NO153487B - Fremgangsmaate og apparatur for avlasting av drikkebegre o.l. fra transportpaller. - Google Patents
Fremgangsmaate og apparatur for avlasting av drikkebegre o.l. fra transportpaller. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153487B NO153487B NO793231A NO793231A NO153487B NO 153487 B NO153487 B NO 153487B NO 793231 A NO793231 A NO 793231A NO 793231 A NO793231 A NO 793231A NO 153487 B NO153487 B NO 153487B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ticl
- per
- hexane
- triethylenediamine
- aluminum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 title abstract 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 21
- -1 activated titanium trichloride compound Chemical class 0.000 claims description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 104
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 11
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910010061 TiC13 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007593 dry painting process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65G—TRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
- B65G60/00—Simultaneously or alternatively stacking and de-stacking of articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65G—TRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
- B65G59/00—De-stacking of articles
- B65G59/06—De-stacking from the bottom of the stack
- B65G59/061—De-stacking from the bottom of the stack articles being separated substantially along the axis of the stack
- B65G59/062—De-stacking from the bottom of the stack articles being separated substantially along the axis of the stack by means of reciprocating or oscillating escapement-like mechanisms
- B65G59/063—De-stacking from the bottom of the stack articles being separated substantially along the axis of the stack by means of reciprocating or oscillating escapement-like mechanisms comprising lifting means
Landscapes
- Warehouses Or Storage Devices (AREA)
- Stacking Of Articles And Auxiliary Devices (AREA)
- Branching, Merging, And Special Transfer Between Conveyors (AREA)
- Devices For Dispensing Beverages (AREA)
- De-Stacking Of Articles (AREA)
Abstract
FREMGANGSMÅTE OG APPARATUR FOR AVLASTING AV DRIKKEBEGRE O.L. FRA TRANSPORTPALLER.
Description
Fremgangsmåte for polymerisering av 1-alkener.
Tillegg til norsk patent nr. 107.988
"Den foreliggende oppfinnelse angår polymerisering av propylen og hoyere en-alkener med 3-8 karbonatomer ved anvendelse av et katalysator system fremstilt ved å blande et titaniumhalgenid, aluminiumalkyl-dihalogenid, og triethylendiamid i et inert hydrokarbon-reaksjonsmedium.
Dette patent er. et tillegg til norsk patent nr. 107.988.
Det er kjent at en-alkener kan polymeriseres i nærvær av 2-komponent-katalysatorer fremstilt ved i et inert reaksjonsmedium å
blande et overgangsmetall-halogenid, som f.eks. titaniumtetra-
klorid eller titaniumtriklorid, og et aluminiumtralkyl - eller dialkylaluminiumhalogenid. Det hovedsakeligé'reaksjonsprodukt ved en slik polymerisering er et krystallinsk polymer som anvendes ved fremstillingen av press-stopte gjenstander, filmer og fibre. Det har imidlertid ikke tidligere vært ansett mulig å anvende et alkylaluminiumdihalogenid som deri organometalliske forbindelse i denne type katalysatorsystemer. Således har Stuart og Khelghatian i sitt US patent nr. 2967.2o6 vist at det ikke dannes noe faste polymerer når propylen eller hoyere en-olefiner bringes i kontakt med en katalysator som består av titanium-.triklorid og aluminium-ethyl-diklorid, selv om det dannes ■. noe oljeaktig polymer. Hvis titanium-trikloridét aktiveres som beskrevet i det folgende, vil' det dannes noe fast polymer, men polymerisasjonshastigheten er ytterst liten.
Det er.et formål med' den foreliggende oppfinnelse å frembringe en ordinert kompleks katalysator omfattende et.aluminium-alkyl-dihalogenid som den organometalliske komponent av katalysatoren som vil polymerisere propylen og hoyere en-alkener-til-faste krystalline polymerer med kommersielt brukbar hastighet.
Det er i henhold til den foreliggende oppfinnelse funnet at et katalysatorsystem dannet ved å blande et alkylaluminiumdihalogenid, triethylendiamin, og visse typer av titaniumklorid, i et inert reaksjonsmedium, er virksomme ved polyermisering av propylen og andre en-olefiner til faste krystalline polymerer. De typer-av titaniumklorid som er brukbare ved utforelsen av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, inkluderer titaniumtriklorid fremstilt ved å redusere titaniumtetraklorid med.aluminium, og som er aktivert ved maling inntil det har mindre enn 1 0% av krystalliniteten som fremvises -av det umalte material som bestemt av rontgendifraksjon.
