonat >er tilstede i en mengde av 1-10 vekt%, fortrinnsvis 3-7 vekt%, idet vektforholdet mellom tripolyfosfat og carbonat i de foretrukne byggerblandinger er 2:1-6:1, mest foretrukket 2:1-4:1. Som her anvendt er betegnelsen alkalimetall-"carbonater" eller -"carbonat" ment å skulle innbefatte carbonatene, bicarbonatene og seskvicarbonatene av et slikt alkalimetall. The builder's salt combination according to the invention, which has been shown to satisfactorily improve the washing power of the mixture of the synthetic anionic organic surfactants and give the liquid detergent mixture the desired pH and the desired pH in the wash water, is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. The builder's salts are used in the present solvent mixtures in amounts of generally from 5 to 25% by weight. For the preferred builder salt combination, sodium tripolyphosphate is present in an amount of 5-20% by weight, preferably 10-16% by weight, and sodium carbonate is present in an amount of 1-10% by weight, preferably 3-7% by weight, the weight ratio of tripolyphosphate being and carbonate in the preferred building mixtures is 2:1-6:1, most preferably 2:1-4:1. As used herein, the term alkali metal "carbonates" or "carbonate" is intended to include the carbonates, bicarbonates and sesquicarbonates of such an alkali metal.

For den beste behandlingsegenskap, lettere blanding og gode sluttanvendelsesegenskaper foretrekkes det at natriumtripolyfosfatet har et lavt innhold av tripolyfosfat av typen Fase I. Normalt vil således innholdet av tripoly-fosfattypen av Fase I utgjøre mindre enn 30% av det anvendte tripolyfosfat. Selv om ufullstendig nøytralisert tripolyfosfat kan anvendes i enkelte tilfeller, kan det anvendte fos-fat normalt betraktes som å være pentanatriumtripolyfosfat, Na5P^01Q. Selvfølgelig kan i enkelte tilfeller, som når kaliumsalter av andre materialer er tilstede, ionebytting i et vandig medium føre til andre salter enn det tilstede-værende natriumtripolyfosfat, men for den foreliggende beskrivelse vil det anses at natriumtripolyfosfat, i form av pentanatriumsaltet, er det tripolyfosfat som anvendes som det materiale som normalt fylles i blandeapparatet for å frem-stille den foreliggende flytende vaskemiddelblanding. For the best processing properties, easier mixing and good end-use properties, it is preferred that the sodium tripolyphosphate has a low content of tripolyphosphate of the Phase I type. Normally, the content of the tripolyphosphate type of Phase I will thus amount to less than 30% of the tripolyphosphate used. Although incompletely neutralized tripolyphosphate may be used in some cases, the phosphate used can normally be considered to be pentasodium tripolyphosphate, Na 5 P 2 O 1 Q. Of course, in some cases, such as when potassium salts of other materials are present, ion exchange in an aqueous medium can lead to salts other than the sodium tripolyphosphate present, but for the present description it will be considered that sodium tripolyphosphate, in the form of the pentasodium salt, is the tripolyphosphate which is used as the material which is normally filled in the mixing apparatus to produce the present liquid detergent mixture.

Andre foretrukne byggersalter som kan anvendes istedenfor natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat eller i tillegg til disse, innbefatter et polyaceta],carboxylat, Other preferred builder salts that can be used instead of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate or in addition to these include a polyaceta],carboxylate,

som her nærmere beskrevet, og natriumnitriltriacetat (NTA). Selvfølgelig kan forskjellige blandinger av de nevnte vannoppløselige byggersalter anvendes. Likevel har den beskrevne tripolyfosfat-carbonatblanding vist seg å as described in more detail here, and sodium nitrile triacetate (NTA). Of course, different mixtures of the aforementioned water-soluble building salts can be used. Nevertheless, the described tripolyphosphate-carbonate mixture has been shown to

være den mest foretrukne selv om de andre byggere og blandinger derav også kan anvendes. Andre byggere som kan anvendes som suppleringer i tillegg til andelene av de ovennevnte byggere, innbefatter andre fosfater, som tetranatrium-pyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, natriumbicarbonat, natriumsitrat, natriumglyconat, natriumsilikat eller natrium-seskvicarbonat. Blant de vannoppløselige byggere som kan anvendes, er zeolittene, som Zeolitt A, som regel i form av deres krystallinske hydrat selv om amorfe zeolitter også kan anvendes. be the most preferred although the other builders and mixtures thereof may also be used. Other builders that can be used as supplements in addition to the proportions of the above-mentioned builders include other phosphates, such as tetrasodium pyrophosphate or tetrapotassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium gluconate, sodium silicate or sodium sesquicarbonate. Among the water-soluble builders that can be used are the zeolites, such as Zeolite A, usually in the form of their crystalline hydrate, although amorphous zeolites can also be used.

