NO161136B - Laasedor. - Google Patents
Laasedor. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161136B NO161136B NO821040A NO821040A NO161136B NO 161136 B NO161136 B NO 161136B NO 821040 A NO821040 A NO 821040A NO 821040 A NO821040 A NO 821040A NO 161136 B NO161136 B NO 161136B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vol
- catalyst
- carrier
- titanium dioxide
- surface area
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 47
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 24
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 23
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 8
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 cerium Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 41
- 229960005196 titanium dioxide Drugs 0.000 description 21
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUPZEAKFTCCJFF-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Cl].C=C Chemical compound [Cl].[Cl].C=C UUPZEAKFTCCJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- KFVBMBOOLFSJHV-UHFFFAOYSA-K aluminum;sodium;hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;carbonate;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Al+3].[O-]C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO KFVBMBOOLFSJHV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B34/00—Valve arrangements for boreholes or wells
- E21B34/06—Valve arrangements for boreholes or wells in wells
- E21B34/10—Valve arrangements for boreholes or wells in wells operated by control fluid supplied from outside the borehole
- E21B34/105—Valve arrangements for boreholes or wells in wells operated by control fluid supplied from outside the borehole retrievable, e.g. wire line retrievable, i.e. with an element which can be landed into a landing-nipple provided with a passage for control fluid
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B23/00—Apparatus for displacing, setting, locking, releasing or removing tools, packers or the like in boreholes or wells
- E21B23/02—Apparatus for displacing, setting, locking, releasing or removing tools, packers or the like in boreholes or wells for locking the tools or the like in landing nipples or in recesses between adjacent sections of tubing
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B23/00—Apparatus for displacing, setting, locking, releasing or removing tools, packers or the like in boreholes or wells
- E21B23/08—Introducing or running tools by fluid pressure, e.g. through-the-flow-line tool systems
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Earth Drilling (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av monohalogenerte olefiner.
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av monohalogenerte olefiniske forbindelser.
I søkerens britiske patent nr. 968 933 er det beskrevet en fremgangsmåte for
fremstilling av halogenerte hydrokarboner, f.eks. vinylklorid, bestående i at en gassformet blanding omfattende et olefin, et hydrogenhalogenid og oksygen bringes i kontakt med en katalysator på en bærer ved forhøyet temperatur, og katalysatoren består av en forbindelse av et metall fra platinagruppen, dvs. en forbindelse av ett av metallene platina, palladium, rhodium, ruthenium, osmium og iridium. Det er også angitt at det er ønskelig å innføre i katalysatoren en forbindelse av et metall av varierbar valens som f.eks. kobberklorid. Videre er det i søkerens britiske patent nr. 1 062 171 angitt at aktiviteten av en slik katalysator kan økes ved 'å innføre i denne en forbindelse av et sjeldent jordmetall.
Slike fremgangsmåter er vesentlige bi-drag til teknikken som f.eks. ved enkelt-trinnsomdannelse av etylen til vinylklorid ved at det i reaksjonsproduktet foreligger en rimelig stor mengde av vinylklorid i forhold til 1 : 2-dikloretan. Hvis det imidlertid ved slike fremgangsmåter forsøkes å øke omdannelsen av etylen til vinylklorid, så finner det sted en skarp økning i mengden av forbrente organiske forbindelser til karbonoksyder.
Søkeren har nu funnet at ved frem-stillingen av monohalogenerte olefiner kan det oppnåes høye utbytter av nevnte forbindelser samtidig med høye forhold av monohalogenerte olefiner i forhold til andre halogenhydrokarboner samtidig som det unngåes en alt for sterk forbrenning av de organiske forbindelser til karbonoksyder, ved at et olefin bringes til reaksjon med hydrogenhalogenid og en kilde for molekylært oksygen ved forhøyet temperatur i nærvær av en katalysator omfattende platina eller rhodium eller en forbindelse herav anbragt på en bærer av en spesiell type.
I henhold til det foran anførte går oppfinnelsen ut på en fremgangsmåte for fremstilling av monohalogenerte olefiner ved omsetting av et olefin med et hydrogenhalogenid og molekylært oksygen ved forhøyet temperatur i nærvær av en katalysator omfattende platina eller rhodium eller en forbindelse herav og eventuelt en forbindelse av et sjeldent jordmetall, f.eks. cerium, og det karakteristiske ved fremgangsmåten er at katalysatoren er anbragt på en bærer av titandioksyd, zirkondioksyd eller aluminiumoksyd med et spesifikt overflateareal av bæreren av fra 0,5 til 50 m<8>/g, fortrinnsvis mindre enn 30 m<2>/g.
