FR2585363A1 - STABILIZED REINFORCED LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING ENZYMES, AND WASHING METHOD EMPLOYING SAME - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE RENFORCEE STABILISEE CONTENANT DES ENZYMES. LADITE COMPOSITION CONTIENT DES PROPORTIONS DETERMINEES DE COMPOSES DETERGENTS TENSIO-ACTIFS, DE SELS ADJUVANTS DE DETERGENCE, D'ENZYMES OU DE MELANGE D'ENZYMES, D'UN SYSTEME DE STABILISATION DES ENZYMES CONTENANT DES PROPORTIONS DETERMINEES DE GLYCERINE, DE COMPOSE DE BORE ET DE COMPOSE D'ACIDE CARBOXYLIQUE, AINSI QUE DE L'EAU ET EVENTUELLEMENT D'AUTRES ADDITIFS MINEURS. APPLICATION AU LAVAGE DU LINGE.THE INVENTION RELATES TO A STABILIZED REINFORCED LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING ENZYMES. THE SAID COMPOSITION CONTAINS DETERMINED PROPORTIONS OF SURFACE-ACTIVE DETERGENT COMPOUNDS, ADJUSTING SALTS OF DETERGENCE, ENZYMES OR MIXTURE OF ENZYMES, AN ENZYME STABILIZATION SYSTEM CONTAINING DETERMINED PROPORTIONS OF GLYCERINE AND COMPOUND CONSISTS OF CARBOXYLIC ACID, AS WELL AS WATER AND POSSIBLE OTHER MINOR ADDITIVES. APPLICATION TO LAUNDRY WASHING.
Description
La présente invention concerne des composi-The present invention relates to composi-
tions détergentes liquides renforcées, stables, conte- enhanced, stable liquid detergent
nant des enzymes, convenant pour des formulations de enzymes, suitable for
lavage ou de pré-lavage du linge. Plus particulière- washing or pre-washing the laundry. More specifically
ment, l'invention concerne des compositions détergen- the invention relates to detergent compositions
tes liquides aqueuses contenant des enzymes, qui con- aqueous liquids containing enzymes which
tiennent un ou plusieurs adjuvants de détergence et hold one or more detergency adjuvants and
qui sont caractérisées en ce que ce sont des composi- which are characterized in that they are composi-
tions liquides homogènes, physiquement stables. homogeneous liquid, physically stable
La technique antérieure s'est fortement The prior art has strongly
concentrée sur la formulation de compositions déter- concentrated on the formulation of compositions
gentes liquides stabilisées contenant des enzymes. Le désir d'incorporer des enzymes dans les compositions détergentes est principalement basé sur l'efficacité stabilized liquid gents containing enzymes. The desire to incorporate enzymes into detergent compositions is primarily based on the efficiency
des enzymes protéolytiques et amylolytiques à décom- proteolytic and amylolytic enzymes to decom-
poser les matières protéiques et amylacées qui se trou- apply the protein and amylaceous materials that are
vent sur les tissus salis, ce qui facilite l'élimina- soil tissue, which facilitates the elimination of
tion des taches, par exemple les taches de sauce, les taches de sang, les taches de chocolat, etc., pendant le blanchissage. Cependant, les matières enzymatiques convenant pour les compositions de blanchissage, en stains, for example sauce stains, blood stains, chocolate stains, etc., during laundering. However, enzymatic materials suitable for laundry compositions, in particular
particulier les enzymes protéolytiques, sont relative- particularly proteolytic enzymes, are relatively
ment onéreuses. En fait, elles sont parmi les ingré- expensive. In fact, they are among the
dients les plus onéreux d'une composition détergente most expensive ingredients of a detergent composition
liquide classique du commerce, même si elles sont pré- conventional liquid, even if they are pre-
sentes en quantités relativement mineures. En outre, les enzymes sont connues pour être instables dans les compositions aqueuses. C'est la raison pour laquelle il est généralement nécessaire d'utiliser un excès d'enzymes dans les formulations détergentes liquides in relatively minor quantities. In addition, the enzymes are known to be unstable in aqueous compositions. This is the reason why it is usually necessary to use an excess of enzymes in liquid detergent formulations
afin de compenser la perte prévue de l'activité enzy- to compensate for the expected loss of enzyme activity
matique pendant des périodes prolongées d'entreposage. for extended periods of storage.
Par conséquent, la technique antérieure abonde en Therefore, the prior art abounds in
propositions pour stabiliser les compositions déter- proposals for stabilizing the deter-
gentes liquides contenant des enzymes, et en parti- containing enzymes, and in particular
culier les compositions liquides non renforcées, en utilisant diverses matières qui sont incorporées dans la composition pour agir en tant que stabilisants des enzymes. Dans le cas de compositions détergentes Use the unreinforced liquid compositions using various materials that are incorporated in the composition to act as enzyme stabilizers. In the case of detergent compositions
liquides contenant un adjuvant de détergence, le pro- liquids containing a detergency builder, the
blème de l'instabilité des enzymes est particulière- the instability of enzymes is particularly
ment aigu. Ceci est principalement dû au fait que les acute. This is mainly due to the fact that
adjuvants de détergence exercent un effet déstabili- detergency additives exert a destabilizing effect
sant sur les enzymes, même dans des compositions con- enzymes, even in
tenant des stabilisants d'enzymes, qui sont par ail- enzyme stabilizers, which are
leurs efficaces dans les formulations non renforcées. their effective in unreinforced formulations.
En outre, l'incorporation d'un adjuvant de détergence dans une composition détergente liquide pose un autre In addition, the incorporation of a detergency builder into a liquid detergent composition poses another problem.
problème, à savoir celui de pouvoir former une compo- problem, namely that of being able to form a
sition stable en une seule phase, la solubilité du stable phase in one phase, the solubility of the
trip6lyphosphate de sodium, par exemple, étant relati- sodium tripolyphosphate, for example, being relatively
vement limitée dans les compositions aqueuses, et en particulier en présence de détergents anioniques et in aqueous compositions, and in particular in the presence of anionic detergents and
non ioniques.nonionic.
Dans la demande de brevet britannique N In British Patent Application N
2 079 305, on décrit une composition détergente liqui- 2 079 305, a liquid detergent composition is described.
de aqueuse renforcée contenant des enzymes, qui est of enhanced aqueous containing enzymes, which is
stabilisée par un mélange d'un polyol et d'acide bori- stabilized by a mixture of a polyol and boric acid
que. Comme mentionné dans les exemples de cette deman- than. As mentioned in the examples of this application,
de, des quantités relativement importantes de glycérol sont nécessaires pour stabiliser les enzymes de la composition. Cependant, comme mis en évidence dans la suite du présent mémoire, l'effet de stabilisation des enzymes fourni par un mélange de glycérine et de borax relatively large amounts of glycerol are required to stabilize the enzymes of the composition. However, as demonstrated hereinafter, the stabilizing effect of the enzymes provided by a mixture of glycerin and borax
dans une composition détergente liquide aqueuse renfor- in an aqueous liquid detergent composition which strengthens
cée est relativement modéré.This is relatively moderate.
