NO152849B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF STARCH SLIM - Google Patents

Description

Oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte for fremstilling The invention relates to a method for production

av stivelselim av Stein-Hall-typen, ved kontinuerlig å gela-tinere, eventuelt alkalisere, vandige stivelse-oppslemminger ved temperaturer i området fra 95 til 160°C, ved å anvende høye skjærkrefter og blande den resulterende stivelsepasta (bærer) med granuler eller ugelatinert stivelse (rå stivelse) og eventuelt vann og/eller vandige additiver, spesielt alkali, borforbindelser og/eller harpikser for å oppnå fuktighetsresistent lim. Limet kan anvendes for korrugert kartong. of starch glue of the Stein-Hall type, by continuously gelatinizing, optionally alkalizing, aqueous starch slurries at temperatures in the range from 95 to 160°C, by applying high shear forces and mixing the resulting starch paste (carrier) with granules or ungelatinized starch (raw starch) and optionally water and/or aqueous additives, in particular alkali, boron compounds and/or resins to obtain moisture-resistant glue. The glue can be used for corrugated cardboard.

Mens muligheten av å anvende stivelse som adhesiv var kjent i århundrer, var det først etter utviklingen av de såkalte "Stein-Hall-lim" at lim på basis av stivelse fikk noen merkbar praktisk betydning som industrilim, som i prinsippet besto av en dispersjon av granulær eller ugelatinert stivelse (heretter i korthet henvist til som "rå stivelse") i en vandig stivelsepasta (heretter i korthet henvist til som "bærer"), While the possibility of using starch as an adhesive was known for centuries, it was only after the development of the so-called "Stein-Hall adhesives" that starch-based adhesives gained any noticeable practical importance as industrial adhesives, which in principle consisted of a dispersion of granular or ungelatinized starch (hereinafter briefly referred to as "raw starch") in an aqueous starch paste (hereinafter briefly referred to as "carrier"),

og som løste hovedproblemet i forbindelse med bruk av stivelse som hovedsakelig skyldes det faktum at mens på den ene side rå stivelse-oppslemminger (i vann) mangler utskillelses-stabilitet, har rå stivelse ingen adhesiv kraft og gir stivelselim tilstrekkelig sterke limforbindelser bare dersom deres innhold av faststoffer er relativt høyt, mens på den annen side stivelsepåstaer selv med et relativt lavt innhold av fullgelatinert stivelse viser en viskositet som er for høy for anvendelse som industrilim. and which solved the main problem in connection with the use of starch which is mainly due to the fact that while on the one hand raw starch slurries (in water) lack separation stability, raw starch has no adhesive power and starch glues provide sufficiently strong adhesive bonds only if their content of solids is relatively high, while on the other hand starch claims even with a relatively low content of fully gelatinized starch show a viscosity that is too high for use as an industrial adhesive.

Mens således utviklingen av Stein-Hall-lim betød et gjennombrudd, løste det naturligvis ikke alle problemer som oppstår ved bruk av stivelselim. På tross av en bemerkelsesverdig utvikling er en del av disse problemer hittil ikke, eller i det minste på ikke helt tilfredsstillende måte, blitt løst. Thus, while the development of Stein-Hall glue represented a breakthrough, it naturally did not solve all problems arising from the use of starch glue. Despite a remarkable development, some of these problems have so far not been solved, or at least not completely satisfactorily.

Det er et faktum at det i tidens løp er utviklet forholdsvis ukompliserte, pålitelige, kontinuerlige fremgangsmåter av ovennevnte slag (US-patent 3.228.781), men de viser alle en rekke mangler og er utilfredsstillende spesielt i følgende henseender: 1. Viskositeten til det ferdige stivelselim,som er ganske nøyaktig forhåndsbestemt for det formål det skal anvendes til, i forbindelse med en gitt bærertype, avhenger i stor grad av innholdet av gelatinert stivelse (bærerstivelse), It is a fact that in the course of time relatively uncomplicated, reliable, continuous processes of the above kind have been developed (US patent 3,228,781), but they all show a number of shortcomings and are unsatisfactory especially in the following respects: 1. The viscosity of the ready-made starch glues, which are quite precisely predetermined for the purpose for which they are to be used, in connection with a given type of carrier, largely depend on the content of gelatinized starch (carrier starch),

som av denne grunn bare kan varieres meget lite. which for this reason can only be varied very little.

2. Siden det totale stivelseinnhoIdet (for en gitt type stivelse) også bare kan varieres innen ganske trange grenser for en spesiell anvendelse, er likeledes valgfriheten når det gjelder forholdet mellom bærer og rå stivelse, ofte på hindrende måte begrenset i praksis, idet de ekstremt begrensende muligheter for å senke råstivelseinnholdet er 2. Since the total starch content (for a given type of starch) can also only be varied within rather narrow limits for a particular application, likewise the freedom of choice regarding the ratio between carrier and raw starch is often prohibitively limited in practice, as they are extremely limiting possibilities for lowering the raw starch content are

spesielt uhensiktsmessig. especially inappropriate.

3. Et annet utilfredsstillende punkt er den lave viskositetsstabiliteten til de klassiske Stein-Hall-stivelselim, spesielt når de tilsettes midler, for det meste harpikser, for å gi fuktighetsbestandig binding. 3. Another unsatisfactory point is the low viscosity stability of the classic Stein-Hall starch glues, especially when agents, mostly resins, are added to provide moisture-resistant bonding.

Det er naturligvis gjort mange forsøk på å fjerne disse svakheter, og en rekke av de kjente forbedringer er nyttige Naturally, many attempts have been made to remove these weaknesses, and a number of the known improvements are useful

(i noen grad) forsåvidt som de faktisk kan ^eliminere eller vesentlig dempe en eller annen, og i noen tilfeller mange, av de svakheter som forekommer i de klassiske Stein-Hall-stivelselim, men fordelene må betales ved ulemper på andre områder. (to some extent) insofar as they can actually eliminate or significantly mitigate one or the other, and in some cases many, of the weaknesses that occur in the classic Stein-Hall starch glues, but the advantages must be paid for by disadvantages in other areas.

De fleste av manglene ved de klassiske Stein-Hall-stivelselimene kan nå for det meste unngås ved å anvende de såkalte "bærerfrie" stivelselim, som er fordelaktige spesielt på grunn av den store valgfrihet de byr på når det gjelder viskositet med et gitt stivelseinnhold (og omvendt) (BRD uti.skrift 25 12 810), men som i betraktning av den store mengde regu-leringsarbeid som kreves for å fremstille dem og risikoen for prosess-svikt på grunn av operasjonsfeil, til idag ikke er akseptert i praksis i noen særlig grad. Most of the shortcomings of the classic Stein-Hall starch glues can now be mostly avoided by using the so-called "carrier-free" starch glues, which are advantageous especially because of the great freedom of choice they offer in terms of viscosity with a given starch content ( and vice versa) (BRD publication 25 12 810), but which, in view of the large amount of regulatory work required to produce them and the risk of process failure due to operational errors, has not been accepted in practice in any particular degree.

