NO153733B - Fremgangsmaate for fremstilling av vannloeslige organiske akrylpolymerer ved ultrafiolett-bestraaling. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av vannloeslige organiske akrylpolymerer ved ultrafiolett-bestraaling. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153733B NO153733B NO791906A NO791906A NO153733B NO 153733 B NO153733 B NO 153733B NO 791906 A NO791906 A NO 791906A NO 791906 A NO791906 A NO 791906A NO 153733 B NO153733 B NO 153733B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomers
- photopolymerization
- irradiation
- stated
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 4
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 dialkylaminoalkyl methacrylate Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 2
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012051 hydrophobic carrier Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/903—Removal of residual monomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av organiske polymerer særlig egnet som flokkuleringsmidler ved ultrafiolettbestråling av en vandig løsning av en eller flere akrylmonomerer i form av et tynt lag avsatt på en bevegelig bærer anordnet under bestrålingskilden, hvori monomerene omfatter akrylamid, metakrylamid, akrylsyre, metakrylsyre eller et salt eller en ester derav, eller et akrylat eller metakrylat av et kvaternisert alkylamin som inneholder 4-16 karbonatomer. Fremgangsmåten er karakterisert ved at atmosfæren over fotopolymerisasjonsblandingen holdes fuktig under hele den bestrålingsperiode hvor den vandige løsning under innvirkning av polymerisasjonen omdannes til fast tilstand.
Det er vel kjent å fremstille flokkuleringsmidler ved fotopolymerisering av akrylmonomerer, spesielt akrylamid, metakrylamid, akrylsyrer eller metakrylsyrer som eventuelt er saltdannet, og ammoniumsaltene av dialkylaminoalkylmetakry-lat.
Man krever vanligvis at de organiske flokkuleringsmidler skal være løselige i vann, at de har en høy molekylvekt (og følgelig en høy strukturviskositet), at de løser seg hurtig i vann, og at de ikke gir noen uoppløselig rest ved deres oppløsning i vann.
I forbindelse med fremstilling av disse organiske flokkuleringsmidler etterstreber man at polymeriseringen skal finne sted med oppløsninger som er så konsentrerte som mulig (for å øke produktiviteten i anlegget) mens man søker å lede bort den kalorimetriske varmemengde som frigis ved fotopolymeriseringen for å holde en så lav temperatur ved polymeriseringen som mulig for å unngå nedsettelse av molekylvekten og eventuell dannelse av fraksjoner som er uoppløselige i vann. Man søker videre at polymeriseringen skal gå så langt som mulig for at restinnholdet av monomerer i flokkuleringsmidlet skal bli så lavt som mulig.
Når man foretar fotopolymerisering av en vandig monomerløsning ser man at viskositeten av denne oppløsning øker gradvis. Den flytende løsning blir mer og mer viskøs og omdannes til en gel og antar etterhvert gurnmikonsistens og/eller i enkelte tilfeller til et fast lag.
Som nevnt ovenfor søker man spesielt å fremstille vannopp-løselige polymere i flokkuleringsmidler uten uoppløselige fraksjoner. Uheldigvis vil arbeidsbetingelsene ha en tendens til å favorisere fremstilling av fraksjoner som er uopp-løselige i vann, og blant slike betingelser kan man nevne: økning av varigheten og/eller intensiteten av bestrålingen
for å nedsette innholdet av restmonomerer i flokkuleringsmidlet
påskyndelse av fotopolymeriseringen ved forskjellige til-tak
forhøyelse av konsentrasjonen av de vandige løsninger som
underkastes bestråling
arbeidsbetingelser som favoriserer oppnåelse av polymerer
med meget høy molekylvekt (dvs. med høy strukturviskositet) utnyttelse av bestrålingslamper UV med forhøyet kalori-metrisk effekt (spesielt kvikksølv-damplamper med høyt
trykk)
nedsettelse av pH i fotopolymerisasjons-blandingen, spesielt tilfeldig nedsettelse av denne pH-verdi.
