JPS5813109B2 - Starch-based adhesive composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は澱粉を基材とする接着剤組成物並びにその製法
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is a starch-based adhesive composition and method for making the same.

更に詳述すれば、本発明は糊化澱粉を少量の割合で及び
コ化されていない澱粉を多量の割合で含むような段ボー
ルペーパーボードのようなペーパーボードの製造に使用
するのに適する澱粉質を基材とする接着剤組成物に関す
る。More particularly, the present invention provides a starch material suitable for use in the manufacture of paperboard, such as corrugated paperboard, containing a small proportion of gelatinized starch and a large proportion of ungelatinized starch. The present invention relates to an adhesive composition based on.

今田段ボールペーパーボードは多数の段階を含む連続操
作で製造される。Imada corrugated paperboard is manufactured in a continuous operation involving multiple stages.

僅かに湿らせた帯紙は加熱されたひだ付きロールを通過
させる。The slightly moistened band is passed through a heated pleated roll.

この加熱されたひだ付紙の片方側に、そのひだの頂部縁
に接着剤を施こす。Adhesive is applied to one side of the heated pleated paper at the top edge of the pleat.

その後直ちにひだ付き紙は、加熱及び加圧のもとに裏付
けの帯紙と接触され両層の間に強力な接着結合が形成さ
れる。Immediately thereafter, the pleated paper is brought into contact with the backing band under heat and pressure to form a strong adhesive bond between the two layers.

この生成物は業者間でシングルフエーサー（片面）段ボ
ールペーパーボードとして知られている。This product is known in the trade as single facer corrugated paperboard.

その他の型の段ボールペーパーボードは、例えば紙函の
製造に使用されるような硬質の種類のものである。Other types of corrugated paperboard are the rigid types used, for example, in the manufacture of paper boxes.

この型のペーパーボードを製造するためには、次の操作
に於て追加の接着剤がむき出しの、ひだの付ぃたチツプ
に施され、そして第二の裏付けの帯紙はダブルバツカー
マシン（二重裏付け機）を使用して加熱及び加圧のもと
にひだ付き中間層と接触されてこれと結合される。To produce this type of paperboard, in a subsequent operation additional adhesive is applied to the bare, pleated chips, and a second backing strip is placed on a double backer machine (two The pleated intermediate layer is contacted and bonded thereto under heat and pressure using a heavy backing machine.

今日使用されている高速度装置（１分間につき２００ｍ
以上）を使用して段ボールペーパーボードの製造を好結
果に行うためには接着剤の性質に非常に影響を受ける。High-speed equipment used today (200 meters per minute)
The successful manufacture of corrugated paperboard using the above-mentioned adhesives is highly influenced by the properties of the adhesive.

即ち、充分満足される製品を得るためには接着剤の粘度
は、接着剤が装置中循環されている間容易に流れ得るも
ので、均一性が保たれるものでなければならない。That is, to obtain a fully satisfactory product, the viscosity of the adhesive must be such that it flows easily and remains uniform while the adhesive is being circulated through the equipment.

又接着剤は施した場合にひた縁上の位置に残留し、そし
て紙にもとから存在する如何なるくぼみも満たすような
充分な粘度を有しなければならなぃ。The adhesive must also have sufficient viscosity so that when applied, it remains in place on the folded edges and fills any pre-existing depressions in the paper.

更に高速度機械を使用するため、熱及び圧を施した際瞬
間的に結合されるような能力を有するものでな《てはな
らない。Furthermore, since a high-speed machine is used, it must be capable of instantaneous bonding when heat and pressure are applied.

澱粉を基材とする段ボール用接着剤は大体スタインホー
ル法に従って慣習的に調製される。Starch-based corrugated adhesives are conventionally prepared generally according to the Stein-Hall method.

これは、接着剤の主体部分が約２０％固体物質含量に於
て水中にスラリー状とした、破壊されておらず、変性さ
れていないとうもろこし澱粉顆粒であり、顆粒は加熱処
理した澱粉ペーストよりなる担体部分の助けにより懸濁
液中に保持されているような系である。The main part of the adhesive is unbroken, unmodified corn starch granules slurried in water at a solids content of about 20%, and the granules consist of a heat-treated starch paste. These systems are held in suspension with the aid of a carrier moiety.

接着剤は原則とし開放タンク中で生蒸気を以て担体部分
を調理することにより製造されるが、これには回分法が
慣用されている。Adhesives are in principle produced by cooking the carrier part with live steam in an open tank, a batch process being customary.

しかし最近の進歩により、常圧の条件のもとにジェット
クツカーを使用して担体部分を製造することによって接
着剤の連続的製造が達せられた。However, recent advances have led to the continuous production of adhesives by producing the carrier part using a jet courier under conditions of atmospheric pressure.

次いでこのものは未加熱の澱粉スラリ−（非担体部分）
を含む第２のタンク中に加える。Next, this is an unheated starch slurry (non-carrier part).
into a second tank containing

典型的のスタインホール接着剤は下記性質を有する： コ化温度 ６２ないし６５℃３５℃
に於けるスタインホ ール粘度 シングルフエーザ− ３０〜３５秒ダブルバツ
力− ４５〜５５秒固体物質含量
２０％工業規準（ｃ／ｂ） ｐＨ １１．８〜１２担体澱
粉対非担体澱粉の比 約１：５．５この様な接着剤は
種々の不利益性により困難を生じる： （ａ）担体（コ化された）澱粉の量は接着剤の最初の粘
着性を決定し、そしてこのことと接着剤の固体物質含量
とは段ボール製造装置の操作し得る速度を決定する。A typical Steinhall adhesive has the following properties: Coagulation temperature 62-65°C 35°C
Steinhall viscosity at single phasor - 30-35 seconds double force - 45-55 seconds solid matter content
20% industry standard (c/b) pH 11.8-12 Ratio of carrier starch to non-carrier starch approximately 1:5.5 Such adhesives suffer from various disadvantages: (a) carrier ( The amount of starch (colyzed) determines the initial tack of the adhesive, and this, together with the solids content of the adhesive, determines the speed at which the corrugated board manufacturing equipment can be operated.

許容され得る最初の粘着性および固体物質含量を有し、
しかも許容し得ざるような高粘度は有しないようなスタ
インホール接着剤を得ることは困難である。has an acceptable initial tack and solids content;
Moreover, it is difficult to obtain Steinhole adhesives that do not have unacceptably high viscosities.

この不利益性を克服するためには、従来コ化溶液の低粘
性を生ずるための化学的に変性せしめた澱粉を使用する
ことも行なわれたが、しかしこれらは未変性澱粉よりも
本質上更に経費を要し、ペーパーボードのための接着剤
は必ず更に低価格のものでなければならない。To overcome this disadvantage, the use of chemically modified starches to produce a lower viscosity of the coagulation solution has been attempted, but these are essentially less viscous than unmodified starches. Expensive, adhesives for paperboard must necessarily be of lower cost.

（ｂ）接着剤の粘度安定性はコ化澱粉の放置により退行
変性又は硬化する傾向のために貧弱である。(b) The viscosity stability of the adhesive is poor due to the tendency of the colyzed starch to degrade or harden on standing.

（ｅ）ペーパーボード製品が耐水性のものである場合は
接着剤中には通常架橋結合性樹脂が含まれている。(e) If the paperboard product is water resistant, the adhesive usually contains a crosslinking resin.

担体部分をコ化するための熱の使用は澱粉と架橋性樹脂
との間の反応に効果を及ぼし耐水性の結合が達成される
。The use of heat to colytize the carrier portion effects the reaction between the starch and the crosslinkable resin to achieve a water-resistant bond.

しかし慣用の交叉結合性樹脂を使用するスタインホール
接着剤の反応性は貧弱なものである。However, the reactivity of Steinhall adhesives using conventional cross-linking resins is poor.

本発明の目的は慣用の接着剤の上記不利益性を克服し、
そして改良された接着剤が製造され得るような連続的製
法を提供することにある。It is an object of the present invention to overcome the above-mentioned disadvantages of conventional adhesives,
The object of the present invention is to provide a continuous process by which improved adhesives can be produced.

