NO160362B - Fremgangsmaate for fremstilling av tert.- butylaminoetoksyetanol. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av tert.- butylaminoetoksyetanol. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160362B NO160362B NO844388A NO844388A NO160362B NO 160362 B NO160362 B NO 160362B NO 844388 A NO844388 A NO 844388A NO 844388 A NO844388 A NO 844388A NO 160362 B NO160362 B NO 160362B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- tert
- reactor
- amination
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 60
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 22
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 13
- -1 secondary amino ether alcohol Chemical compound 0.000 description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AHXXIYFEJGGBMG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(tert-butylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CC(O)OCCNC(C)(C)C AHXXIYFEJGGBMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020637 Co-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017816 Cu—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RHQKKJPJCHGKQO-UHFFFAOYSA-N [Cu+2].[O-][Cr]([O-])=O Chemical class [Cu+2].[O-][Cr]([O-])=O RHQKKJPJCHGKQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDGMIGHRDCJLMN-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Co].[Ni] Chemical compound [Cu].[Co].[Ni] VDGMIGHRDCJLMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940024548 aluminum oxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for selektiv fremstilling av tert-butylaminoetoksyetanol som har sterk sterisk hindring. Denne sterkt sterisk hindrede sekundære aminoeteralkoholen er nyttig i prosesser for vasking av sure gasser, spesielt ved selektiv fjerning av I^S fra gassformige strømmer inneholdende CO^ og H2S.
Det har nylig blitt vist at sterkt sterisk hindrede sekundære aminoeteralkoholer er overlegne sammenlignet med metyl-dietanolamin (MDEA) ved vasking av I^S fra gassformige strøm-mer inneholdende denne forbindelse, spesielt ved selektiv fjerning av I^S fra normalt gassformige blandinger inneholdende og ^S. Slike prosesser er beskrevet i US
patent 4.405.585. Disse forbindelsene kan dannes ved prosesser slik som omsetning av et primært amin som har en volumi-nøs karbonatomgruppe, med en halogenalkoksyalkanol. Denne prosessen er mer fullstendig beskrevet i US patent 4.471.138. En ulempe som er forbundet med bruken av halogenalkoksy-alkanoler er behovet for benyttelse av korrosjonsbestandig utstyr p.g.a. dannelsen av halogenid-biprodukter og nødvendig-heten av å fjerne disse halogenid-biproduktene. Slike prosesser krever også en rekke rensetrinn innbefattet bruken av kaustisk materiale for omdannelse av biprodukt-aminhydro-kloridsalter til uorganisk klorid og en etterfølgende fil-trering. Slike rensemetoder bidrar til å øke omkostningene ved fremstilling av det ønskede aminprodukt. I tillegg kan deponering av store mengder uorganiske klorider frem-stilt i denne prosessen representere miljøproblemer.
Amineringen av alkoholer med ammoniakk, primære og sekundære aminer ved hydrogenering-dehydrogeneringskatalyse er vel-kjent fra Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 2, 3. utgave, side 276. Meget voluminøse aminer synes imidlertid ineffektive i denne prosessen.
US patent 3.223.734 angir at aminer med forgrening ved karbonatomet tilstøtende til (;alf a) aminodelen er meget mindre foretrukket for amin/alkohol-amineringsprosessén p.g.a. de dårlig resultatene med slike reaktanter. US patent 3.366.687 beskriver gjennomførbarheten av amineringsprosessen ved bruk av alfa-forgrenet isopropylamin. Det beskrives ikke bruk av de mer voluminøse tertiære alkylgruppene i aminerings-réaksjonen.
Både US patent 3.223.734 og 3.366.687 beskriver at barium-aktiverte kobberkromitt-ka.talysatorer kan gi utbytter større enn 60% fra amin/alkohol-amineringsprosessen. Baiker og Richarz, Tetrahedron Lett, 1937 (1977), rapporterte at dimetylamin/alkohol-reaksjonen operert på kontinuerlig måte (reaksjon med fast sjikt) ga over 96% omdannelse til tertiært amin når en kobber-kromoksyd-katalysator ("BASF H3-107) ble benyttet. Murahask, Chem. Comm., 931 (1974), har beskrevet bruken av palladiumsvart for å katalysere, i 98% utbytte, amineringen av benzylalkohol med C^-aminer.