Det synes som om de uoppløselige fraksjoner, når de opptrer, ikke har samme utseende eller karakter. Enkelte har et flak-aktig eller gelatinøst utseende. Andre har et bladformet utseende, med innoverkrumning, som man kaller "løkskall".
Uansett om man tilsikter en fremgangsmåte som er i stand til å fremstille fullstendig vannoppløselige polymer, vil man når man gjennomfører denne i industriell målestokk måtte gjennomføre mindre modfikasjoner (tilfeldige) av drifts-betingelsene som fra tid til annen fører til uoppløselige fraksjoner eller som er lite oppløselige i vann.
Et formål for den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av polymere flokkuleringsmidler ved fotopolymerisering i tynt lag.
Et annet formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av polymere flokkuleringsmidler med så små uoppløselige fraksjoner som mulig, spesielt uoppløse-lige fraksjoner fremstilt ved tilfeldige og/eller uforutsette modifikasjoner av fremstillings-betingelsene.
Et formål for oppfinnelsen er tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av polymere flokkuleringsmidler med en for-høyet fleksibilitet, dvs. som tillater å komme frem til flokkuleringsmidler uten uoppløselige fraksjoner i vann innenfor et stort område for arbeidsbetingelser.
Et annet formål for oppfinnelsen er å unngå dannelse av uopp-løselige fraksjoner av typen "løkskall".
Det er funnet at disse forskjellige formål kan oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
Med fuktig atmosfære forstås en atmosfære inneholdende en mengde vanndamp som ved omgivelsenes temperatur (23°C) er over 50%, foretrukket over 80% av metningskonsentrasjonen for vanndamp ved omgivelsenes temperatur (23°C). Dette vann-innhold er da lavere eller likt innholdet av vanndamp ved den reelle temperatur som hersker i fotopolymerisasjonsblandingen.
Atmosfæren kan ha en hvilken som helst natur og vanligvis anvendes luft eller inert gass siden man søker å unngå nærvær av oksygen. Som inert gass ( i forhold til polymeriseringen) kan i første rekke nevnes nitrogen og argon. En atmosfære som er gjort fattig på oksygen (f.eks. mindre enn 5 volumprosent og foretrukket mindre enn 0,5%) foretrekkes, men man kan også arbeide i nærvær av oksygen spesielt ved adekvate foranstalt-ninger ved slutten av bestrålingsperioden når innholdet av restmonomerer er lavt.
En passende måte til å oppnå en fuktig atmosfære som definert ovenfor består i å sirkulere en gass-strøm (spyling) over den faste eller flytende fotopolymerisasjons-blandingen, idet denne gass-strøm på forhånd er boblet gjennom et vandig flytende miljø, som foretrukket utgjøres av vann. Temperaturen i den vandige væske hvor gassboblingen føres gjennom kan klart variere innenfor vide grenser, men det er enkelt å velge den vanlige temperatur i det lokale hvor fremgangsmåten gjennomføres for å unngå spesiell oppvarming eller avkjøling. Det er klart at temperaturen i den vandige væske hvor gass-gjennomboblingen foretas kan modifiseres i avhengig-het av den spesielt ønskede fuktighetsgrad.
Ved en foretrukket utførelsesform er hastigheten for spylingen av den fuktige atmosfære som ligger over fotopolymerisasjons-blandingen over 0,1 m/s og spesielt fordelaktig over 1 m/s.
Bølgelengden for bestrålingen er generelt mellom 150 og 500 nanometer (UV-bestråling) og foretrukket mellom 300 og 400 nanometer.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres fordelaktig kontinuerlig slik at den vandige løsning av monomerene avsettes kontinuerlig på den bevegelige bærer.
Den monomerløsning som til å begynne med anvendes inneholder foretrukket en promotor for fotopolymeriseringen og eventuelt et tilsetningsmiddel for fotopolymerisering.