Det er å foretrekke å innføre i katalysatoren (platina eller rhodium) en annen forbindelse av et metall med varierbar valens. Det er særlig fordelaktig å innføre i katalysatoren forbindelser av sjeldne jordmetaller, hensiktsmessig slike som består helt ut av eller som inneholder en betydelig mengde av en forbindelse av cerium. En forbindelse av kobber eller jern kan inn-føres i katalysatoren istedenfor forbindel-sen av et sjeldent jordmetall, skjønt kobber- og jernforbindelser har en tendens til å fordampe ved høye temperaturer. En del av fordelene ved den spesielt foretrukne katalysator kan imidlertid oppnåes ved å innføre i katalysatoren som inneholder kobber eller jern en, forbindelse av et sjeldent jordmetall, f.eks. slike metaller med atomtall fra 57 til 71. Andre forbindelser av metaller med varierbar valens, som f.eks. uran, bly, titan og zirkonium kan eventuelt innføres i katalysatorene. Alkalimetallfor-bindelser eller jordalkalimetallforbindelser kan også innføres i katalysatoren. F.eks. kan det i bæreren innføres opp til 2 vektprosent av slike forbindelser (uttrykt som metall). Forbindelsene av metallene som innføres i katalysatorene er hensiktsmessig, men ikke nødvendigvis halogenidene svar-ende til halogenet i den halogenerte forbindelse som fremstilles. Sammensetningen av komponentene i katalysatoren kan variere under reaksjonen. Når således det halogenerende middel er hydrogenklorid, kan komponentene i katalysatoren fore-ligge som klorider, blandinger av klorider og/eller metaller eller som oksyder.
Tilstedeværelsen av platina eller rhodium som komponenter i katalysatoren er av essensiell betydning ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. De har en utpreget dirigerende eller ledende virkning ved at det finner sted en substitutiv halogenering av olefinet så at man får et monohaloge-nert olefin istedenfor en additiv halogenering av olefinet som vil gi et mettet ha-logenert! hydrokarbon. Av forbindelsene av platina og rhodium foretrekkes forbindelser av rhodium. En særlig nyttig katalysator består av forbindelser av rhodium og cerium.
Hensiktsmessige vektforhold mellom platinaet eller rhodiumet i forhold til bæreren er i området 0,01 til 2,0, fortrinnsvis 0,02 til 1 %.
Passende forhold av forbindelsene av sjeldne jordmetaller og/eller forbindelser av nevnte andre metaller med varierbar valens uttrykt som metall er i området 0,5 til 15 vektprosent av bæreren.
Hensiktsmessig er overflatearealet til bæreren 0,5 til 50 m<2>/g og er fortrinnsvis mindre enn 30 m<2>/g. Bærerne med større overflatearealer, f.eks. et aktivert aluminiumoksyd som er kjent under det regi-strerte varemerke «Actal A» med et overflateareal av 200 m<2>/g gir nyttige resultater, men ikke de forbedrede resultater som oppnåes ved foreliggende oppfinnelse. Aluminiumoksyd-bærerne med lavt overflateareal kan fåes ved å opphete aktiverte aluminiumoksyder ved forhøyet temperatur, f.eks. ved å opphete aluminiumoksyd ved 800 til 1400° C i flere timer. Titandioksyd-bærerne med lavt overflateareal kan oppnåes ved å opphete titandioksyd ved forhøyet temperatur, f.eks. ved 600 til 1100° C, særlig hensiktsmessig 800 til 1000° C. Zirkondioksyd-bærerne med lavt overflateareal kan fåes ved å opphete zirkondioksyd ved 700 til 1200° C. Disse bærere med lavt overflateareal kan oppnåes ved å opphete de tilsvarende bærerne med stort overflateareal i luft, i nærvær av en inert gass, som f.eks. nitrogen eller ved nærvær av damp. Jo høyere temperaturen er som anvendes for å kalsinere bæreren jo lavere er rent generelt overflatearealet av den varme-behandlede bærer.