Forsøkene på å fjerne ulempene ved de kjente Stein-Hall-stivelselimene som er nevnt under 3) ovenfor, med bibehold av Stein-Hall-prinsippene, ble hovedsakelig konsentrert om å justere den kontinuerlige produksjon av stivelselim for forbruk på en slik måte at lageret av bærer og, særlig når det gjelder lim for fuktighetsbestandig binding (heretter kalt "fuktighetsbestandig lim") lageret av ferdig stivelselim, og således tiden før det forbrukes, ble holdt så lav som mulig The attempts to remove the disadvantages of the known Stein-Hall starch glues mentioned under 3) above, while maintaining the Stein-Hall principles, were mainly concentrated on adjusting the continuous production of starch glues for consumption in such a way that the stock of carrier and, especially in the case of adhesives for moisture-resistant bonding (hereinafter referred to as "moisture-resistant adhesive") the stock of finished starch adhesive, and thus the time before it is consumed, was kept as low as possible

(US patent 3 228 781 og DE uti.skrift 2 512 810). Ved hjelp av denne metode kan problemet med viskositets-stabilitet faktisk løses, men det må da aksepteres at selv korte, reparer-bare uhell ved bærer-fremstillings-systemet (heretter kort referert til som "konverter"), og/eller ved doserings-, blande-og/eller transport-utstyr i nedstrømmen i konverteren fører til et avbrudd i limtilførselen til forbrukerne, og resultatet i praksis blir i de fleste tilfeller det utilfredsstillende kompromiss å arrangere en puffer- eller lagertank mellom lim-fremstillingssysternet og forbrukerne. (US patent 3 228 781 and DE publication 2 512 810). By means of this method, the problem of viscosity stability can indeed be solved, but it must then be accepted that even short, repairable mishaps at the carrier manufacturing system (hereafter briefly referred to as "converter"), and/or at dosing , mixing and/or transport equipment downstream in the converter leads to an interruption in the glue supply to the consumers, and the result in practice is in most cases the unsatisfactory compromise of arranging a buffer or storage tank between the glue manufacturing system and the consumers.

De andre kjente forsøk på å fjerne de ovennevnte mangler går i hovedsak ut på å anvende som bærere modifiserte, for det meste nedbrutte stivelser som tilpasses til kravene i hvert enkelt tilfelle. Det er i slike tilfeller mulig å anvende spesielle ferdigmikser av en modifisert, "koldt-svellende" bærerstivelse, rå stivelse og eventuelt "kjemikalier" som kan lages til et lim ved ganske enkel omrøring i lunkent vann, å fylle konverteren med adekvat formodifiserte spesialstivelser, eller å modifisere bærerstiveIsen i og/eller etter konverteren mekanisk, termisk, kjemisk og/eller enzymatisk. The other known attempts to remove the above-mentioned shortcomings mainly involve using as carriers modified, mostly degraded starches which are adapted to the requirements in each individual case. In such cases, it is possible to use special premixes of a modified, "cold-swelling" carrier starch, raw starch and possibly "chemicals" that can be made into a glue by quite simple stirring in lukewarm water, to fill the converter with adequately pre-modified special starches, or to modify the carrier stiffener in and/or after the converter mechanically, thermally, chemically and/or enzymatically.

De uunngåelige ulemper ved de to førstnevnte alternativer, dvs. forholdsvis høy pris på materialene, behovet for å holde et stort lager og faren ved å savne de riktige stivelsetyper er tydelige. The inevitable disadvantages of the two first-mentioned alternatives, i.e. the relatively high price of the materials, the need to keep a large stock and the danger of missing the right starch types are clear.

Tidligere kjente forsøk som følger det sistnevnte alterna-tivet, har heller ikke vist seg helt tilfredsstillende i praksis. Mens de kjente metoder for kontinuerlig fremstilling av Stein-Hall-stivelselim med bærer-stivelser som er modifisert under og/eller etter bærerfremstillingen, ofte i noen grad til-later å variere bærerens viskositet og noen ganger til og med å forbedre andre funksjonelle egenskaper, som f.eks. viskositetsstabiliteten i en viss grad ("Die Starke, 14, 1962, s. 197-208, DE uti.skrift 2 512 810), kan det oppnås en selektiv variasjon av viskositeten som muliggjør en reproduserbarhet som tilfredsstiller praktiske krav og en forbedring av andre funksjonelt viktige egenskaper, spesielt viskositeten, ved hjelp av kjente fremgangsmåter som arbeider etter dette prin-sipp, dvs. fremgangsmåter hvor bærerstivelsen underkastes enzymatisk flytendegjøring, bare med et ganske stort oppbud av prosessteknologi. Disse kjente fremgangsmåter kan derfor sammenlignes med tidligere kjente fremgangsmåter for fremstilling av bærerfritt stivelselim. Previously known experiments that follow the latter alternative have also not proved completely satisfactory in practice. While the known methods for the continuous production of Stein-Hall starch glues with carrier starches that are modified during and/or after the carrier production, often to some extent allow the viscosity of the carrier to be varied and sometimes even to improve other functional properties, like for example. the viscosity stability to a certain extent ("Die Starke, 14, 1962, p. 197-208, DE uti.skrift 2 512 810), a selective variation of the viscosity can be achieved which enables a reproducibility which satisfies practical requirements and an improvement of other functionally important properties, especially the viscosity, by means of known methods which work according to this principle, i.e. methods where the carrier starch is subjected to enzymatic liquefaction, only with a fairly large range of process technology. These known methods can therefore be compared with previously known methods of production of carrier-free starch glue.

De reaksjonsparametere som er nødvendige for oppnåelse av fordelene ved foreliggende oppfinnelse er som følger: The reaction parameters which are necessary for obtaining the advantages of the present invention are as follows:

1) oksydasjonsmidlet behandler bare bærerstivelsen. 1) the oxidizer only treats the carrier starch.

2) Temperaturen må være minst 95°C. 2) The temperature must be at least 95°C.

3) Oksydasjonsmidlet fordeles jevnt før bærerviskositeten når 15000 cP. 3) The oxidizing agent is evenly distributed before the carrier viscosity reaches 15,000 cP.

4) Det er spesifisert kontakttid med oksydasjonsmidlet. 4) There is a specified contact time with the oxidizing agent.