De olefinumettede monomerer som anvendes utgjøres i det minste for 50 vektprosents vedkommende og foretrukket for minst 80
vektprosents vedkommende av akrylmonomerer.
De monomerer som er anvendelige ved oppfinnelsen er akrylamid, metakrylamid, akrylsyre, metakrylsyre og deres salter og estere, spesielt alkalimetallsaltene. Videre nevnes akrylater og metakrylater av alkylaminer, idet disse forbindelser er kvaternisert og i det enkelte tilfelle 4-16 har karbonatomer i den kvaterniserte alkylamindel. Anvendelsen av disse monomerer enten alene eller i blanding fører til homopolymere eller kopolymere flokkuleringsmidler, idet naturen og mengde-forholdet av disse monomerer selvfølgelig velges slik at man oppnår vannløselige polymerer.
De foretrukne monomerer er akrylamid, akrylsyre og dens alkalimetallsalter og de kvaterniserte aminoalkylmetakrylater (i form av kloridet eller sulfatet).
Konsentrasjonen av den vandige løsning av monomerer som underkastes fotopolymerisering er vanligvis mellom 30 og 90 vektprosent .
Med akrylamid og akrylatene er konsentrasjonen vanligvis mellom 30 og 70 vektprosent og foretrukket mellom 40 og 60 vektprosent.
Med de kvaterniserte ammoniumsalter, spesielt med derivatene av aminoalkylmetakrylatene er konsentrasjonen vanligvis mellom 40 og 90 vektprosent og foretrukket mellom 70 og 88 vektprosent .
Med akrylamidet forbundet med kvaterniserte salter av aminoalkylmetakrylater er konsentrasjonen av den vandige løsning av monomerene vanligvis mellom 40 og 70 vektprosent og foretrukket mellom 45 og 65 vektprosent.
Promotorene for fotopolymeriseringen, som også kalles foto-initiatorer, er av kjent type og det kan spesielt nevnes di-acetyl, dibenzoyl, benzofenon, benzoin og dets alkyletere spesielt metyleter, etyleter, propyleter og isopropyleter. Innholdet av fotoinitiator i den initiale monomerløsning som underkastes fotopolymerisering er vanligvis mellom 0,005 og 1 vektprosent i forhold til monomerer, foretrukket mellom 0,01 og 0,5 vektprosent. Man kan også anvende fotopolymerisasjons-tilsetningsmidler i form av antrakinonderivater som beskrevet i fransk patentskrift 2.327.258.
Den bevegelige bærer hvorpå den vandige løsning av monomer avsettes for fotopolymerisering utgjøres vanligvis av et endeløst bånd eller i enkelte tilfeller av flere endeløse bånd i rekkefølge (det annet bånd kommer bare inn etter at den fotopolymeriserte blanding er blitt fast). Tykkelsen av laget av vandig løsning som underkastes fotopolymerisering er vanligvis mellom 2 og 20 mm og foretrukket mellom 3 og 8 mm. Den mobile bærer er foretrukket en hydrofob bærer og som passende material for en slik bærer kan man nevne polyper-fluorolefiner (homo- eller ko-polymerer), metaller som eventuelt er dekket med en hydrofob plastfilm som f.eks. en poly-esterf ilm.
For å fjerne den varme som frembringes ved fotopolymeriseringen er det vanlig å kjøle den mobile bærer for fotopolymeriseringen. Denne avkjøling gjennomføres greit fra undersiden av den mobile bærer, foretrukket ved styring med kaldt vann. Man holder temperaturen i polymerisasjons-blandingen lavere enn omtrent 70°C og foretrukket lavere enn 60°C. Man kan imidlertid avstå fra en kjøling spesielt når en hoveddel av monomerene allerede er polymerisert, f.eks. når innholdet av restmonomer er lavere enn 10%, foretrukket lavere enn 2%
(vektforhold i forhold til den masse som underkastes fotopolymerisering).
pH i de vandige løsninger av monomerer som underkastes fotopolymerisering er vanligvis mellom 4 og 13. Den spesielle
verdi av pH avhenger av forskjellige faktorer, særlig de spesielle monomerer som anvendes og den molekylvekt man tar sikte på å oppnå, såvel som forurensningene i monomerene. Vanligvis vil man ved å forhøye pH gjerne unngå fornetting til svært høye molekylvekter (fornettingen frembringer uopp-løselige fraksjoner), men en altfor høy pH er ikke fordelaktig spesielt når monomerene er følsomme for forsåpning.