Katalysatorene på bærerne kan anvendes i faste sjikt, bevegelige sjikt eller flui-diserte sjikt. Mere spesielt kan ved faste sjikt katalysatoren på bærerne, blandes med ytterligere mengder av den samme bærer eller med et fortynningsmlddel som f.eks. pimpesten, kvarts eller silisiumkarbid som medvirker til å regulere reaksjons-varmen. I et system med fast sjikt kan det anvendes graderte sjikt, dvs. et sjikt hvor forholdet mellom bæreren eller fortyn-ningsmidlene og katalysatoren på bæreren er størst ved innløpsenden til sjiktet og av-tar fra innløpsenden til sjiktets utløps-ende.
Olefinreagenser kan anvendes som om-fatter f.eks. etylen, propylen, rettkjedede og forgrenede olefiner som inneholder fire eller, flere karbonatomer, cykliske olefiner som f.eks. cykloheksen og olefiner som inneholder arylgrupper som f.eks. styren.
Reaksjonstemperaturer i området 250 til 550° C anvendes generelt skjønt den spesielle temperatur som bør anvendes beror på det spesielle olefinreagens. Ved fremstilling av vinylklorid fra etylen anvendes f.eks. temperaturer i området 300 til 550° C, fortrinnsvis 300 til 500° C. Fremgangsmåten kan utføres ved atmosfærisk trykk eller superatmosfærisk trykk.
En hensiktsmessig kilde for molekylært oksygen er luft eller oksygen. Konsentrasjonen av oksygen i den totale tilma-tede gass kan variere innen vide grenser og beror på forskjellige betingelser, som f.eks. den spesielt anvendte katalysator, forholdet mellom fortynningsmiddel til katalysatoren på bæreren, det spesielle olefinreagens, reaksjonstemperaturen og sjikttypen. Konsentrasjonen av oksygen i den totale tllmatede gass kan gå opp til 10 volumprosent eller betydelig høyere mengder, f.eks. opp til 15 volumprosent. Fremgangsmåten kan utføres i nærvær av et gassformet fortynningsmiddel som er i det minste ett av de følgende: nitrogen (i overskudd utover det som stammer fra luft), karbonoksyder, damp, overskudd av olefin, og overskudd av hydrogenhalo<g>e-nid. Fortrinnsvis anvendes et molover-skudd av etylen like overfor oksygen. Ureagert etylen og hydrogenhalogenid og eventuelt ureagert oksygen kan resirkuleres. Likeledes kan karbonmonoksyd og karbondioksyd resirkuleres og karbonmonoksydet omdannes delvis til karbondioksyd i reak-sjonssonen.
Reaksjonsproduktet inneholder det ønskede monohalogenerte olefin i blanding med mindre mengder av andre halogenhydrokarboner, karbonoksyder, vanndamp og kan inneholde gjenværende nitrogen, ureagert olefin og ureagert hydrogenhalogenid. Det monohalogenerte olefin kan isoleres fra blandingen ved vanlige ar-beidsmåter. I tilfelle av fremstilling av vi-nvlklorid. kan reaktoravgassene således av-kjøles for å kondensere ut vannet og derpå vaskes med passende oppløsningsmiddel ("hensiktsmessig etylendikloridl for å fra-skille halogenhydrokarboner fra anorga-niske bestanddeler og ureagert etylen. Etylendiklori doppløsningen f raksi oner es for å gjenvinne vinylklorid. Etylendiklor i - det kan bringes til å resirkulere og anvendes på ny for vasking av ytterligere mengder av reaktoravgassene.
De følgende eksempler skal tjene til å klargjøre oppfinnelsen.
Eksempel 1
Underlaget for katalysatoren var aluminiumoksyd i form av sylindriske nellets med en diameter og en lengde av 0,32 cm og med et spesifikt overflateareal av 22 mVgram. Aluminiumoksydet var blitt kalsinert ved 1000° C i 4 timer. 15 ml av de nevnte pellets ble impregnert med 6.3 ml av en vandig oppløsning som inneholdt 2.1 g CuCl2-2H20 og 1,2 g CeCl3-3HnO. Pel-letene ble derpå tørket i 4 timer ved 110° C. De ble deretter reimpregnert med 6,3 ml av en opDløsning som inneholdt ammoniumklorrhoditt opnløst i saltsyre (inne-holdende totalmengde av 0.039 g Rh) og nelletene ble tørket slik som tidligere nevnt. Katalysatoren på underlaget inneholdt 5 vektnrosent Cu, 3 vektprosent Ce og 0,25 vektprosent Rh.