I motsetning til disse referanser har man nå funnet at katalysatorer med bariumaktivert eller ikke-aktivert kobberkromitt og palladiumsort ikke katalyserer reaksjonen av voluminøse aminer slik som tertiær butylamin med dietylenglykol.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at når en primær aminoforbindelse som har sterisk hindring omsettes med en polyalkyleneterglykol eller en primær aminoforbindelse omsettes med en polyalkenyleterglykol som har sterisk hindring i nærvær av en hydrogenerings-dehydrogeneringskatalysator, fremstilles en sterkt sterisk hindret sekundær aminoeteralkohol. Uventet nok vil den resulterende sterkt sterisk hindrede sekundære aminoeteralkohol ikke reagere videre med ytterligere glykolreaktant for dannelse av et tertiært amin selv når overskudd glykolreaktant benyttes. Dette står i motsetning til andre prosesser som innebærer aminering av polyalkyleneterglykoler med primære aminoforbindelser, som typisk gir tertiære aminer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveie-bragt en fremgangsmåte for fremstilling av tert.-butylaminoetoksyetanol, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man omsetter tert.-butylamin med dietylenglykol i toluen som oppløsningsmiddel og i nærvær av en nikkelholdig katalysator ved en temperatur i området 160-425°C
og et trykk i området 446,1 - 20.786,4 KPa.
Fig. 1 illustrerer grafisk mol-% produkt, tert.butylaminoetoksyetanol (TBEE) og biprodukt, N-tert.butylmorfoiin,
mot den resiproke romhastighet, i timer ved bruk av båret trimetallkatalysator 2330 ved 200°C.
Fig. 2 illustrerer grafisk selektiviteten til tert.butylaminoetoksyetanol i forhold til N-tert.butylmorfoiin mot omdannelsesprosenten av dietylenglykol ved bruk av den bårede trimetallkatalysator 2330 ved forskjellige angitte temperaturer (i °C).
Foreliggende fremgangsmåte som innebærer aminering av dietylenglykol med tert.-butylamin i nærvær av en katalytisk effektiv mengde av en hydrogeneringskatalysator, kan illustreres ved følgende generelle ligninger.
Som vist ved de ovenfor angitte ligninger gir dehydratisering av hver av reaktantene tert.-butylamin (TBA) og dietylenglykol (DEG) eller av det ønskede reaksjonsprodukt tert.-butylaminoetoksyetanol (TBEE) det uønskede biprodukt N-tert.-butyl-morfoiin (TBM). Således, ved regulering av reaksjonsbetingelsene eller fjerning av reaksjonsf_oduktet så hurtig som mulig, f.eks. i en kontinuerlig reaksjonsprosess, fra reaksjonssonen eller ved å regulere reaksjonstiden, så minimaliseres mengden av TBM-dannelse.
Amineringsprosessen utføres under trykk ved en temperatur varierende fra 160 til 425°C, fortrinnsvis fra 180 til 400°C, og helst fra 190 til 350°C. Trykkene i reaktoren kan variere fra 446,1 til 20.786 KPa, fortrinnsvis fra 689,5 til 6.895 KPa, og helst fra 1.034,3 til 5.171,3 KPa.
Den benyttede reaktor kan innbefatte en hvilken som helst egnet beholder som kan tåle de trykk som er nødvendig for å utføre amineringsprosessen. Amineringsprosessen ut-føres fortrinnsvis i en reaktor med fast sjikt hvorved reaktantene føres over et fast sjikt av katalysatoren,
enten i medstrøm eller i motstrøm. Andre reaktorer som er egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse, innbefatter reaktorer msd bevegelige sjikt og reaktorer med kontinuerlig omrøring. I en reaktor med kontinuerlig omrøring blir f.eks. katalysatoren sirkulert, og reaktantene og reaksjonsproduktene føres gjennom reaksjonsbeholderen med en regulert hastighet.