Andre typer av titaniumklorid som kan anvendes, er det hele re--aksjonsprodukt som fåes ved å blande titaniumtetraklorid og aluminiumalkyl diklorid i et molforhold av aluminiumalkyl-diklorid til titaniumtetraklorid på minst en,.i et inert hydrokarbon, og det faste reaksjonsprodukt som fåes ved å reagere titaniumtetraklorid og et"aluminium alkyldiklorid, som er ytterli - gere aktivert ved torr maling. Andre former av titaniumklorider som f.eks. det uaktiverte aluminium eller hydrogenreduserte ti-' taniumtriklorid, eller et aktivert hydrogenredusert titaniumtriklorid eller reaksjonsproduktene av titaniumtetraklorid og et aluminiumtrialkyl- eller aluminium-dialkyl-klorid, når de- blan-des medet aluminiumalkyl-dihalogenid og triethylendiamin,■gir katalysatorsystemer som er virksomme i en viss grad, men ikke gir krystalline polymerer med kommersielt brukbar hastighet. I
tilfellet med propylen, er den minimale akseptable kommersielle hastighet omkring 50 g polymer pr. ltr. reaksjonsblanding pr. time. ,
:Aluminiumkomponenten i katalysatorsystemet kan være et hvert alkylaluminium-dihalogenid som f.eks..ethylaluminiumdiklorid, prppylaluminiumdiklorid, isobutylaluminiumdiklorid, eller de tilsvarende brom- eller jod-forbindelser, såvel som alkylalumini--umdihalogenider som inneholder storre antall- karbonatomer i al-kylgruppene. Molforholdet for alkylaluminiumdihalogenid til titanium i katalysatorsystemet bor være fra 0,5:1 til 10:1, fortrinnsvis fra 1,2:1 til 5:1-
:Triethylendiaminet som anvendes i de nye katalysatorsystemer er :en bicyklisk forbindelse med formelen:
! i <;>Molforholdet for fritt alkylaluminiumdihalogenid til triethylendiamin i katalysatorsystemet må være fra 2,2:1 til 10:1, for-.trinnsvis fra 2:1 til 10:1.
I ■ , ■ ■ .
! ■ ■ '■ ■ ■. - : Sunder utfbrelsen av polymerisasjonen i samsvar med den forelig- '< jgende oppfinnelse, opploses eller oppslemmes katalysatorkompo-jnentene i et inert hydrokarbonopplosningsmiddel som f.eks. hek-,, jsan, heptan eller oktan, eller blandinger av.disse, i en reaktor jsom er utstyrt, med roreinnretning ,i fravær av oksygen, fuktighet .
i
eller andre polare forbindelser. Blandingen av katalysator og opplosningsmiddel bringes.deretter opp til en temperatur fra 25°C til 150°C, fortrinnsvis fra 60°C til 80°C og monomeren som skal polymeriseres innfores i reaks j.onsbeholderen. Når monomeren er en væske ved reaksjonstemperaturene, som f.eks. ^-méthyl-penten-1, kan reaksjonen foregå ved atmosfærisk trykk, men når monomeren er gassformet ved reaksjonstemperaturene, som f.eks. propylen eller buten-1, anvendes det måtelig forhoyet trykk, fortrinnsvis fra l,1* kg/cm til 35 kg/cm , for å oke den mengde av monomer som oppleses i opplosningsmiddelet, og således på-skynder reaksjonen.