Fremgangsmåten gikk deretter ut på å fortynne 10 ml av katalysatoren på bære-
ren med 30 ml pimpesten (spesifikt overflateareal 0,15 m<2>/g, partikkelstørrelse 10— 18 mesh). Blandingen ble anbragt i et var-memotstandsdyktig glassrør med en indre diameter av 1,9 cm. Ovnstemperaturen var 400° C og en gassblanding som inneholdt 29 vol/vol% HC1, 6,3 vol/vol% 02, 14,2
vol/vol% C2H4 og 50,5 vol/vol% nitrogen ble ledet over den opphetede katalysator. Den totale tilmatningshastighet andro til 30 liter/time (målt ved 20° C). Når statiske
forhold var nådd, ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 2
En katalysator på en aluminiumoksyd-bærer ble fremstilt på lignende måte som angitt i eksempel 1 bortsett fra at den ikke inneholdt kobber. Katalysatoren på bære-midlet inneholdt 5 vektprosent Ce og 0,1 vektprosent Rh.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at ovnstemperaturen var 425° C. Når statiske forhold var etablert, ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 3
Bæreren eller underlaget i dette eksempel var titandioksyd med en pelletstør-relse som beskrevet i eksempel 1 og med et spesifikt overflateareal av 10 m<2>/g- Titandioksyd var blitt kalsinert ved 850° C i 4 timer. Katalysatoren på bæreren ble fremstilt på lignende måte som angitt i eksempel 2, men inneholdt jern istedenfor cerium. Katalysatoren på bæreren inneholdt 2 vektprosent Fe og 0,05 vektprosent Rh.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at ovnstemperaturen var 450° C. Når statiske forhold var blitt etablert, ble avgass-strømmen analysert og det viste seg at den inneholdt:
Eksempel 4
En katalysator på en titandioksyd-bærer ble fremstilt som i eksempel 3 bortsett fra at titandioksydet var blitt kalsinert ved 700° C i 4 timer og hadde et spesifikt overflateareal av 24 m<2>/g. Katalysatoren som befant seg på bæreren inneholdt 5 vektprosent Ce og 0,1 vektprosent Rh.
Fremgangsmåten etter eksempel 3 ble gjentatt. Når statiske forhold var blitt etablert, ble avgass-strømmen analysert og viste seg å inneholde:
Sammenligning
For sammenlignings skyld ble eksempel 4 gjentatt ved 400° C, men denne gang med en titahdioksyd-bærer med høyt overflateareal, nemlig 70 m2/g.
Etter flere timer ble avgass-strømmen analysert og den viste seg å inneholde;
Det vil sees at konsentrasjonen av vinylklorid i avgass-strømmen var meget lavere og forbrenningen var meget høyere enn i eksempel 4.
Eksempel 5
En katalysator på en titandioksyd-bærer ble fremstilt som i eksempel 3, men den inneholdt 5 vektprosent Cu, 3 vektprosent Ce og 0,25 % Rh. Forsøket ble ut-ført under anvendelse av den fremgangsmåte som er angitt i eksempel 3 bortsett fra at ovnstemperaturen var 478° C. Etter at statiske forhold var blitt etablert, ble avgass-strømmen analysert og den viste seg å inneholde:
Eksempel 6
Bæreren i dette eksempel var mikro-sfæroidal titandioksyd med en middel par-tikkelstørrelse av 50 ^ og et spesifikt overflateareal av 6,7 m<2>/g. Titandioksydet var blitt kalsinert ved 825° C i 2 timer. Titan - dioksyd-bæreren ble Impregnert med ceriumklorid og ammoniumklorrhoditt og tørket. Katalysator-bæreren inneholdt 5 vekt/vekt% Ce og 0,1 vekt/vekt% Rh.
Reaktoren bestod av et vertikalt, varme-motstandsdyktig glassrør med en indre diameter av 2,5 cm. Det var utstyrt med en sentral termoelementlomme med en diameter av 0,63 cm og en sinteret glass-skive ved bunnen av røret for å bære katalysatoren. Volumet av katalysatoren var 75 ml. En gassblanding som inneholdt 30 vol/vol% HC1, 5,4 vol/vol% Oa, 12,9 vol/vol% C2H4 og 51,7 vol/vol% N2 ble innmatet med en gasshastighet av 12,5 l/time (målt ved 20° C) oppover gjennom reaktoren og katalysatoren ble holdt i en fluidisert tilstand. Sjiktets temperatur (2,5 cm over glass-skiven) var 360° C.