Hydrogeneringskatalysatoren som benyttes i amineringsprosessen, innbefatter hovedsakelig hvilke som helst av de kjente, bårede hydrogeneringskatalysatorene. Foretrukne katalysatoer innbefatter ko-utfelt nikkel og nikkel-kobolt-kobber båret på silisiumdioksyd, aluminiumoksyd eller blandinger derav. Enda mer foretrukket er katalysatorer som har økende konsentrasjoner av nikkel, 40-70% nikkel, beregnet på vekt. Foretrukne katalysatorer innbefatter de ko-utfelte massivt-metall-hydrogeneringskatalysatorene som er beskrevet i US patentene 3.697.445; 4.251.394; 4.251.672; 4.263.173; 4.263.225; 4.273.680; 4.273.939; 4.307.248; 4.318.829; og de ko-utfelte metallkatalysatorene som inneholder aluminium og silisiumdioksyd beskrevet i europeisk patentsøknad 83303396.2. Det er foretrukket at katalysatoren er redusert eller aktivert med et reduksjonsmiddel, slik som hydrogen før bruk i amineringsreaksjonen. Denne reduksjon eller aktivering utføres typisk ved å føre hydrogen over katalysatoren ved temperaturer varierende fra 175 til 400°C, ' fortrinnsvis slik som fra 200 til 350°C. Videre kan ikke-bårede katalysatorer slik som Raney-nikkel benyttes i den kontinuerlige amineringsprosessen når en kontinuerlig om-rørt reaktor benyttes.
Konsentrasjonen av hydrogeneringskatalysatoren er den som er katalytisk effektiv, og denne mengde vil vanligvis variere fra 0,1 til 10 vekt-%, fortrinnsvis fra 2 til 8 vekt-%, basert på vekten av reaktanttilførselen. De normale for-behandlingsbetingelsene og håndteringen av hydrogeneringskatalysatoren bør utføres som kjent for en fagmann innen teknikken med hydrogeneringskatalysatorer.
Det teoretiske ekvivalente molforhold for aminforbindelse
til polyalkenyleterglykol i reaksjonstilførselen er 1:1.
Når polyalkyleneterglykolen er dietylenglykol, kan molforholdet for aminforbindelse til dietylenglykol variere fra 0,5:1 til 6; 1 , fortrinnsvis fra 2;1 til 4;1. Når polyalkylenglykolen er trietylenglykol eller høyere, må molforholdet for aminforbindelse til glykol holdes under 2:1, ellers vil den sekundære aminoalkoholen ikke begunstiges.
Mengden av toluen-oppløsningsmiddelet kan variere, men vil vanligvis variere fra 10 til 50 vekt-%, basert på vekten av de benyttede reaktanter.
Reduksjon av katalysatoren kan utføres in situ, mens fremgangsmåten foretas i nærvær av hydrogen. Hydrogen er imidlertid ikke vesentlig for utførelse av fremgangsmåten, men blir fortrinnsvis benyttet, f.eks. for å minimalisere katalysator-deaktivering.
Det er observert at den tid som skal til for amineringsreaksjonen er viktig i sammenheng med biprodukt-dannelse.
Den aktuelle tid som er nødvendig i en spesiell reaksjon,
vil variere, og er avhengig av de spesifikke reaktanter, katalysator, benyttet temperatur og trykk, samt størrelse på satsen, slik som kjent for en fagmann. Lengre reaksjons-tider, dvs. den tid som reaktantene er i kontakt med katalysator ved reaksjonstemperaturer og -trykk, leder vanligvis til dannelse av biprodukter inkludert N-tert.-butylmorfoiin og fragmenterte aminer. Lignende effekter finnes ved økende temperaturer.
Når reaksjonen først er fullført, kan reaksjonsproduktet hensiktsmessig utvinnes ved hjelp av kjente teknikker slik som oppløsningsmiddelfordampning, destillasjon og lignende.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere under henvisning til følgende eksempler, hvor alle del- og prosentangivelser er beregnet på vekt dersom intet annet er angitt.
Eksempel 1
Til en 300 ml omrørt autoklav av rustfritt stål ble det tilsatt 60 g tert.butylamin, 43,5 g dietylenglykol, 75 ml toluen og 0,9 g Ni-Al203-Si02 katalysator (Harshaw Ni-5132 P). Autoklaven ble oppvarmet til 200°C under autogent trykk i 6 timer. Innholdet ble avkjølt, fjernet og filtrert. Autoklaven og filterkaken ble vasket med ytterligere toluen. Destillasjon ved et trykk på 20 mm Hg ga 35,7 g (54% isolert utbytte) av tert.butylaminoetoksyetanol, med et koke-punkt på 123-127°C/20 mm Hg.