For at fagfolk på området mer fullstendig kan forstå karakteren av vår oppfinnelse dg fremgangsmåten ved utforelsen av denne, gis de de folgende kontrollprover og eksempler. De forskjellige titaniumforbindelser som anvendes identifiseres som folger: A TiCl^ er det krystalline produkt som fåes ved å redusere TiCl^ med aluminium, og har sammensetningen TiCl^.1/3 AlCl^. AATiCl^ er A TiCl^ som er blitt aktivert med maling i en kulemolle inntil krystalliniteten, som målt ved rontgendifraksjon er redusert til mindre enn 10$ enn tilsvarende for A TiCl^. H TiCl^ er det produkt som fåes ved å redusere TiCl^ med hydrogen, og HA TiCl^ er H TiCl^ aktivert på samme måte som AA TiCl^. ER TiCl-j er de't produkt som fåes ved å redusere TiCl^ med et overskudd av ethylaluminiumdiklorid, og har formelen TiCl^, AlCl^ og ERA TiCl^
er ER TiCl^ som er blitt ytterligere aktivert ved maling i en vibrerende kulemolle i et tidsrom av 2 timer.
KONTROLL 1
En tykkvegget glassflaske.brukbar for polymerisering og med et rominnhold av 185 ml ble tilfort 50 ml heptan, 1,0 ml av en 1,78 M opplosning av ethylaluminiumdiklorid i heptan, og 0,139 g AA TiCl^. Flasken ble lukket med en "crown"-kapsel som inneholdt en oljeresistent foring og som var utstyrt med et innlopsror for monomeren som skulle polymeriseres. Flasken ble så anbragt i et bad med konstant temperatur 72°C. Innholdet av flasken ble omrort med en "Teflon"-belagt magnetisk rorer. Etter aldring i 10 minutter, ble flasken satt under trykk med 2y8 kg/cm propylen, idet dette trykket ble opprettholdt i h timer. Flasken ble deretter trykkavlastet, og katalysatoren ble innaktivert med 25
ml isopropanol og 50 ml methanol. Utbyttet av fast polymer var 0,1 g.
KONTROLL 2
Fremgangsmåten fra kontroll 1 ble gjentatt, idet propylenet ble erstattet med 13,2 g V-methylpenten-1. Etter 22 timers reaksjons-tid, fikk man 5,9 g polymer, hvorav bare 6, 8% var pentan-uopploselig.
KONTROLL 3
2500 cc heksan ble innfort i en reaktor sammen med l*f,l cc 23,8 volumprosent ethylaluminiumdiklorid, 1,37 g triethylendiamin, og 1,73 g A Ti Cl . Mengden av TiCl^ var 0,053 g P**. 100 cc, og forholdet aluminium til titanium til triethylendiamin 3,8:1:1,^2. Innholdet av reaktoren ble deretter bragt opp til en temperatur av 71°C, og hydrogen ble innfort i en mengde av 22 vektdeler pr. million, basert på vekten av heksanet. Propylen ble deretter fort inn i reaktoren ved et partialtrykk av 7 kg/cm 2, og trykket og temperaturen ble opprettholdt i en periode av 2 timer. Reaksjonen ble deretter stoppet ved tilsetting av methanol, og den pentanuopploselige del av polymeren ble isolert ved filtrering. Det ble funnet at pentanuopploselig polypropylen var blitt dannet med en andel av 2,5 g pr. liter heksan pr. time.
KONTROLL h
Fremgangsmåten fra kontroll 3 ble fulgt, idet A TiCl^ ble er- ' stattet med 9,1 g ay det faste produkt som ble dannet ved å reagere TiCl^ med diethylaluminiumklorid. Dannelseshastigheten av pentan-uopplbselig polymer var 15,6 g pr. Itr. heksan pr. time.
iKONTROLL 5
.Fremgangsmåten fra kontroll 3 ble fulgt, idet A TiOl^ ble erstattet med 1,11 g HA TiCly Dannelseshastighet for pentanuopploselig polymer var 18 g pr. Itr. heksan pr. time.