Dans la demande de brevet européen publiée In the published European patent application
sous le N 0126505, on décrit une composition détergen- under N 0126505, a detergent composition is described.
te liquide aqueuse contenant des enzymes et contenant un mélange de stabilisation d'enzymes, consistant en an aqueous liquid containing enzymes and containing an enzyme stabilizing mixture, consisting of
certains acides dicarboxyliques et en borax. Les aci- certain dicarboxylic acids and borax. Acids
des dicarboxyliques sont recommandés comme produit de remplacement d'un polyol tel que le glycérol dans des mélanges connus de stabilisation des enzymes consistant en glycêrol et en un composé de bore. Cependant, les dicarboxylic acids are recommended as a substitute for a polyol such as glycerol in known stabilizer mixtures of the enzymes glycerol and a boron compound. However,
mélanges acides dicarboxyliques-borax de cette publica- dicarboxylic acid-borax mixtures of this
tion, de même que le mélange de glycérine et de borax précité de la technique antérieure offrent au plus un effet de stabilisation modéré dans les compositions The above-mentioned mixture of glycerin and borax provides at most a moderate stabilizing effect in the compositions.
détergentes liquides renforcées de la présente inven- reinforced liquid detergents of the present invention.
tion. Il est donc nécessaire d'améliorer fortement la tion. It is therefore necessary to strongly improve the
stabilité des enzymes de compositions détergentes li- stability of the enzymes of detergent compositions
quides aqueuses renforcées du type défini ici, dans une mesure bien supérieure à celle des possibilités reinforced water types of the type defined here, to a much greater extent than
actuelles de la technique.current state of the art.
La présente invention fournit une composi- The present invention provides a composi-
- tion détergente liquide renforcée, stabilisée, conte-r nant des enzymes, comprenant: (a) environ 5 a 20 % en poids d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les stabilized, liquid stabilized liquid detergent composition comprising: (a) from about 5 to 20% by weight of one or more surfactant detergent compounds selected from the group consisting of
composés détergents anioniques, non ioniques et ampho- anionic, nonionic and ampho-
tères; (b) environ 5 à 30 % en poids d'un ou plusieurs teria; (b) about 5 to 30% by weight of one or more
sels adjuvants de détergence, choisis parmi les tripo- adjuvant detergency salts chosen from
lyphosphates de métaux alcalins, les carbonates de mé- lyphosphates of alkali metals, carbonates of
taux alcalins, les nitrilotriacétates de métaux alca- alkali levels, the nitrilotriacetates of alkaline
lins et les polyacétal-carboxylates; (c) une quantité efficace d'un enzyme ou d'un mélange d'enzymes choisies parmi les enzymes alcalines du type protéase et alpha-amylase; lins and polyacetal carboxylates; (c) an effective amount of an enzyme or enzyme mixture selected from alkaline protease and alpha-amylase enzymes;
(d) un système de stabilisation d'enzymes conte- (d) an enzyme stabilization system containing
nant, sur la base du poids de la composition détergen- on the basis of the weight of the detergent composition
te,(i) environ 1 à 10 % de glycérine; (ii) environ (i) about 1 to 10% glycerin; (ii) approximately
i à 8 % d'un composé de bore choisi parmi l'acide bo- 1 to 8% of a boron compound selected from boiling acid
rique, l'oxyde borique et les borates de métaux alca- boric oxide and alkali metal borates
lins et (iii) environ 0,5 à 8 % d'un composé de type and (iii) about 0.5 to 8% of a compound of the type
acide carboxylique choisi parmi les acides mono-, di- carboxylic acid selected from mono-, di-
et/ou polycarboxyliques de 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels hydrosolubles; et (e) le reste consistant en eau et éventuellement and / or polycarboxylic of 1 to 8 carbon atoms and their water-soluble salts; and (e) the remainder consisting of water and possibly
en parfum et autres additifs.in perfume and other additives.
Dans une forme préférée de réalisation de In a preferred embodiment of
l'invention, la composition détergente liquide com- the invention, the liquid detergent composition comprises
prend: (a) environ 5 à 15 % d'un alkylbenzène-sulfonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle contient de 12 à 15 atomes de carbone; (b) environ 2 à 5 % d'un alkyl-polyéthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle contient de 10 à 18 atomes de carbone et la chalne polyithoxy compte de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, le rapport en poids de (a) a (b) étant d'environ 2:1 à environ 8:1; takes: (a) about 5 to 15% of an alkali metal alkylbenzene sulfonate wherein the alkyl group contains from 12 to 15 carbon atoms; (b) about 2 to 5% of an alkali metal alkyl polyethoxy sulfate in which the alkyl group contains from 10 to 18 carbon atoms and the polyithoxy chain has from 3 to 11 ethylene oxide groups, the ratio of the weight of (a) a (b) being from about 2: 1 to about 8: 1;
(c) environ 5 à 20 % de tripolyphosphate de so- (c) about 5 to 20% of sodium tripolyphosphate
dium; (d) environ 1 à 10 % de carbonate de sodium, le rapport en poids de (c) à (d) étant d'environ 2:1 à environ 6:1; dium; (d) about 1 to 10% sodium carbonate, the weight ratio of (c) to (d) being from about 2: 1 to about 6: 1;
(e) une quantité efficace de l'enzyme ou du mélan- (e) an effective amount of the enzyme or
ge d'enzymes précités;age of aforesaid enzymes;
(f) un système de stabilisation des enzymes conte- (f) an enzyme stabilization system that contains
nant, sur la base du poids de la composition détergen- on the basis of the weight of the detergent composition
te, (i) environ 3 à 7 % de glycérine, (ii) environ 1 à 5 % d'un borate de métal alcalin, et (iii) environ 0,5 à 4 % dudit composé de type acide carboxylique; et (i) about 3 to 7% glycerin, (ii) about 1 to 5% of an alkali metal borate, and (iii) about 0.5 to 4% of said carboxylic acid compound; and
(g) le reste consistant en eau et, facultative- (g) the remainder consisting of water and, optionally,
ment, en parfum et autres additifs.in perfume and other additives.
Selon le procédé.de l'invention, le lavage de matières tachées et/ou salies est'effectué par la According to the method of the invention, the washing of stained and / or soiled materials is carried out by the
mise en contact de ces matières avec une solution aqueu- bringing these materials into contact with an aqueous solution
se des compositions détergentes liquides définies ci- liquid detergent compositions defined below.
dessus.above.
Le détergent liquide décrit est un déter- The liquid detergent described is a deter-
gent pour gros travaux de blanchissage du linge, accep- for heavy laundering work, accepting
table a des fins commerciales, capables de nettoyer table for commercial purposes, able to clean
convenablement du linge comportant à la fois des salis- laundry with both soil and
sures huileuses et particulaires. De plus, les composi- oily and particulate matter. In addition, composi-
tions décrites peuvent être utilisées pour le prétrai- described can be used for pre-training.
tement de parties très sales, comme les cols et les very dirty parts, such as collars and
poignets d'articles à laver.wrists of washing articles.