Eksempel 2 ( Sammenligning)
Ved å følge samme fremgangsmåten som i eksempel 1 ble tert.butylamin, 29 g dietylenglykol og 0,6 g Ni-Al katalysator (Degussa B-113W) i 50 ml toluen reagert ved 200°C i 6 timer. Et utbytte på 34% tert.butylaminoetoksyetanol ble isolert fra autoklavreaktoren.
E ksempel 3 ( Sammenligning)
Ved å følge samme fremgangsmåte som i eksempel 1 ble
40 g tert.butylamin, 29 g dietylenglykol og 0,6 g bariumaktivert kobberkromitt-katalysator ("Alfa") i 50 ml toluen reagert i autoklaven ved 200°C i 4 timer. Gasskromatografi-analyse av materialet i autoklaven indikerte at ingen reaksjon fant sted.
Eksempel 4 ( sammenligning)
Ved å følge den samme fremgangsmåten som i eksempel 1 . ble 20 g tert.butylamin og 29 g dietylenglykol i 50 ml toluen oppvarmet i autoklaven med 0,6 g palladiumsvart-katalysator ved 200°C i 20 timer. Gasskromatografi-analyse av materialet i autoklaven indikerte tilstede-værelsen av. 1% utbytte av tert.butylaminoetoksyetanol.
Eksempel 5
Ved å følge fremgangsmåten i eksempel 1 ble en rekke hydrogeneringskatalysatorer testet for katalytisk aminering av dietylenglykol (DEG) med tert.butylamin (TBA). Resultatene fra testene er vist i tabellene I, II og III. Med unntagelse for der det er angitt,, ble det i disse testene benyttet en 1:1 molar, blanding av TBA og DEG. Reaktoren ble tilført 1-2 vekt-% katalysator, basert på reaktantene tilført til autoklaven. Reaksjonen ble ut-ført ved 200°C og ved autogent trykk. Reaksjonstiden og produktmengden, tert.butylaminoetoksyetanol (TBEE) er
vist i tabellene. Tabell I viser resultatene for ikke-bårede katalysatorer, tabellene II og III viser resultatene for bårede katalysatorer.
Testresultatene i tabellene I, II og III viser at visse hydrogeneringskatalysatorer er effektive med hensyn til katalysering av amineringsreaksjonen, mens andre kjente hydrogeneringskatalysatorer enten er ineffektive eller gir ubetydelige utbytter av det ønskede produkt.
Eksempel 6
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble utført med en rekke forskjellige bårede nikkelkatalysatorer. Testene ble utført ved bruk av en ekvimolar blanding av tert.butylamin og dietylenglykol. Reaksjonen ble utført ved 200°C og ved autogent trykk. Resultatene er som følger:
Disse data viser at amineringsreaksjonen blir bedre kataly-sert ved å øke nikkelinnholdet i katalysatoren.
Eksempel 7 - kontinuerlig aminering
Følgende tester demonstrerer den kontinuerlige amineringsprosessen ved bruk av en reaktor med katalysator i fast sjikt. Reaktoren med katalysator i fast sjikt består av et avlangt rør med en lengde på ca. 100 mm og med en indre diameter på ca. 10 mm. Det har et katalysator-fyllings-volum på ca. 8 cm . Reaktoren har portåpninger i det nedre og øvre område for kontinuerlig innføring og fjerning av reaksjonstilførsel, reaksjonsprodukt, ureagerte reaktanter, biprodukter, hydrogen og vann. Oppvarmingsspiraler er an-ordnet rundt reaktoren for å oppvarme katalysatoren ved den ønskede temperatur. Reaksjonsprodukt, ureagerte reaktanter, biprodukter, hydrogen og vann fjernes fra det øvre området av reaktoren til en oppsamlingsbeholder hvor hydrogenet separeres fra væsken ved utlufting og det væskeformige produkt, biprodukter og ureagerte reaktanter utvinnes og analyseres. I testene fylles reaktoren ved ca. 8 cm <3>katalysator. Glassull og keramiske kuler an-bringes på toppen av katalysatorsjiktet for å sikre katalysatoren før lukking av reaktorens topp. Før til-førsel av reaktantene, innføres hydrogen i den nedre delen av reaktoren ved omgivelsestemperaturen, og reaktoren opp-varmes gradvis ved en hastighet på l°C/min. til den ønskede aktiveringstemperatur (ved temperaturer over 200°C er hastigheten l°C/3 min.) ved hvilket punkt temperaturen holdes under aktivering. Etter aktivering avkjøles reaktoren gradvis ved en hastighet på l°C/min. til 140°C, hvorved reaktantene innføres i reaktoren ved en strømningshastighet varierende fra 10 til 160 ml/time. Når væske når utløps-åpningen, blir reaktoren igjen gradvis oppvarmet til mål-temperaturen ved en hastighet på l°C/min. og holdt ved denne temperatur i løpet av testen. Den angitte romhastighet ble bestemt ut fra strømningshastighet dividert på katalysatorsjikt-reaktorvolum, dvs. 8 cm<3.> Fra disse data oppnås overflate-oppholdstiden. Reaksjonsproduktene, uomsatte reaktanter og biprodukter analyseres ved hjelp av kalibrert gasskromatografi. Produktet ble isolert ved vakuumdestillasjon.