EKSEMPEL i"
En polymeriseringsflaske ble tilfort 50 ml heptan, 1,0 ml av en 1,78 M heptanopplosning ethylaluminiumdiklorid, og 50,5 mg triethylendiamin. Flasken ble deretter lukket ved hjelp av en kapsel og innholdet ble omrort i 72°C-badet i 30 minutter. Flasken ble deretter avkjolt og åpnet og 0,1.39 g AA titaniumtriklorid ble tilsatt. Molforholdet av ethylaluminiumdiklorid til titaniumtriklorid til triethylendiamin var'2,0:1,0:0,5- Flasken ble deretter lukket på nytt, satt tilbake 1 72°C-badet og katalysatoren ble aldret i 10 minutter. Flasken ble deretter satt under trykk med propylen til 2,8 kg/cm , og dette trykket ble opprettholdt i h timer under omroring av flaskens innhold. Katalysatoraktivi-. teten ble deretter odelagt ved tilsetting av 10 ml methanol og 50 ml heptan. Polymeren ble oppsamlet på en sinterglasstrakt, og vasket etter tur med 50 ml heptan, 50 ml isopropanol, 50 ml vann, og 100 ml methanol. Den ble så torret i en vakuumovn i 16 timer ved 60°C. Det faste polypropylen man fikkut, veide j 15,5 g, hvorav 92,9 vektsprosent vår pentan-uopploselige. !
EKSEMPEL II
Eksempel I ble gjentatt, idet det ble. anvendt et molforhold av I aluminium til titanium til triethylendiamin av. 2,0:1,0:0,75» : Utbyttet av fast polymer var 16,2 g, hvorav .96,9 vektsprosent j uopploselig i pentan. i
" EKSEMPEL III i
—— " ■ i Eksempel I ble gjentatt med et molforhold for ethylaluminiumdiklorid: titaniumtriklorid: triethylendiamin på 2,0:1,0:0,75. Videre ble propylenet i eksempel I erstattet med 13,2 g <1>+-methylpenten-1'og polymeriseringsreaksjonen fikk gå i 16 timer. Dette j resulterte i 5,*+ g poly(^-methylpenten-1), hvorav go^ .vekts^ vaij uopploselige i pentan. !
EKSEMPEL IV I
i Eksempel 1 ble gjentatt ved anvendelse av 0,15<*>+ g titaniumtri- j klorid og tilstrekkelig ethylaluminiumdiklorid og triethylendia- s min til å gi et molforhold for éthyialuminiumdiklorid: titanium- j <:>triklorid: triethylendiamin på 2,0:1,0:0,25. Dette resulterte j i Ai-,9 g av fast pentanuopploselig polypropylen. På. den annen i side,, når den foregående f r emgangsiaå.té. ble. g j entat.t „ute.n_ n.Q.e.... 1
triethylendiamin med et Al:Ti molforhold på 1,8:1,0, resulterte dette bare i 0,06 g av fast pentanuopploselig polypropylen.
EKSEMPEL V
En polymeriseringsreaktor som var utstyrt med. vannkappe, ble fyIlt med n-heksan, AA titanium triklorid, ethylaluminiumdiklorid og triethylendiamin i mengder slik at heksanet inneholdt 0,07 g titaniumtriklorid pr. 100 cc og molforholdet for aluminium:titanium: triethylendiamin var 2,6:1,0:0,65. Vannfrie og oksygenfrie betingelser ble opprettholdt under tilsetningen av katalysatorsystemet og under polymeriseringstrinnet. 22 ppm vektdeler hydrogen basert på.vekten av heksanet, fulgt av propylen ble innfort i reaktoren inntil trykket nådde 9«8 kg/cm og propyleninriholdet av heksanen var 38 molprosent. Temperaturen ble oket til 71°C, hvor polymeriseringen begynte og ble fortsatt i 1,23 timer under kontinuerlig tilforsel aV propylen, til reaktoren i tilstrekkelig mengde til å opprettholde trykket på 9>8 kg/cm^.. Ved slutten av denne tidsperiode ble ikke forbrukt propylen sluppet ut fra be-holderen og methanol ble innfort for å innaktivere katalysatorsystemet. Ved opparbeidelse av reaksjonsproduktet, ble det funnet at 9)52 vékts% av den fremstilte polymer var uopploselig i pentan og at dannelseshastigheten for pentanuopploselig polypropylen var 6<*>+ g polymer pr.Itr. heksan pr. time. Som en kontrast til dette eksempel, når triethylendiamin ble utelatt, var '39,8 vekts^ av den fremstilte polymer loselig i pentan og dannelseshastigheten var 1 g/ltr./time.