Det som er åpenbart i teknikkens stand må sammenlignes mot disse reaksjonsparametere, for hvis slike parametere mangler i de fremgangsmåter som er kjent fra teknikkens stand, så vil de ovennevnte fordeler ikke kunne oppnås. BRD-patent 964.760 er ett av de opprinnelige Stein-Hall-patenter. Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et klebemiddel av Stein-Hall-type, og denne fremgangsmåte har en rekke betydelige fordeler fremfor konvensjonelle Stein-Hall-prosesser. BRD-patent 964.760 åpenbarer oksydasjon og gelatinering in situ av bærerdelen av stivelsen, men gelatineringen utføres ved lave temperaturer uten at det anvendes skjærkrefter. Det bemerkes at forholdene mellom bærer og ugelatinert stivelse som er angitt i nevnte patent-skrift, er 1:7 og 1:5, mens fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å oppnå et høyere forhold mellom bærer og ugelatinert stivelse, såvel som større fleksibilitet med hensyn til dette forhold. Videre vil de klebemidler som fremstilles i henhold til ovennevnte patent, vise vesentlig lavere viskositetsstabiliteter enn dem som fremstilles i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse. What is obvious in the state of the art must be compared against these reaction parameters, because if such parameters are missing in the methods known from the state of the art, then the above-mentioned advantages will not be achieved. BRD patent 964,760 is one of the original Stein-Hall patents. The present invention relates to a method for producing an adhesive of the Stein-Hall type, and this method has a number of significant advantages over conventional Stein-Hall processes. BRD patent 964,760 discloses oxidation and gelatinization in situ of the carrier part of the starch, but the gelatinization is carried out at low temperatures without the use of shear forces. It is noted that the ratios between carrier and ungelatinized starch stated in the said patent are 1:7 and 1:5, while the method according to the present invention makes it possible to achieve a higher ratio between carrier and ungelatinized starch, as well as greater flexibility with regard to this relationship. Furthermore, the adhesives produced in accordance with the above-mentioned patent will show significantly lower viscosity stabilities than those produced in accordance with the present invention.

BRD-off.skrift 2.758.635 beskriver en fremgangsmåte BRD official publication 2,758,635 describes a method

som krever to trinn for reaksjonen - idet det tilsettes forskjellig oksydasjonsmiddel i hvert trinn. Det er derfor en mer komplisert prosess enn den som beskrives her, og åpenbarer ikke de reaksjonsparametere som er essensielle for foreliggende oppfinnelse. which requires two steps for the reaction - with a different oxidizing agent being added in each step. It is therefore a more complicated process than that described here, and does not reveal the reaction parameters which are essential for the present invention.

Det generelle formål med oppfinnelsen var derfor å til-veiebringe en fremgangsmåte av den ovenfor nevnte type som overvinner de ovennevnte mangler på fagområdet ved at den ved den kontinuerlige fremstilling av Stein-Hall-stivelselim og med en total gitt stivelsekonsentrasjon muliggjør selektivt å variere viskositeten og/eller forholdet mellom bærerstivelse og rå stivelse i det ferdige lim innen vide grenser uten å kreve noen stor tilleggsanstrengelse sammenlignet med alle tidligere kjente fremgangsmåter, hvor stivelsen for det formål å fremstille bæreren bare gelatineres, og således å oppnå stivelselim med i det minste ekvivalente eller til og med bedre funksjonelle egenskaper, spesielt når det gjelder viskositetsstabilitet. The general purpose of the invention was therefore to provide a method of the above-mentioned type which overcomes the above-mentioned shortcomings in the field in that, in the continuous production of Stein-Hall starch glue and with a given total starch concentration, it makes it possible to selectively vary the viscosity and /or the ratio between carrier starch and raw starch in the finished glue within wide limits without requiring any great additional effort compared to all previously known methods, where the starch for the purpose of producing the carrier is only gelatinized, and thus to obtain starch glue with at least equivalent or even better functional properties, especially in terms of viscosity stability.

Dette problem løses ved oppfinnelsen på den måte som er beskrevet i krav 1, basert på det overraskende funn at under betingelser som hersker i konvensjonelle konvertere for kontinuerlig fremstilling av bærere fra rå stivelseoppslemminger, når det tilsettes oksydanter som vanligvis er kjent for anvendelse ved modifisering av stivelse eller i nærvær av samme, finner det ikke bare sted en reaksjon som resulterer i en viskositetsreduksjon, men: a) denne reaksjon går, selv når det anvendes relativt "milde" oksydanter som tilfører nascerende oksygen under normale reaksjonsbetingelser og er ønsket på grunn av deres relativt lave korrosivitet, så raskt til det punkt der praktisk talt alt oksydasjonsmiddel er oppbrukt at den er fullstendig ferdig selv om relativt store mengder oksydanter tilsettes under perioder som er kortere enn de korte perioder som vanligvis kreves i disse konvertere for oppvarming av oppslemmingen, gelatinering av stivelsen og This problem is solved by the invention in the manner described in claim 1, based on the surprising finding that under conditions that prevail in conventional converters for the continuous production of carriers from raw starch slurries, when oxidants are added which are usually known for use in the modification of starch or in the presence of the same, not only does a reaction take place resulting in a viscosity reduction, but: a) this reaction proceeds, even when relatively "mild" oxidants are used which supply nascent oxygen under normal reaction conditions and are desired due to their relatively low corrosivity, so quickly to the point where practically all the oxidizing agent is used up that it is completely finished even if relatively large amounts of oxidants are added for periods shorter than the short periods usually required in these converters for heating the slurry, gelatinization of the starch and

homogenisering av pastaen, homogenization of the paste,

b) graden av viskositetsreduksjon forårsaket av oksydanten under for øvrig konstante betingelser er en funksjon av b) the degree of viscosity reduction caused by the oxidant under otherwise constant conditions is a function of

mengden av oksydant som brukes, og således kan viskositets- the amount of oxidant used, and thus viscosity-

reduksjonen justeres selektivt og om ønsket varieres the reduction is adjusted selectively and, if desired, varied

innen vide grenser, og within wide limits, and

c) reaksjonen med oksydanten forårsaker, bortsett fra å re-sultere i en viskositetsreduksjon, en bemerkelsesverdig c) the reaction with the oxidant causes, apart from resulting in a viscosity reduction, a remarkable

forbedring av viskositetsstabiliteten hos bæreren og Stein-Hall-stivelselimet (også kalt vannbestandig lim) som lages av den. improving the viscosity stability of the carrier and the Stein-Hall starch glue (also called water-resistant glue) made from it.

