NO151570B

NO151570B - Haarfargemiddel.

Info

Publication number: NO151570B
Application number: NO813882A
Authority: NO
Inventors: David Rose; Norbert Maak
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1980-12-13
Filing date: 1981-11-16
Publication date: 1985-01-21
Also published as: FI813621L; EP0055386A3; EP0055386B1; FI71875C; DE3166359D1; NO151570C; FI71875B; JPS57126411A; NO813882L; DE3047105A1; DK506081A; ATE9545T1; EP0055386A2

Description

Oppfinnelsens gjenstand er middel til oksydativ fargning av hår på basis av hydroksyalkylert alkylamino-p-fenylendiaminer som fremkallérkomponenter.

For farging av hår spiller de såkalte oksydasjonsfarger som oppstår ved oksydativ kopling av en fremkallerkomponent med en koplingskomponent en foretrukket rolle pga. deres intense farger og meget gode ekthetsegenskaper. Som fremkallerstoffer anvendes vanligvis nitrogenbaser som p-fenylendiaminderivater, diaminpyridiner, 4-amino-pyrazolon-derivater, heterocykliske hydrazoner. Som såkalte koplerkomponenter nevnes m-fenylen-diamin-derivater, fenoler, naftoler, resorcinderivater og pyrazoloner.

I US-patent 3.726.635 omtales nitro-p-fenylendiaminderivater. Disse stoffer er direkt-fargende fargestoffer som frembringer fargninger på hår uten oksydativ fremkalling. De adskiller seg såvel ved deres struktur som også deres fargetekniske egenskaper betraktelig fra de ikke med nitrogruppe substi-tuerte fremkallerstoffer ifølge oppfinnelsen.

Fra DAS 19 45 451 er det kjent N-(«>-ureidoalkyl)-p-f enylen-diaminderivater. Fra dette utlegningsskrift kan det ikke trekkes slutninger til egenskapen av N-(p-aminofenyl)-N•,N<1->bis(g-hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan som fremkaller for hår-fargemidler.

Gode oksydasjonshårfargestoffkomponenter må i første rekke oppfylle følgende forutsetninger: De må ved den oksydative kopling med den eventuelle fremkaller- resp. koplerkomponent danne de ønskede farge-

nyanser i tilstrekkelig intensitet. De må videre ha en tilstrekkelig til meget god opptrekningsevne på menneskelig hår, og de skal dessuten i toksikologisk og dermatologisk henseende være ufarlige.

De vanligvis anvendte forbindelseskiasser av de substitu-

erte resp. usubstituerte p-fenylendiaminer som fremkallerstoffer, har den ulempe at de ved en rekke av personer frembringer sensibiliseringer. og som resultat herav, sterke aller-gier. De for unngåelse av disse dermatologiske ulemper i nyere tid foreslåtte fremkallerstoffer, har ikke fullt til-fredsstillende anvendelsestekniske egenskaper.

Det besto derfor ved søkning etter brukbare oksydasjons-hårfargestoffer den oppgave å finne egnede komponenter som oppfyller overnevnte forutsetninger på optimal måte.

Oppfinnelsen vedrører hårfargemiddel på basis av oksydasjonsfargestoffer med et innhold av fremkallerkomponent, og de i oksydasjonshårfarger vanlige koblerstoffer, samt eventuelt vanlige direktfargende fargestoffer, karakterisert ved et innhold av N-(p-aminofenyl)-N<1>,N<1->bis-(B-hydroksyetyl)-1,3-di-aminpropan, og dets uorganiske eller organiske salter som fremkallerkomponenter.

Ved deres anvendelse som fremkallerkomponenter kombinert med de for oksydasjonshårfargdnger vanligvis anvendte koplerstoffer fåes de forskjelligste meget intense fargetoner og er således en vesentlig berikelse av den oksydative hårfargemulighet. Dessuten utmerker de hydroksyalkylerte alkylamino-p-fenylendiaminer seg ved meget gode ekthetsegenskaper av de hermed oppnådde fargninger, og utmerker seg ved en god opp-løselighet i vann, en god lagringsstabilitet og toksikologisk samt dermatologisk ufarlighet.

De som fremkallerkomponenter anvendbare hydroksyalkylert alkylamino-p-fenylendiaminer kan enten anvendes som sådanne eller i form av deres salter med uorganiske eller organiske syrer, som f. eks. som klorider, sulfater, acetater, propionater, lactater, citrater.