従って本発明は、その一態様として、ＩＯないし４０重
量％、殊に１０ないし３５重量％の固体物質含量及び３
５℃に於て２０ないし１００秒、殊に２５ないし５５秒
のスタインホール粘度を有し、かつｌ：２ないしｌ：８
の重量比で （ａ）コ化された澱粉よりなる担体部分と、（ｂ）上記
接着剤中で５５ないし７５℃のコ化温度を有するコ化さ
れていない澱粉よりなる非担体部分と を含む澱粉を基材とする水性接着剤において、担体部分
が、１０重量％の固体物質含量及び５０℃の温度におい
て測定された１０００センチポアズを越えない粘度を持
つ、コ化され、分子的に分散された澱粉よりなる接着剤
を提供する。The invention therefore provides, in one aspect, a solids content of IO to 40% by weight, in particular 10 to 35% by weight and a solids content of IO to 40% by weight.
having a Steinhall viscosity of 20 to 100 seconds, especially 25 to 55 seconds at 5° C., and l:2 to l:8
(a) a carrier portion consisting of colyzed starch and (b) a non-carrier portion consisting of non-colyzed starch having a colyzed temperature of 55 to 75°C in the above adhesive in a weight ratio of In starch-based aqueous adhesives, the carrier part is colyzed, molecularly dispersed, with a solids content of 10% by weight and a viscosity not exceeding 1000 centipoise measured at a temperature of 50°C. An adhesive made of starch is provided.

本明細書に於ては、特に断らない限り固体物質含量は工
業規準（ｃ／ｂ）で表現され、郎ち工業上使用され得る
澱粉及び他の固体物質の水に対する割合で示される。In this specification, unless otherwise specified, the solids content is expressed on an industrial basis (c/b) and is expressed as the ratio of starch and other solids to water that can be used commercially.

工業上使用される澱粉は少量の割合の、典型的に約１２
％の水を含むので、２０％ｃ／ｂ固体物質接着剤は略ｌ
８％ｄ／ｂ（乾物量基準）固体物質接着剤に相当する。Starches used in industry contain small proportions, typically about 12
% of water, so a 20% c/b solid material adhesive is approximately l
Corresponds to 8% d/b (dry weight basis) solid material adhesive.

原料澱粉は水素結合によって一緒に保持されている分子
の結合体よりなる。Raw starch consists of a combination of molecules held together by hydrogen bonds.

例えば１００℃を越えない蒸気を以て処理されるような
、慣用されているコ化はこれらの結合をほぐしそして完
全ではないが部分的に破壊する。Conventional coification, for example treated with steam not exceeding 100° C., loosens and partially, but not completely, destroys these bonds.

本発明の接着剤の担体部分に使用されているような分子
的に分散された澱粉に於ては、その結合は本質上完全に
破壊され、個々の澱粉分子は本質上分離される。In molecularly dispersed starches, such as those used in the carrier portion of the adhesives of the present invention, the bonds are essentially completely broken and the individual starch molecules are essentially separated.

澱粉の分子的の分散は、例えば下記に於て更に詳述した
ように過剰量の蒸気及び１００℃以上の温度を使用する
ような激しい条件のもとでコ化することによって達せら
れる。Molecular dispersion of the starch is achieved by coification under aggressive conditions, such as using excess steam and temperatures above 100°C, as detailed further below.

分子的に分散された澱粉は、固体物質含量１０％及び５
０℃に於て測定された１０００センチポアズを越えない
粘度、代表的には２５０センチポアズ程度の粘度を有す
る。Molecularly dispersed starch has a solids content of 10% and 5%
It has a viscosity not exceeding 1000 centipoise, typically around 250 centipoise, measured at 0°C.

慣用の方法でコ化された澱粉はそれらの条件のもとでは
優に１０００センチポアズを超過する。Starch colyzed by conventional methods has well over 1000 centipoise under these conditions.

本発明に於ては、その接着剤を製造するためには未変性
の澱粉を使用するのがよい。In the present invention, it is preferable to use unmodified starch for producing the adhesive.

エーテル化又はエステル化した澱粉のような変性された
澱粉を使用することも出来るが、これらは一般に通常の
澱粉より更に高価であり、これらを使用してもその有利
性は極めて少ないか又は全くないから、余り使用されな
い。Modified starches such as etherified or esterified starches can also be used, but these are generally more expensive than regular starches and there is little or no advantage to using them. Since then, it has not been used much.

部分的に酸化した又は酸又は酵素で加水分解した澱粉も
使用することが出来、これらはコ化に於て低粘度が得ら
れる。Partially oxidized or acid- or enzymatically hydrolyzed starches can also be used, which result in lower viscosities upon coification.

しかしこれらは同じく分子的に分散されたものでなけれ
ば必要とする粘度安定性を有せず、本発明方法による使
用には適しない。However, these also do not have the required viscosity stability unless they are molecularly dispersed and are therefore not suitable for use in the process of the invention.

穀類澱粉又は植物性澱粉はいずれも本質上本発明の接着
剤及びその製法に使用することが出来るが、一般に段ボ
ールペーパーボード接着剤にはとうもろこし又は小麦澱
粉が使用される。Although essentially any cereal starch or vegetable starch can be used in the adhesives and methods of making them, corn or wheat starches are commonly used in corrugated paperboard adhesives.

多数の水中に分散性の、高粘性ポリヒドロキシ重合体物
質も接着剤の担体部分中に使用された澱粉の半分までの
代替物として使用することが出来る。A number of water-dispersible, high viscosity polyhydroxy polymeric materials can also be used to replace up to half of the starch used in the carrier portion of the adhesive.

それらの例としては、カルボキシメチルセルローズナト
リウム、ポリビニルアルコール類、及び加水分解された
ポリビニルアセテートのようなセルローズ誘導体及びポ
リビニルピロリドンを挙げることが出来る。Examples thereof include cellulose derivatives such as sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohols and hydrolyzed polyvinyl acetate, and polyvinylpyrrolidone.

上述の如く、固体物質含量及び担体：非担体の比率は関
連を有している。As mentioned above, solids content and carrier:non-carrier ratio are related.

本発明による接着剤として好ましいものは、下記の４点
、 固体物質含量 １０ ２０ ３５ ３５重
量比 １：２ １：２ １：６ １：８に
よって囲まれた担体部分対非担体部分の重量比に対する
固体物質含量の線グラフで囲まれた面積内にあるように
処方されたものである。Preferred adhesives according to the present invention are based on the following four points: solid substance content 10 20 35 35 weight ratio 1:2 1:2 1:6 1:8 with respect to the weight ratio of carrier part to non-carrier part It is formulated to fall within the area enclosed by the solid substance content line graph.

この範囲面積は第１図にグラフによって示した。This coverage area is shown graphically in FIG.

分子的に分散された担体澱粉の低粘性のために、所定の
固体物質含量及び粘度を有する本発明の接着剤組成物は
、慣用のスタインホール接着剤よりも担体：非担体の比
率が低い（即ち担体を余計に含む）。Due to the low viscosity of the molecularly dispersed carrier starch, the adhesive compositions of the present invention with a given solids content and viscosity have a lower carrier:non-carrier ratio than conventional Steinhall adhesives ( (i.e., additional carrier is included).

この性質では二様に有利性が得られる。若し固体物質含
量が同一範囲内に保持されている場合には、その接着剤
はスタインホール接着剤よりも良好な初期の粘着性を有
する。This property has two advantages. If the solids content is kept within the same range, the adhesive has better initial tack than Steinhall adhesive.

このような状況のもとにあって、接着剤は、担体：非担
体の比率が１：２．５ないし１：４．５、殊に１：３な
いし１：４でありかつ固体物質含量が１５ないし２５重
量％であるものが好ましい。Under these circumstances, the adhesive should have a carrier:non-carrier ratio of 1:2.5 to 1:4.5, in particular 1:3 to 1:4 and a solids content. Preferably it is 15 to 25% by weight.

あるいは、初期の粘着性の大きな損失を起すことなく固
体物質含量を増加してドライヤー接着剤を得ることが出
来、従ってダンボール製造機械をスタインホール接着剤
を使用するときも速かに操作することが出来る。Alternatively, dryer adhesives can be obtained by increasing the solids content without significant loss of initial tack, so that corrugated cardboard machines can operate quickly when using Steinhall adhesives. I can do it.

これら条件のもとに於て接着剤は担体：非担体の比率が
１：４ないし１：６及び固体物質含量が２０ないし３０
重量％であるのが好ましい。Under these conditions, the adhesive has a carrier:non-carrier ratio of 1:4 to 1:6 and a solids content of 20 to 30.
Preferably, it is % by weight.

上記接着剤中の澱粉の非担体部分のコ化温度は６０ない
し７０℃、殊に６３ないし６６℃の範囲が好ましぃ。The coagulation temperature of the non-carrier portion of starch in the adhesive is preferably in the range of 60 to 70°C, particularly 63 to 66°C.

もしこの温度が余りに低ぃ場合には早すぎた澱粉のコ化
及び接着剤の濃稠化が起る。If this temperature is too low, premature starch coagulation and adhesive thickening will occur.

又余りに温度が高い場合には接着剤を完全に効果的なら
しめるために甚だしい量の熱を必要とする。Also, if the temperature is too high, a significant amount of heat is required to make the adhesive fully effective.

コ化温度は原則として接着剤中の水酸化ナトリウムの割
合で決定される。In principle, the coagulation temperature is determined by the proportion of sodium hydroxide in the adhesive.