Det har vist seg å være tilrådelig ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen å utføre bærerfremstillingen på en slik måte at bærerstiveIsen nedbrytes så jevnt som mulig. For dette formål er det foretrukket ikke bare å anvende reaksjonssyste-rner eller konvertere som oppviser egenskapene til en rør-reaktor, men å velge foranstaltninger for oppvarming av bærer-stivelseoppslemmingen til en temperatur av minst ca. 95°C ved hvilken det etter erfaring garanteres rask og i hovedsak fullstendig gelatinering på kjent måte, slik at minst det temperaturområde i hvilken stivelsen bare er delvis gelatinert og/ eller omsatt med oksydanten passeres så raskt som mulig, for hvilke formål spesielt direkte oppvarming med varmemedia i form av damp og/eller gass anvendes, hvilket gir den tilleggs-fordel at reaksjonsmediet blandes godt. It has been shown to be advisable in the method according to the invention to carry out the carrier production in such a way that the carrier starch breaks down as evenly as possible. For this purpose, it is preferred not only to use reaction systems or converters exhibiting the characteristics of a tube reactor, but to choose measures for heating the carrier-starch slurry to a temperature of at least approx. 95°C at which, according to experience, rapid and essentially complete gelatinization is guaranteed in a known manner, so that at least the temperature range in which the starch is only partially gelatinized and/or reacted with the oxidant is passed as quickly as possible, for which purposes in particular direct heating with heating media in the form of steam and/or gas are used, which gives the additional advantage that the reaction medium is mixed well.

Arbeidstemperaturen under bærerfremstillingen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen holdes innen det område som vanligvis anvendes ved bærerfremstilling med enkel gelatinering, idet det er funnet anbefalelsesverdig å arbeide innen et temperaturområde på 100 til 150, mer foretrukket 103 til 125, og mest foretrukket 105 til 115°C for å oppnå en maksimal grad av gelatinering på den ene side og å unngå ødeleggelse av stivelsen ved etterfølgende og/eller sekundære termiske reaksjo-ner på den annen side. The working temperature during carrier production by the method according to the invention is kept within the range usually used in carrier production with simple gelatinization, as it has been found recommendable to work within a temperature range of 100 to 150, more preferably 103 to 125, and most preferably 105 to 115°C for to achieve a maximum degree of gelatinization on the one hand and to avoid destruction of the starch by subsequent and/or secondary thermal reactions on the other hand.

Fortrinnsvis foregår nedbrytning og gelatinering av bærerstivelsen i et reaksjonssystem som, når det gjelder oppholds-tidsspektrum, viser nær ideelle rør-reaktor-karakteristika. Preferably, degradation and gelatinization of the carrier starch takes place in a reaction system which, in terms of residence-time spectrum, shows close to ideal tube-reactor characteristics.

De oksydanter som foretrekkes brukt ifølge oppfinnelsen er uorganiske perforbindelser, mer foretrukket peroksyder, spesielt hydrogen- og/eller alkalisuperoksyd, persulfater, mest foretrukket alkali- og/eller ammonium-persulfat som hittil har vist seg best, og/eller perborater og/eller perkarbonater. The oxidants which are preferably used according to the invention are inorganic percompounds, more preferably peroxides, especially hydrogen and/or alkali superoxide, persulphates, most preferably alkali and/or ammonium persulphate which has so far proved best, and/or perborates and/or percarbonates .

Ettersom oksydantene anvendes ved oppfinnelsen i relativt små mengder, og, i det minste når de tilsettes like før og/eller i konverteren, skal fordeles jevnt og raskt i reak-sjonsblandingen, tilsettes de fortrinnsvis i form av vandige løsninger. As the oxidants are used in the invention in relatively small quantities, and, at least when they are added just before and/or in the converter, must be distributed evenly and quickly in the reaction mixture, they are preferably added in the form of aqueous solutions.

Den mengde oksydant som anvendes ved fremgangsmåten iføl-ge oppfinnelsen, kan varieres innen vide grenser. Den optimale mengde i det enkelte tilfelle avhenger av en rekke faktorer, spesielt av hvilken type stivelse som anvendes som start-materiale, den ønskede grad av viskositetsreduksjon, og den an-vendte oksydant, og skal og må derfor bestemmes empirisk av fagmannen. Ved erfaring er det funnet at mengder som er ekvivalente med mellom 0,02 og 2,5, mer foretrukket 0,08 og 2 og mest foretrukket 0,2 og 1,2 vekt/vektprosent ammoniumpersulfat basert på vekten av bærerstivelsen, som regel er best egnet for formålet. The amount of oxidant used in the method according to the invention can be varied within wide limits. The optimum amount in the individual case depends on a number of factors, especially on the type of starch used as starting material, the desired degree of viscosity reduction, and the oxidant used, and must therefore be determined empirically by the person skilled in the art. In experience, it has been found that amounts equivalent to between 0.02 and 2.5, more preferably 0.08 and 2 and most preferably 0.2 and 1.2 wt/wt percent ammonium persulfate based on the weight of the carrier starch, are generally best suited for the purpose.

Stivelseinnholdet i Stein-Hall-stivelselim avhenger vanligvis av den påtenkte anvendelse. Tidligere kjente fremgangsmåter tillot ofte ikke å velge innholdet så høyt som ønskelig i betraktning av viskositeten og innholdet av rå stivelse. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir større valgfrihet når det gjelder dette og er derfor spesielt fordelaktig for fremstilling av stivelselim med et relativt høyt innhold av stivelse. Som følge av dette er den foretrukne praksis ifølge oppfinnelsen å fremstille stivelselim med et totalt stivelseinnhold på mellom 15 og 35, mer foretrukket 18 og 30 og mest foretrukket 20 og 2 8 vekt/vektprosent. The starch content of Stein-Hall starch glue usually depends on the intended application. Previously known methods often did not allow to choose the content as high as desired in view of the viscosity and the content of raw starch. The method according to the invention provides greater freedom of choice when it comes to this and is therefore particularly advantageous for the production of starch glue with a relatively high content of starch. As a result of this, the preferred practice according to the invention is to produce starch glue with a total starch content of between 15 and 35, more preferably 18 and 30 and most preferably 20 and 28 weight/weight percent.