Som nevnt består oppfinnelsen i at en vandig løsning av olefinumettede monomerer underkastes en fotopolymerisering under de betingelser som er angitt. Det er klart at det bare til å begynne med er slik at fotopolymerisasjons-blandingen er i en tilstand av vandig løsning med den natur og de konsentrasjoner som er angitt ovenfor, idet fotopolymerisasjonsblandingen vil bli mer og mer viskøs inntil den blir fast ettersom polymeriseringen går fremover og idet atmosfæren som ligger over fotopolymeriseringsblandingen stadig skal gi en fuktighet som definert ovenfor.
Selve fotopolymeriseringen kan gjennomføres i en eller flere faser og man kan gå frem med UV-bestråling inntil innholdet av restmonomerer har nådd den tilsiktede verdi. Ved slutten av bestrålingen kan man som allerede nevnt f.eks. bestråle uten å å avkjøle det bevegelige bærebånd og i nærvær av oksygen.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1.
I et oppløsningskar tilveiebringes følgende oppløsning:
- 68,7 kg avmineralisert vann
- 45,6 kg akrylamid
- 16,9 kg akrylsyre
- 18,8 kg vandig 50 vektprosent NaOH-løsning.
Denne oppløsning tilføres på toppen av en fylt kolonne og i denne kolonne tilføres på toppen en fortynnet vandig 30% NaOH-løsning for innstilling av pH til 13, i midten av kolonnen innføres 88 cm /time av en oppløsning av 34 g/l isopropyleter av benzoin i akrylsyre, og i bunnen av kolonnen innføres en mengde nitrogen til å holde innholdet av oppløst oksygen i væsken som kommer ut fra bunnen av kolonnen på høyst 0,15 mg oksygen pr. liter løsning.
Den vandige avluftede løsning av monomer strømmer kontinuerlig i en mengde av 31 l/time ut på et bånd av rustfritt stål med 48 cm bredde som oftatter to opphøyde sidekanter for å unngå sideveis strømning. Videre er båndet forsynt med en liten helling i bevegelsesretningen for å unngå at oppløsningen strømmer bakover. Gassatmosfæren over båndet er avgrenset ved hjelp av glassplater (høyde 3 cm) og utgjøres av en nitrogen-strøm (2m 3/time) som er fuktet ved gjennombobling gjennom en vaskeflaske inneholdende 3 liter vann ved omgivelsenes temperatur. Metallbåndet beveges med en hastighet på omtrent 24 cm pr. minutt. Ved denne hastighet er tykkelsen av laget av monomerløsning omtrent 4,5 mm. Båndet avkjøles på undersiden ved hjelp av vann med temperatur 15°C og utsettes over en lengde på 3,6 m for en bestråling med 8 høytrykks-kvikk-sølvdamplamper som hver har en elektrisk effekt på 2000 watt (av type Philips HTQ 7). Disse lamper er anordnet langs bevegelsesretningen for båndet i avstand 10 cm over dette.
Etter 15 minutters bestråling oppnås en plastisk film som løsrives ved enkel avtrekning.
Filmen blir deretter delt opp i fragmenter i en kutteinn-retning og tørkes i 15 minutter ved omtrent 85°C og knuses deretter til et pulver. Man bestemmer egenskapene av polymeren i form av pulver eller i form av fragmenter.
Man fremstiller en løsning med 5 g /liter i avmineralisert vann ved sakte omrøring ved hjelp av et magnetisk rørverk
ved omgivelsenes temperatur (omtrent 20°C).