澱粉重量に基すいて５重量％までの、殊に２なぃし３．
５重量％の水酸化ナトリウムの使用が慣例であり、本発
明に於てもこの範囲が好ましい。Up to 5% by weight, based on the weight of starch, in particular between 2 and 3.
It is customary to use 5% by weight of sodium hydroxide, and this range is preferred in the present invention.

粘性を安定化せしめ及び粘着性を増大させるためにスタ
インホール接着剤には又硼砂が慣用されている。Borax is also commonly used in Steinhall adhesives to stabilize viscosity and increase tack.

本発明に於ても澱粉の重量に基すき最高５％、殊に０．
７５ないし３．２５重量％の量で接着剤には硼砂を使用
するのがよい。In the present invention, the maximum starch content is 5% by weight, especially 0% starch.
Borax is preferably used in the adhesive in an amount of 75 to 3.25% by weight.

耐水性結合が必要の場合には慣用例に従って接着剤中に
架橋剤又は予じめ形成された樹脂を配合することが出来
る。If a water-resistant bond is required, crosslinking agents or preformed resins can be incorporated into the adhesive in accordance with conventional practice.

慣用例に従ってその他の添加剤を添加することも出来る
。Other additives can also be added according to customary practice.

本発明のその他の態様として、上記に定義した澱粉を基
材とする水性接着剤の製造方法に於て、（ａ）澱粉スラ
リーを所要の温度に加熱するために必要とする蒸気量の
少なくとも１．１倍の蒸気を以って１１０ないし１７０
℃の温度に於て操作するジェットクツカーを使用して澱
粉スラリーを加熱処理して固体物質含量３ないし４０重
量％に於けるコ化され分子的に分散された担体部分を製
造し、 （ｂ）この担体部分を、１０ないし４０重量％の固体物
質含量に於けるコ化されていない澱粉のスラリーと、１
０ないし４０重量％の全固体物質含量及び１：２ないし
１：８のコ化澱粉対コ化されていない澱粉の重量比が得
られるような相対比率に於て混合し、 （ｂ）得られた混合物中に、コ化されていない澱粉のコ
化温度が５５ないし７５℃であるように、アルカリを、
澱粉重量に基すき最高５重量％の量で添加することを含
む澱粉を基材とする水性接着剤の製法を提供する。As another aspect of the present invention, in the method for producing a starch-based aqueous adhesive defined above, (a) at least 1 of the amount of steam required to heat the starch slurry to a required temperature is provided. .110 to 170 with 1x steam
heat treating the starch slurry using a jet cutter operating at a temperature of 0.degree. ) This carrier portion is mixed with a slurry of uncolyzed starch at a solids content of 10 to 40% by weight;
(b) mixing in such relative proportions as to obtain a total solids content of 0 to 40% by weight and a weight ratio of colyzed starch to non-colyzed starch of 1:2 to 1:8; An alkali is added to the mixture so that the coification temperature of the uncolyzed starch is 55 to 75°C.
A method of making a starch-based water-based adhesive is provided, comprising adding starch in an amount of up to 5% by weight based on starch weight.

本発明方法の重要な特徴は澱粉の担体部分を加熱処理す
るために超過圧を有する過剰量の蒸気を以てジェットク
ツカーを使用することにある。An important feature of the process of the invention is the use of a jet cooker with an excess of steam at overpressure to heat-treat the starch carrier portion.

このような加熱処理は新規のものでなく、例えば米国特
許第３１３３８３６号明細書に記載されているが、この
方法は今日まで澱粉を基材とする接着剤の担体部分の製
造のためには使用されていなぃ。Although such heat treatment is not new and is described, for example, in US Pat. It hasn't been done.

ジェットクツカーは非常に高度の剪断性の条件のもとに
操作され及びこれは超過圧、１１０ないし１７０℃、殊
に１３０℃ないし１５５℃の加熱処理温度及び過剰量の
蒸気を使用することによって、なお更に激しい条件が得
られる。Jet cutters operate under conditions of very high shear and this is achieved by using overpressure, heat treatment temperatures of 110 to 170°C, especially 130 to 155°C, and excess amounts of steam. , even more severe conditions are obtained.

若し加熱処理温度が予じめ規定されている場合には澱粉
スラリーを所定の温度に加熱するために充分であり及び
このために完全に凝縮するような蒸気の量は計算により
容易に求めることが出来る。If the heat treatment temperature is predetermined, the amount of steam sufficient to heat the starch slurry to the specified temperature and thus completely condensed can be easily determined by calculation. I can do it.

本発明に依れば、スラリーを加熱するために必要とする
以上の過剰量の蒸気が使用された場合は、過剰量の蒸気
は凝縮されずにクツカー中を通過する。According to the invention, if an excess amount of steam is used over that needed to heat the slurry, the excess steam passes through the cooker without being condensed.

使用される蒸気の量はスラリーを加熱処理温度に加熱す
るために必要とする量の少なくとも１．１倍、殊に必要
量の１２５ないし５倍、格別には１．５ないし３倍であ
るべきである。The amount of steam used should be at least 1.1 times the amount required to heat the slurry to the heat treatment temperature, especially 125 to 5 times, especially 1.5 to 3 times the amount required. It is.

このように激しぃ条件の使用は、コ化法で慣用されてい
るものに比較して、澱粉顆粒の更に極めて完全な破壊が
得られる。The use of such harsh conditions results in a much more complete destruction of the starch granules compared to what is customary in coification processes.

実際上、この処理方法が施された澱粉は分子的に分散さ
れた状態にある。In practice, starch subjected to this treatment method is in a molecularly dispersed state.

得られた澱粉ペーストの粘度（所定の固体物質含量に於
て）は加熱処理時間及び温度、及び使用された過剰蒸気
の使用量によるが、しかし普通の条件のもとにコ化され
た澱粉溶液のものよりも定まって本質上低値である。The viscosity of the starch paste obtained (for a given solids content) depends on the heat treatment time and temperature and on the amount of excess steam used, but under normal conditions the colyzed starch solution The values are consistently lower than those of .

特に、最低１１０℃及び必要とする蒸気量の最低１．１
倍を使用したジェットクツカー中でコ化された澱粉の粘
度（固体物質含量１０％及び５０℃の温度に於て測定）
は１０００センチポアズより犬でなく、殊に１００ない
し５００センチポアズ、格別には１５０ないし２００セ
ンチポアズである。In particular, a minimum of 110°C and a minimum of 1.1 of the required steam amount.
Viscosity of starch colyzed in a jet courier using a double chloride (measured at a solids content of 10% and a temperature of 50°C)
is less than 1000 centipoise, in particular 100 to 500 centipoise, especially 150 to 200 centipoise.

比較として、普通のコ化された澱粉溶液は同一条件のも
とに於て６０００〜７００００センチポアズである。By way of comparison, a typical colyzed starch solution is between 6,000 and 70,000 centipoise under the same conditions.

最終的接着剤の固体物質含有量は１０ないし４０重量％
（ｃ／ｂ）、殊に１５ないし３０重量％（ｃ／ｂ）たと
えば２０重量％（ｃ／ｂ）であり、肉眼により接着剤の
粘度、最初の粘着力及び最終的接着力に応じて選択され
る。The solids content of the final adhesive is between 10 and 40% by weight.
(c/b), in particular 15 to 30% by weight (c/b), for example 20% by weight (c/b), selected visually depending on the viscosity of the adhesive, the initial adhesive strength and the final adhesive strength. be done.

希望する固体物質含量（例えば２０％ｃ／ｂ）を有する
接着剤は２０％固体物質（ｃ／ｂ）担体物質部分及び２
０％固体物質（ｃ／ｂ）非担体物質部分の適当な割合を
混合して得られ；又は更に一層稀薄な担体部分を一層濃
厚な非担体部分と混合して；又は更に濃厚な担体部分を
更に稀薄な非担体部分と混合して得ることが出来る。Adhesives having a desired solids content (e.g. 20% c/b) have a 20% solids (c/b) carrier material portion and 2
0% solids material (c/b) obtained by mixing appropriate proportions of non-carrier material fractions; or even more dilute carrier fractions mixed with more concentrated non-carrier fractions; or even more concentrated carrier fractions. It can be obtained by mixing with a more dilute non-carrier portion.

担体部分の固体物質含量は３ないし４０重量％（ｃ／ｂ
）、殊に５ないし３５％、格別には１０ないし２０重量
％（ｃ／ｂ）であり得る。The solid material content of the carrier portion is between 3 and 40% by weight (c/b
), in particular 5 to 35%, in particular 10 to 20% by weight (c/b).