Ifølge tilstanden på fagområdet (hvor det ikke anvendes spesialstivelser for bærerfremstilling og/eller det ikke anvendes komplekse og tidkrevende fremgangsmåter for bærerfremstilling, f.eks. enzymatisk flytendegjøring) kan vektforholdet mellom bærerstivelse og rå stivelse, spesielt når det gjelder stivelselim med et høyere totalt stivelseinnhold, varieres bare lite, og valgfriheten er utilfredsstillende begrenset, spesielt når det gjelder økende forhold. Oppfinnelsen derimot gir fagmannen en meget stor valgfrihet når det gjelder dette, og han har derfor ifølge en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen muligheten av å fremstille Stein-Hall-stivelselim med et vekt-forhold mellom bærerstivelse og rå stivelse på mellom 1:1 og 1:7, mer foretrukket 1:1,5 til 1:5, og mest foretrukket 1:2 til 1:4. According to the state of the art (where special starches are not used for carrier production and/or complex and time-consuming methods for carrier production are not used, e.g. enzymatic liquefaction), the weight ratio between carrier starch and raw starch, especially when it comes to starch glue with a higher total starch content , is varied only slightly, and the freedom of choice is unsatisfactorily limited, especially when it comes to increasing ratios. The invention, on the other hand, gives the skilled person a very large freedom of choice when it comes to this, and he therefore has, according to a preferred embodiment of the invention, the possibility of producing Stein-Hall starch glue with a weight ratio between carrier starch and raw starch of between 1:1 and 1: 7, more preferably 1:1.5 to 1:5, and most preferably 1:2 to 1:4.

En flere ganger nevnt fordel ved oppfinnelsen er den used-vanlig høye viskositetsstabilitet for bærerne og stivelselimene som oppnås ved den, som gjør det mulig å velge viskositeten for det ferdige, nylagede lim innenfor et bredt område, siden etterfølgende forandringer av viskositeten bare i mindre grad behøver tas i betraktning. Et annet poeng er at viskositeten i Stein-Hall-stivelselim fremstilt ifølge oppfinnelsen overraskende kan justeres til et lavere nivå enn i Stein-Hall-stivelselim fremstilt ifølge tidligere kjent tek-nikk og at de funksjonelle egenskaper som resultat av dette kan forbedres betraktelig. I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen nedbrytes således bærerstiveIsen til et punkt hvor Stein-Hall-viskositeten i det ferdige stivelselim innenfor et temperaturområde på 20 til 45°C blir 22 til 70, mer foretrukket 25 til 35 og mest foretrukket høyst 32 sekunder. A several times mentioned advantage of the invention is the exceptionally high viscosity stability of the carriers and the starch glues achieved by it, which makes it possible to choose the viscosity of the finished, freshly made glue within a wide range, since subsequent changes in the viscosity only to a minor extent need to be taken into account. Another point is that the viscosity in Stein-Hall starch glue produced according to the invention can surprisingly be adjusted to a lower level than in Stein-Hall starch glue produced according to previously known technology and that the functional properties as a result of this can be improved considerably. In a preferred embodiment of the invention, the carrier starch is thus broken down to a point where the Stein-Hall viscosity in the finished starch glue within a temperature range of 20 to 45°C becomes 22 to 70, more preferably 25 to 35 and most preferably no more than 32 seconds.

Det er kjent at Stein-Hall-stivelselim som regel tilsettes alkali for å fremme gelatinering av stivelsen, idet tilsetningen av alkali generelt skjer ved ett eller flere fritt valgte punkter i løpet av fremstillingen. For å holde doserings- og blandetidene så korte som mulig er det imidlertid foretrukket å tildosere alkali bare på ett punkt i fremgangsmåten, og for å fremme gelatinering i konverteren er det om mulig foretrukket å føre minst en del av blandingen gjennom konverteren. Siden det overraskende er funnet at nærvær av alkali i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ikke, eller i det minste ikke signifikant, innvirker på nedbrytningen av bærerstivelsen og den vanlig kjente alkalibestanddelen såvel som, It is known that alkali is usually added to Stein-Hall starch glue to promote gelatinization of the starch, the addition of alkali generally occurring at one or more freely chosen points during production. However, to keep the dosing and mixing times as short as possible, it is preferred to dose alkali only at one point in the process, and to promote gelatinization in the converter, it is preferred, if possible, to pass at least part of the mixture through the converter. Since it has surprisingly been found that the presence of alkali in the method according to the invention does not, or at least not significantly, affects the breakdown of the carrier starch and the commonly known alkali component as well as,

i parentes bemerket, andre vanlig kjente "kjemikalier" om det tilsettes noen, som f.eks. borsyre eller boraks, til bæreren kan skje før og/eller under passasje gjennom konverteren. in brackets noted, other commonly known "chemicals" if any are added, such as e.g. boric acid or borax, until the carrier can occur before and/or during passage through the converter.

Fordelene ved oppfinnelsen er spesielt tydelige i vannbestandige lim, hvis fremstilling derfor foretrekkes. The advantages of the invention are particularly evident in water-resistant adhesives, the manufacture of which is therefore preferred.

Alle vanlige eller i og for seg kjente, funksjonelle, fordelaktige foranstaltninger i den kontinuerlige fremgangsmåte for fremstilling av Stein-Hall-stivelselim ifølge status på fagområdet kan likeledes lett anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. All common or per se known, functional, advantageous measures in the continuous process for the production of Stein-Hall starch glue according to the state of the art can also be easily used in the process according to the invention.

Den høye viskositetsstabiliteten som er omtalt flere ganger før, i vannbestandige Stein-Hall-stivelselim fremstilt ifølge oppfinnelsen, gjør det mulig for fagmannen å velge forholdet mellom puffer (mengde) og løpende stivelselimforbruk eller gjennomsnittlig oppholdstid opp til forbruk, som uttrykt i viskositetsstabilitet og for det formål raskt å for-andre limtypen, bør være (så) lav (som mulig), men for å oppnå uavbrutt operasjon bør være (så) høy (som mulig) for sik-kert å ta i betraktning aspektet med uavbrutt operasjon mer enn det var mulig ved tidligere kjente fremgangsmåter, av hvilken grunn en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen sikrer at hastigheten ved hvilken ferdig stivelselim fremstilles kontinuerlig og mates til lagertanken (e) som er anbrakt mellom limfremstillingssystemet og forbrukeren(e) kan, og fortrinnsvis velges på en slik måte at det sikres at lageret av stivelselim i lagertanken hele tiden holdes på et tilstrekkelig høyt nivå til den tilknyttede forbruker kan bli tilført lim fra limlageret i tilfelle av et avbrudd i den kontinuerlige stivelseprbduksjon på grunn av maskintrøbbel i minst ytterligere 0,5, mer foretrukket minst 1 og mest foretrukket minst 2 timer. The high viscosity stability mentioned several times before, in water-resistant Stein-Hall starch glues produced according to the invention, enables the person skilled in the art to choose the ratio between puff (amount) and ongoing starch glue consumption or average residence time up to consumption, as expressed in viscosity stability and for the purpose of quickly changing the adhesive type should be (as) low (as possible), but to achieve uninterrupted operation should be (as) high (as possible) for sure to take into account the aspect of uninterrupted operation more than it was possible by previously known methods, for which reason a preferred embodiment of the invention ensures that the rate at which finished starch glue is continuously produced and fed to the storage tank(s) placed between the glue manufacturing system and the consumer(s) can, and preferably is, selected in such way that it is ensured that the stock of starch glue in the storage tank is constantly kept at a sufficiently high level for the associated consumer k to be supplied with glue from the glue store in the event of an interruption in the continuous starch production due to machine trouble for at least a further 0.5, more preferably at least 1 and most preferably at least 2 hours.