Etter 24 timers strøm ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 7
Bæreren bestod i dette tilfelle av titandioksyd av pelletstørrelse slik som beskrevet i eksempel 1 og med et spesifikt overflateareal av 5 m<2>/g. Titandioksydet var blitt kalsinert ved 900° C i 4 timer. Titan - dipksyd-bærer-katalysatoren ble fremstilt på lignende måte som angitt i eksempel 3, men den inneholdt 5 vekt/vekt% Ce og 0,1 vekt/vekt% Rh.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at hydrogenbromidet ble anvendt som hydrogenhalogenid og at ovnstemperaturen var 450° C.
Etter flere timers strømning ble av-gass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 8
Bæreren var i dette tilfelle det aluminiumoksyd med lavt overflateareal som er beskrevet i eksempel 1, men som var impregnert og tørket så at det inneholdt 5 vektprosent cerium og 0,1 vektprosent platina.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at ovnstemperaturen var 425° C. Etter flere timers strømning ble avgass-strømmen analysert og det viste seg at gassen inneholdt:
Eksempel 9
Bæreren bestod i dette tilfelle av zirkondioksyd eller zirkondioksyd av pellet-størrelse som beskrevet i eksempel 1. Zir-kondioksydet var kalsinert ved 900° C i 4 timer og hadde et spesifikt overflateareal av 12,8 m<2>/g. Bæreren var impregnert og tørket og inneholdt 5 vektprosent cerium og 0,1 vektprosent rhodium.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at ovnstemperaturen var 425° C og sammensetningen av tilmatningsgassen var 29 vol/vol% HC1, 5,7 vol/ vol% 02, 13,3 vol/vol% C2H4 og 52,0 vol/ vol% N2.
Etter 4 dager ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 10
En titandioksyd-bærerkatalysator ble fremstilt som i eksempel 4 bortsett fra at bærer-katalysatoren inneholdt 5 vektprosent Ce, 0,1 vektprosent Rh og 1 vektprosent K.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at sammensetningen av tilmatningsgassen var 29 vol/vol% HC1, 6,0 vol/vol% O2, 12,9 vol/vol% C2H4 og 52,1 vol/vol% N2.
Etter 7 dagers gjennomstrømning ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 11
Bæreren bestod av titandioksyd av pel-letstørrelse som beskrevet i eksempel 1 og oppviste et spesifikt overflateareal av om-trent 70 m<2>/g. Bæreren var impregnert og tørket og inneholdt 5 vekt/vekt% cerium og 0,1 vekt/vekt% rhodium. Etter impreg-nering ble titan-bæreren kalsinert ved 800° C i 2 timer og hadde da et spesifikt overflateareal av 10,8 m<2>/g.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at ovnstemperaturen var 425° C.
Etter 8 dagers strømning ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 12
Bæreren var titandioksyd som beskrevet i eksempel 4. Titandioksydet var impregnert og tørket og inneholdt 0,1 vektprosent rhodium og 5 vektprosent biv.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at ovnstemperaturen var 450° C.
Etter noen få timer ble avgass-strøm-men analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 13
En katalysator med aluminiumoksyd-bærer ble fremstilt som angitt i eksempel 1 bortsett fra at bæreren var impregnert og tørket så at den inneholdt 5 vekt/vekt% Ce, 0,1 vekt/vekt% Rh og 1 vekt/vekt% Ti.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at tilmatningsgass-blandingen inneholdt 29 vol/vol% HC1, 6,7 vol/vol% 02, 12,6 vol/vol% C2H4 og 51,7 vol/vol% N2 og at ovnstemperaturen var 451° C.
Etter flere dagers gjennomstrømning ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 14
Bæreren var titandioksyd av pellet-størrelse som beskrevet i eksempel 1. Titandioksydet var kalsinert ved 950° C i 4 timer og oppviste et spesifikt overflateareal av 3 m<2>/g. Bæreren var impregnert og tørket
så at den inneholdt 0,1 vekt/vekt% Rh og
5 vekt/vekt% Ce.
Fremgangsmåten etter eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at gassblandingen inneholdt 29 vol/vol% HC1, 6,6 vol/vol% 02, 14,1 vol/vol% C2H4 og 50,2 vol/vol% N2 og at ovnstemperaturen var 416° C.