Polyacetalcarboxylater er generelt beskrevet i US patenter 4144226 og 4315092. I US patent 4146495 er vaskemiddelblandinger beskrevet som inneholder polyacetalcarboxylater som byggere. Polyacetal carboxylates are generally described in US patents 4144226 and 4315092. In US patent 4146495 detergent compositions are described which contain polyacetal carboxylates as builders.

Polyacetalcarboxylatene som her kan anvendes som byggere, kan anses å være de som er beskrevet i US patent 4144226, og de kan fremstilles ved en metode som er beskrevet i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen The polyacetal carboxylates which can be used here as builders can be considered to be those described in US patent 4144226, and they can be produced by a method described therein. A typical such product will have the formula

hvori M er valgt fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkyl-ammoniumgrupper og alkanolamingrupper, begge med 1-4 carbonatomer i sine alkylgrupper, n er gjennomsnittlig minst 4, wherein M is selected from the group consisting of alkali metal, ammonium, alkyl groups with 1-4 carbon atoms, tetraalkyl-ammonium groups and alkanolamine groups, both with 1-4 carbon atoms in their alkyl groups, n is on average at least 4,

og og R2 er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisasjon i-alkalisk and and R 2 are any chemically stable groups that stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline

oppløsning.. For polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis M være alkalimetall, f.eks. natrium, n 50-200, R^eller en blanding derav, R2solution. For the polyacetal carboxylate, M will preferably be an alkali metal, e.g. sodium, n 50-200, R^or a mixture thereof, R2

og n gjennomsnittlig 20-200, mer foretrukket 30-80. De be-regnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polymerene vil normalt være 2000-20000, fortrinnsvis 3500-10000, og mer foretrukket 5000-9000, f.eks. ca. 8000. and n average 20-200, more preferably 30-80. The calculated weight average molecular weights for the polymers will normally be 2000-20000, preferably 3500-10000, and more preferably 5000-9000, e.g. about. 8000.

Et spesielt foretrukket natriumpolyacetaJcarboxylat leveres av Monsanto Company og er kjent som "Builder U". Det har en beregnet gjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 og et aktivt polymerinnhold av ca. 80%. A particularly preferred sodium polyacetaJcarboxylate is supplied by the Monsanto Company and is known as "Builder U". It has a calculated average molecular weight of approx. 8000 and an active polymer content of approx. 80%.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan erstattes med andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i de ovennevnte patenter som angår slike forbindelser, fremgangs-måter for fremstilling derav og blandinger hvori disse anvendes. Dessuten kan de kjedeavsluttende gruppersom er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliser-ende egenskaper som tillater de nevnte byggere å bli av-polymerisert i sure media, hvorved den biokjemiske ned-brytning av disse i avløpsstrømmer forsterkes, men hvor deres stabilitet i alkaliske media, som vaskeoppløsninger, opprettholdes. Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it will be understood that they may be replaced in whole or in part by other such polyacetal carboxylates or related organic building salts which are described in the above-mentioned patents relating to such compounds, processes for their preparation and mixtures in which these are used. Moreover, the chain-terminating groups described in the various patents, especially in US patent 4144226, can be used, provided that they have the desired stabilizing properties that allow the aforementioned builders to be depolymerized in acidic media, whereby the biochemical degradation of these in waste streams is enhanced, but where their stability in alkaline media, such as washing solutions, is maintained.