La présente invention est basée sur la découverte d'un système de stabilisation d'enzymes à trois composants tel que défini ici, qui confère un effet de stabilisation des enzymes aux compositions détergentes liquides de l'invention très supérieur à The present invention is based on the discovery of a three-component enzyme stabilization system as defined herein, which provides an enzyme stabilizing effect to the liquid detergent compositions of the invention much greater than
celui qui peut être obtenu avec des stabilisants d'en- the one that can be obtained with stabilizers from
zymes classiques. L'effet de stabilisation des enzymes ainsi obtenu est le résultat d'une synergie des trois classic zymes. The stabilizing effect of the enzymes thus obtained is the result of a synergy of the three
composants. Selon l'invention, la stabilité des enzy- components. According to the invention, the stability of the enzymes
mes fournie par un mélange de glycérine et de borax ou un mélange de borax et d'un acide dicarboxylique, comme décrit dans la technique antérieure, peut être amélioré par voie de synergie en utilisant le système provided by a mixture of glycerin and borax or a mixture of borax and a dicarboxylic acid, as described in the prior art, can be improved synergistically using the system.
stabilisant à trois composants défini ici dans les com- three-component stabilizer defined herein in
positions liquides de l'invention, de manière à élever liquid positions of the invention, so as to raise
le degré de stabilité des enzymes très au-dessus de ce- the degree of stability of the enzymes far above that
lui fourni soit par le mélange de glycérine et de bo- supplied either by the mixture of glycerine and
rax, soit par le mélange de borax et d'acide dicarboxy- rax, either by the mixture of borax and dicarboxylic acid
lique lorsqu'ils sont utilisés indépendamment l'un de when used independently of each other.
l'autre comme stabilisants d'enzymes. A des fins com- the other as enzyme stabilizers. For purposes of
merciales, une stabilité d'enzymes souhaitable corres- mercury, a desirable enzyme stability corresponding to
pond généralement a environ une demi-vie d'une semaine usually lays about a half-life of a week
à une température de 43 C.at a temperature of 43 C.
Le système de stabilisation des enzymes de l'invention est un mélange de glycérine, d'un composé de bore choisi parmi l'acide borique, l'oxyde borique et un borate de métal alcalin et d'un composé de type The enzyme stabilization system of the invention is a mixture of glycerin, a boron compound selected from boric acid, boric oxide and an alkali metal borate and a compound of the type
acide carboxylique, comme défini ici. Le poids du sys- carboxylic acid, as defined herein. The weight of the system
tème stabilisant contenu dans les compositions déter- stabilizer contained in the deter-
gentes liquides renforcées de l'invention représente généralement environ 3 à 25 %, de préférence environ 6 à 15 % du poids de ces compositions. Le rapport en The present invention provides, in general, about 3 to 25%, preferably about 6 to 15%, by weight of these compositions. The report
poids de la glycérine au borax des mélanges de stabi- weight of glycerin to borax mixtures of stabi-
lisation est généralement d'environ 1 à 3. Ila quanti- is typically about 1 to 3. It is
té préférée de glycérine dans la composition est d'en- preferred glycerine in the composition is
viron 3 à 7 %, la quantité préférée de composé de bore 3 to 7%, the preferred amount of boron compound
est d'environ 1 à 5 %, et la quantité préférée de com- is about 1 to 5%, and the preferred amount of
posé carboxylique est d'environ 0,5 à 4 %, sur la base carboxylic acid is approximately 0.5 to 4%, based on
du poids de la composition.the weight of the composition.
Les composés de type acide carboxylique qui sont utiles dans le système de stabilisation des enzymes de l'invention englobent les acides mono-, diet polycarboxyliques saturés ainsi qu'insaturés ayant de 1 a 8 atomes de carbone, parmi lesquels on The carboxylic acid compounds which are useful in the enzyme stabilization system of the invention include saturated as well as unsaturated monocarboxylic acid polycarboxylic acids having 1 to 8 carbon atoms, of which
peut citer l'acide oxalique (HOOCCOOH), l'acide malo- mention may be made of oxalic acid (HOOCCOOH), malic acid
nique (HOOCCH2COOH), l'acide maléique (HOOCCH:CHCOOH) et l'acide succinique (HOOCCH2CH2COOH). Les acides (HOOCCH2COOH), maleic acid (HOOCCH: CHCOOH) and succinic acid (HOOCCH2CH2COOH). Acids
carboxyliques peuvent contenir des substituants hydro- carboxylic acids may contain hydrogen substituents
xy ou amino, comme par exemple l'acide malique xy or amino, such as malic acid
(HOOCCHOHCH2COOH), l'acide tartrique (acide dihydroxy- (HOOCCHOHCH2COOH), tartaric acid (dihydroxy acid
succinique), l'acide aspartique (acide amino-succini- succinic acid), aspartic acid (amino-succinic acid)
que) et l'acide citrique. Des acides carboxyliques that) and citric acid. Carboxylic acids
préférés de l'invention sont l'acide succinique, l'a- preferred embodiments of the invention are succinic acid,
cide maléique, l'acide malonique et l'acide malique. maleic acid, malonic acid, and malic acid.
Du point de vue commercial, un acide carboxylique par- From a commercial point of view, a carboxylic acid
ticulièrement préféré est l'acide citrique et/ou ses particularly preferred is citric acid and / or its
sels en raison de leur pris relativement bas. salts because of their taken relatively low.
Les enzymes protéolytiques alcalines con- The alkaline proteolytic enzymes con-
venant aux compositions de la présente invention com- coming from the compositions of the present invention
prennent les diverses préparations enzymatiques liqui- take the various liquid enzymatic preparations
des du commerce ayant été mises au point pour être of trade having been developed to be
utilisées dans des compositions détergentes. Les pré- used in detergent compositions. The pre-
parations enzymatiques sous forme de poudre sont éga- enzymatic partes in the form of powder are also
lement utiles bien que, en règle générale, elles soient useful although, as a general rule, they are
moins commodes à incorporer dans les compositions dé- less convenient to incorporate into the compositions
tergentes liquides renforcées. Ainsi, des préparations reinforced liquid tergents. Thus, preparations
enzymatiques liquides appropriées comprennent "Alcala- Suitable liquid enzymatic enzymes include "Alcala-
se" et "Esperase", vendus par Novo Industries, Copen- "and" Esperase ", sold by Novo Industries, Copen-
hague, Danemark, et "Maxatase" et "AZ-Protease" vendus hague, Denmark, and "Maxatase" and "AZ-Protease" sold
par Gist-Brocades, Delft, Pays-Bas.by Gist-Brocades, Delft, The Netherlands.
Parmi les préparations enzymatiques liqui- Among the liquid enzymatic preparations
des appropriées du type o( -amylase, on peut citer cel- Suitable α-amylase-type
les vendues par Novo Industries et Gist-Brocades sous sold by Novo Industries and Gist-Brocades under
les marques commerciales "Termamyl" et l"Maxamyl", res- the trademarks "Termamyl" and "Maxamyl",
pectivement.tively.
"Esperase" est particulièrement préférée pour les compositions de l'invention en raison de son "Esperase" is particularly preferred for the compositions of the invention because of its
activité optimalisée aux valeurs de pH supérieures cor- optimized activity at the higher pH values cor-
respondant aux compositions détergentes renforcées. corresponding to the reinforced detergent compositions.