I foreliggende tekst er det spesielt fordelaktig at enkle stivelselim (dvs. stivelselim av Stein-Hall-typen uten additiver for forbedring av fuktighetsbestandigheten)fremstilt ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bibeholder sin uvanlige viskositetsstabilitet selv når de blandes med fuktighetsbestandig lim fremstilt ifølge oppfinnelsen, hvilket be-tyr at en forandring fra fuktighetsbestandig lim til enkle Stein-Hall-stivelselim ved hjelp av 'fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan gjennomføres ved ganske enkelt å tilføre det sistnevnte direkte til det hittil ubrukte fuktighetsbestandige lim; med andre ord er det ikke nødvendig å avbryte fremstillingen av stivelselim inntil den limtype som først fremstilles er brukt opp fullstendig. In the present text, it is particularly advantageous that simple starch glues (i.e. starch glues of the Stein-Hall type without additives for improving moisture resistance) produced by means of the method according to the invention retain their unusual viscosity stability even when mixed with moisture resistant glues produced according to the invention, which means that a change from moisture-resistant glue to simple Stein-Hall starch glues by means of the method according to the invention can be carried out simply by adding the latter directly to the hitherto unused moisture-resistant glue; in other words, it is not necessary to interrupt the production of starch glue until the type of glue first produced has been completely used up.

Kn annen fordel med oppfinnelsen kan sees i det faktum at mens det generelt er mulig å anvende alle slag av ugelatinert stivelse som bærer, er de forholdsvis billige, native stivelser når det gjelder tekniske aspekter, minst like gode, ofte til og med overlegne overfor modifiserte og spesielt kjemisk modifiserte, granulære stivelser. Bruk av native stivelser foretrekkes derfor i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, Another advantage of the invention can be seen in the fact that, while it is generally possible to use all kinds of ungelatinized starch as a carrier, the relatively cheap, native starches are, in terms of technical aspects, at least as good, often even superior to modified and especially chemically modified, granular starches. The use of native starches is therefore preferred in the method according to the invention,

mens kjemisk modifiserte, granulære stivelser, spesielt de som er modifisert med agressive oksydanter, ikke bør brukes. while chemically modified granular starches, especially those modified with aggressive oxidants, should not be used.

Nedenstående eksempler og sammenligningstester skal illu-strere oppfinnelsen og dens fordeler overfor det kjente på området. The following examples and comparison tests shall illustrate the invention and its advantages over what is known in the field.

Det utstyr som brukes for formålet er et vanlig, kontinuerlig arbeidende limfremstillingssystem som omfatter et om-rørt blandekar for fremstilling av en stivelseoppslemming, en koker som består av en dampjet-oppvarmer som kan oppvarmes med direkte damp, et derpå følgende anbrakt holdekar, en doserings-innretning for (gjen-)fortynning med vann og en blandeseksjon, doseringsinnretninger for tilførsel av rå stivelseoppslemming og eventuelt kjemikalier, harpikser for oppnåelse av vannbestandig lim og/eller vann til den fortynnede bærer, et blan-dekammer med stor blandekraft og én etterfølgende anbrakt lagertank, hvilket system i tillegg er utstyrt med en dose-ringsinnretning for kontinuerlig tilsetning av oksydant til den stivelseoppslemminSsmatingen som mates til dampjet-oppvarmeren. The equipment used for the purpose is a conventional, continuously operating adhesive production system comprising a stirred mixing vessel for the production of a starch slurry, a boiler consisting of a steam jet heater which can be heated by direct steam, a subsequent holding vessel, a dosing -device for (re-)dilution with water and a mixing section, dosing devices for supplying raw starch slurry and possibly chemicals, resins for obtaining water-resistant glue and/or water for the diluted carrier, a mixing chamber with high mixing power and one subsequent placed storage tank, which system is additionally equipped with a dosing device for continuously adding oxidant to the starch slurry feed which is fed to the steam jet heater.

De funksjonelle egenskapene ble testet ved å bruke det respektive produkt som lim ved fremstilling i industriell skala av enkelt- og flerveggede kartonger på en korrugator av standarddesign. The functional properties were tested using the respective product as an adhesive in the industrial scale production of single and multi-wall cartons on a corrugator of standard design.

Eksempel 1 Example 1

Fremstilling av enkelt Stein-Hall-stivelselim med føl-gende egenskaper fremstilles fra nativ maisstivelse ved hjelp av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen: Production of simple Stein-Hall starch glue with the following properties is produced from native corn starch using the method according to the invention:

En oppslemming med 38%ig stivelsekonsentrasjon (c.b.) A slurry with 38% starch concentration (c.b.)

(hovedoppslemming) fremstilles på kjent måte ved å blande nativ maisstivelse med vann under omrøring. For fremstilling av bæreren tilføres hovedoppslemmingen kontinuerlig til damp-jetoppvarmeren med en mengde på 5,5 l/min (ekvivalent med 2,4 kg stivelse c.bj og oksydant tilsettes kontinuerlig der-til like før innløp i dampjet-oppvarmeren i en mengde som er ekvivalent med 6,6 g/min eller 0,275% ammoniumpersulfat basert på bærerstivelsen. (main slurry) is prepared in a known manner by mixing native corn starch with water while stirring. For the production of the carrier, the main slurry is fed continuously to the steam jet heater with a quantity of 5.5 l/min (equivalent to 2.4 kg of starch c.bj and oxidant is added continuously there-until just before entering the steam jet heater in a quantity that is equivalent to 6.6 g/min or 0.275% ammonium persulfate based on the carrier starch.

Denne blanding oppvarmes til 105°C ved innføring av damp, og den blandes så kontinuerlig med vandig natriumhydroksyd-løsning i en mengde som er ekvivalent med 2% NaOH, basert på totalstivelse (c.b.) som foreligger i det ferdige stivelselim, og mates så til holdekaret. This mixture is heated to 105°C by introducing steam, and it is then continuously mixed with aqueous sodium hydroxide solution in an amount equivalent to 2% NaOH, based on total starch (c.b.) present in the finished starch glue, and then fed to the holding vessel.

Strømmen av (bærer)stivelsepasta som forlater holdekaret tilsettes fortynningsvann i en mengde som er ekvivalent med 17,7 l/min (inkludert oppvarmingsdamp-kondensat) og blandes godt med det sistnevnte i blandeseksjonen. The stream of (carrier) starch paste leaving the holding vessel is added to dilution water in an amount equivalent to 17.7 l/min (including heating steam condensate) and mixed well with the latter in the mixing section.