EKSEMPEL VI
'En reaktor ble tilfort 2500 cc heksan, 1>+ cc 23,8 volumprosent ethylaluminium diklorid, 1,37 g triethylendiamin og 2,5 g ER TiCly ER TiCl^ ble fremstilt ved å redusere en opplosning av TiCl^ i heksan med ethylaluminiumtriklorid i et molforhold 1:2,^, frafiltrering av de dannede faste stoffer fra oppløsningen, vas-king av disse med heksan med påfolgende torring. Molforholdet av aluminium: titanium: triethylendiamin var 3,8:1:1,*+2, idet det
'ble sett bort fra aluminiumet som var samkrystallisert med titaniumtrikloridet, og ER titaniumtrikloridet var til stede i en mengde av 0,10 pr. 100 cc heksan. Reaktoren ble deretter bragt opp- til'eh temperatur av 71°C, og 22 ppm hydrogen,- basert på vekten av heksanet, ble tilfort. Reaktoren ble deretter satt
under et trykk av 7 kg/cm^ propylen-partialtrykk, og polymeriseringen ble fortsatt inntil det var forbrukt 300 cc propylen, bere-gnet som væske. I dette tilfelle var tiden for dette 50 min. Ved opparbeiding av reaksjonproduktet, ble det funnet at propylen var blitt polymerisert med en hastighet av 62 g pr. Itr. heksan pr.
time.
EKSEMPEL VII
Eksempel VI ble gjentatt, med den unntagelse at molforholdet av aluminium:titanium:triethylendiamin \ar 3,8:1,89. Polymerisasjonshastigheten var <h>8 g pr. Itr. pr. time.
EKSEMPEL VIII
Eksempel VI ble gentatt,. idet ER TiCl^ som anvendt i eksempel VI, ble erstattet med 1,73 g AA TiCly Polymerisasjonshastigheten var 65 g pr. Itr. heksan pr. time.
EKSEMPEL IX
Eksempel VI ble gjentatt, med den unntagelse at triethylendiaminet ble forst opplost i 100 cc heksan, tilsatt til en ethylaluminium-dikloridopplosning i heksan med 23,8 volum- konsentrasjon og aldret ved 70°C i 1/2 time. ER TiCl, ble deretter tilsatt og blandingen ble aldret ved 70 oC i ytterligere 1/ 2 time. Den resulterende grotaktige oppslemningen ble deretter innfort i reaktoren og ble anvendt for å polymerisere propylen på den måten som' beskrevet i eksempel VI. Katalysatorinnholdet og forholdet mellom katalysa-torkomponentene var det samme som i eksempel VI. Polymerisasjonshastigheten var 76 g pr. Itr. pr. time. Et gjentatt forsok i hvil-ket ethylaluminiumdiklorid og ER TiCl^ ble forst aldret, etter-fulgt ved tilsetning av triethylendiaminet, ga en reaksjonshastig-het på 79 g pr.Itr.pr. time.
EKSEMPEL X
Fremgangsmåten fra eksempel VI ble fulgt, med den unntagelse at innholdet av uvasket og utorret ER TiCl^ som ble oppnådd ved å redusere TiCl^ med ethylaluminiumdiklorid i et molforhold av 1:3, var 0,12 pr. g pr. 100 cc heksan, og molforholdet av aluminium: titanium:triethylendiamin var 3,7:1:1, h. Polymerisasjonshastig- ■ heten var 70 g pr. Itr. pr. time,
EKSEMPEL XI
I denne prove ble ethylaluminiumklorid reagert i heksan med ti-, taniumtetraklorid i et molforhold av 3:1. Et rodt bunnfall ble
dannet, med sammensetningen TiCl^.AlCl^. Denne oppslemningen ble innfort i reaktoren og tilstrekkelig triethylendiamin på 1:0,73-Innholdet ay ER TiCl^ som på denne måte ble oppnådd i reaktoren var 0,12 g pr. 100 ec heksan, og polymeriseringsfremgangsmåten fra eksempel VI ble fulgt. Polymerisasjonshastigheten var 59 g pentanuopploselig polypropylen pr. Itr. heksan pr. time.
EKSEMPEL XII
Fremgangsmåte fra eksempel XI ble fulgt, med den unntagelse at oppslemningen og triethylendiaminet ble aldret ved 70°C i 1/2 time for innforingen i reaktoren. Polymerisasjonshastigheten var 9^g polypropylen pr. liter heksan pr. time.