Den eneste andre nødvendige komponent i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger er vann. Normalt vil hardhetsinnholdet i slikt vann være under 300 ppm, beregnet som CaCO^/Og det vilfortrinnsvis være under 150 ppm. Det kan ofte være ønskelig å anvende avionisert vann, selv om led-ningsvann med under 50 eller 100 ppm hardhetsinnhold ofte vil være like tilfredsstillende. Forskjellige hjelpetilsetningsmidler kan være tilstede i de flytende vaskemiddelblandinger, som fluorescerende hvitemidler, parfymer eller farvemidler. De fluorescerende hvitemidler innbefatter de velkjente stilbenderivater, innbefattende bomulls- og nylon-hvitemidlene, som de som selges under varmerket Tinopal (5 BM Cinc.). Parfymene som anvendes, innbefatter som regel etheriske oljer, estere, aldehyder og/eller alkoholer, og alle disse er kjente innen parfymeindustrien. Farvemidlene kan innbefatter farvestoffer og vanndispergerbare pigmenter av forskjellige typer, innbefattende ultramarinblått. Uorganiske fyllstoffsalter, som natriumsulfat eller natrium-klorid, kan være tilstede på samme måte som antigjenavset-ningsmidler, som natriumcarboxymethylcellulose, dispergerings-midler, som natriumpolyacrylat, blekemidler, baktericider, fungicider, antiskumningsmidler, som siliconer, antitil-smussingsmidler, som kopolyestere, konserveringsmidler, The only other necessary component in the present liquid detergent compositions is water. Normally, the hardness content of such water will be below 300 ppm, calculated as CaCO^/And it will preferably be below 150 ppm. It may often be desirable to use deionized water, although tap water with a hardness content of less than 50 or 100 ppm will often be just as satisfactory. Various auxiliary additives may be present in the liquid detergent mixtures, such as fluorescent whiteners, perfumes or dyes. The fluorescent whiteners include the well-known stilbene derivatives, including the cotton and nylon whiteners, such as those sold under the trademark Tinopal (5 BM Cinc.). The perfumes used usually include essential oils, esters, aldehydes and/or alcohols, all of which are known within the perfume industry. The colorants may include dyes and water-dispersible pigments of various types, including ultramarine blue. Inorganic filler salts, such as sodium sulfate or sodium chloride, may be present in the same way as antigen deposition agents, such as sodium carboxymethylcellulose, dispersants, such as sodium polyacrylate, bleaching agents, bactericides, fungicides, antifoam agents, such as silicones, antifouling agents, such as copolyesters, preservatives ,

som formalin, skumstabilisatorer, som laurin-myristindi-ethanolamid, eller hjelpeoppløsningsmidler, som ethanol. Normalt vil de enkelte andeler av slike hjelpetilsetningsmidler være under 3%, ofte under 1%, og av og til endog under 0,5%, bortsett fra eventuelle fyllstoffer og oppløs-ningsmidler og ytterligere tensider og byggere for hvilke andelen av og til kan være så høye som 10%. Den samlede andel av hjelpetilsetningsmidler, innbefattende ikke-desig-nerte syntetiske tensider og byggere, vil normalt ikke være over 20% av produktet og vil fortrinnsvis være under 10% av dette, og mer foretrukket under 5%. Selvfølgelig vil de anvendte hjelpetilsetningsmidler velges slik at de ikke inn-virker uheldig på den flytende vaskemiddelblandings vaske-virkning og slik at det unngås at produktet blir ustabilt ved henstand. Dessuten må hjelpetilsetningsmidler som for-årsaker at det dannes uønskede avsetninger på skittentøyet, unngås. such as formalin, foam stabilizers such as lauric-myristic diethanolamide, or co-solvents such as ethanol. Normally, the individual proportions of such auxiliary additives will be below 3%, often below 1%, and occasionally even below 0.5%, apart from any fillers and solvents and additional surfactants and builders for which the proportion may occasionally be as high as 10%. The overall proportion of auxiliary additives, including non-designated synthetic surfactants and builders, will not normally be more than 20% of the product and will preferably be less than 10% of this, and more preferably less than 5%. Of course, the auxiliary additives used will be chosen so that they do not have an adverse effect on the washing effect of the liquid detergent mixture and so that the product becomes unstable when allowed to stand. In addition, auxiliary additives that cause unwanted deposits to form on the dirty laundry must be avoided.