Les détergents préférés destines à être utilisés dans les compositions liquides de l'invention sont les composés détergents anioniques synthétiques, The preferred detergents for use in the liquid compositions of the invention are the synthetic anionic detergent compounds,
-. et en particulier un mélange d'(alkyl supérieur)benzène- -. and in particular a mixture of (higher alkyl) benzene-
sulfonate et d'alkyl-polyéthoxy-sulfate. Bien que les formules de la présente invention puissent également contenir d'autres (alkyl supérieur) benzêne-sulfonates hydrosolubles, par exemple des sels de potassium et, sulfonate and alkyl-polyethoxy-sulfate. Although the formulas of the present invention may also contain other water soluble (higher alkyl) benzene sulfonates, for example potassium salts and,
dans certains cas, les sels d'ammonium ou d'alcanolam- in some cases the ammonium or alkanol
monium, lorsque cela est approprié, on a constaté que le sel de sodium est celui que l'on préfère, ce qui est également le cas en ce qui concerne le composant monium, where appropriate, it has been found that the sodium salt is the preferred one, which is also the case with respect to the
détergent alkyl-polyéthoxy-sulfate. L'alkylbenzène- alkylpolyethoxy sulfate detergent. The alkyl benzene
sulfonate est celui dans lequel le groupe alkyle supé- sulfonate is that in which the higher alkyl group
rieur comporte de 12 à 15 atomes de carbone, de préfé- has from 12 to 15 carbon atoms, preferably
rence 13 atomes de carbone. L'alkyl-polyéthoxy-sulfate, 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate,
qui peut également être désigné. comme un alcool linéai- which can also be designated. like a linear alcohol
re supérieur polyéthoxylé sulfaté ou le produit de con- sulfated polyethoxylated higher grade or the product of
densation sulfaté d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène ou de polyéthoxylène-glycol, est celui dans lequel le groupe alkyle comporte de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 a 15 atomes de carbone, sulphated densification of a higher fatty alcohol and of ethylene oxide or of polyethoxylene glycol, is that in which the alkyl group comprises from 10 to 18 carbon atoms, preferably from 12 to 15 carbon atoms,
par exemple environ 13 atomes de carbone, et qui con- for example about 13 carbon atoms, and which
tient de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, de préféren- from 3 to 11 ethylene oxide groups, preferably
ce de 3 à 7, mieux encore de 3 à 5, et en particulier 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène. Le rapport de l'alkyl-benzène-sulfonate au polyéthoxy-sulfate dans le mélange détergent est de préférence d'environ this is from 3 to 7, more preferably from 3 to 5, and in particular 3 or about 3 ethylene oxide groups. The ratio of alkylbenzene sulfonate to polyethoxysulfate in the detergent mixture is preferably about
2:1 à 8:1, et mieux encore d'environ 3:1 à 5:1 en poids. 2: 1 to 8: 1, and more preferably about 3: 1 to 5: 1 by weight.
A des rapports supérieurs a 5:1, la stabilité physique At ratios greater than 5: 1, physical stability
du produit peut être nuisiblement affectée. product may be adversely affected.
Dans des cas appropriés, d'autres déter- In appropriate cases, other deter-
gents anioniques tels que des sulfates d'alcools gras, des paraffinesulfonates, des oléfine-sulfonates, des anionic agents such as fatty alcohol sulfates, paraffinsulfonates, olefin sulfonates,
sulfates de monoglycérides, des sarcosinates et dîter- monoglyceride sulphates, sarcosinates and dithers
gents à fonction similaire, de préférence sous la for- similar function, preferably in the form of
me des sels de métaux alcalins, par exemple de sodium, peuvent être présents, parfois en remplacement partiel des détergents organiques synthétiques précédemment mentionnés, mais, en général, leur présente éventuelle s'ajoute à celle de tels détergents. Normalement, les détergents supplémentaires sont des produits sulfatés ou sulfonés (généralement sous la forme de sels de Alkali metal salts, for example sodium, may be present, sometimes as a partial replacement for the above-mentioned synthetic organic detergents, but in general their possible presence is added to that of such detergents. Normally, the additional detergents are sulphated or sulphonated products (generally in the form of
sodium) et contiennent des groupes alkyle gras ou li- sodium) and contain fatty alkyl groups or
néaire a longue chaîne (8 à 20 atomes de carbone). long chain neogen (8 to 20 carbon atoms).
En plus de tous détergents organiques synthétiques anioniques supplémentaires, des matières non ioniques et amphotères peuventégalement être présentes, comme les Neodol(R), vendus par Shell Chemical Company, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, par exemple Neodol(Ry 23-6.5, qui est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur d'environ 12 ou 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples des divers détergents et diverses classes de détergents mentionnés peuvent se trouver dans Surface Active Agents, In addition to any additional synthetic anionic organic detergents, nonionic and amphoteric materials may also be present, such as Neodol (R), sold by Shell Chemical Company, which are condensation products of ethylene oxide and fatty alcohols. higher, for example Neodol (Ry 23-6.5, which is a condensation product of a higher fatty alcohol of about 12 or 13 carbon atoms with about 6.5 moles of ethylene oxide.) Examples of the various detergents and various classes of detergents mentioned can be found in Surface Active Agents,
Vol. II, de Schwartz, Perry and Berch (Interscience Pu- Flight. II, Schwartz, Perry and Berch (Interscience Pu-
blishers, 1958).blishers, 1958).
La combinaison de sels adjuvants de déter- The combination of adjuvant salts of deter-
gence de la présente invention, qui s'est montrée appro- of the present invention, which has proved to be
priée pour améliorer le pouvoir détergent du mélange de required to improve the detergency of the mixture of
détergents organiques anioniques synthétiques et produi- synthetic organic anionic detergents and
re le pH souhaité dans le détergent liquide et dans l'eau de lavage, est un mélange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium. Les sels adjuvants de détergence sont utilisés dans les compositions de la présente invention en des proportions généralement The desired pH in the liquid detergent and in the wash water is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. The detergency builder salts are used in the compositions of the present invention in generally
d'environ 5 à 25 % en poids. Dans la combinaison pré- from about 5 to 25% by weight. In the combination
férée de sels adjuvants de détergence, le tripoly- of adjuvant detergency salts, the tripoly-
phosphate de sodium est présent en proportions d'en- sodium phosphate is present in proportions of
viron 5 à 20 %, de préférence de 10 à 16 %, et le carbonate de sodium est présent à raison d'environ 1 à 10 % en poids, de préférence 3 à 7 %, le rapport en 5 to 20%, preferably 10 to 16%, and the sodium carbonate is present in an amount of about 1 to 10% by weight, preferably 3 to 7%, the ratio of
poids du tripolyphosphate au carbonate dans les mélan- weight of carbonate tripolyphosphate in
- ges d'adjuvants de détergence préférés étant d'environ 2:1 à 6:1, et mieux encore d'environ 2:1 à 4:1. Tels qu'on les utilise ici, les termes "carbonates" ou "carbonate" de métal alcalin désignent les carbonates, Preferred detergency builders are about 2: 1 to 6: 1, and more preferably about 2: 1 to 4: 1. As used herein, the terms "carbonates" or "carbonate" of alkali metal refer to the carbonates,
- bicarbonates et sesquicarbonates de tels métaux alca- - bicarbonates and sesquicarbonates of such alkali metals
lins.lins.
Pour parvenir aux meilleures propriétés de To achieve the best properties of
traitement, a un mélange plus facile et à une utilisa- treatment, easier mixing and a better
tion finale satisfaisante, il est préférable que le tripolyphosphate de sodium présente une faible teneur satisfactory final concentration, it is preferable that sodium tripolyphosphate be of low
en tripolyphosphate du type Phase I. Ainsi, normale- Phase I type tripolyphosphate.
ment, la teneur en tripolyphosphate du type Phase I the tripolyphosphate content of the Phase I
est inférieure à 30 % du tripolyphosphate utilisé. is less than 30% of the tripolyphosphate used.
Bien que dans certains cas, on puisse utiliser du tri- Although in some cases it is possible to use
polyphosphate incomplètement neutralisé, le phosphate incompletely neutralized polyphosphate, phosphate
que l'on utilise peut normalement être considéré com- that we use can normally be considered
me étant du tripolyphosphate pentasodique Na5P3010. me being pentasodium tripolyphosphate Na5P3010.