２０％以上の固体物質含量に於ては、ゼラチン化澱粉溶
液は放置することによりゲル化を起し易く、このことは
不溶解性の問題はないとしても、著しく障害となる。At solids contents of 20% or more, gelatinized starch solutions are susceptible to gelation on standing, which is a significant hindrance even if there is no problem of insolubility.

ジェットクツカーを１０％以下の固体物質含量に於て操
作する場合は、最終の接着剤混合物に於て要求される温
度を得るのにある程度の困難性を有する。When operating a jet courier at solids contents below 10%, there is some difficulty in obtaining the required temperature in the final adhesive mixture.

澱粉の非担体部分に関する限り、１０ないし４０重量％
（ｃ／ｂ）を含むスラリーは取扱いが容易である。10 to 40% by weight as far as the non-carrier part of the starch is concerned.
Slurry containing (c/b) is easy to handle.

非担体スラリ一の固体物質含量は、担体溶液の固体物質
含量及び両者を混合する割合に関連して希望する固体物
質含量の最終接着剤組成物を与えるように選択すべきで
ある。The solids content of the non-carrier slurry should be selected to provide the final adhesive composition with the desired solids content in relation to the solids content of the carrier solution and the proportion of mixing of the two.

非担体澱粉スラリーは通常周囲の環境の温度に於て使用
される。Non-carrier starch slurries are normally used at ambient temperature.

しかし担体部分は正に高温度に於てジェットクソカーを
通過する。However, the carrier portion is passed through a jet blaster at just a high temperature.

若し和体部分及び非担体部分が単に混合された場合には
非担体澱粉のコ化は極めて起り易ぃ。If the conjugate portion and the non-carrier portion are simply mixed, coification of the non-carrier starch is very likely to occur.

従って、混合物の温度を決して４０℃以上に確実に上昇
させないことが通常の慣例となっている。It is therefore common practice to ensure that the temperature of the mixture never rises above 40°C.

これを達成するためには、澱粉の担体部分は普通冷却さ
れなければならなぃが、冷却されねばならないための温
度は両部分の相対的容量によるもので、これは如何なる
特殊の場合に於ても計算により容易に得ることが出来る
。To achieve this, the starch carrier part usually has to be cooled, but the temperature at which it has to be cooled depends on the relative volumes of both parts, which in any particular case can also be easily obtained by calculation.

担体部分及び非担体部分は、希望する粘度を有する接着
剤組成物が得られるような割合で混合される。The carrier portion and non-carrier portion are mixed in proportions to obtain an adhesive composition having the desired viscosity.

約２０重量％（ｃ／ｂ）の通例の固体物質含量では、担
体部分の粘度が、以前担体として使用したコ化澱粉より
も本質上低いから、担体：非担体の比は必ず慣用の１：
５．５重量比より低く、実際上１：２．５ないしｌ：４
５の範囲、殊に１：３０ないし１：４０の重量比である
ことが判明した。At customary solids contents of about 20% by weight (c/b), the viscosity of the carrier portion is essentially lower than the colyzed starch previously used as carrier, so that the carrier:non-carrier ratio is necessarily the customary 1:
Lower than 5.5 weight ratio, in practice from 1:2.5 to l:4
A weight ratio of 1:30 to 1:40 has been found to be in the range 5, in particular 1:30 to 1:40.

１：４．Ｏ以上の比率に於ては接着剤組成物の粘度は余
り低過ぎて余りよくないことが判明した。1:4. It has been found that at a ratio of O or more, the viscosity of the adhesive composition is too low and not very good.

１：３０より低い比率に於ては、本発明による接着剤組
成物は、水を以て著るしく稀釈することによって始めて
許容され得るような水準に低下させることが出来るよう
な著るしく高い粘度を有する。At ratios lower than 1:30, the adhesive composition according to the invention exhibits a significantly high viscosity which can only be reduced to an acceptable level by diluting it significantly with water. have

本発明に於て、１：３．５の担体：非担体重量比を有す
る２０％（ｃ／ｂ）の固体物質含有の接着剤組成物は望
ましい粘度を有する接着剤組成物を提供し、又はこれは
少量の水を以て稀釈することにより容易に望ましい粘度
が得られる。In the present invention, an adhesive composition containing 20% (c/b) solids having a carrier:non-carrier weight ratio of 1:3.5 provides an adhesive composition with a desirable viscosity, or The desired viscosity can be easily obtained by diluting it with a small amount of water.

しかしこれとは異なる加熱処理条件又は異なる固体物質
含量を使用した場合は、非担体に対する担体の異なった
好ましい比率に上昇することが期待される。However, if different heat treatment conditions or different solids contents are used, one would expect a different preferred ratio of carrier to non-carrier to be achieved.

本発明の接着剤組成物は３５℃に於てシングルフエーサ
ー接着剤組成物の場合は２５ないし５５秒、殊に２８な
いし３８秒そしてダブルバツカー組成物の場合は４５な
いし５５秒の典型的スタインホール粘度を有す。The adhesive compositions of the present invention have a typical Steinhole reaction time of 25 to 55 seconds for single facer adhesive compositions, especially 28 to 38 seconds for double backer compositions and 45 to 55 seconds for double backer compositions at 35°C. It has viscosity.

前述した様に、本発明の接着剤組成物は、非担体澱粉の
コ化温度を低めるために水酸化ナトリウムを配合するの
が好ましい。As mentioned above, the adhesive composition of the present invention preferably contains sodium hydroxide in order to lower the coagulation temperature of non-carrier starch.

この水酸化ナトリウムは澱粉の担体部分に混入させるの
が最も有利であり、ジェットクツ力一を通過させる原料
澱粉スラリー中に添加することが出来る。This sodium hydroxide is most advantageously incorporated into the starch carrier portion and can be added to the raw starch slurry that is passed through the jet.

別法として、水酸化ナ卜リウムは非担体部分又は担体部
分と非担体部分との混合物中に配合することも出来る。Alternatively, the sodium hydroxide can be incorporated into the non-carrier portion or a mixture of carrier and non-carrier portions.

水酸化ナトリウムは担体及び非担体供給スラリー間に分
布させるのが好ましい。Preferably, the sodium hydroxide is distributed between the carrier and non-carrier feed slurry.

上述した如く、本発明の接着剤組成物は硼砂を含むもの
が好ましい。As mentioned above, the adhesive composition of the present invention preferably contains borax.

硼砂は澱粉の非担体部分に添加するのが有利である。Advantageously, the borax is added to the non-carrier portion of the starch.

別法として、担体及び非担体部分の最終混合操作中に於
て添加することも出来る。Alternatively, it can be added during the final mixing operation of the carrier and non-carrier parts.

加圧されたジェットクッ力一を通過させる澱粉スラリー
中にすべての硼砂を含ませることは、粘度に就いて問題
が起る。Including all the borax in a starch slurry that is passed through a pressurized jet cooker creates viscosity problems.

最終接着剤組成物中に望まれる水酸化ナトリウム又は硼
砂の一部又は総べてを含むような単一の原料澱粉スラリ
ーを用意し、そしてこのスラリーを二つの流れに分けて
、その一方のものはジェットクツカー中を通過させて澱
粉をコ化し、次いで両者の流れを再び合一せしめ、この
段階に於てなお必要とする追加の水酸化ナ｝リウム又は
硼砂の添加を行うのが有利である。Provide a single raw starch slurry containing some or all of the sodium hydroxide or borax desired in the final adhesive composition, and divide this slurry into two streams, one of which It is advantageous to pass the starch through a jet carrier to convert the starch, then to recombine the two streams and to make any additional sodium hydroxide or borax additions that are still required at this stage. be.

本発明の組成物及び方法は、慣用のスタインホール接着
剤及びその製法と比較して下記の如き有利性を提供する
： （１）非担体に対する担体の高比率は、高価な低粘性変
性澱粉を使用しないでも可能である。The compositions and methods of the present invention provide the following advantages over conventional Steinhall adhesives and methods of making them: (1) The high ratio of carrier to non-carrier eliminates the need for expensive low viscosity modified starches. It is possible without using it.

１：２．５ないしｌ：４．５の非担体に対する担体の比
率は、慣用の方法でコ化した未変性の担体澱粉を加えて
普通の粘度増加をしなくとも達せられる。Carrier to non-carrier ratios of 1:2.5 to 1:4.5 can be achieved without conventional viscosity increase by addition of unmodified carrier starch coconverted in conventional manner.

（２）接着剤は早期の結合の形成を援助するために、よ
り犬なる初期の粘着力を有する。(2) The adhesive has a higher initial tack to aid in early bond formation.

（３）逆に、同一の担体：非担体の比率に於て、操作不
能になるような高い粘度を惹起することなく、更に高い
固体物質含量とすることが出来、このためにダンボール
製造装置を更に速い速度で操作することが出来る。(3) Conversely, at the same carrier:non-carrier ratio, even higher solids contents can be achieved without inducing inoperably high viscosities, and for this purpose corrugated board manufacturing equipment can be It can be operated at even faster speeds.