Fremstillingen av de i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen

som fremkallerkomponenter anvendte hydroksyalkylerte alkyl-ert alkylamino-p-fenylendiaminer kan foregå etter generelt kjente fremgangsmåter for organisk syntese. I første trinn omsettes et N-acetylert alkylendiamin med den generelle formel

hvori n har overnevnte betydning med et brom-hydroksyalkan. Etter avspaltning av acetylgruppen fra omsetningsproduktet med saltsyre omsettes det dannede hydroksyalkylerte alkylendiamin med p-fluor- nitrobenzen til N-(p-nitrofenyl)-N<1->hydroksyalkylaminoalkan som deretter hydrogeneres til hydroksyalkylert alkylamino-p-fenylendiamin katalytisk. Fremstillingen foregår derved eksempelvis etter følgende skjema, idet n og R, har overnevnte betydning.

Som utgangsmateriale for første trinn kan det tjene følgende acetylerte diaminer: etylendiamin, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan. Som eksempel for brom-hydroksyalkaner som kan omsettes med de acetylerte alkylendiaminer er det å nevne l-brometariol-2, l-brompropanol-3, l-brombutanol-2, 3-brom-buta-nol-2, 4-brompentanol-l, 3-bromheksanol-2, 2-brompropan-diol-1,2, 4-brom-2-metyl-butandiol-2,3, 2-metyl-2-brometyl-propandiol-1,3.

Som hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendbare hydroksyalkylerte alkylamino-p-fenylendiaminer er det eksempelvis å anføre N-(p-aminofenyl)-N'-(B-hydroksyetyl)-1,2-diaminoetan, N *,N'-bis-(B-hydroksyetyl)-1,2, -diaminoetan, -N1 - (B - hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan, -N',N'-bis (B-hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan, -N'-(B-hydroksyetyl)-1,4-diaminobutan, -N<1>,N<*->bis-(B-hydroksyetyl)-1,4-diaminobutan, -N1 -(3-hydroksy-propyl)-1,2-diaminoetan,-N<1>,N<1->bis-(3-hydroksypropyl)-1,2-diaminoetan, -N<*->(3-hydroksypropyl)-1,3-diaminopropan, -N',N'-bis-(3-hydroksypropyl)-1,3-diaminopropan, -N' ,N'-bis-(3-hydroksypropyl)-1,4-diaminobutan, -N<*>,N'-bis-(hydroksybutyl)-1,2-diaminoetan, -N'-(2-hydroksybutyl)-1,3-diaminopropan, -N'-(1,2-dihydroksypropy1)-1,2-diaminoetan, -N',N<1->bis-(1,2-di-hydroksypropyl)-1,2-diaminoetan, -N',N<*->bis-(1,2-dihydroksy-propyl)-1,3-diaminopropan, -N',N'-bis-(2-metyl-2,3-dihydroksy-butyl)-1,2-diaminoetan, -N',N'-bis-(2-metyl-2,3-dihydroksy-butyl)-1,3-diaminopropan.

Blant de i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen som frem-kal lerkomponenter tilkommer N-(p-aminofenyl)-N•,N'-bis-(B - hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan den største betydning såvel for den fagmessige kvalitet som også deres øvrige anvendelsestekniske egenskap.

Som eksempler for i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendte koplerkomponenter er det å anføre a-naftol, o-kresol, m-kresol, 2,6-dimetylfenol, 2,5-dimetylfenol, 3,4-dimetylfenol, 3,4-dimetylfenol, 3,5-dimetylfenol, pyrocatechin, pyrogallol, 1,5-resp. 1,7-dihydroksy-naftalin, 5-amino-3- metylfenol, hydrokinon, 2,4-diamino-anisol, m-toluylen-diamin, 4-aminofenol, resorcin, resorcinmonometyleter, m-fenylendiamin, 1-fenyl-3-metyl-pyrazolon-5, l-fenyl-3-amino-pyrazolon-5, 1-fenyl-3,5-diketo-pyrazolidin, l-metyl-7-dimetyl-amino-4-hydroksykinolon-2, l-amino-3-acetyl-acetamino-4- nitro-benzen eller l-amino-3-cyanacetyl-l-amino-4-nitrobenzen.

I hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendes fremkallerkomponentene vanligvis i omtrent molare mengder referert til de anvendte koplerstoffer. Selvom den molare anvendelse viser seg hensiktsmessig så er det imidlertid ikke uheldig når frem-kal ler komponentene kommer til anvendelse i et visst over eller underskudd.

Det er videre ikke nødvendig at fremkallerkomponentene og koplerstoffene er enhetlig produkter, men såvel fremkallerkomponentene kan være blandinger av de hydroksyalkylerte alkylamino-p-fenylendiaminer som også koplerstoffet kan være blandinger av overnevnte koplerkomponenter.

Dessuten kan hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen inneholde

andre kjente og vanlige fremkallerkomponenter samt også eventuelt vanlige direktfargende fargestoffer i blanding,

hvis dette er nødvendig til oppnåelse av visse fargenyanser.