Evidemment, dans certains cas, par exemple en présen- Of course, in some cases, for example
ce de sels de potassium ou d'autres matières, l'échan- potassium salts or other materials, the
ge mutuel d'ions dans un milieu aqueux peut donner des sels autres que le tripolyphosphate de sodium, mais aux fins de ce mémoire descriptif, on considère que le mutual storage of ions in an aqueous medium may give salts other than sodium tripolyphosphate, but for the purpose of this specification it is considered that the
tripolyphosphate de sodium, sous forme du sel pentaso- sodium tripolyphosphate, in the form of pentaso-
dique, qui est la matière normalement introduite dans le mélangeur pour fabriquer le détergent liquide de which is the material normally introduced into the mixer to produce the liquid detergent of
l'invention, est le tripolyphosphate utilisé. the invention is the tripolyphosphate used.
D'autres sels adjuvants de détergence pré- Other adjuvant salts detergents pre-
férés qui peuvent être utilisés à la place du tripoly- which can be used instead of tripoly-
phosphate de sodium et du carbonate de sodium, ou en plus de ceux-ci, comprennent un polyacétal-carboxylate tel que décrit ici et le nitrilotriacétate de sodium (NTA). Evidemment, on peut utiliser divers mélanges Sodium phosphate and sodium carbonate, or in addition thereto, include a polyacetal carboxylate as described herein and sodium nitrilotriacetate (NTA). Obviously, we can use various mixtures
des sels adjuvants de détergence hydrosolubles men- water-soluble adjuvant detergent salts
tionnés. Cependant, le mélange tripolyphosphate-carbo- tioned. However, the tripolyphosphate-carbon mixture
nate décrit s'est montré le plus avantageux, bien que les autres adjuvants de détergence et leurs mélanges soient également utilisables. D'autres adjuvants de détergence qui peuvent être utilisés comme suppléments, en plus des proportions des adjuvants de détergence mentionnés ci-dessus, comprennent d'autres phosphates Although the other detergency builders and their mixtures are also usable, it has been shown to be the most advantageous. Other detergency builders that can be used as supplements, in addition to the proportions of the detergency builders mentioned above, include other phosphates.
tels que le pyrophosphate tétrasodique ou le pyrophos- such as tetrasodium pyrophosphate or pyrophosphate
- phate tétrapotassique, le bicarbonate de sodium, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le silicate de sodium, et le sesquicarbonate de sodium. Parmi les - Tetrapotassium phate, sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium gluconate, sodium silicate, and sodium sesquicarbonate. From
adjuvants de détergence insolubles dans l'eau qui peu- water-insoluble detergency builders that can
vent être utilisés, se trouvent les zéolites, telles que la Zéolite A, généralement sous la forme de son hydrate cristallin, bien que des zéolites amorphes zeolites, such as Zeolite A, usually in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites
puissent également être utiles.can also be useful.
Les polyacétal-carboxylates sont générale- Polyacetal carboxylates are generally
ment décrits dans les brevets des E. U. A. N 4 144 226 described in U.S. Patent Nos. 4,144,226.
et N 4 315 092. Le brevet des E. U. A. 4 146 495 dé- and U.S. Patent No. 4,315,092. U.S. Patent 4,146,495 discloses
crit des compositions détergentes contenant des poly- written detergent compositions containing poly-
acétal-carboxylates comme adjuvants de détergence. acetal carboxylates as detergency builders.
Les polyacétal-carboxylates qui sont utiles Polyacetal carboxylates that are useful
ici comme adjuvants de détergence peuvent être considé- here as detergency builders can be considered
rés comme étant ceux décrits dans le brevet des E. U. A. res as being those described in the U.S.A.
N0 4 144 226 et ils peuvent être préparés par le procé- No. 4,144,226 and they may be prepared by the procedure
dé qui y est mentionné. Un exemple d'un tel produit est représenté par la formule: R1 - (CHO)n - R2 1n COOM o M est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, des mentioned in it. An example of such a product is represented by the formula: R 1 - (CHO) n - R 2 COOM where M is selected from an alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms,
groupes tétraalkylammonium et des groupes alcanolami- tetraalkylammonium groups and alkanolamines
ne, ces deux derniers types de groupes ayant de 1 à 4 atomes de carbone dans leurs portions alkylique, n est égal en moyenne à au moins 4, et R1 et R2 sont des groupes chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation rapide these last two types of groups having from 1 to 4 carbon atoms in their alkyl portions, n is equal on average to at least 4, and R1 and R2 are chemically stable groups that stabilize the polymer against rapid depolymerization
en solution alcaline. De préférence, le polyacétal- in alkaline solution. Preferably, the polyacetal
carboxylate est celui dans lequel M est un métal al- carboxylate is the one in which M is a metal
calin, par exemple le sodium, n va de 50 à 200, R est calin, for example sodium, n ranges from 50 to 200, R is
CH3CH2? MOOCCH3CH2? MOOC
CH3CH2,CH3CH2,
*HCO- ou H3C-CO-* HCO- or H3C-CO-
II
H3C MOOCH3C MOOC
ou un mélange de ces groupes, R2 est or a mixture of these groups, R2 is
OCH2CH3OCH2CH3
-CH CH3 et n a une valeur moyenne de 20 à 100, de préférence de 30 à 80. Les poids moléculaires moyens en poids calculés des polymères se situent normalement dans l'intervalle de 2000 à 20000, de préférence de 3500 à 10000, et mieux encore de 5000 à 9000, par exemple And CH CH3 and n has an average value of 20 to 100, preferably 30 to 80. The calculated weight average molecular weights of the polymers are normally in the range of 2000 to 20000, preferably 3500 to 10000, and better still from 5000 to 9000, for example
environ 8000.about 8000.
Un polyacétal-carboxylate de sodium parti- A polyacetal sodium carboxylate parti-
culièrement préféré est vendu par Monsanto Company et most preferred is sold by Monsanto Company and
est connu en tant que Builder U. Il a un poids molécu- is known as Builder U. It has a molecular weight
laire moyen calculé d'environ 8000 et une teneur en calculated average of about 8000 and a
polymère actif d'environ 80 %.active polymer of about 80%.
Bien que les polyacétal-carboxylates pré- Although the polyacetal carboxylates
férés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés en totalité ou en partie par d'autres polyacétal-carboxylates de ce type ou des have been described above, it is obvious that they may be replaced in whole or in part by other polyacetal carboxylates of this type or
sels adjuvants de détergence organiques apparentés dé- related organic detergency builder salts
crits dans les brevets précédemment cités concernant de tels composés, leurs procédés de fabrication et cited in the aforementioned patents relating to such compounds, their manufacturing processes and
les compositions dans lesquelles ils sont utilisés. the compositions in which they are used.
Egalement, on peut utiliser les groupes de terminaison Also, termination groups can be used
de chalne décrits dans les divers brevets, en particu- described in the various patents, in particular
lier le brevet des E. U. A. No 4 144 226, pourvu qu'ils possèdent les propriétés stabilisantes désirées, qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés U.S. Patent No. 4,144,226, provided that they possess the desired stabilizing properties, which allow the detergency builders mentioned
d'être dépolymérisés dans les milieux acides, en faci- to be depolymerized in acidic media, easily
litant leur biodégradation dans les courants résiduai- their biodegradation in residual currents
res, mais maintiennent leur stabilité dans les milieux res, but maintain their stability in
alcalins, tels que les solutions de lavage. alkalis, such as washing solutions.