（４）相体部分は、単分子規準で充分に分散されている
ので、慣用の方法で製造された澱粉より更に犬なる粘度
安定性を有し、しかも最終的接着剤は剪断力に対して遥
かに影響され難い。(4) Because the phase component is well dispersed on a monomolecular basis, it has greater viscosity stability than conventionally produced starch, and the final adhesive is resistant to shear forces. Far less susceptible.

（５）最終的混合物は、担体が分散されておりそして存
在する担体が高比率であるために、より犬なる接着性を
有する。(5) The final mixture has more adhesive properties due to the dispersion of the carrier and the high proportion of carrier present.

（６）一層高い担体比率は、架橋性樹脂と更に良好に反
応して耐水性結合が達せられる接着剤を与える。(6) A higher carrier ratio provides an adhesive that reacts better with the crosslinkable resin to achieve a water-resistant bond.

（７）本発明方法は連続的基準で製造されるような段ボ
ール用接着剤を製造することができる。(7) The method of the invention allows the production of corrugated adhesives which are produced on a continuous basis.

下記例１及び例２には、普遍化した方法を選択して記載
した。In Examples 1 and 2 below, generalized methods were selected and described.

別々に２つのとうもろこし澱粉の水性スラリーを調製し
、その一方のものは担体部分として及び他のものは非担
体部分として使用する。Two separate aqueous slurries of corn starch are prepared, one used as the carrier portion and the other as the non-carrier portion.

水酸化ナ卜リウムは担体及び非担体スラリー間に比例配
分されて分割されて添加され；硼砂は全部非担体スラリ
ーに添加される。The sodium hydroxide is added proportionately and divided between the carrier and non-carrier slurries; the borax is added entirely to the non-carrier slurry.

担体スラリーは下記条件のもとにジェットクッカー中で
常圧を越える加圧のもとに加熱処理される： 蒸気圧 ７５〜８０ ｐｓｉｇバ
ックプレッシャー ７０〜７６ ｐｓｉｇ担体
流量動合 ２ガロン／分 得られた担体部分は１５０なぃし２００センチポイズの
粘度（１０重量％の固体物質及び５０℃に於て測定）を
有し、これは非担体部分と混合されて目的とする接着剤
組成物が得られる。The carrier slurry is heat treated under elevated pressure above atmospheric pressure in a jet cooker under the following conditions: Vapor pressure 75-80 psig Backpressure 70-76 psig Carrier flow rate 2 gal/min obtained. The carrier portion has a viscosity of 150 to 200 centipoise (measured at 10% solids by weight and 50° C.) and can be mixed with the non-carrier portion to obtain the desired adhesive composition. .

例１ 本例に於ては、接着剤組成物の固体物質含量は２０重量
％（ｃ／ｂ）に於ける一定値に保持され、そして得られ
た接着剤の粘度に就いて比率（担体：非担体）を変化さ
せることによる効果を測定した。Example 1 In this example, the solids content of the adhesive composition was kept constant at 20% by weight (c/b) and the viscosity of the resulting adhesive was determined by the ratio (carrier: The effect of varying the non-carrier) was measured.

その結果は下記表１に示した。The results are shown in Table 1 below.

担体及び非担体部分の温度及び最終接着剤の温度がこの
表に記載されており，３種の場合、最終接着剤の温度は
４０℃以上であることは留意すべきことであり；このこ
とはこの試験に採用された小規模の条件のもとでは何ら
障害作用を起さないようであるが、これは工業的操作に
於では望ましくない。It should be noted that the temperature of the carrier and non-carrier parts and the temperature of the final adhesive are listed in this table, and in three cases the temperature of the final adhesive is above 40 °C; this Although there appears to be no detrimental effect under the small scale conditions employed in this test, this is undesirable in industrial operations.

相体：非担体の比率が１：３である場合は接着剤の粘度
は寧ろ高いが、これは担体加熱処理条件を変化させるか
、又は最終的接着剤を稀釈することにより低減させるこ
とが出来る。When the phase: non-carrier ratio is 1:3, the viscosity of the adhesive is rather high, but this can be reduced by changing the carrier heat treatment conditions or by diluting the final adhesive. .

上記混合物について： コ化温度：６４〜６５℃ 固体物質含量：２０％（ｃ／ｂ）、１７．５−１８．５
％（ｄ／ｂ）ｐｎ価：１１．９〜１２．３ 水酸化ナトリウム：ｃ／ｂ澱粉につき２．５％硼砂：ｃ
／ｂ澱粉につき２．５％ 例２ 本例に於で、接着剤の固体物質含量は２０％ｃ／ｂに保
持され、そして担体：非担体比率は１：３．５に保持さ
れた。For the above mixture: Coagulation temperature: 64-65°C Solid matter content: 20% (c/b), 17.5-18.5
% (d/b) pn number: 11.9-12.3 Sodium hydroxide: c/b 2.5% borax per starch: c
/b 2.5% per starch Example 2 In this example, the solids content of the adhesive was kept at 20% c/b and the carrier:non-carrier ratio was kept at 1:3.5.

接着剤の水酸化ナトリウム及び硼砂の含量を変化させる
ことによる効果が測定され、その結果は下記表２に示し
た。The effect of varying the sodium hydroxide and borax content of the adhesive was determined and the results are shown in Table 2 below.

表中、３．７５％及び５％硼砂を含有する接着剤は使用
することが出来ない。In the table, adhesives containing 3.75% and 5% borax cannot be used.

水酸化ナトリウムを１．５％、１．０％及び０．５％含
有する接着剤は高すぎる粘度を有するが、これは稀釈す
ることによって改良することが出来る。Adhesives containing 1.5%, 1.0% and 0.5% sodium hydroxide have too high a viscosity, which can be improved by dilution.

例３ 本発明方法を操作するためのプラントの図式的図表を示
す第２図を参照する。Example 3 Reference is made to FIG. 2, which shows a schematic diagram of a plant for operating the method of the invention.

第２図について１０はスラリータンクを示し、これには
導管１２から水；導管１４から水酸化ナトリウム；導管
１６から硼砂；及び導管１８を通して顆粒状とうもろこ
し澱粉が供給される。Referring to FIG. 2, 10 indicates a slurry tank which is supplied with water through conduit 12; sodium hydroxide through conduit 14; borax through conduit 16; and granulated corn starch through conduit 18.

スラリータンクは固体物質２０重量％ｃ／ｂ、水酸化ナ
トリウム２，５重量％及び硼砂０．１重量％を含む。The slurry tank contains 20% by weight of solid material c/b, 2.5% by weight of sodium hydroxide and 0.1% by weight of borax.

スラリーはタンク１０の底部から導管２０を通して絶え
ず排出され、これは２つの流れに分割され、２２％が導
管２２に及び７８％が導管２４（即ち１：３．５の比率
）に分けられる。Slurry is continuously discharged from the bottom of tank 10 through conduit 20, which is split into two streams, 22% into conduit 22 and 78% into conduit 24 (ie, a 1:3.5 ratio).

導管２２中のスラリーは、商品名ネモジュニア（Ｎｅｍ
ｏ Ｊｕｎｉｏｒ）のもとに市販されているジェットク
ツ力−２６に導びかれ、ここでスラリーは例１及び例２
に記載されているように導管２８からの過剰量の蒸気を
以て加熱処理され、次いで貯蔵タンク３０中に導びかれ
る。The slurry in the conduit 22 is made of Nemo Junior (trade name).
The slurry was prepared in Example 1 and Example 2.
The excess steam from conduit 28 is heat treated as described in 2007 and then directed into storage tank 30.

導管２４中のスラリ一の流れは別の貯蔵タンク３２に導
びかれ、ここで更に導管３３からの硼砂３重量％と混合
される（最終組成物中２．５重量％とする）。The slurry stream in conduit 24 is directed to another storage tank 32 where it is further mixed with 3% by weight of borax from conduit 33 (2.5% by weight in the final composition).

タンク３０からの組成物の担体部分及びタンク３２から
の非担体部分はインラインミキサー３４に導びかれ、こ
こでこれらは完全に混合され、そこから貯蔵タンク３６
に導びかれる。The carrier portion of the composition from tank 30 and the non-carrier portion from tank 32 are led to an in-line mixer 34 where they are thoroughly mixed and from there to a storage tank 36.
be guided by.

少なくとも系の開始初期の間、出来得るなら全操作中を
通して接着剤組成物の一部分を貯蔵タンク３６から導管
３８を通してミキサー３４に再循環させるのが有利であ
る。It is advantageous to recirculate a portion of the adhesive composition from storage tank 36 to mixer 34 through conduit 38, at least during the initial start-up of the system and preferably throughout the entire operation.