EKSEMPEL XIII
Eksempel XII ble gjentatt med den unntagelse at mengden av triethylendiaminet ble oket til en mengde slik at molforholdet av TiCl,/triethylendiamin var 1/0,90. Polymerisasjonshastigheten var 89 g pentanuopploselig polymer pr. Itr. heksan pr. time.
EKSEMPEL XIV
I denne prove ble det anvendt ERA TiCly Innholdet av ERA TiCl^ var 0y10 g pr. 100 cc heksan, og molforholdet av ethylaluminiumdiklorid til TiCl^ i ERA TiCl^ til triethylendiamin var 3,8:1: l,*f2. Ellers ble fremgangsmåten fra eksempel VI fulgt. Poly-merisas jonshastigheten var 109 pentanuopploselig polypropylen pr. Itr. heksan pr. time.
EKSEMPEL XV
Eksempel XIV ble gjentatt med den unntagelse at katalysatorinnholdet ble redusert til 0,05 g ERA TiCl^ pr. 100 cc heksan. Polymerisasjonshastigheten var 67 g pr. Itr. pr. time.
EKSEMPEL XVI
Eksempel XV ble gjentatt med den unntagelse at katalysatorinnholdet ble redusert til 0,035 g ERA TiCl^ pr. 100 cc heksan og molforholdet for ethylaluminiumdiklorid:TiCl^ pr. 100 triethylendiamin, var 3,8:1:1,89. Polymerisasjonshastigheten var 62 g pr. Itr. pr. time. Erstatning av ERA TiCl^ med et katalysatorinnhold av 0,069 g AA TiCl^ pr. 100 cc heksan, og med et innhold av 0,0*f8 g pr. 100 cc heksan, og med molforhold for katalysator-komponentene som angitt i dette eksempel, resulterte i et ut-bytte av bare spor av pentanuopploselig polymer.
En ytterligere serie prover ble gjort for å prove virkningen med å variere innholdet av ethylaluminiumdiklorid (EADK) under re-duks jons trinnet. Reaks j.onsbetingelsene var 7 kg/cm ppropylen- •. trykk, 22 ppm hydrogen og 71°C. Katalysatorsystemet ble fremstilt ved å tilsette EADK til en opplosning av. TiCl^ i, heksan, aldre i 10 min., v.ed ca. 10°C, 1, time ved romtemperatur og 16 timer ved 72°C i ytterligere 1/2 time. Den resulterende grot ble innfort i reaktoren, sammen méd ytterligere heksan i en mengde slik,at 0,12 g av ER TiC13 var til stede i reaksjonsblandingen pr. 100 cc heksan. Resultatene av disse prover er gjengitt i den folgende tabell. Molforholdet av EADK:,TiCly triethylendiamin (TED) i polymerisasjonstrinnet er basert på den antagelse at .det mol ethylaluminiumdiklorid forbrukes "i reduksjonen av TiCl^ til TiCly Opploselig polymer refererer seg til den del av polymeren som er opploselig i kokende pentan, og uoppløselig polymer refererer seg til polymer som uoppløselige i.kokende pentan.
Virkningen av temperaturen-i aldringstrinnet etter reduksjonen ble også undersokt. Betingelsene for at reduksjon og polymerisa-sjon var de samme som i provene i tabell .1, med den unntagelse at temperaturen i aldringstrinnet for tilsetningen av TED ble variert. Resultatene av disse prover er gjengitt i■den folgende tabell.