De foreliggende flytende vaskemiddelblandinger er effektive og lette å anvende. Sammenlignet med vaskemiddel-blandingspulvere for grovvasking av tøy anvendes langt mindre volum av de foreliggende væsker for å oppnå en sammenlign-bar rensing av tilsmusset tøy. For eksempel er ved anvendelse av en typisk foretrukken vaskemiddelblanding ifølge oppfinnelsen bare ca. 132 g eller en halv kopp med væske nødvendig for en full vaskesylinder i en automatisk vaskemaskin med toppilegg hvori vannvolumet er 57-68 liter, og ennu mindre er nødvendig for maskiner med frontilegg. Konsentrasjonen av den flytende vaskemiddelblanding i vaskevannet er således ca. 0,2%. Som regel vil andelen av den flytende vaskemiddelblanding i vaskeoppløsningen være 0,05-0,3%, fortrinnsvis 0,15-0,25%. Andelen av de forskjellige bestanddeler av den flytende blanding kan variere overensstemmende. Ekvivalente resultater kan oppnås ved å anvende større andeler av en mer fortynnet vaskemiddelblanding, men den større mengde som er nødvendig vil kreve ytterligere emballasje og vil i alminnelighet være mindre bekvem for konsumentene og kan også føre til produktseparering. The present liquid detergent compositions are effective and easy to use. Compared to detergent-mix powders for coarse washing of laundry, a far smaller volume of the available liquids is used to achieve a comparable cleaning of soiled laundry. For example, when using a typical preferred detergent mixture according to the invention, only approx. 132 g or half a cup of liquid required for a full wash cylinder in an automatic top load washing machine in which the water volume is 57-68 litres, and even less is required for front load machines. The concentration of the liquid detergent mixture in the wash water is thus approx. 0.2%. As a rule, the proportion of the liquid detergent mixture in the washing solution will be 0.05-0.3%, preferably 0.15-0.25%. The proportion of the various components of the liquid mixture may vary accordingly. Equivalent results can be obtained by using larger proportions of a more dilute detergent mixture, but the larger quantity required will require additional packaging and will generally be less convenient for consumers and may also lead to product separation.

De foreliggende flytende vaskemiddelblandingers viskositet' er normalt 1000-10000 centipoise, fortrinnsvis 2000-5000 centipoise, men produkter med andre egnede viskositeter kan også anvendes. Ved de nevnte viskositeter er den flytende vaskemiddelblanding hellbar, stabil, ikke-separerende og jevn. Den flytende vaskemiddelblandings suspensjon har en pH som vanligvis ligger innen området 7-11,5, fortrinnsvis 8-10,5, og denne pH synes å hjelpe til med å opprettholde produktets.stabilitet og hellbarhet. The viscosity of the present liquid detergent mixtures is normally 1000-10000 centipoise, preferably 2000-5000 centipoise, but products with other suitable viscosities can also be used. At the aforementioned viscosities, the liquid detergent mixture is pourable, stable, non-separating and uniform. The liquid detergent mixture suspension has a pH that is usually in the range of 7-11.5, preferably 8-10.5, and this pH appears to help maintain product stability and pourability.

De nedenstående eksempler illustrerer, men begrenser ikke oppfinnelsen. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er i °C. The following examples illustrate, but do not limit, the invention. Unless otherwise stated, all parts are by weight and all temperatures are in °C.

Eksempel 1 Example 1

Natriumalkylpolyoxysulfat hvori alkylgruppen har Sodium alkyl polyoxysulfate in which the alkyl group has

12-15 carbonatomer og polyethoxydelen har 3 ethoxy-grupper. 12-15 carbon atoms and the polyethoxy part has 3 ethoxy groups.

(2) Esperase har en aktivitet av 8,0 KNPU/gram (2) Esperase has an activity of 8.0 KNPU/gram