Man bestemmer nærværet av uoppløselige bestanddeler ved fil-trering av den derved oppnådde løsning gjennom glassfritte hvor porediameteren er mellom 90 og 150 mikrometer og fast-slår at det ikke forekommer noen avsetning.
Ved å gå ut fra den samme løsning og en annen løsning inne-holdene ytterligere 50 g/liter NaCl måles Brookfield-viskositeten ved 20°C og ved 10 omdreininger pr. minutt med be-holdere og modeller nr. 1 og 3 alt etter viskositeten av opp-løsningen .
Man oppnår de samme etterfølgende resultater med det endelige pulver:
Restmonomer (akrylamid) var 0,4 vektprosent i forhold til tørr polymer.
EKSEMPEL 2.
Den plastiske film oppnådd etter 15 minutters bestråling i eksempel 1 løsrives fra bæreren for polymeriseringen (den bevegelige bærer) og overføres til en ytterligere metallisk bevegelig bærer (nettingformet) som føres fremover med en hastighet på 24 cm/minutt. Denne ikke-avkjølte bærer utsettes for en etter-bestråling under glass-skjerm ved hjelp av lav-trykks-kvikksølv-damplamper (av typen Philips TLAK 40 w/05) anordnet på tvers av fremføringsretningen for bæreren. Det er totalt anordnet 96 lamper over en lengde på 14,5 m. Apparat-oppstillingen for etter-bestrålingen er innesluttet i et spylekammer som gjennomstrømmes av en fuktig luftstrøm oppnådd ved gjennombobling i vann tilsvarende som nitrogenet i
eksempel 1.
Filmen kuttes deretter opp (som i eksempel 1), tørkes, knuses og analyseres. Det oppnås et pulver med samme egenskaper som i eksempel 1 ved unntagelse av at rest-monomerinnholdet er mindre enn 0,05 %.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av vannløselige organiske polymerer særlig egnet som flokkuleringsmidler ved ultrafiolettbestråling av en vandig løsning av en eller flere akrylmonomerer i form av et tynt lag avsatt på en bevegelig bærer anordnet under bestrålingskilden, hvori monomerene omfatter akrylamid,metakrylamid, akrylsyre, metakrylsyre eller et salt eller en ester derav, eller et akrylat eller metakrylat av et kvaternisert alkylamin som inneholder 4-16 karbonatomer, karakterisert ved at atmosfæren over fotopolymerisasjons-blandingen holdes fuktig under hele den bestrålingsperiode hvor den vandige løsning under innvirkning av polymerisasjonen omdannes til fast tilstand.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den fuktige atmosfære holdes på et innhold av vanndamp på mer enn 50% og foretrukket mer enn 80% av metningskonsentrasjonen for vanndampen ved omgivelsenes temperatur.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den fuktige atmosfære oppnås ved at man over fotopolymerisasjons-blandingen sirku-lerer en gass-strøm som på forhånd er boblet gjennom vann.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved atpHi den vandige løs-ning til å begynne med er mellom 4 og 13 og at bølgelengden for bestrålingen er mellom 150 og 500 nanometer, foretrukket mellom 300 og 400 nanometer, og at det som monomerer anvendes akrylmonomerer i en mengde på minst 50 vektprosent i forhold til hele blandingen av monomerer, foretrukket mer enn 80%.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at det tynne lag har en tykkelse mellom 2 og 20 mm og foretrukket mellom 3 og 8 mm.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at under hele eller en del av fotopolymeriseringen avkjøles den bevegelige bærer for å fjerne den kalorimetriske varmemengde som skriver seg fra polymeriseringen og at innholdet i oksygen- i atmosfæren over fotopolymerisasjons-blandingen holdes lavere enn 5 volumprosent og foretrukket mindre enn 0,5 volumprosent.