I de følgende tester ble forskjellige hydrogeneringskatalysatorer vurdert ved bruk av den reaktor og de reaksjons-betingelser som er beskrevet i det ovenstående. De benyttede reaktanter var tert.butylamin (TBA) og dietylenglykol (DEG) som ble utmålt i reaktoren ved 1:1 molarforhold. Hydrogengass ble ført gjennom reaktoren med katalysatorsjikt i medstrøm med reaktantene med en strømnings-hastighet på 267,2 dm<3>/liter, dvs. hydrogenstrømnings-hastighet på 4,3 liter/time (standard temperatur og trykk) for en romhastighet på 2, eller 8,6 l/time (standard temperatur og trykk) for en romhastighet på 4. Mengden av reaksjonsprodukt, tert.butylaminoetoksyetanol (TBEE) og det uønskede biprodukt, N-tert.butylmorfoiin (TBM) er angitt i tabell IV for hver av katalysatorforsøkene. Resultatene fra disse forsøk er også angitt i tabell IV.
Eksempel 8
Reaktoren og forsøksmetoden beskrevet i eksempel 7 ble gjentatt med unntagelse for at aktiveringsmetoden ble variert. Reaktoren inneholdt 8 cm 3 av den angitte katalysator. Reaktantene, tert.butylamin (TBA) og dietylenglykol (DEG) ble ført inn i reaktoren ved et molforhold for TBA/DEG på 2:1. Hydrogen ble ført kontinuerlig inn i reaktoren ved 5 l/time (standard temperatur og trykk). Reaksjonen ble utført ved et trykk på 5 MPa. Resultatene fra dissé forsøk er vist i tabell V sammen med aktiverings-betingelsene, reaksjonstemperaturene og romhastighetene.
Eksempel 9
Fremgangsmåten beskrevet i eksempel 7 ble gjentatt ved
bruk av Ni-Cu-Co/Si02/kiselgur ("Trimetallic 2330")-katalysitoren redusert og aktivert med hydrogen ved 200°C. Tert.butylamin (TBA) og dietylenglykol (DEG) ble benyttet som reaktanter ved et 2:l-molarforhold. Amineringsreaksjonen ble utført ved forskjellige romhastigheter, og reaksjonsproduktet, tert.butylaminoetoksyetanol (TBEE), og det uønskede biprodukt, N-tert.butylmorfoiin (TBM), ble analy-sert. Resultatene fra forsøkene med to forskjellige kataly-satorstørrelser vist på fig. 1 indikerer diffusjonsgrenser for TBEE-produksjon. Disse forsøk viser at oppholdstiden
er kritisk ved maksimering av den selektive produksjon av TBEE med samtidig minimal produksjon av biproduktet TBM.
En overflate-romhastighet varierende fra 1,5 v/v/time til 3,5 synes således å være optimal ved oppnåelse av den ønskede amiriering. Dette kan oversettes til en overflate-oppholdstid varierende fra 0,29 til ca. 0,67 time, fortrinnsvis fra ca. 0,35 til ca. 0,55 time.