Som det kan observeres av de foregående data, senker oket temperatur i aldringstrinnet markert fremstillingen av ikke onskede pentanopploselige polymerer, og i tillegg opp til et visst punkt, okes reaksjonshastigheten.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte ved polymerisering av 1-alkener med 3-8 karbonatomer, spesielt propylen, for fremstilling av faste krystallinske polymerer i henhold til patent nr. 107,988, hvor-under 1-alkenet i et inert hydrokarbonopplosningsmiddel bringes i kontakt med en katalytisk mengde av et katalysatorsystem bestå-ende av et alkylaluminiumdihalogenid, trietylendiamin, og en aktivert titantrikloridforbindelse, karakterisert ved at det anvendes en titantrikloridforbindelse fremstilt ved
1) å redusere TiCl^ med aluminium for å danne et krystallinske produkt med sammensetningen 3 TiCl^.AlCl^ og deretter å male dette krystallinske produkt i en kule- eller stav-molle inntil krystalliniteten, som målt ved rontgendifraksjon, er redusert til mindre enn 10$ av det krystallinske produkt, eller ved
2) å redusere TiCl^ med et overskudd av etylaluminiumdiklorid for å danne et produkt med sammensetningen TiCl^.AlCl^, eller ved <1>
3) å redusere TiCl^ méd et overskudd av etylaluminiumdiklorid for fremstilling av det produkt som er nevnt under 2) og å aktivere dette produkt ytterligere ved hjelp av en maleprosess, f. f.eks. ved maling i en vibrerende kulemolle i omtrent 2 timer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI783103A FI58314C (fi) | 1978-10-11 | 1978-10-11 | Foerfarande och anordning foer att avlasta och hopsamla staplade dryckeskorgar |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO793231L NO793231L (no) | 1980-04-14 |
| NO153487B true NO153487B (no) | 1985-12-23 |
| NO153487C NO153487C (no) | 1986-04-02 |
Family
ID=8512071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO793231A NO153487C (no) | 1978-10-11 | 1979-10-09 | Fremgangsm¨te og apparatur for avlasting av drikkebegre o. l. fra transportpaller. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT381915B (no) |
| DE (1) | DE2940819A1 (no) |
| DK (1) | DK147679C (no) |
| FI (1) | FI58314C (no) |
| FR (1) | FR2438608A1 (no) |
| NO (1) | NO153487C (no) |
| SE (1) | SE432413B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4687403A (en) * | 1983-10-18 | 1987-08-18 | Motoda Electronics Co., Ltd. | Article delivery apparatus |
| FI73647C (fi) * | 1984-06-13 | 1987-11-09 | Salo Esko Teknillinen | Ordnande- och vaentlagersystem foer till distributionstransporten fraon produktion kommande, i transportlaodor foerpackade faerska varor. |
| US5269646A (en) * | 1989-05-09 | 1993-12-14 | Focke & Co. (Gmbh & Co.) | Process and installation for the rearrangement of articles palletised according to sorts to form groups of specific sort composition |
| DE3915139A1 (de) * | 1989-05-09 | 1990-11-15 | Focke & Co | Verfahren und anlage zum umordnen von sortenweise palettierten gegenstaenden zu gruppen bestimmter sortenzusammenstellung |
| FI892244A (fi) * | 1989-05-10 | 1990-11-11 | Onninen Oy | Foerfarande och anordning vid hantering av staplade foerpackningar. |
| DE4021665A1 (de) * | 1990-07-07 | 1992-01-16 | Zueblin Systemtechnik | Verfahren und anlage zur kommissionierung von besonderen bedingungen unterworfenen waren |
| AT405640B (de) * | 1995-12-21 | 1999-10-25 | Knapp Holding Gmbh | Kommissionieranlage |
| DE20105707U1 (de) | 2001-03-30 | 2001-08-23 | GEBHARDT Transport- und Lagersysteme, 93413 Cham | Vorrats- und Ausgabeeinrichtung für Transportelemente |
| ITGE20030109A1 (it) * | 2003-12-18 | 2005-06-19 | Senzani Brevetti S R L | Impianto per la distribuzione di articoli e metodo per |
| CA2698178C (en) | 2009-04-01 | 2016-12-13 | Walter Winkler | System and method for order picking |
| DE102009026043A1 (de) * | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Krones Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Beschicken einer Weiterverarbeitungseinheit mit Artikeln |