Den fortynnede bærer som oppnås på denne måten, tilsettes kontinuerlig i høyeffekts-blandekammeret med hovedoppslemming (22,2 1 som er ekvivalent med 9,6 kg stivelse (c.b.) pr. min.) og borsyre i en mengde som er ekvivalent med 100 g/min, og blandes godt, hvorpå det ferdige stivelselimet tilføres til lagertanken. The diluted carrier thus obtained is continuously added to the high-efficiency mixing chamber with main slurry (22.2 L equivalent to 9.6 kg of starch (c.b.) per min.) and boric acid in an amount equivalent to 100 g /min, and mix well, after which the finished starch paste is added to the storage tank.

Eksempel 2 Example 2

Eksempel 1 gjentas, men for å avvike fra det i den hen-sikt å fremstille fuktighetsbestandig stivelselim (uten noen annen forandring i resepten) tilsettes i tillegg et kommersielt fuktighetsbestandig middel på basis av keton/formalde-hydharpiks til høyeffekts-blandekammeret i en mengde som er ekvivalent med 11% basert på totalstivelse (c.b.). Example 1 is repeated, but in order to deviate from it for the purpose of producing moisture-resistant starch glue (without any other change in the recipe), a commercial moisture-resistant agent based on ketone/formaldehyde resin is additionally added to the high-efficiency mixing chamber in an amount which is equivalent to 11% based on total starch (c.b.).

Karakteristika for det oppnådde stivelselimet, selvsagt bortsett fra innholdet av fuktighetsresistent middel, er de samme som for det (enkle) stivelselim fremstilt ifølge eksempel 1. Characteristics of the obtained starch glue, of course apart from the content of moisture-resistant agent, are the same as for the (simple) starch glue prepared according to example 1.

Eksempel 3 Example 3

Eksempel 1 gjentas, men axwiker fra det nevnte eksempel bare ved at det anvendes 16,7 1 istedenfor 22,2 liter hovedoppslemming, ekvivalent med 7,2 kg stivelse (c.b.) for til-førsel til høyeffekts-blandekammeret pr. minutt. Example 1 is repeated, but deviates from the aforementioned example only in that 16.7 1 instead of 22.2 liters of main slurry is used, equivalent to 7.2 kg of starch (c.b.) for supply to the high-efficiency mixing chamber per minute.

Det (enkle) Stein-Hall-stivelselimet som oppnås på denne måten oppviser følgende karakteristika: The (simple) Stein-Hall starch glue obtained in this way exhibits the following characteristics:

Eksempel 4 Example 4

Eksempel 3 gjentas, men det tilsettes som avvik fra det og analogt med eksempel 2, i tillegg et kommersielt fuktighetsresistent middel til høyeffekts-blandekammeret. Example 3 is repeated, but as a deviation from it and analogously to Example 2, in addition, a commercial moisture-resistant agent is added to the high-power mixing chamber.

Karakteristika for det ferdige stivelselimet som oppnås slik, naturligvis bortsett fra innholdet av fuktighetsresistent middel, er de samme som for det (enkle) stivelselimet som oppnås ifølge eksempel 3. Characteristics of the finished starch glue obtained in this way, naturally apart from the content of moisture resistant agent, are the same as for the (simple) starch glue obtained according to example 3.

Testing av funksjonelle egenskaper. Testing of functional properties.

En test av stivelselimene som er fremstilt ifølge oven-stående eksempler, oppviste følgende egenskaper som er fordelaktige i bruk: A test of the starch adhesives prepared according to the above examples showed the following properties which are advantageous in use:

a) Enkle stivelselim (eksempler 1 og 3): a) Simple starch glues (examples 1 and 3):

Meget stabil viskositet. På tross av den åpenbart Very stable viscosity. Despite the obvious

høye skjærkraft i limsirkuleringssystemet var fallet i viskositet i løpet av 5 timer ikke mer enn maksimalt 1 sek. Stein-Hall. high shear in the glue circulation system, the drop in viscosity during 5 hours was no more than a maximum of 1 sec. Stone Hall.

Selv ved høye periferihastigheter for limapplikasjons-valsene "sprutefikke limet, takket være dets fordelaktige reologiske egenskaper. Even at high peripheral speeds of the adhesive application rollers, the adhesive did not spray, thanks to its advantageous rheological properties.

På grunn av limets ekstremt lave viskositet var appli-kasjonen meget økonomisk, idet bindingen (selv for papirer som ellers var vanskelige å lime sammen) ikke desto mindre var god i alle hastighetsområder. Maskinytelsen var vesentlig høyere enn i normal operasjon, idet flatheten til kartongstykkene var utmerket. Umiddelbar viderebehandling var mulig uten mellom-lagring. b) Fuktighetsbestandige stivelselim (eksempler 2 og 4): På tross av tilsetning av et fuktighetsresistent middel var det praktisk talt ingen forandring i viskositeten (den samme som i de enkle stivelselim fremstilt ifølge oppfinnelsen) selv under forsøk som gikk over flere timer. Due to the glue's extremely low viscosity, the application was very economical, as the bond (even for papers that were otherwise difficult to glue together) was nevertheless good in all speed ranges. Machine performance was significantly higher than in normal operation, as the flatness of the cardboard pieces was excellent. Immediate further processing was possible without intermediate storage. b) Moisture-resistant starch glues (Examples 2 and 4): Despite the addition of a moisture-resistant agent, there was practically no change in viscosity (the same as in the simple starch glues prepared according to the invention) even during tests lasting several hours.

De fuktighetsbestandige stivelselim kunne blandes i alle forhold med de tilsvarende enkle Stein-Hall-stivelselim fremstilt ifølge oppfinnelsen og anvendes uten noen uheldige virkninger (gradvis glatt over-gang fra enkelt til fuktighetsresistent stivelselim og omvendt). The moisture-resistant starch glues could be mixed in all proportions with the corresponding simple Stein-Hall starch glues produced according to the invention and used without any adverse effects (gradually smooth transition from simple to moisture-resistant starch glue and vice versa).

Fuktighetsbestandigheten for bindingen oppfyller fullstendig kravene til den offisielle FEFCO-test. The moisture resistance of the bond fully meets the requirements of the official FEFCO test.

Sammenligningstest. Comparison test.

For sammenlignings skyld fremstilles Stein-Hall-stivelselim ifølge den konvensjonelle metode fra nativ maisstivelse, dvs. uten at bærerstivelse nedbrytes in situ, idet deres sam-mensetning ligner den hos lim som ble oppnådd ifølge eksempel 1 eller 2 forsåvidt dette var mulig i betraktning av anvend-barheten av det ferdige sammenligningslim som et korrugerings-lim. For the sake of comparison, Stein-Hall starch glues are produced according to the conventional method from native corn starch, i.e. without the carrier starch breaking down in situ, their composition being similar to that of glues obtained according to example 1 or 2 provided that this was possible in consideration of the applicability of the finished comparison adhesive as a corrugation adhesive.