得られた接着剤組成物は３５℃に於て４１ないし４５秒
のスタインホール粘度を有する。The resulting adhesive composition has a Steinhall viscosity of 41 to 45 seconds at 35°C.

これは必要に応じて導管４０を通してダブルバツカーマ
シンに使用するために取り出され、又は導管４２を通し
て、若し適用し得る場合はシングルフエーサーマシンに
使用する以前に稀釈されるために取り出される。It is optionally removed through conduit 40 for use in a double backer machine, or through conduit 42 for dilution prior to use in a single facer machine, if applicable.

上記装置を使用したパイロットプラント試験に於て製造
された接着剤の性質は表３中に示したが、表中には比較
のために慣用のスタインホール接着剤の性質も示した。The properties of the adhesive produced in the pilot plant test using the above apparatus are shown in Table 3, which also shows the properties of a conventional Steinhall adhesive for comparison.

再現性は極めて良好であり、その得られた性質も申し分
なく慣用のスタインホール接着剤のものと同じであるこ
とが認められる。It is observed that the reproducibility is very good and the properties obtained are also satisfactorily similar to those of conventional Steinhall adhesives.

なお表３は工業上認容され得る性質を有するダンボール
ペーパー接着剤が連続的規準のもとに製造することが出
来ることを示したものであって；この表は本発明による
接着剤組成物が慣用のものより優秀であることを示すた
めのものでないことを留意されたい。Table 3 shows that corrugated paper adhesives with industrially acceptable properties can be produced on a continuous basis; Please note that this is not intended to show that this is superior to the other.

例４及び例５は本発明に類するもの及び慣用のスタイン
ホールに類するものを使用した２種類の異なる固体物質
含量に於て接着剤を製造するために要求される担体：非
担体に於ける相異を示すために企画された比較例及び本
発明の実施例である。Examples 4 and 5 demonstrate the carrier:non-carrier phase required for the production of adhesives at two different solids contents using one similar to the present invention and one similar to conventional Steinhall. These are comparative examples and examples of the present invention designed to show the differences.

例４ 固体物質含量２０％ （１）標準的スタインホール技術 とうもろこし澱粉１８２を水８０２中にスラリー化し、
これを７０℃に加熱する。Example 4 Solids Content 20% (1) Standard Steinhall Technology Corn Starch 182 is slurried in water 802;
Heat this to 70°C.

このスラリーに、水８グ中に溶解せしめた水酸化ナ｝リ
ウム３２グを添加する。To this slurry is added 32 grams of sodium hydroxide dissolved in 8 grams of water.

この混合物を攪拌し、７０℃に１５分間保ち、次いでこ
れに冷水ｉｏｏｇを添加する。The mixture is stirred and kept at 70° C. for 15 minutes, then cold water ioog is added to it.

この加熱処理した澱粉ペースト（担体）を、とうもろこ
し澱粉８８２、水２６０グ及び粉末硼砂３２グを含むス
ラリー中に添加し、そしてこれを１５分間攪拌する。The heat-treated starch paste (carrier) is added to a slurry containing 882 grams of corn starch, 260 grams of water, and 32 grams of powdered borax and stirred for 15 minutes.

接着性： スタインホール粘度−２０℃に於て４８秒固体物質含量
−２０．１％工業規準 担体澱粉：担持された澱粉−１：４．９．（２）本発明
による技術 ８３５部の水、１３．２部のとうもろこし澱粉及び３，
３部の１０％苛性ソーダ溶液を含むスラリーを１５０℃
に於て５．５気圧の蒸気圧を使用するジェットヒーター
を通して処理する。Adhesion: Steinhall viscosity - 48 seconds at 20°C Solids content - 20.1% Industry standard carrier starch: supported starch - 1: 4.9. (2) Technology according to the invention 835 parts water, 13.2 parts corn starch and 3.
A slurry containing 3 parts of 10% caustic soda solution was heated to 150°C.
Process through a jet heater using a vapor pressure of 5.5 atmospheres.

得られた澱粉ペーストは、蒸気凝縮後、工業規準に於て
１１％の固体物質含量を有す。The starch paste obtained has a solids content of 11% according to industry standards after steam condensation.

この世体ヘースト１８０ｖを、水２３０２、とうもろこ
し澱粉７０′？、水酸化ナトリウム１．７７及び粉末硼
砂２．２２を含むスラリー中に添加し、これを１０分間
攪拌する。180v of this earthly hest, 2302v of water, 70' of corn starch? , and stirred for 10 minutes.

接着性： スタインホール粘度−２０℃に於て４７秒固体物質含量
−１９．４％、工業規準 固体澱粉：担持された澱粉＝］：３．５ 例５ 固体物質含量２５％ （１）標準的スタインホール技術 とうもろこし澱粉１８グを水８０グの中にスラリー化し
、これを７０℃に加熱する。Adhesion: Steinhall viscosity - 47 seconds at 20°C Solids content - 19.4%, industry standard solid starch: supported starch =]: 3.5 Example 5 Solids content 25% (1) Standard Slurry 18 grams of Steinhall Technology corn starch in 80 grams of water and heat it to 70°C.

このスラリーに、水１０タ中に溶解せしめた水酸化ナト
リウム３．９ノを添加する。To this slurry is added 3.9 g of sodium hydroxide dissolved in 10 g of water.

この混合物は攪拌して、７０℃に１５分間保ち、次いで
これに冷水１００グを添加する。The mixture is stirred and kept at 70° C. for 15 minutes, then 100 grams of cold water are added to it.

この加熱処理された澱粉ペースト（担体）は、とうもろ
こし澱粉１１２ｙ、水２２０７及び粉末硼砂３．９２を
含むスラリーに添加し、これを１５分間攪拌する。This heat-treated starch paste (carrier) is added to a slurry containing 112y of corn starch, 2207y of water and 3.92y of powdered borax and stirred for 15 minutes.

接着性： スタインホール粘度−２０℃に於て５０秒固体物質含量
−２５．２％工業規準 担体物質：担持された澱粉−］：６．２ （２）本発明による技術 水８３．５部、とうもろこし澱粉１３．２部及びｌＯ％
苛性ソーダ溶液３．３部を含むスラリーを、１５０℃に
於て５、５気圧の蒸気圧を使用したジェットヒーターを
通して処理する。Adhesion: Steinhall viscosity - 50 seconds at 20°C Solids content - 25.2% Industry standard carrier material: supported starch -]: 6.2 (2) 83.5 parts of technical water according to the invention, Corn starch 13.2 parts and lO%
A slurry containing 3.3 parts of caustic soda solution is processed through a jet heater at 150°C using a vapor pressure of 5.5 atmospheres.

得られた澱粉ペーストは、蒸気凝縮後、工業規準に於で
１１％の固体物質含量を有す。The starch paste obtained has a solids content of 11% according to industry standards after steam condensation.

この担体ペースト１８０２を、水２１０グ、とうもろこ
し澱粉１００２、水酸化ナトリウム２．５２及び粉末硼
砂３．０７を含むスラリー中に添加し、これを１０分間
攪拌する。The carrier paste 1802 is added to a slurry containing 210 grams of water, 100 grams of corn starch, 2.52 grams of sodium hydroxide, and 3.07 grams of powdered borax and stirred for 10 minutes.

接着性： スタインホール粘度−２０℃に於て５２秒固体物質含量
−２５．３％工業規準 担体澱粉：担持された澱粉−１：５．１ 上記例４及び５を例にとり、本願発明の特徴を従来のス
タインホール式と比べて更に具体的に説明する。Adhesion: Steinhall viscosity - 52 seconds at 20°C Solid substance content - 25.3% Industry standard Support starch: supported starch - 1:5.1 Taking the above examples 4 and 5 as examples, the characteristics of the present invention will be explained more specifically in comparison with the conventional Stein-Hall method.

本願発明は、二つの主たる利点を持つ。The present invention has two main advantages.

すなわち、 （イ）分子的に分散された澱粉及びそれに基づく接着剤
は、通常のコ化澱粉より低い粘度を持つ。(a) Molecularly dispersed starch and adhesives based thereon have a lower viscosity than normal colyzed starch.

最終的接着剤の所望の粘度が同じであるとすると（通常
そうである。Provided the desired viscosity of the final adhesive is the same (which is usually the case).

）、分子的に分散された澱粉の特性は下記の二つの態様
で利点をもたらす： （ａ）担体澱粉（分子的に分散されたもの）の非担体澱
粉（未コ化のもの）に対する比が高い、所与の粘度を持
つ接着剤を作ることができる。), the properties of molecularly dispersed starch offer advantages in two ways: (a) the ratio of carrier starch (molecularly dispersed) to non-carrier starch (uncodified) It is possible to make adhesives with a high, given viscosity.