Le seul autre composant nécessaire des dé- The only other necessary component of the
tergents liquides de l'invention est l'eau. Normale- Liquid tergents of the invention is water. normally
ment, la dureté de cette eau est inférieure à environ 300 ppm, sous forme de CaCO3, et de préférence elle the hardness of this water is less than about 300 ppm as CaCO3, and preferably
est inférieure à 150 ppm. Il peut souvent être souhai- is less than 150 ppm. It can often be desirable
table d'utiliser de l'eau désionisée, bien que l'eau de ville, d'une dureté inférieure a 50 ou 100 ppm, table to use deionized water, although city water, hardness less than 50 or 100 ppm,
soit souvent tout aussi satisfaisante. is often just as satisfying.
Divers additifs peuvent être présents dans Various additives may be present in
les détergents liquides, tels que des agents fluores- liquid detergents, such as fluorescers,
cents d'avivage, des parfums et des colorants. Les agents fluorescents d'avivage comprennent les dérivés cents of brightening, perfumes and dyes. Fluorescent brighteners include derivatives
bien connus du stilbène, comprenant les agents d'avi- well known stilbene, including
vage du coton et du Nylon, par exemple ceux vendus sous la marque commerciale Tinopal (5BM Conc.). Les parfums qui sont utilisés comprennent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ Cotton and nylon, for example those sold under the trademark Tinopal (5BM Conc.). The perfumes that are used generally include essential oils, esters, aldehydes and /
ou des alcools, tous étant connus dans l'art de la par- or alcohols, all of which are known in the art of
fumerie. Les colorants peuvent comprendre des teintu- den. The dyes may include dyes
res et des pigments dispersables dans l'eau de divers res and dispersible pigments in various water
types, comprenant le bleu d'outremer. Des sels de char- types, including ultramarine blue. Salts of char-
ges minéraux, tels que le sulfate de sodium et le chlo- minerals, such as sodium sulphate and chlo-
rure de sodium, peuvent être présents, de même que des sodium chloride, may be present, as may
agents antiredéposition tels que la carboxyméthylcel- anti-redeposition agents such as carboxymethylcellulose
lulose sodique; des agents dispersants tels que le polyacrylate de sodium; des agents de blanchiment; sodium lulose; dispersants such as sodium polyacrylate; bleaching agents;
des bactéricides, des fongicides; des agents anti- bactericides, fungicides; anti-agents
mousse tels que les silicones; des agents antisalis- foam such as silicones; anti-fouling agents
sures tels que les copolyesters; des conservateurs tels que la formaline; des stabilisants de la mousse tels que le diéthanolamide laurique myristique; et such as copolyesters; preservatives such as formalin; foam stabilizers such as myristic lauric diethanolamide; and
des solvants auxiliaires tels que l'éthanol. Normale- auxiliary solvents such as ethanol. normally
ment, les proportions individuelles de tels additifs sont inférieures à 3 %, souvent inférieures à 1 % et parfois même inférieurs à 0,5 %, exception faite pour The individual proportions of such additives are less than 3%, often less than 1% and sometimes even less than 0.5%, with the exception of
les charges et solvants, et d'autres détergents et ad- fillers and solvents, and other detergents and
juvants de détergence pour lesquels les proportions detergency drinkers for which the proportions
peuvent parfois être aussi élevées que 10 %. La pro- can sometimes be as high as 10%. The pro-
portion totale d'additifs, comprenant les détergents synthétiques et adjuvants de détergence non désignés, total portion of additives, including synthetic detergents and non-detergency builders,
ne représente pas plus de 20 % du produit, et avanta- does not represent more than 20% of the product, and
geusement moins de 10 %, mieux eneore moins de 5 %. happily less than 10%, better still less than 5%.
Evidemment, les additifs utilisés sont choisis de ma- Obviously, the additives used are chosen from
nière à ne pas perturber l'action de lavage du déter- not to disturb the washing action of the detergent
gent liquide et à éviter l'instabilité du produit au repos. Egalement, les additifs qui sont la cause de liquid and avoid the instability of the product at rest. Also, the additives that are the cause of
dépôts indésirables sur le linge sont à éviter. unwanted deposits on the linen are to be avoided.
Les compositions liquides de l'invention sont efficaces et faciles à utiliser. Comparativement The liquid compositions of the invention are effective and easy to use. comparatively
aux poudres détergentes pour gros travaux de blanchis- detergent powders for heavy laundering
sage, on utilise de bien plus petits volumes des li- wise, much smaller volumes of
quides de la présente invention pour parvenir à un nettoyage comparable du linge sali. Par exemple, en of the present invention to achieve a comparable cleaning of soiled laundry. For example, in
utilisant une formulation préférée typique de la pré- using a preferred formulation typical of the pre-
sente invention, il ne faut qu'environ 132 grammes ou invention, it should only be about 132 grams or
un 1/2 gobelet de liquide pour une cuve pleine de la- a 1/2 cup of liquid for a full tank of
vage d'une machine à laver automatique à chargement par le dessus dans laquelle le volume de l'eau est de 57 à 68 litres; et il en faut encore moins pour les a top-loading automatic washing machine in which the volume of the water is 57 to 68 liters; and it takes even less for them
machines à chargement par le devant. Ainsi, la concen- front loading machines. Thus, the concentration
tration de la composition détergente liquide dans of the liquid detergent composition in
l'eau de lavage est de l'ordre d'environ 0,2 %. Habi- the wash water is of the order of about 0.2%. Habi-
tuellement, la proportion de la composition liquide dans la solution de lavage se situe entre environ the proportion of the liquid composition in the wash solution is between
0,05 et 0,3 %, de préférence entre 0,15 et 0,25 %. 0.05 and 0.3%, preferably between 0.15 and 0.25%.
Les proportions des divers constituants de la compo- The proportions of the various constituents of the
sition liquide peuvent varier en conséquence. On peut obtenir des résultats équivalents en utilisant des liquid phase may vary accordingly. Equivalent results can be obtained by using
proportions plus grandes d'une formulation plus dilu- larger proportions of a more dilute formulation
ée, mais la plus grande quantité nécessaire nécessite but the larger amount needed
un supplément d'emballage et est moins commode à uti- extra packaging and is less convenient to use.
liser par le consommateur et peut également entraîner by the consumer and can also lead to
une séparation du produit.a separation of the product.
La viscosité du détergent liquide de l'in- The viscosity of the liquid detergent of the
vention est normalement d'environ 1000 à 10000 mPa.s, de préférence de 2000 à 5000 mPa.s, mais les produits vention is normally about 1000 to 10,000 mPa.s, preferably 2000 to 5000 mPa.s, but the products
ayant d'autres viscosités appropriées peuvent égale- having other appropriate viscosities may also
ment être utiles. Aux valeurs de viscosité mentionnées, le détergent liquide peut être versé, il est stable, be useful. At the viscosity values mentioned, the liquid detergent can be poured, it is stable,
ne se sépare pas et est uniforme. Le pH de la suspen- does not separate and is uniform. The pH of the suspension
sion de détergent liquide, généralement de 7 à 11,5, liquid detergent, usually from 7 to 11.5,
de préférence de 8 à 10,5, semble favoriser le main- preferably from 8 to 10.5, seems to favor the
tien de la stabilité du produit et son aptitude à être versé. the stability of the product and its suitability for
Les exemples non limitatifs suivants illus- The following nonlimiting examples illustrate
trent l'invention. Sauf indication contraire, toutes the invention. Unless otherwise indicated, all
les parties sont exprimées en poids et les températu- the parts are expressed in weight and the temperatures are
res en C.res in C.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
Composants Pourcent Tripolyphosphate pentasodique 15,0 Carbonate de sodium 5,0 Components Percent Pentasodium Tripolyphosphate 15.0 Sodium Carbonate 5.0
(Tridécyl linéaire)benzène-sulfo- (Linear tridecyl) benzene-sulfo
nate de sodium 12,2sodium nate 12.2
AEOS(1) 2,8AEOS (1) 2.8
Carboxyméthylcellulose(CMC) 0,15 Agent d'avivage optique 0,4 Parfum 0,3 Enzyme (Esperase 8.0L)(2) 1,0 Glycérine 4,0 Borax 3,0 Triéthanolamine 1,0 Citrate de sodium 2,0 Carboxymethylcellulose (CMC) 0.15 Optical brightener 0.4 Fragrance 0.3 Enzyme (Esperase 8.0L) (2) 1.0 Glycerin 4.0 Borax 3.0 Triethanolamine 1.0 Sodium citrate 2.0
Eau et additifs le reste.Water and additives the rest.