Eksempel 10
Fremgangsmåten i eksempel 9 ble gjentatt med unntagelse av at reaksjonen ble utført ved forskjellige temperaturer ved en romhastighet på 4/time, og variasjon- av romhastigheten ved en reaksjonstemperatur på 220°C. Resultatene fra disse forsøk er vist på fig. 2 hvor omdannelsesgraden av dietylenglykol er plottet mot selektiviteten for fremstilling av TBEE. Disse data viser innvirkningen av temperatur og romhastighet (oppholdstid) på den selektive produksjon av
TBEE.
Eksempel 11
Flere forsøk ble utført for å bestemme effekten av hydrogen i amineringsreaksjonen. I fravær av hydrogen deaktiveres den trimetalliske katalysator ("T-2330", Ni-Co-Cu/SiC>2/ kiselgur) ca. 50% for en reaksjonstid på ca. 60 timer ved 200°C med en lineær romhastighet på 4 i en reaktor med fast sjikt, men den ble deaktivert ca. 12% i nærvær av hydrogen under de samme reaksjonsbetingelsene. I tillegg til hurtigere katalysator-deaktivering resulterte fraværet av hydrogen i en mørkebrun produktstrøm mens tilstede-værelsen av hydrogen ga et klart produkt. I nærvær av hydrogen påvirket ikke hydrogenstrømningshastigheter varierende fra 1 1 (standard temperatur og trykk)/time (31,2 dm 3/l til 5 1 (standard temperatur og trykk)/time (155,8 dm 3/l) katalysator-dekativeringen, produktkvaliteten og TBEE-utbytte.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av tert.-butyl-aminoetoksyetariol, karakterisert ved at man on.setter tert.-butylamin med dietylenglykol i toluen som oppløsningsmiddel og i nærvær av en nikkelholdig katalysator ved en temperatur i området 160-425°C og et trykk i området 446,1 - 20.786,4 KPa.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved en temperatur i området 180-400°C, fortrinnsvis 190-350°C, og ved et trykk i området 689,5 - 6.895 KPa, fortrinnsvis 1.034,3 - 5.171,3 KPa.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som katalysator anvendes en nikkelholdig katalysator båret på aluminiumoksyd, silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd-silisiumdioksyd.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som katalysator anvendes en ikke-båret nikkelholdig katalysator, fortrinnsvis Raney-nikkel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/565,097 US4487967A (en) | 1983-12-23 | 1983-12-23 | Process for preparing secondary aminoether alcohols |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO844388L NO844388L (no) | 1985-06-24 |
| NO160362B true NO160362B (no) | 1989-01-02 |
| NO160362C NO160362C (no) | 1989-04-12 |
Family
ID=24257203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO844388A NO160362C (no) | 1983-12-23 | 1984-11-05 | Fremgangsmaate for fremstilling av tert.- butylaminoetoksyetanol. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4487967A (no) |
| EP (1) | EP0147990B1 (no) |
| JP (1) | JPS60169450A (no) |
| AR (1) | AR241489A1 (no) |
| AU (1) | AU568708B2 (no) |
| BR (1) | BR8406684A (no) |
| CA (1) | CA1228368A (no) |
| DE (1) | DE3472248D1 (no) |
| MX (1) | MX7317E (no) |
| NO (1) | NO160362C (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4665195A (en) * | 1983-12-23 | 1987-05-12 | Exxon Research And Engineering Company | Process for preparing di-amino-polyalkenyl ethers |
| US4487967A (en) * | 1983-12-23 | 1984-12-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing secondary aminoether alcohols |
| CA1229091A (en) * | 1983-12-23 | 1987-11-10 | Win-Sow W. Ho | Process for preparing tertiary polyalkenyl aminoether alcohols |
| US4745190A (en) * | 1984-07-25 | 1988-05-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Selective synthesis of substituted amines |
| US4680393A (en) * | 1986-05-08 | 1987-07-14 | Air Products And Chamicals, Inc. | Process for the selective synthesis of tertiary alkanolamines |
| US4855425A (en) * | 1986-08-27 | 1989-08-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the selective synthesis of ethylene diamines |
| DE3724239A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aliphatischen n,n-dialkylsubstituierten aminoalkoholen |