Den ovenfor gjengitte blanding ble fremstilt ved hjelp av den følgende metode: 32,5 deler avionisert vann ved 4,4°C tilsettes til et egnet blandeapparat, som en vertikal sylindrisk tank forsynt med et røreverk. Med røreverket innstilt for middels omrøring innføres en blanding bestående av 5,0 deler vannfritt natriumcarbonat og 0,17 deler natriumcarboxymethylcellulose i vannet. Røreverkshastig-heten økes derefter til maksimal omrøring, og 15,0 deler pentanatriumtripolyfosfat blir langsomt tilsatt til. blandeapparatet i løpet av 10-15 minutter under dannelse av en melkeaktig hvit suspensjon. Omrøringshastigheten reduseres derefter til langsom/middels omrøring, mens 19,1 deler av en høy AI (ca. 50%) LTBS-opplemning tilsettes. Derefter tilsettes den optiske hvitemiddel/farvemiddeloppløsning som består av 0,4 del Tinopal LMS-X, 0,06 del blatt farve-stoff og 2,0 deler avionisert vann. Straks en jevn blå-farvet oppløsning fås, blir 0,3 del parfyme tilsatt til blandingen under omrøring. Dette efterfølges av langsom tilsetning av 4,0 deler glycerol, 3,0 deler boraks og 1,0 del triethanolamin (dette TEA forbedrer produktets stabilitet ved langvarig lagring) i form av en oppslemning med tre komponenter. Omrøringen fortsettes inntil blandingen har et jevnt utseende, og derefter blir 2,0 deler natriumsitrat og 4,0 deler vann langsomt tilsatt. Om-røringen av blandingen reduseres mens en blandet AI-tensid-base bestående av 5,7 deler LTBS-oppslemning (ca. 50% AI) og 4,7 deler AEOS (ca. 60% AI) tilsettes til blandingen. Dette efterfølges av langsom tilsetning av 1,0 del proteolytisk enzym under kontinuerlig omrøring inntil alle materialer er blitt fullstendig dispergert eller oppløst. The above mixture was prepared by the following method: 32.5 parts of deionized water at 4.4°C are added to a suitable mixing apparatus, such as a vertical cylindrical tank fitted with an agitator. With the agitator set for medium agitation, a mixture consisting of 5.0 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.17 parts of sodium carboxymethylcellulose is introduced into the water. The agitator speed is then increased to maximum agitation, and 15.0 parts pentasodium tripolyphosphate is slowly added. the mixer during 10-15 minutes forming a milky white suspension. The stirring speed is then reduced to slow/medium stirring while 19.1 parts of a high AI (about 50%) LTBS slurry is added. The optical brightener/dye solution is then added, consisting of 0.4 part Tinopal LMS-X, 0.06 part blatt dye and 2.0 parts deionized water. As soon as a uniform blue-coloured solution is obtained, 0.3 part perfume is added to the mixture while stirring. This is followed by the slow addition of 4.0 parts glycerol, 3.0 parts borax and 1.0 part triethanolamine (this TEA improves the stability of the product during long-term storage) in the form of a three-component slurry. Stirring is continued until the mixture has a uniform appearance, and then 2.0 parts sodium citrate and 4.0 parts water are slowly added. Agitation of the mixture is reduced while a mixed AI surfactant base consisting of 5.7 parts LTBS slurry (about 50% AI) and 4.7 parts AEOS (about 60% AI) is added to the mixture. This is followed by slow addition of 1.0 part proteolytic enzyme with continuous stirring until all materials have been completely dispersed or dissolved.

Eksempel 2 Example 2

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemiddelblandinger A-G ble gitt de oppskrifter som er gjengitt i den nedenstående tabell 1. De viste prosenter er vektprosenter. Pilene skal antyde i hvilken grad blandingene B-G er identiske med blandingen A. Enzyme-containing, built-up, liquid detergent mixtures A-G were given the recipes reproduced in Table 1 below. The percentages shown are percentages by weight. The arrows should indicate the extent to which mixtures B-G are identical to mixture A.

(2) Esperase med en aktivitet av 8,0 KNPU/g (kilo (2) Esperase with an activity of 8.0 KNPU/g (kilo

Novo proteaseenheter/g) Novo protease units/g)

Enzymaktivitetene for blandingene A-G ble undersøkt efter 7 døgns lagring ved 43°C.Den målte enzymaktivitet for hver blanding efter denne lagringsperiode er angitt i Tabell 2 og Tabell 3 som prosent av den opprinnelige verdi. De forskjellige carboxylsyrer og -salter som ble anvendt The enzyme activities for the mixtures A-G were examined after 7 days of storage at 43°C. The measured enzyme activity for each mixture after this storage period is given in Table 2 and Table 3 as a percentage of the original value. The various carboxylic acids and salts used

i henhold til oppskriftene for blandingene A, B, C, D, E og G er gjengitt i Tabell 2 såvel som de enzymaktiviteter som svarer til hver blanding. according to the recipes for the mixtures A, B, C, D, E and G are reproduced in Table 2 as well as the enzyme activities corresponding to each mixture.