Det enkle sammenligningslim oppviser følgende karakteristika: The simple comparative glue exhibits the following characteristics:

<+>Hevning av tilsetning av NaOH eller boraks er ikke mulig fordi det umiddelbart forårsaker forstyrrende geleringer som <+>Raising by addition of NaOH or borax is not possible because it immediately causes disturbing gelations which

dannes på ledeplatene til de enkle beleggere. is formed on the guide plates of the single pavers.

Under behandlingen av dette stivelselim fremstilt ifølge During the processing of this starch glue produced according to

kjente metoder bemerkes følgende ulemper: known methods, the following disadvantages are noted:

I sirkulasjonssystemet faller viskositeten konstant til In the circulation system, the viscosity drops constantly

32 sek. Stein-Hall. 32 sec. Stone Hall.

Under behandling av papir som er vanskeligere å lime When processing paper that is more difficult to glue

og/eller ved lave maskinhastigheter er forbindelsene meget sprø og gir således utilfredsstillende bindingsresultater. and/or at low machine speeds, the connections are very brittle and thus give unsatisfactory bonding results.

Når flerveggs-kartonger behandles må maskinhastigheten When multi-wall cartons are processed, the machine speed must

nedsettes fra 160 m/min til 75 m/min. is reduced from 160 m/min to 75 m/min.

Ved høyere periferihastigheter på applikatorvalsene be- At higher peripheral speeds on the applicator rollers be-

gynner stivelselimet å "sprute", hvorved det uunngåelig og uregulerbart overføres for mye lim til kartongen. favors the starch glue to "splash", whereby too much glue is inevitably and uncontrollably transferred to the carton.

Tilsetningen av fuktighetsresistent middel fører til en The addition of moisture resistant agent leads to a

jevnt økende viskositet, slik det er vanlig med denne type stivelselim. Etter 2 timers forløp er limet ikke lenger egnet for bruk. Anvendelse av limet ved blanding (selv av relativt små porsjoner) med det tilsvarende enkle stivelselim er heller ikke mulig. steadily increasing viscosity, as is usual with this type of starch glue. After 2 hours, the glue is no longer suitable for use. Application of the glue by mixing (even of relatively small portions) with the corresponding simple starch glue is also not possible.

Fuktighetsbestandigheten for bindingen er ikke bare uve- The moisture resistance of the bond is not only

sentlig dårligere enn for det fuktighetsresistente stivelse- significantly worse than for the moisture-resistant starch

lim som fremstilles ifølge oppfinnelsen, men varierer meget, glue produced according to the invention, but varies greatly,

avhengig av arbeidsbetingelsene. depending on the working conditions.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av stivelselim av Stein-Hall-typen, ved kontinuerlig gelatinering av eventuelt1. Process for the production of starch glue of the Stein-Hall type, by continuous gelatinization of any alkalisk innstilte, vandige stivelse-oppslemminger ved temperaturer i området fra 95 til 160°C under anvendelse av høye skjærkrefter og blanding av den resulterende stivelsepasta (bærer) med granulær eller ugelatinert stivelse (rå stivelse) og eventuelt med vann og/eller vandige additiver, spesielt alkali, borforbindelser og/eller harpikser for oppnåelse av fuktighetsbestandig lim, karakterisert ved at bærerstivelsen nedbrytes under gelatineringstrinnet ved å tilsette et vannløselig oksydasjonsmiddel som gir nascerende oksygen under de rådende reaksjonsbetingelser, idet oksydasjonsmidlet tilsettes til bærerstivelsedispersjonen og fordeles jevnt i denne før sistnevntes viskositet overstiger 15000 cP, og bærertilførselen velges slik at det sikres en kontakttid mellom oksydasjonsmiddel og den minst delvis gelatinerte bærerstivelse ved en temperatur på minst 95°C (reaksjonstid) som er i området 1 til 5 minutter. alkaline adjusted, aqueous starch slurries at temperatures in the range from 95 to 160°C using high shear forces and mixing the resulting starch paste (carrier) with granular or ungelatinized starch (raw starch) and optionally with water and/or aqueous additives, in particular alkali, boron compounds and/or resins for obtaining moisture-resistant glue, characterized in that the carrier starch is broken down during the gelatinization step by adding a water-soluble oxidizing agent which gives nascent oxygen under the prevailing reaction conditions, the oxidizing agent being added to the carrier starch dispersion and distributed evenly in it before the viscosity of the latter exceeds 15,000 cP, and the carrier supply is selected so that a contact time between oxidizing agent and the at least partially gelatinized carrier starch is ensured at a temperature of at least 95°C (reaction time) which is in the range of 1 to 5 minutes. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at bærerstivelseopp-slemmingen oppvarmes raskt til minst 95°C. 2. Method according to claim 1, characterized in that the carrier starch slurry is heated rapidly to at least 95°C. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at gelatinering og nedbrytning utføres ved en temperatur på 103 til 125°C. 3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that gelatinization and decomposition are carried out at a temperature of 103 to 125°C. 4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det som oksydasjonsmiddel anvendes en uorganisk perforbindelse. 4. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that an inorganic percompound is used as oxidizing agent. 5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at oksydasjonsmidlet tilsettes i en mengde som, uttrykt som oksygenmengde som oppnås fra det, er ekvivalent med fra 0,02 til 2,5 vekt/vekt% ammoniumpersulfat, basert på vekten av bærerstivelsen. 5. Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the oxidizing agent is added in an amount which, expressed as the amount of oxygen obtained from it, is equivalent to from 0.02 to 2.5 wt/wt% ammonium persulfate, based on the weight of the carrier starch. 6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at bærerstivelsen nedbrytes i en slik grad at Stein-Hall-viskositeten til det ferdige stivelselim i temperaturområdet 20 til 45°C er mellom 22 og 70 sek. 6. Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the carrier starch is broken down to such an extent that the Stein-Hall viscosity of the finished starch glue in the temperature range 20 to 45°C is between 22 and 70 sec. 7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6, karakterisert ved at gelatinering og nedbrytning av bærerstivelsen utføres i nærvær av alkali. 7. Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that gelatinization and breakdown of the carrier starch is carried out in the presence of alkali. 8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 7, karakterisert ved at det fremstilles et fuktighetsbestandig lim ved tilsetning av formaldehydkonden-sasjonsharpiks.8. Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that a moisture-resistant adhesive is produced by adding formaldehyde condensation resin.