(1)Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le (1) Sodium alkylpolyethoxysulfide in which the
groupe alkyle comporte de 12 à-15 atomes de car- alkyl group has from 12 to 15 carbon atoms
bone et la chaine polyéthoxy compte 3 groupes éthoxy. (2) "Esperase",vendue par Novo Industries ayant une activité de 8,0 KNPU/g (Kilo-unités de protéase bone and the polyethoxy chain has 3 ethoxy groups. (2) "Esperase", sold by Novo Industries having an activity of 8.0 KNPU / g (Kilo-protease units)
Novo/g).Novo / g).
La composition indiquée ci-dessus est pré- The composition indicated above is pre-
parée par le mode opératoire suivant: on ajoute 32,5 parties d'eau désionisée dans un appareil de mélange prepared by the following procedure: 32.5 parts of deionized water are added to a mixing apparatus
approprié tel qu'une cuve cylindrique verticale équi- such as a vertical cylindrical tank equipped with
pée d'un agitateur. En réglant l'agitateur à un degré moyen d'agitation, on incorpore un mélange consistant en 5,0 parties de carbonate de sodium anhydre et 0,17 from an agitator. By adjusting the stirrer to a medium degree of stirring, a mixture consisting of 5.0 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.17 parts of water is added.
partie de carboxyméthyl-cellulose sodique dans l'eau. part of sodium carboxymethylcellulose in water.
On augmente ensuite la vitesse de l'agitateur a une valeur maximale et on ajoute lentement 15,0 parties de tripolyphosphate pentasodique à l'appareil de mélange sur une période de 10 à 15 minutes pour former une suspension d'un blanc laiteux. On réduit ensuite la vitesse d'agitation à une valeur lente/moyenne tout en ajoutant 19,1 parties d'une suspension de LTBS à The stirrer speed is then increased to a maximum value and 15.0 parts of pentasodium tripolyphosphate are slowly added to the mixing apparatus over a period of 10 to 15 minutes to form a milky white suspension. The stirring speed is then reduced to a slow / average value while adding 19.1 parts of an LTBS suspension to
forte teneur (environ 50 %) de IA (ingrédient actif). high content (about 50%) of AI (active ingredient).
On ajoute ensuite la solution d'agent d'avivage opti- The optimum brightener solution is then added.
que et de colorant consistant en 0,4 partie de Tino- that and dye consisting of 0.4 part of Tin-
pal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0,06 partie de colorant bleu et 2,0 parties d'eau désionisée. Dès qu'on a obtenu une solution de couleur bleue homogène, on ajoute 0,3 partie de parfum au mélange sous agitation. Puis, on ajoute lentement 4,0 parties de glycérine, 3,0 parties pal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0.06 part blue dye and 2.0 parts deionized water. As soon as a homogeneous blue solution was obtained, 0.3 parts of perfume were added to the stirring mixture. Then, slowly add 4.0 parts of glycerin, 3.0 parts
de borax et 1,0 partie de triêthanolamine (la TEA amé- of borax and 1.0 part of triethanolamine (the
liore la stabilité du produit à long terme) sous forme long-term product stability) in the form of
d'une suspension à trois composants. On continue d'agi- a three-component suspension. We continue to
ter jusqu'à ce que le mélange soit d'aspect homogène, until the mixture is homogeneous,
puis on ajoute lentement 2,0 parties de citrate de so- then 2.0 parts of sodium citrate are slowly added.
dium et 4,0 parties d'eau. On réduit ensuite l'agita- dium and 4.0 parts of water. The agitation is then reduced
tion du mélange tout en y ajoutant une base détergente d'ingrédients actifs mixtes consistant en 5,7 parties mixture while adding a detergent base of mixed active ingredients consisting of 5.7 parts
de suspension de TLBS (environ 50 % de IA) et 4,7 par- of suspension of TLBS (approximately 50% AI) and 4.7
ties de AEOS (environ 60 % de IA). On ajoute ensuite of AEOS (about 60% of AI). Then add
1,0 partie d'enzyme protéolytique sous agitation con- 1.0 part proteolytic enzyme with stirring
tinue jusqu'à ce que la totalité des matières soient until all the materials are
complètement dispersées ou dissoutes. completely dispersed or dissolved.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
On formule les compositions détergentes li- The detergent compositions are
quides renforcées A à G contenant des enzymes comme in- strengths A to G containing enzymes as
diqué ci-après sur le Tableau 1. Les pourcentages indi- shown below in Table 1. The percentages
qués sont exprimés en pourcent en poids. Les flèches they are expressed in percent by weight. The arrows
servent à indiquer la mesure dans laquelle les Composi- used to indicate the extent to which composi-
tions B à G sont identiques à la Composition A. B to G are identical to Composition A.
TABLEAU 1TABLE 1
Composants A B C D E F G Tripolyphosphate pentasodique 15 % Carbonate de sodium(anhydre) 5 % Components A B C D E F G Pentasodium tripolyphosphate 15% Sodium carbonate (anhydrous) 5%
(Tridécyl linéaire) benzène-(Linear tridecyl) benzene
sulfonate de sodium 12,2sodium sulfonate 12.2
AEOS(1) 2,8AEOS (1) 2.8
Agent d'avivage optique (Tinopal LMS-X) 0,4 Parfum 0,3 Optical Brightening Agent (Tinopal LMS-X) 0.4 Fragrance 0.3
CMC 0,2CMC 0.2
Enzyme(2) 1 Glycérine - 4- 4 - - 4 Borax - - 3 3 - 3 3 Acide carboxylique Eau et additifs Enzyme (2) 1 Glycerin - 4- 4 - - 4 Borax - - 3 3 - 3 3 Carboxylic acid Water and additives
2-- 2 22-- 2 2
à- àle reste --to - to the rest -
(1) Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le groupe alkyle compte de 12 à 15 atomes de carbone (1) Sodium alkylpolyethoxysulfone in which the alkyl group has from 12 to 15 carbon atoms
et la chaine polyéthoxy compte 3 groupes éthoxy. and the polyethoxy chain has 3 ethoxy groups.
(2) "Esperase" vendue par Novo Industries ayant une (2) "Esperase" sold by Novo Industries having a
activité de 8,0 KNPU/g.activity of 8.0 KNPU / g.
Les activités enzymatiques des Composi- The enzymatic activities of
tions A à G sont mises à l'épreuve après 7 jours d'entreposage à 43 C. L'activité enzymatique mesurée A to G are tested after 7 days of storage at 43 C. The enzymatic activity measured
pour chaque composition après cette période d'entre- for each composition after this period of
posage est indiquée sur le Tableau II et sur le Ta- posage is shown in Table II and in Table II.
bleau III sous forme d'un pourcentage de la valeur initiale. Les divers acides carboxyliques et sels utilisés dans les formules des Compositions A, B, C, D, E et G sont indiqués sur le Tableau II ainsi que III as a percentage of the initial value. The various carboxylic acids and salts used in the formulas of Compositions A, B, C, D, E and G are shown in Table II as well as
l'activité enzymatique correspondant à chaque composi- the enzymatic activity corresponding to each
tion.tion.