Det fremgår av Tabell 2 at blandingen A, dvs. kon-trollblandingen, såvel som blandingen B og C som inneholdt henholdsvis glycerol og boraks som individuelle stabilisatorer oppviste nesten ingen enzymaktivitet efter lagringsperioden på 7 døgn ved 43°C. Da enzymaktiviteter under 10% ikke kunne måles nøyaktig, er de betegnet med "IP". Blandingen D som inneholder glycerol/boraks, men ikke en carboxylsyreforbindelse, ga forbedret enzymstabilitet i forhold til blandingene A, B og C, men over 50% av enzymet ble deaktivert. De forskjellige blandinger E som inneholdt en rekke forskjellige carboxylsyreforbindelser, som angitt, viste absolutt ingen forbedring av enzymstabiliteten i forhold til blandingene A, B og C. Imidlertid gir blandingene G som er blandinger It appears from Table 2 that the mixture A, i.e. the control mixture, as well as the mixtures B and C, which respectively contained glycerol and borax as individual stabilizers, showed almost no enzyme activity after the storage period of 7 days at 43°C. As enzyme activities below 10% could not be measured accurately, they are denoted by "IP". The mixture D containing glycerol/borax, but not a carboxylic acid compound, gave improved enzyme stability compared to mixtures A, B and C, but over 50% of the enzyme was deactivated. The various mixtures E containing a variety of different carboxylic acid compounds, as indicated, showed absolutely no improvement in enzyme stability over mixtures A, B and C. However, mixtures G which are mixtures

i henhold til den foreliggende oppfinnelse, tydelig til kjenne den uventede og synergistiske forbedring av enzymstabiliteten som oppnås ved anvendelse av glycerol/boraks sammen med en carboxylsyreforbindelse i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger. Det fremgår at for hver av de 13 blandinger som svarer til blandingen G og som ble undersøkt, var enzymaktiviteten forbedret sammenlignet med according to the present invention, clearly recognize the unexpected and synergistic improvement in enzyme stability achieved by the use of glycerol/borax together with a carboxylic acid compound in the present liquid detergent compositions. It appears that for each of the 13 mixtures corresponding to mixture G that were investigated, the enzyme activity was improved compared to

for blandingen D (som inneholder glycerol og boraks). for mixture D (containing glycerol and borax).

En sammenligning mellom enzymaktivitet oppnådd med blandingene D (glycerol/boraks) og forskjellige blandinger F (boraks/carboxylsyreforbindelse) og G (i henhold til den foreliggende oppfinnelse) er gjengitt i den nedenstående Tabell 3. A comparison between enzyme activity obtained with mixtures D (glycerol/borax) and different mixtures F (borax/carboxylic acid compound) and G (according to the present invention) is reproduced in Table 3 below.

Det fremgår av Tabell 3 at de forskjellige blandinger G som inneholdt et tre-komponentstabilisatorsystem i henhold til oppfinnelsen, ga en synergistisk forbedret enzymstabilitet i forhold til blandingene D og F fremstilt i henhold til teknikkens stand. It appears from Table 3 that the different mixtures G which contained a three-component stabilizer system according to the invention gave a synergistically improved enzyme stability compared to the mixtures D and F prepared according to the state of the art.

Claims (12)