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at den annen bestrålings-fase iverksettes når innholdet av restmonomer av lavere enn 10% og foretrukket mindre enn 2%.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7817857A FR2428053A2 (fr) | 1978-06-09 | 1978-06-09 | Procede de photopolymerisation pour polymeres floculants |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO791906L NO791906L (no) | 1979-12-11 |
NO153733B true NO153733B (no) | 1986-02-03 |
NO153733C NO153733C (no) | 1986-05-14 |
Family
ID=9209528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO791906A NO153733C (no) | 1978-06-09 | 1979-06-07 | Fremgangsmaate for fremstilling av vannloeslige organiske akrylpolymerer ved ultrafiolett-bestraaling. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4252625A (no) |
EP (1) | EP0006777B1 (no) |
JP (1) | JPS608681B2 (no) |
AT (1) | AT369390B (no) |
AU (1) | AU525520B2 (no) |
BR (1) | BR7903567A (no) |
CA (1) | CA1122920A (no) |
DE (1) | DE2960983D1 (no) |
DK (1) | DK154506C (no) |
ES (1) | ES481385A1 (no) |
FI (1) | FI65268C (no) |
FR (1) | FR2428053A2 (no) |
HU (1) | HU181491B (no) |
NO (1) | NO153733C (no) |
RO (1) | RO78267A (no) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2489336B1 (fr) * | 1980-09-04 | 1985-09-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures |
JPS60152504A (ja) * | 1984-01-19 | 1985-08-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 粘着性重合体の製法 |
CA1268732C (en) * | 1984-12-27 | 1990-05-08 | POLYMERIZATION BY RADIATION AND OBTAINING PARTICLES BY CASTING A LAYER OF WATER-SOLUBLE VINYL MONOMER | |
JP2545951B2 (ja) * | 1988-09-26 | 1996-10-23 | 東亞合成株式会社 | 光硬化性組成物 |
US5244934A (en) * | 1991-06-07 | 1993-09-14 | Takai Rubber Industries, Ltd. | Irradiation or thermal treatment of water-impregnated cross-linked poly-acrylic acid metal salt resin particles |
US6262141B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB654026A (en) * | 1948-10-22 | 1951-05-30 | John Patrick Cavanagh | Polymeric compositions intended for moulding or extrusion |
US2937163A (en) * | 1955-03-07 | 1960-05-17 | Dow Chemical Co | Water-soluble polymerization products and processes for producing the same |
NL130574C (no) * | 1966-06-25 | |||
US3912607A (en) * | 1969-10-22 | 1975-10-14 | Rhone Progil | Process for obtaining high molecular weight water-soluble acrylic polymers and copolymers using radiation |
DE2009748A1 (de) * | 1970-03-03 | 1971-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Polymerisaten |
JPS5141160B2 (no) * | 1974-08-13 | 1976-11-08 | ||
DE2545290A1 (de) * | 1975-10-09 | 1977-04-21 | Roehm Gmbh | Verfahren zum polymerisieren mittels uv-licht |
DE2546279A1 (de) * | 1975-10-16 | 1977-04-21 | Bayer Ag | Verfahren und vorrichtung zum loesen von feststoffen in loesungsmitteln |
FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
JPS54155296A (en) * | 1978-05-29 | 1979-12-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | Preparation of water-soluble polymer |
-
1978
- 1978-06-09 FR FR7817857A patent/FR2428053A2/fr active Granted
-
1979
- 1979-05-30 DE DE7979400341T patent/DE2960983D1/de not_active Expired
- 1979-05-30 EP EP79400341A patent/EP0006777B1/fr not_active Expired