TABLEAU IITABLE II
STABILITE ENZYMATIQUEENZYMATIC STABILITY
Composition Pou enz de A (Témoin) B (avec glycérine) C (avec borax) D (avec glycérine et borax) Composition E (avec composé de type acide carboxylique) le composé de type acide carboxylique étant l'un des suivants: (1) Acide succinique (2) Acide malonique (3) Acide malique (4) Acide oxalique (5) Acide maléique (6) Acide tartrique rcent d'activité matique au bout 7 jours à 43 C NDX ND ND ND* I I! il il I. (7) Acide aspartique (8) Acide citrique (9) Glycine (10) Alanine (11) Succinate de sodium (12) Formiate de sodium (13) Acétate de sodium (14) Tartrate de sodium (15) Citrate de sodium (16) Glycolate de sodium (17) Têtrahydroxysuccinate de sodium le I n I n n I ND = Non décelable (activité résiduelle inférieure %). Composition G (avec glycérine/borax/ Pouroent d'activité composé de type acide carboxylique), enzymatique après le composé de type acide carboxyli- 7 jours a 43 C que étant l'un des suivants: (1) Succinate de sodium 60 (2) Acide succinique 94 (3) Acide malonique 91 (4) Acide malique 79 (5) Acide oxalique 81 (6) Acide maléique 88 (7) Acide tartrique 63 (8) Acide aspartique 84 (9) Acide citrique 62 (10) Glycine 80 (11) Alanine 79 (12) Formiate de sodium 57 (13) Acétate de sodium 50 (14) Tartrate de sodium 54 (15) Citrate de sodium 57 (16) Glycolate de sodium 50 (17) Tétrahydroxy-succinate de sodium 61 Composition Pou enz of A (control) B (with glycerin) C (with borax) D (with glycerin and borax) Composition E (with carboxylic acid compound) the carboxylic acid compound being one of the following: ) Succinic acid (2) Malonic acid (3) Malic acid (4) Oxalic acid (5) Maleic acid (6) Recent tartaric acid activity after 7 days at 43 C NDX ND ND ND II! It I. (7) Aspartic Acid (8) Citric Acid (9) Glycine (10) Alanine (11) Sodium Succinate (12) Sodium Formate (13) Sodium Acetate (14) Sodium Tartrate (15) Citrate of sodium (16) Sodium glycolate (17) Sodium tetrahydroxysuccinate I n I nn I ND = Not detectable (lower residual activity%). Composition G (with glycerin / borax / carboxylic acid-type compound), enzymatic after the 7-carboxylic acid compound at 43 ° C being one of the following: (1) Sodium succinate 60 (2) ) Succinic acid 94 (3) Malonic acid 91 (4) Malic acid 79 (5) Oxalic acid 81 (6) Maleic acid 88 (7) Tartaric acid 63 (8) Aspartic acid 84 (9) Citric acid 62 (10) Glycine 80 (11) Alanine 79 (12) Sodium formate 57 (13) Sodium acetate 50 (14) Sodium tartrate 54 (15) Sodium citrate 57 (16) Sodium glycolate 50 (17) Sodium tetrahydroxy succinate 61
Ainsi qu'il ressort du Tableau II, la Com- As shown in Table II, the Commission
position A, la composition témoin, ainsi que les Com- position A, the control composition, as well as the
positions B et C qui contiennent de la glycérine et du positions B and C which contain glycerin and
borax, respectivement, ainsi que des stabilisants in- borax, respectively, as well as stabilizers
dividuels, ne manifestent presque pas d'activité enzy- have almost no enzyme activity.
matique au bout de la période de 7 jours d'entreposage at the end of the 7-day storage period
à 430C. Etant donné que les activités enzymatiques in- at 430C. Since the enzymatic activities in-
férieures à 10 % ne peuvent pas être mesurées avec précision, on les désigne par "ND". La composition D contenant la glycérine/borax en l'absence de composé de type acide carboxylique manifeste une amélioration de stabilité enzymatique par rapport aux Compositions Below 10% can not be accurately measured, they are referred to as "ND". Composition D containing glycerine / borax in the absence of carboxylic acid compound shows an improvement in enzyme stability compared to the compositions
A, B et C, mais plus de 50 % de l'enzyme sont désacti- A, B and C, but more than 50% of the enzyme is deactivated.
vés. Les diverses Compositions E contenant divers coma ved. The various Compositions E containing various coma
posés de type acide carboxylique comme indiqué ne pré- carboxylic acid type as indicated does not pre-
sentent absolument pas d'amélioration de la stabilité enzymatique par rapport aux Compositions A, B et C. feel absolutely no improvement in enzyme stability compared to Compositions A, B and C.
Cependant, les Compositions G formulées selon l'inven- However, the G Compositions formulated according to the invention
tion présentent l'amélioration inattendue et synergique de stabilité enzymatique, qui est obtenue en utilisant une association de glycérine/borax et d'un composé de the unexpected and synergistic improvement in enzyme stability, which is achieved using a combination of glycerin / borax and a
type acide carboxylique dans les compositions détergen- carboxylic acid type in the detergent compositions.
tes liquides de l'invention. On remarque que parmi les liquids of the invention. We notice that among the
17 compositions correspondant-à la Composition G tes- 17 compositions corresponding to the Composition G testers
tées, l'activité enzymatique est améliorée par rapport the enzymatic activity is improved compared with
à la Composition D (contenant la glycérine et le borax). to Composition D (containing glycerin and borax).
Une comparaison de l'activité enzymatique obtenue avec les Compositions D (glycérine/borax) et A comparison of the enzymatic activity obtained with the compositions D (glycerin / borax) and
les diverses Compositions F (borax/composé de type aci- the various F Compositions (borax / acid-type compound
de carboxylique) et G (formulées selon l'invention) est carboxylic acid) and G (formulated according to the invention) is
indiquée ci-après au Tableau III.shown below in Table III.
TABLEAU IIITABLE III
STABILITE ENZYMATIQUEENZYMATIC STABILITY
Composition D (glycérine/borax) F (borax/acide malonique) G (glycérine/borax/acide malonique) F (borax/acide aspartique) G (glycérine/borax /acide aspartique) F (borax/acide citrique) G (glycérine/borax/acide citrique) Pourcent d'activité enzymatique au bout de 7 jours à 430C ND* = ND = non décelable (activité résiduelle inférieure à Composition D (glycerin / borax) F (borax / malonic acid) G (glycerin / borax / malonic acid) F (borax / aspartic acid) G (glycerin / borax / aspartic acid) F (borax / citric acid) G (glycerin / borax / citric acid) Percent of enzymatic activity after 7 days at 430C ND * = ND = undetectable (residual activity less than
10 %).10%).
Conmme le montre le Tableau III, les diver- As shown in Table III, the differences
ses Compositions G contenant un système stabilisant à its Compositions G containing a stabilizing system to
trois composants selon l'invention offre une améliora-. three components according to the invention provides an improvement.
tion synergique de la stabilité enzymatique par rapport aux Compositions D et F formulées selon la technique antérieure. synergistic effect of enzymatic stability with respect to compositions D and F formulated according to the prior art.
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