1. Stabilisert, enzymholdig, bygget, flytende vaskemiddelblanding. som omfatter: (a) 5-20 vekt% av én eller flere overflateaktive tensidforbindelser valgt fra gruppen bestående av anioniske, ikke-ioniske og amfdtere tensidforbindelser, (b) 5-30 vekt% av ett eller flere byggersalter valgt fra gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallcarbonater, alkalimetallnitriltriacetat og polyacetalcarboxylater, (c) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding valgt fra gruppen bestående av alka]iske proteaseenzymer og a-amylaseenzymer, (d) et enzymstabiliserende system og (e) resten vann og eventuelt en mindre mengde av hjelpe tilsetningsmidler , karakterisert ved at det enzymstabiliserende system består av, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% av en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og alkalimetallborater, og (iii) 0,5-8% av en carboxylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av mettede og umettede di- og/eller tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer og vann-oppløselige salter derav.1. Stabilized, enzyme-containing, built-up liquid detergent mixture. comprising: (a) 5-20% by weight of one or more surfactant compounds selected from the group consisting of anionic, non-ionic and amphoteric surfactant compounds, (b) 5-30% by weight of one or more building salts selected from the group consisting of alkali metal tripolyphosphates , alkali metal carbonates, alkali metal nitrile triacetate and polyacetal carboxylates, (c) an effective amount of an enzyme or an enzyme mixture selected from the group consisting of alkaline protease enzymes and α-amylase enzymes, (d) an enzyme stabilizing system and (e) the remainder water and optionally a small amount of adjuvant additives, characterized in that the enzyme stabilizing system consists of, based on the weight of the detergent mixture, (i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% of a boron compound selected from the group consisting of boric acid, boron oxide and alkali metal borates, and (iii) 0 .5-8% of a carboxylic acid compound selected from the group consisting of saturated and unsaturated di- and/or tricarboxylic acids with 2-8 carbon atoms and water-soluble salts thereof. 2. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter (a) 5-15% av et alkalimetallalkylbenzensulfonat hvori alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, (b) 2-5% av et alkalimetallalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen inneholder 10-18 carbonatomer og polyethoxydelen har 3-11 ethylenoxydgrupper, idet vektforholdet mellom (a) og (b) er fra 2:1 til 8:1, (c) 5-30% natriumtripolyfosfat, (d) 1-10% natriumcarbonat, idet vektforholdet mellom (c) og (d) er fra 2:1 til 6:1, (e) en effektiv mengde av enzymet eller enzymblandingen, (f) det enzymstabiliserende system inneholder, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 3-7% glycerol, (ii) 1-5% av et alkalimetallborat og (iii) 0,5-4% av carboxylsyreforbindelsen, og (g) resten vann og eventuelt hjelpetilsetningsmidler.2. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that it comprises (a) 5-15% of an alkali metal alkylbenzene sulfonate in which the alkyl group contains 12-15 carbon atoms, (b) 2-5% of an alkali metal alkyl polyethoxy sulfate in which the alkyl group contains 10-18 carbon atoms and the polyethoxy part has 3-11 ethylene oxide groups, the weight ratio between (a) and (b) being from 2:1 to 8:1, (c) 5-30% sodium tripolyphosphate, (d) 1-10% sodium carbonate, the weight ratio between (c) and (d) is from 2:1 to 6:1, (e) an effective amount of the enzyme or enzyme mixture, (f) the enzyme stabilizing system contains, based on the weight of the detergent mixture, (i) 3-7% glycerol, (ii) 1-5% of an alkali metal borate and (iii) 0.5-4% of the carboxylic acid compound, and (g) the remainder water and possibly auxiliary additives. 3. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at alkalimetallalkyl-benzensulfonatet er natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat og at i alkalimetallalkylpolyethoxysulfatet er alkalimetallet natrium, alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, og polyethoxydelen består av ca. 3 ethylenoxydgrupper.3. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the alkali metal alkyl benzene sulphonate is sodium linear tridecyl benzene sulphonate and that in the alkali metal alkyl polyethoxy sulphate the alkali metal is sodium, the alkyl group contains 12-15 carbon atoms, and the polyethoxy part consists of approx. 3 ethylene oxide groups. 4. Vaskemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at forholdet mellom tridecylbenzensulfonat og polyethoxysulfat er fra 3:1 til 5:1.4. Detergent mixture according to claim 3, characterized in that the ratio between tridecylbenzenesulfonate and polyethoxysulfate is from 3:1 to 5:1. 5. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at borforbindelsen er et alkalimetallborat.5. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the boron compound is an alkali metal borate. 6. Vaskemiddelblanding ifølge krav 5, karakterisert ved at boratet er boraks.6. Detergent mixture according to claim 5, characterized in that the borate is borax. 7. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at den inneholder 10-16% natriumtripolyfosfat og 3-7% natriumcarbonat.7. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that it contains 10-16% sodium tripolyphosphate and 3-7% sodium carbonate. 8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er ravsyre eller et vannoppløselig salt derav.8. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the carboxylic acid compound is succinic acid or a water-soluble salt thereof. 9. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er maleinsyre eller et vannoppløselig salt derav.9. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the carboxylic acid compound is maleic acid or a water-soluble salt thereof. 10. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er sitronsyre eller et vannoppløselig salt derav.10. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the carboxylic acid compound is citric acid or a water-soluble salt thereof. 11. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er malonsyre eller et vannoppløselig salt derav.11. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the carboxylic acid compound is malonic acid or a water-soluble salt thereof. 12. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er eplesyre eller et vannoppløselig salt derav.12. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the carboxylic acid compound is malic acid or a water-soluble salt thereof.