たとえば、４７〜４８秒のスタインホール粘度（２０℃
で）及び工業規準で１９〜２１％の固体含量を持つ接着
剤を調製することが望まれることがある。For example, Steinhall viscosity of 47-48 seconds (20℃
It may be desirable to prepare adhesives with a solids content of 19-21% by industry standards.

そのような接着剤は、慣用のコ化担体澱粉を用ぃるなら
１：４９の担体澱粉対非担体澱粉の比を持つ。Such adhesives have a carrier starch to non-carrier starch ratio of 1:49 when using conventional colyzed carrier starches.

しかし、分子的に分散された担体澱粉を用いる本発明に
従う装着剤では、この比は１：３５である。However, in the dressing according to the invention using a molecularly dispersed carrier starch, this ratio is 1:35.

これは上記例４で示される通りである。This is as shown in Example 4 above.

別の例として２０℃で５０〜５２秒のスタインホール粘
度及び工業規準で２５〜２５．５％の固体含量を持つ接
着剤が望まれた場合を考える。As another example, consider that an adhesive with a Steinhall viscosity of 50-52 seconds at 20°C and a solids content of 25-25.5% by industry standards is desired.

この目的の慣用の接着剤は、１：６．２の担体対非担体
澱粉比を持つ。A conventional adhesive for this purpose has a carrier to non-carrier starch ratio of 1:6.2.

しかし本発明に従う接着剤では、この比は１：５．１で
ある。However, in the adhesive according to the invention this ratio is 1:5.1.

これは上記例５で示される通りである。本発明の接着剤
は、慣用の接着剤よりも大きな担体非担体澱粉割合を持
つ。This is as shown in Example 5 above. The adhesives of the present invention have a greater proportion of uncarried starch than conventional adhesives.

従ってそれは、より良い初期粘着（タック）強度を持ち
、これが接着結合の形成の初期において役に立つ。It therefore has better initial tack strength, which is helpful in the early stages of adhesive bond formation.

（ｂ）あるいは、接着剤粘度及び担体：非担体澱粉比を
一定に保持することが望まれるなら、本発明に従う分子
的に分散された澱粉の使用はより多ぃ接着剤固体含量の
達成を可能にする。(b) Alternatively, if it is desired to keep the adhesive viscosity and carrier:uncarrier starch ratio constant, the use of molecularly dispersed starch according to the invention allows higher adhesive solids contents to be achieved. Make it.

たとえば、２０℃で４８〜５２秒のスタインホール粘度
及び１：４．９なぃし１：５．ｌの担体：非担体澱粉比
を持つ接着剤が望まれたケースを考える。For example, Steinhall viscosity of 48-52 seconds at 20°C and 1:4.9 to 1:5. Consider the case where an adhesive with a carrier:uncarrier starch ratio of l is desired.

慣用のスタインホール式の接着剤は工業規準で２０．１
％固体含量を持つ。Conventional Steinhall adhesive has an industry standard rating of 20.1.
% solids content.

一方、本発明の分子的に分散された澱粉を用いた接着剤
は、工業規準で２５．３％の固体含量を持つ。On the other hand, the molecularly dispersed starch adhesive of the present invention has a solids content of 25.3% by industry standards.

これは例４の（１）及び例５の（２）から明らかである
。This is clear from Example 4 (1) and Example 5 (2).

固体含量の大きな接着剤を用いると、段ボール製造機械
をより高速で運転することができ、能率が良くなる。Adhesives with high solids content allow corrugated board manufacturing machines to run at higher speeds and are more efficient.

（口）分子的に分散された澱粉及びそれを含む接着剤の
第二の大きな利点は、先に説明したように、慣用のコ化
澱粉よりも良い粘度安定性である。The second major advantage of molecularly dispersed starches and adhesives containing them, as explained above, is their better viscosity stability than conventional colyzed starches.

例４の（１）における慣用のフ化澱粉は１０％の固体含
量で作られる。The conventional fluorinated starch in Example 4 (1) is made with a solids content of 10%.

この担体澱粉は７４０ｃｐｓの当初粘度を持つが、これ
は２４時間後に５６０ｃｐｓに低下する。The carrier starch has an initial viscosity of 740 cps, which decreases to 560 cps after 24 hours.

例５の（１）における慣用のコ化澱粉は１０％の固体含
量で作られる。The conventional colyzed starch in Example 5 (1) is made with a solids content of 10%.

これは６６０ｃｐｓの当初粘度を持つが、２４時間後に
４６０ｃｐｓに低下する。It has an initial viscosity of 660 cps but drops to 460 cps after 24 hours.

（例４の（１）と例５の（１）における粘度の違いは、
コ化過程で用ぃた水酸化ナトリウム量の違ぃによる。(The difference in viscosity between (1) of Example 4 and (1) of Example 5 is
This is due to the difference in the amount of sodium hydroxide used in the coagulation process.

）例４の（２）において、分子的に分散された澱粉は本
発明の接着剤中での使用のために作られる。) In Example 4 (2), a molecularly dispersed starch is prepared for use in the adhesive of the present invention.

１０％固体含量ではこの澱粉は２６０ｃｐｓの当初粘度
を持ち、これは２４時間後には２８０ｃｐｓであり、安
定である。At 10% solids content, this starch has an initial viscosity of 260 cps, which after 24 hours is 280 cps and is stable.

１４％固体含量でこの澱粉は６７０ｃｐｓの当初粘度を
持ち、これは２４時間後に７００ｃｐｓであり、安定で
ある。At 14% solids content, this starch has an initial viscosity of 670 cps, which is 700 cps after 24 hours and is stable.

例５の（２）において、分子的に分散された澱粉は本発
明の接着剤中での使用のために作られる。In Example 5 (2), a molecularly dispersed starch is made for use in the adhesive of the present invention.

１０％の固体含量ではこの分子的に分散された澱粉は３
００ｃｐｓの当初粘度及び３１０ｃｐｓの２４時間後の
粘度を持ち、安定である。At a solids content of 10%, this molecularly dispersed starch
It is stable with an initial viscosity of 0.00 cps and a 24 hour viscosity of 310 cps.

１４％固体含量では澱粉は６７０ｃｐｓの当初粘度及び
７００ｃｐｓの２４時間後の粘度を持ち、安定である。At 14% solids content, the starch is stable with an initial viscosity of 670 cps and a 24 hour viscosity of 700 cps.

先にもすでに述へたように、粘度が安定であることが、
本願発明の大きな特徴の一つである。As mentioned earlier, the viscosity is stable.
This is one of the major features of the present invention.