| US4892674A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-09 | Exxon Research And Engineering Company | Addition of severely-hindered amine salts and/or aminoacids to non-hindered amine solutions for the absorption of H2 S |
| US4895670A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-23 | Exxon Research And Engineering Company | Addition of severely-hindered aminoacids to severely-hindered amines for the absorption of H2 S |
| US4894178A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-16 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S |
| US4894179A (en) * | 1987-10-13 | 1990-01-16 | Exxon Research And Engineering Company | Absorbent composition containing a tertiary amino azabicyclic alcohol and an amine salt |
| BR8901452A (pt) * | 1988-03-31 | 1989-11-14 | Union Carbide Corp | Processo para preparar n-(polioxialquil)-n-(alquil)aminas |
| JPH0650138B2 (ja) * | 1988-12-22 | 1994-06-29 | いすゞ自動車株式会社 | 車両用歯車変速機 |
| EP1718599B1 (en) * | 2004-02-17 | 2012-05-02 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols |
| CA2555530C (en) * | 2004-02-17 | 2012-04-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthesis of sterically hindered secondary aminoether alcohols from acid anhydride and/or acid halide and sulfur trioxide |
| CN1922134B (zh) * | 2004-02-17 | 2010-05-26 | 埃克森美孚研究工程公司 | 具有空间位阻的仲氨基醚醇的合成 |
| WO2005082836A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-09-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthesis of severely sterically hindered secondary aminoether alcohols from a ketene and/or carboxylic acid halide and/or carboxylic acid anhydride |
| EP1718597B1 (en) * | 2004-02-17 | 2016-09-07 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Improved synthesis of severely sterically hindered amino-ether alcohols and diaminopolyalkenyl ethers using a high activity powder catalyst |
| EP1718596B1 (en) * | 2004-02-17 | 2014-08-27 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Catalytic preparation of severely sterically hindered amino-ether alcohols using a metal loaded catalyst |
| DE102005029932A1 (de) * | 2005-06-28 | 2007-01-11 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheraminen |
| WO2007021532A1 (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyalkyleneimines and polyalkyleneacrylamide salt for acid gas scrubbing process |
| WO2007021462A2 (en) | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkylamino alkyloxy (alcohol) monoalkyl ether for acid gas scrubbing process |
| MX2009006053A (es) * | 2006-12-06 | 2009-06-16 | Clariant Finance Bvi Ltd | Procedimiento para preparar polietetaminas. |
| US8524184B2 (en) * | 2009-07-08 | 2013-09-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Sulfur recovery plant tail gas treatment process |
| CN102884039B (zh) * | 2010-04-07 | 2014-11-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 在气相中制备不对称叔丁基仲胺的方法 |
| RU2592847C2 (ru) * | 2010-05-21 | 2016-07-27 | Басф Се | Способ получения 2-(2-трет.бутиламино-этокси)-этанола (трет.бутиламинодигликоля, tbadg) |
| US8455693B2 (en) | 2010-05-21 | 2013-06-04 | Basf Se | Process for preparing 2-(2-tert-butylaminoethoxy)ethanol (tert-butylaminodiglycol, TBADG) |
| WO2021047928A1 (en) | 2019-09-10 | 2021-03-18 | Basf Se | Process for removal of acid gases from a fluid stream |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2355337A (en) * | 1942-08-28 | 1944-08-08 | Rohm & Haas | Preparation of ether amines |
| US2928877A (en) * | 1957-05-10 | 1960-03-15 | Wyandotte Chemicals Corp | Process for preparing oxyalkyleneamines |
| US3070552A (en) * | 1957-06-17 | 1962-12-25 | Onyx Oil & Chemical Company | Polyamines |
| JPS5276B1 (no) * | 1969-03-03 | 1977-01-05 | ||
| US3708539A (en) * | 1970-02-06 | 1973-01-02 | Union Oil Co | Condensation of ammonia or a primary or secondary amine with an alcohol |
| US3708534A (en) * | 1970-03-19 | 1973-01-02 | Teijin Ltd | Process for the preparation of omega-hydroxy saturated aliphatic monocarboxylic acids of 4 to 12 carbon atoms |
| US3654370A (en) * | 1970-08-28 | 1972-04-04 | Jefferson Chem Co Inc | Process for preparing polyoxyalkylene polyamines |