| DE102011055780A1 (de) * | 2011-11-28 | 2013-05-29 | Krones Ag | Verfahren und system zum ordnen mehrerer in einem massenstrom bewegter artikel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH432366A (de) * | 1963-04-02 | 1967-03-15 | Electrolux Ab | Speicheranordnung |
| DE2143807C3 (de) * | 1971-09-01 | 1974-07-25 | H. Schaefer Kg, Foerderanlagen Maschinenfabrik, 8043 Unterfoehring | EntStapel- bzw. Stapelgerät für Behälter, insbesondere Flaschenkasten |
| NL7611559A (nl) * | 1975-10-20 | 1977-04-22 | Mechanised Order Dispensing | Verbeteringen met betrekking tot het collatione- ren van pakketten. |
| FR2355739A1 (fr) * | 1976-06-25 | 1978-01-20 | Thibault Jacques | Ensemble de traitement sur supports de colis de qualites differentes |
-
1978
- 1978-10-11 FI FI783103A patent/FI58314C/fi not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-10-09 DE DE19792940819 patent/DE2940819A1/de active Granted
- 1979-10-09 NO NO793231A patent/NO153487C/no unknown
- 1979-10-10 SE SE7908410A patent/SE432413B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-10-10 DK DK426579A patent/DK147679C/da active
- 1979-10-11 FR FR7925288A patent/FR2438608A1/fr active Granted
- 1979-10-11 AT AT0664779A patent/AT381915B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK147679B (da) | 1984-11-12 |
| FI783103A (fi) | 1980-04-12 |
| ATA664779A (de) | 1986-05-15 |
| DE2940819C2 (no) | 1989-08-31 |
| SE7908410L (sv) | 1980-04-12 |
| FR2438608A1 (fr) | 1980-05-09 |
| FI58314C (fi) | 1981-01-12 |
| NO793231L (no) | 1980-04-14 |
| FI58314B (fi) | 1980-09-30 |
| DK426579A (da) | 1980-04-12 |
| FR2438608B1 (no) | 1983-12-16 |
| AT381915B (de) | 1986-12-10 |
| SE432413B (sv) | 1984-04-02 |
| DE2940819A1 (de) | 1980-04-24 |
| DK147679C (da) | 1985-05-20 |
| NO153487C (no) | 1986-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58928C (fi) | Foerfarande och katalysatorsystem foer laogtryckspolymerisering av eten enbart eller tillsammans med en alfa-olefin med 3-6 kolatomer | |
| CA1207498A (en) | Process for the preparation of a polyolefin, and a catalyst for this process | |
| DK147763B (da) | Fremgangsmaade til polymerisation eller copolymerisation af alfa-olefiner samt katalysator til brug ved fremgangsmaaden | |
| JP2749731B2 (ja) | オレフィン重合用触媒の製造方法 | |
| US3969332A (en) | Polymerization of ethylene | |
| JPH07149831A (ja) | 高い嵩密度を有する超高分子量ポリエチレンの製造方法 | |
| NO153487B (no) | Fremgangsmaate og apparatur for avlasting av drikkebegre o.l. fra transportpaller. | |
| NO153609B (no) | Polymerisasjonskatalysator. | |
| NO134802B (no) | ||
| US3219652A (en) | Process of polymerizing ethylene in the presence of a ziegler-type catalyst and a polyether or hydroxyether | |
| SU424360A3 (ru) | Способ получения полиолефинов | |
| US4021599A (en) | Olefin polymerization process and catalyst | |
| US3654249A (en) | Process for polymerizing alpha-olefins | |
| NO178501B (no) | Fast katalysatorbestanddel for (ko)polymerisering av etylen, katalysator som omfatter bestanddelen og anvendelse av katalysatoren | |
| US4448944A (en) | Process for the preparation of a polyolefin, and a catalyst for this process | |
| NO800079L (no) | Katalysator til polymerisering av alkener, og fremgangsmaate til polymerisering under anvendelse av katalysatoren | |
| IL33680A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
| FI57264B (fi) | Saett att homopolymerisera eller kopolymerisera etylen propylen eller etylen och alfa-olefin och/eller en diolefin samt en katalysatorkomposition foer anvaendning vid saettet | |
| EP0137097B1 (en) | Method of polymerizing ethylene | |
| US4208304A (en) | Catalyst system for producing ethylene polymers | |
| CA2120636A1 (en) | Ethylene-propylene elastomeric copolymers with a low content of residual chlorine | |
| CN108602912B (zh) | 用于烯烃聚合的预活化催化剂组分 | |
| CA1207499A (en) | Process for the preparation of a polyolefin, and a catalyst for this process | |
| JPS60112614A (ja) | マグネシウムジハライド水和物を使用したオレフィン重合触媒の製造方法 | |
| FI57957B (fi) | Foerfarande foer laogtryckspolymerisering av eten och vid foerfarandet anvaent katalysatorkomplex |