粘度の安定性は、実際の運転操作において極めて重要で
ある。Viscosity stability is extremely important in practical operation.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は接着剤の固体物質含量と和体：非担体の比率と
の間の関係を示し、縦軸には接着剤の固体物質含量（重
量％：ｃ／ｂ）を示し、横軸は担体：非担体の重量比を
示す。 グラフの梯形に囲まれた範囲が本発明に好ましいものの
範囲を示す。 第２図は本発明方法を操作するためのプラントの略図式
図表を示す。 図中１０はスラリータンクを示し、これには導管１２か
ら水：導管１４から水酸化ナトリウム；導管１６から硼
砂：導管１８から澱粉顆粒が供給される。 スラリータンクの底部の導管２０からはタンク中のスラ
リーが絶えず排され、導管２０は２本の流れに分割され
、その一方の導管２２には２２％の及び他の導管２４に
は７８％のスラリーが分流する。 導管２２からのスラリーはシエットクツカー２６に導か
れ、ここで導管２８から過剰量の蒸気が供給され、処理
されたスラリーは貯蔵タンク３０中に導びかれる。 導管２４のスラリーは貯蔵タンク３２に導びかれ、導管
３３かもの硼砂と混合される。 ３０からの担体部分及び３２の非担体部分は導管により
ミキサー３４中に導びかれ、ここで完全に混合が行なわ
れ、ここから貯蔵タンク３６に導びかれる。 ３６の内容物の一部分は導管３８によりミキサー３４に
再循環され、なお３６の内容物は導管４０を通して取り
出され直接ダブルバソカーマシンに使用され、又一部は
導管４２から取出され、場合によリ稀釈されてシングル
フエーサーマシンに使用される。Figure 1 shows the relationship between the solids content of the adhesive and the ratio of conjugate:non-carrier, where the vertical axis shows the solids content of the adhesive (wt%: c/b) and the horizontal axis The weight ratio of carrier:non-carrier is shown. The range surrounded by the trapezoid in the graph indicates the range preferred for the present invention. FIG. 2 shows a schematic diagram of a plant for operating the method of the invention. In the figure, reference numeral 10 indicates a slurry tank, into which are supplied water from a conduit 12, sodium hydroxide from a conduit 14, borax from a conduit 16, and starch granules from a conduit 18. A conduit 20 at the bottom of the slurry tank continuously drains the slurry in the tank, and the conduit 20 is divided into two streams, one conduit 22 containing 22% and the other conduit 24 containing 78% slurry. is divided. The slurry from conduit 22 is directed to a stock tanker 26 which is supplied with excess steam from conduit 28 and the treated slurry is directed into a storage tank 30. The slurry in conduit 24 is directed to a storage tank 32 and mixed with borax in conduit 33. The carrier portion from 30 and the non-carrier portion from 32 are led by conduits into a mixer 34 where thorough mixing takes place and from there to a storage tank 36. A portion of the contents of 36 is recycled to the mixer 34 by conduit 38, while a portion of the contents of 36 is removed through conduit 40 and used directly in the double bathocar machine, and a portion is removed through conduit 42 and optionally Re-diluted and used in single facer machines.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ １０ないし４０重量％の固体物質含量及び３５℃に
於て２０ないし１００秒のスタイン・ホール粘度を有し
、かつ （ａ）コ化された澱粉よりなる担体部分と、（ｂ）接着
剤中で、５５ないし７５℃のコ化温度を有するコ化され
ていない澱粉よりなる非担体部分とを １：２ないし１：８の重量比で含む澱粉を基材とする水
性接着剤において、担体部分が、１０重量％の固体物質
含量及び５０℃の温度において測定された１０００セン
チポアズを越えない粘度をもつ、コ化され、分子的に分
散された澱粉よりなることを特徴とする接着剤。 ２ 固体物質含量及び担体部分：非担体部分の重量比が
、下記の４点 固体物質含量 １０ ２０ ３５ ３５重
量比 １：２ １：２ １：６ １：８に
よって囲まれた担体部分：非担体部分の重量比に対する
固体物質含量の線状グラフの面積内にある特許請求の範
囲第１項記載の接着剤。 ３ １５なぃし２５重量％の固体物質含量を有する特許
請求の範囲第１項又は第２項記載の接着剤。 ４ １：２５ないし１：４．５の担体部分：非担体部分
の重量比を有する特許請求の範囲第１項ないし第３項の
いずれかに記載の接着剤。 ５ 担体部分がコ化され、分子的に分散された未変性の
とうもろこし又は小麦の澱粉よりなる特許請求の範囲第
１項なぃし第４項のいずれかに記載の接着剤。 ６ 分子的に分散された澱粉が１００ないし５００セン
チポアズ（５０℃の温度及び１０％の固体物質含量に於
て測定）の粘度を有する特許請求の範囲第１項ないし第
５項のいずれかに記載の接着剤。 ７ 非担体部分が、接着剤中で６３ないし６６℃のコ化
温度を有するコ化されていない、未変性のとうもろこし
又は小麦の澱粉よりなる特許請求の範囲第１項ないし第
６項のいずれかに記載の接着剤。 ８ 澱粉の重量に基すき、２ないし３．５重量％の水酸
化ナ｝リウム及び０．７５ないし３．２５重量％の硼砂
を含有している特許請求の範囲第１項ないし第７項のい
ずれかに記載の接着剤。 ９ １０ないし４０重量％の固体物質含量及び３５℃に
於で２０ないし１００秒のスタインホール粘度を有し、
かつ （ａ）コ化された澱粉よりなる担体部分と、（ｂ）接着
剤中で５５ないし７５℃のコ化温度を有するコ化されて
いない澱粉よりなる非担体部分とを、 １：２ないしｌ：８の重量比で含む澱粉を基材とする水
性接着剤であって、担体部分が、１０重量％の固体物質
含量及び５０℃の温度において測定された１０００セン
チポアズを越えない粘度をもつ、コ化され、分子的に分
散された澱粉よりなる接着剤を製造するに当って、 （Ａ）澱粉スラリーを所要温度に加熱するために必要と
する蒸気量の少なくとも１．１倍の蒸気を以て１１０な
いし１７０℃の温度に於て操作するジェットクツカーを
使用して澱粉スラトーを調理することによって３ないし
４０重量％の固体物質含量に於けるコ化され、分子的に
分散された澱粉の担体部分を製造し、 （Ｂ）この担体部分を、１０ないし４０重量％の全固体
物質含量及び１：２ないし１：８のコ化されていない澱
粉に対するコ化された澱粉の重量比が得られるような相
対比率に於て、１０ないし４０重量％の固体物質含量に
於けるコ化されていない澱粉のスラリーと混合し、 （Ｃ）得られた混合物中に、コ化されていない澱粉のコ
化温度が５５ないし７５℃であるように、澱粉重量に基
すぎ５重量％までのアルカリを添加することを特徴とす
る澱粉を基材とする水性接着剤の製法。 １０ （Ａ）の段階に於てジェットクツ力一を１３０な
いし１５５℃の温度に於いて、スラリーを所要温度に加
熱するために必要とする蒸気量の１．５ないし３倍の蒸
気を以て操作する特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ 最終接着剤に望まれる水酸化ナ｝リウム及び硼砂
の若干量又は全量を含むものであり得る１つの原料澱粉
スラリーを調製し、このスラリーを２つの流れに分離し
、その一方の流れは非担体部分となし、他の流れはジェ
ットクツ力一を通過せしめて担体部分を形成させ、そし
てこれらの２つの流れを再び合一混合せしめ、この段階
に於て更に希望される水酸化ナ｝リウム及び硼砂を添加
する特許請求の範囲第９項又は第１０項記載の方法。Claims: 1. A carrier portion having a solids content of 10 to 40% by weight and a Stein-Hall viscosity of 20 to 100 seconds at 35°C, and consisting of (a) colyzed starch; (b) an aqueous starch-based adhesive containing a non-carrier portion consisting of uncoated starch having a coification temperature of 55 to 75°C in a weight ratio of 1:2 to 1:8; Adhesive, characterized in that the carrier part consists of colyzed, molecularly dispersed starch with a solids content of 10% by weight and a viscosity not exceeding 1000 centipoise measured at a temperature of 50°C. adhesive. 2 The solid substance content and the weight ratio of carrier part: non-carrier part are the following four points solid substance content 10 20 35 35 weight ratio 1:2 1:2 1:6 1:8 carrier part: non-carrier An adhesive according to claim 1, which is within the area of a linear graph of solids content versus weight ratio of parts. 3. Adhesive according to claim 1 or 2, having a solids content of between 15 and 25% by weight. 4. Adhesive according to any one of claims 1 to 3, having a carrier part:non-carrier part weight ratio of 1:25 to 1:4.5. 5. The adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein the carrier portion is made of colyzed and molecularly dispersed unmodified corn or wheat starch. 6. The molecularly dispersed starch has a viscosity of 100 to 500 centipoise (measured at a temperature of 50° C. and a solids content of 10%). adhesive. 7. Any one of claims 1 to 6, in which the non-carrier portion consists of unmodified corn or wheat starch that has a coification temperature of 63 to 66°C in the adhesive. Adhesives listed in. 8. Claims 1 to 7 containing 2 to 3.5% by weight of sodium hydroxide and 0.75 to 3.25% by weight of borax based on the weight of starch. Adhesive described in any of the above. 9 having a solids content of 10 to 40% by weight and a Steinhall viscosity of 20 to 100 seconds at 35°C;
and (a) a carrier portion consisting of colyzed starch and (b) a non-carrier portion consisting of non-colyzed starch having a colyzed temperature of 55 to 75° C. in the adhesive from 1:2 to A water-based adhesive based on starch in a weight ratio of l:8, the carrier part having a solids content of 10% by weight and a viscosity not exceeding 1000 centipoise measured at a temperature of 50°C. (A) 110% with at least 1.1 times the amount of steam required to heat the starch slurry to the required temperature; A carrier portion of colyzed, molecularly dispersed starch at a solids content of 3 to 40% by weight by cooking the starch slate using a jet cooker operating at temperatures of 3 to 170°C. (B) This carrier portion is prepared such that a total solids content of 10 to 40% by weight and a weight ratio of colyzed starch to non-colyzed starch of 1:2 to 1:8 is obtained. (C) in the resulting mixture, cocoating the non-colyzed starch; A process for producing a water-based adhesive based on starch, characterized in that up to 5% by weight of alkali based on the weight of starch is added so that the temperature is between 55 and 75°C. 10 In step (A), operate the jet shoe at a temperature of 130 to 155°C with 1.5 to 3 times the amount of steam required to heat the slurry to the required temperature. The method according to claim 9. 11 Prepare one raw starch slurry, which may contain some or all of the sodium hydroxide and borax desired in the final adhesive, and separate this slurry into two streams, one of which is non-containing. The carrier portion and the other stream are passed through a jet to form the carrier portion, and these two streams are again combined and mixed, at this stage further adding the desired sodium hydroxide. and the method according to claim 9 or 10, wherein borax is added.