- 1979-06-06 FI FI791814A patent/FI65268C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-06-06 HU HU79RO1024A patent/HU181491B/hu unknown
- 1979-06-06 BR BR7903567A patent/BR7903567A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-06-07 AU AU47843/79A patent/AU525520B2/en not_active Ceased
- 1979-06-07 US US06/046,489 patent/US4252625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-07 NO NO791906A patent/NO153733C/no unknown
- 1979-06-08 JP JP54071332A patent/JPS608681B2/ja not_active Expired
- 1979-06-08 CA CA329,387A patent/CA1122920A/fr not_active Expired
- 1979-06-08 ES ES481385A patent/ES481385A1/es not_active Expired
- 1979-06-08 AT AT0414079A patent/AT369390B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-06-08 DK DK239479A patent/DK154506C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-06-09 RO RO7997786A patent/RO78267A/ro unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1122920A (fr) | 1982-05-04 |
BR7903567A (pt) | 1980-01-22 |
DK239479A (da) | 1979-12-10 |
RO78267A (ro) | 1982-04-12 |
DK154506B (da) | 1988-11-21 |
EP0006777A1 (fr) | 1980-01-09 |
EP0006777B1 (fr) | 1981-10-14 |
ATA414079A (de) | 1982-05-15 |
US4252625A (en) | 1981-02-24 |
FI65268B (fi) | 1983-12-30 |
AT369390B (de) | 1982-12-27 |
FR2428053B2 (no) | 1984-07-20 |
JPS559687A (en) | 1980-01-23 |
FI65268C (fi) | 1984-04-10 |
FI791814A (fi) | 1979-12-10 |
NO791906L (no) | 1979-12-11 |
ES481385A1 (es) | 1979-11-16 |
DE2960983D1 (en) | 1981-12-24 |
AU4784379A (en) | 1979-12-13 |
HU181491B (en) | 1983-07-28 |
NO153733C (no) | 1986-05-14 |
DK154506C (da) | 1989-04-10 |
FR2428053A2 (fr) | 1980-01-04 |
AU525520B2 (en) | 1982-11-11 |
JPS608681B2 (ja) | 1985-03-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4178221A (en) | Process for the preparation of water-soluble acrylic polymers by photopolymerization | |
DE900275C (de) | Verfahren zur Polymerisation einer ungesaettigten photopolymerisierfaehigen Verbindung | |
JPS625170B2 (no) | ||
NO153733B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vannloeslige organiske akrylpolymerer ved ultrafiolett-bestraaling. | |
CN104448134A (zh) | 一种丙烯酰胺类共聚物的制备方法 | |
CN109180837A (zh) | 一种调节琼脂糖凝胶透明度的方法 | |
NO155139B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av akryl-polymerer og -kopolymerer. | |
Marcinkowska et al. | Ionogels by thiol-ene photopolymerization in ionic liquids: Formation, morphology and properties | |
US4404073A (en) | Photopolymerization of olefinically unsaturated monomers utilizing benzil dimethylacetal | |
CN112759693A (zh) | 适用于pp人造合成纸表面涂布用单组份乳液及其合成方法 | |
CN105399883A (zh) | 一种水性效应颜料定向排列剂及其制备方法和应用 | |
CN102131831A (zh) | N-乙烯基羧酰胺类聚合物的制造方法 | |
JPH06804B2 (ja) | 水溶性ビニル単量体の連続光重合方法 | |
CN103145886B (zh) | 以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法 | |
US4308148A (en) | Preparation of water soluble polymeric flocculants by photopolymerization of hydrophilic monomers | |
JPS584687B2 (ja) | 凝集性単量体および重合体 | |
JPH0510362B2 (no) | ||
JPH1135612A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JPS6220501A (ja) | 水溶性もしくは水膨潤性重合体の製造方法 | |
CN105524236A (zh) | 一种利用超临界二氧化碳光聚合技术制备含氟高分子颗粒的方法 | |
CN114507313A (zh) | 一种超低乳化剂用量高耐水耐候乳液聚合压敏胶及其制备方法 | |
JPS61213203A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
JPS5534269A (en) | Production of water-soluble polymer | |
JPH0684402B2 (ja) | 水溶性ビニルモノマ−の単独重合体又は共重合体の製造方法 | |
WO1993004096A1 (en) | Polymers of acrylamidoalkyl-sulphonic acids |