| US3660319A (en) * | 1970-12-08 | 1972-05-02 | Jefferson Chem Co Inc | Tertiary polyoxyalkylenepolyamines |
| GB1530570A (en) * | 1977-09-30 | 1978-11-01 | Texaco Development Corp | Process for the simultaneous production of 2-(2-aminoalkoxy)alkanol and morpholine |
| DE2824908A1 (de) * | 1978-06-07 | 1979-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von omega, omega'-bis-dialkylaminoalkanen |
| DE84943T1 (de) * | 1982-01-18 | 1983-11-10 | Exxon Research and Engineering Co., 07932 Florham Park, N.J. | Sekundaere und tertiaere aminoalkohole. |
| EP0087856B1 (en) * | 1982-01-18 | 1986-02-26 | Exxon Research And Engineering Company | A process for the removal of h2s from gaseous mixtures using diaminoethers |
| US4487967A (en) * | 1983-12-23 | 1984-12-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for preparing secondary aminoether alcohols |
-
1983
- 1983-12-23 US US06/565,097 patent/US4487967A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-10-12 CA CA000465354A patent/CA1228368A/en not_active Expired
- 1984-10-23 AR AR84298345A patent/AR241489A1/es active
- 1984-11-05 NO NO844388A patent/NO160362C/no unknown
- 1984-11-23 MX MX8411367U patent/MX7317E/es unknown
- 1984-12-17 EP EP84308791A patent/EP0147990B1/en not_active Expired
- 1984-12-17 DE DE8484308791T patent/DE3472248D1/de not_active Expired
- 1984-12-21 JP JP59270550A patent/JPS60169450A/ja active Granted
- 1984-12-21 BR BR8406684A patent/BR8406684A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 AU AU37096/84A patent/AU568708B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4487967A (en) | 1984-12-11 |
| BR8406684A (pt) | 1985-10-22 |
| NO844388L (no) | 1985-06-24 |
| NO160362C (no) | 1989-04-12 |
| AR241489A1 (es) | 1992-07-31 |
| JPS60169450A (ja) | 1985-09-02 |
| JPH0481978B2 (no) | 1992-12-25 |
| EP0147990B1 (en) | 1988-06-22 |
| DE3472248D1 (en) | 1988-07-28 |
| AU3709684A (en) | 1985-07-04 |
| MX7317E (es) | 1988-05-12 |
| EP0147990A1 (en) | 1985-07-10 |
| AU568708B2 (en) | 1988-01-07 |
| CA1228368A (en) | 1987-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO160362B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert.- butylaminoetoksyetanol. | |
| US4614817A (en) | Making nitrodiarylamines | |
| US4140716A (en) | Process for making an amide of formic acid and forming nitrodiarylamine therefrom | |
| NO161367B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 1,2-bis(-tert.-butylamino-etoksy)etan. | |
| CA1208660A (en) | Process for preparing p-aminophenol and alkyl substituted p-aminophenol | |
| CA1133518A (en) | Process for the preparation of 2,6- dialkylcyclohexylamines | |
| CA2280511C (en) | Production of 1,3-diaminopentane by hydrogenation of 3-aminopentanenitrile | |
| GB1585480A (en) | Production of tertiary amines | |
| KR900004416B1 (ko) | 2-퀴녹살린-4-옥시드의 선택적 환원 방법 | |
| NO161490B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av aminer. | |
| EP0196529B1 (en) | Process for preparation of alpha-, alpha-, alpha-, trifluoroanisoles | |
| US5498807A (en) | Process for the preparation of aromatic fluoro compounds | |
| CA1163650A (en) | Preparation of monoalkyl ethers of hydroxyphenols | |
| US4625064A (en) | Method for producing bis [β(N,N-dimethylamino)ethyl]ether | |
| JP2004501891A (ja) | 芳香族アミンの製造方法 | |
| US3900522A (en) | Production of catechol | |
| US4609760A (en) | Process for the preparation of 2,6-xylidine | |
| JPS5923306B2 (ja) | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 | |
| US2544737A (en) | 11-oxabicyclo [4.4.1] undecanes and their preparation | |
| EP0641765B1 (en) | Process for producing n,n-disubstituted aminophenol | |
| SU802264A1 (ru) | Способ получени -алкиларома-ТичЕСКиХ АМиНОВ | |
| EP1229018B1 (en) | Single step hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol | |
| EP0554007B1 (en) | Catalytic synthesis of alkyl morpholinones | |
| US6090984A (en) | α-phenoxy-alkanols, their methods of preparation and their applications | |
| JPS58128371A (ja) | インド−ル類の製法 |