Etter 6 timers gjennomstrømning ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Eksempel 15
Bærer-katalysatoren i dette 'eksempel var som den som er beskrevet i eksempel 6. Den var blitt anvendt ved den foreliggende katalytiske reaksjon av etylen, oksygen og hydrogenklorid for å gi vinylklorid under varierende reaksjonsforhold, som f.eks. forskjellige temperaturforhold og forskjellige tilmatningsgass-sammensetninger over en kontinuerlig periode av 2 måneder.
Fremgangsmåten etter eksempel 6 ble gjentatt under anvendelse av denne bærer - katalysator ved en fluidisert sjiktarbeids-måte bortsett fra at gassblandingen inneholdt 34 vol/vol% HC1, 11,0 vol/vol% O2, 13,8 vol/vol% C2H4 og 41,2 vol/vol% N2.
Etter flere timers gjennomstrømning ble avgass-strømmen analysert og gassen viste seg å inneholde:
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av monohalogenerte olefiner ved omsetting av et olefin med et hydrogenhalogenid og molekylært oksygen ved forhøyet temperatur i nærvær av en katalysator omfattende platina eller rhodium eller en forbindelse herav og eventuelt en forbindelse av et sjeldent jordmetall, f.eks. cerium, karakterisert ved at katalysatoren er anbragt på en bærer av titandioksyd, zirkondioksyd eller aluminiumoksyd med et spesifikt overflateareal av bæreren av fra 0,5 til 50 m2/g, fortrinnsvis mindre enn 30 m2/g.
2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at vekt-mengden av platina eller rhodilm i forhold til bæreren er 0,01 til 2 %.
3. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 til 2, karakterisert ved at bæreren er titandioksyd som er kalsinert ved en temperatur i området 600 til 1100° C, fortrinnsvis 800 til 1000° C.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/249,189 US4378839A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Well tool |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO821040L NO821040L (no) | 1982-10-01 |
NO161136B true NO161136B (no) | 1989-03-28 |
NO161136C NO161136C (no) | 1989-07-05 |
Family
ID=22942404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO821040A NO161136C (no) | 1981-03-30 | 1982-03-29 | Laasedor. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4378839A (no) |
CA (1) | CA1165227A (no) |
FR (1) | FR2502684B1 (no) |
GB (1) | GB2095723B (no) |
NO (1) | NO161136C (no) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4667736A (en) * | 1985-05-24 | 1987-05-26 | Otis Engineering Corporation | Surface controlled subsurface safety valve |
US4896721A (en) * | 1989-03-14 | 1990-01-30 | Otis Engineering Corporation | Locator shifter tool |
US5050682A (en) * | 1989-12-15 | 1991-09-24 | Schlumberger Technology Corporation | Coupling apparatus for a tubing and wireline conveyed method and apparatus |
US5025861A (en) * | 1989-12-15 | 1991-06-25 | Schlumberger Technology Corporation | Tubing and wireline conveyed perforating method and apparatus |
US5070940A (en) * | 1990-08-06 | 1991-12-10 | Camco, Incorporated | Apparatus for deploying and energizing submergible electric motor downhole |
NO179380C (no) * | 1992-05-13 | 1996-09-25 | Statoil As | Hydraulisk kjöre- og setteverktöy for bruk i en brönn |
US5348087A (en) * | 1992-08-24 | 1994-09-20 | Halliburton Company | Full bore lock system |
US5398764A (en) * | 1993-07-12 | 1995-03-21 | Halliburton Company | Well tool system and method for use in a well conduit |
US6044909A (en) * | 1997-12-04 | 2000-04-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Apparatus and methods for locating tools in subterranean wells |
GB0126550D0 (en) * | 2001-11-06 | 2002-01-02 | Sps Afos Group Ltd | Safety mechanism for weight-set downhole tool |
US7665927B2 (en) * | 2005-09-01 | 2010-02-23 | National-Oilwell Dht, L.P. | Bearing assembly for swivel joint |
US9140097B2 (en) | 2010-01-04 | 2015-09-22 | Packers Plus Energy Services Inc. | Wellbore treatment apparatus and method |
US9163481B2 (en) * | 2010-09-20 | 2015-10-20 | Weatherford Technology Holdings, Llc | Remotely operated isolation valve |
US9797221B2 (en) | 2010-09-23 | 2017-10-24 | Packers Plus Energy Services Inc. | Apparatus and method for fluid treatment of a well |
AU2011331867A1 (en) | 2010-11-19 | 2013-06-06 | Packers Plus Energy Services Inc. | Kobe sub, wellbore tubing string apparatus and method |
US9828817B2 (en) | 2012-09-06 | 2017-11-28 | Reform Energy Services Corp. | Latching assembly |
EP3042029B1 (en) * | 2013-09-06 | 2019-05-08 | Reform Energy Services Corp. | Latching assembly |
US11236569B2 (en) * | 2015-08-07 | 2022-02-01 | Halliburton Energy Services, Inc. | Well apparatus with latch assembly and methods thereof |
US10711549B2 (en) * | 2016-09-02 | 2020-07-14 | Adam Courville | Locking mandrel and running tool combination |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US840791A (en) * | 1905-11-14 | 1907-01-08 | Commercial Firm Carl Spiegel | Spring-washer. |
US3507329A (en) * | 1968-11-25 | 1970-04-21 | Harold Brown Co | Locating and anchoring device for well tools |
US3638723A (en) * | 1970-06-22 | 1972-02-01 | Otis Eng Co | Locator devices |
US3863715A (en) * | 1973-10-10 | 1975-02-04 | Otis Eng Co | Landing and running tool assembly |
US4036296A (en) * | 1975-05-23 | 1977-07-19 | Hydril Company | Subsurface well apparatus |
US4254829A (en) * | 1979-09-24 | 1981-03-10 | Camco, Incorporated | Well locking device |
-
1981
- 1981-03-30 US US06/249,189 patent/US4378839A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-01-29 CA CA000395186A patent/CA1165227A/en not_active Expired
- 1982-02-18 GB GB8204785A patent/GB2095723B/en not_active Expired
- 1982-03-10 FR FR8204010A patent/FR2502684B1/fr not_active Expired
- 1982-03-29 NO NO821040A patent/NO161136C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2095723B (en) | 1984-09-12 |
NO821040L (no) | 1982-10-01 |
FR2502684A1 (fr) | 1982-10-01 |
US4378839A (en) | 1983-04-05 |
CA1165227A (en) | 1984-04-10 |
NO161136C (no) | 1989-07-05 |
FR2502684B1 (fr) | 1985-11-15 |
GB2095723A (en) | 1982-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO161136B (no) | Laasedor. | |
US3892818A (en) | Catalytic conversion of hydrocarbon chlorides to hydrogen chloride and hydrocarbons | |
US3427359A (en) | Oxychlorination of hydrocarbons and a catalyst therefor | |
US20050148805A1 (en) | Process for the conversion of ethylene to vinyl chloride, and novel catalyst compositions useful for such process | |
US3461084A (en) | Cupric chloride-alumina catalyst | |
JPS62431A (ja) | 1,2−ジクロルエタンの製法 | |
US2952714A (en) | Method of controlling alkane oxychlorination process | |
US3919398A (en) | Recovery of hydrogen bromide from aromatic bromides | |
US3267162A (en) | Fluid bed oxychlorination of aliphatic hydrocarbons and partially chlorinated aliphatic hydrocarbons | |
US3183276A (en) | Process for the production of fluorinated organic compounds | |
US4046823A (en) | Process for producing 1,2-dichloroethane | |
JPS62221639A (ja) | 1,2−ジクロルエタンの製造法 | |
US5097081A (en) | Hydrodechlorination of higher chloromethanes | |
US3480682A (en) | Manufacture of halogenated hydrocarbons | |
US3354234A (en) | Reaction of an olefin with hci or hbr and oxygen | |
RU2133729C1 (ru) | Способ каталитического оксихлорирования этана до винилхлорида | |
US3527819A (en) | Oxychlorination process for preparing trichloroethylene and tetrachloroethylene | |
US3148222A (en) | Oxychlorination of benzene in the presence of cucl2/licl catalysts | |
US3720723A (en) | Process for preparing unsaturated chlorohydrocarbons and saturated polychlorohydrocarbons by oxychlorination of hydrocarbons and catalyst system therefor | |
US3513207A (en) | Process for preparing allyl chloride and its monomethyl-substitution products | |
US3079445A (en) | Production of chloroprene | |
US3449450A (en) | Production of perchloroethylene from 1,2-dichloroethane by a first step chlorination followed by an oxychlorination step | |
US2951103A (en) | Perchloroethylene production | |
US2342100A (en) | Preparation of unsaturated halogenated aliphatic hydrocarbons | |
CA1116587A (en) | Oxyhalogenation process |