Den oksydative kopling, dvs. fremkallingen av fargningen

kan prinsipielt foregå som ved andre oksydasjonshårfarge-midler, også ved hjelp av luftoksygen. Hensiktsmessig anvendes imidlertid kjemiske oksydasjonsmidler. Som slike kommer det spesielt på tale hydrogenperokfeyd eller dets tilleiringsprodukter til urinstoff, melamin eller natriumborat, samt blandinger av slike hydrogenperoksydtilleiringsforbindel-ser med kaliijmperoksyddisulfåt.

Hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen innarbeides for anvend-

else i tilsvarende kosmetiske tilberedninger som kremer, emulsjoner, geler eller også enkle oppløsninger og blandes umiddelbart før anvendelse på håret med et av de nevnte oksydasjonsmidler. Konsentrasjonen av slike fargetilbered-ninger av kopler-fremkallerkombinasjoner utgjør 0,2 til 5 vekt-%, fortrinnsvis 1—3 vekt-%. For fremstilling av kremer,

emulsjoner eller geler blandes fargestoffkomponentene med de for slike preparater vanlige ytterligere bestanddeler.

Som slike ekstra bestanddeler er det f. eks. å nevne fukte-eller emulgeringsmidler av anionisk eller ikke-ionogen type som alkalibenzylsulfonater, fettalkoholsulfater, alkyl-sulfonater, fettsyrealkanolamider, tilleiringsprodukter av etylenoksyd til fettalkoholer, fortykningsmidler som metyl-cellulose, stivelse, høyere fettalkohol, parafinolje, fett-syrer, videre parfymeolje og hårpleiemidler, som pantoten-

syre og kolestrol. De nevnte tilsetningsstoffer anvendes derved i de for disse formål vanlige mengder, som f. eks.

fukte- og emulgeringsmidler i konsentrasjoner på 0,5 - 30 vekt-% og fortykningsmiddel i konsentrasjoner på 0,1 til 25 vekt-%, hver gang referert til den samlede tilberedning.

Anvendelsen av hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen kan uav-hengig av om det dreier seg om en oppløsning eller en emulsjon, en krem- eller en gel, foregå i svakt surt, nøytralt eller spesielt alkalisk miljø med en pH-verdi på 8 - 10. Anvendelsestemperaturene beveger seg derved i området fra 15 - 4 0°C. Etter en innvirkningsvarighet på ca. 30 minutter fjernes hårfargemiddelet fra håret som skal farges ved skylling. Deretter ettervaskes håret med en mild shampoo og tørkes.

De med hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen oppnådde fargetoner viser under anvendelse av forskjellige fremkaller- og koplerkomponenter en stor variasjonsmulighet som strekker seg fra brunt til svartblå og fører som nyanseringskomponenter til spesielt intense naturlige fargetoner. De oppnådde farger har gode lys-, vaske- og friksjonsekthetsegenskaper og lar

seg lett igjen fjerne med reduksjonsmidler.

Oppfinnelsens gjenstand skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.

Eksempler

I første rekke omtales fremstillingen av det i de følgende eksempler som fremkallerkomponent anvendte N-(p-aminofenyl)-N<1>,N'-bis-(3-hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan som ikke er

kjent fra litteraturen.

1. trinn: Fremstilling av N-(p-nitrofenyl)-N",N'-bis- ( B-. hydroksyetyl)- 1, 3- diaminopropan.

En blanding av 14,1 g (0,1 mol) p-fluornitrobenzen, 16,2 g

(0,1 mol) N-(3-aminopropyl)-dietanolamin og 10,4 g (0,075

mol) kaliumkarbonat ble oppvarmet i 20 ml etanol pluss 5 ml vann i 6 timer i en autoklav ved 150°C. Etter avkjøling ble det helt i isvann og den dannede utfelling ekstrahert med eddikester. Etter tørkning med natriumsulfat ble det inndampet til tørrhet. Det ble dannet 16 g N-(p-nitrofenyl)-N<*>,N'-bis-(B-hydroksyetyl)-l,3-diaminopropan i form av gule krystaller og med sm.p. 52 - 54°C. 2. trinn: N-(p-aminofenyl)-N',N<1->bis-(B-hydroksyetyl)-1, 3- diaminopropan- tiahydroklorid- trihydrat.

15,8 g av N-(p-nitrofenyl)-N',N'-bis-(B-hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan ble hydrogenert i 200 ml etanol i nærvær av 5 % palladium på kull ved 25°C i lato. Etter avsluttet hydrogenopptak ble det filtrert fra katalysator, surgjort med fortynnet saltsyre og inndampet. Forbindelsen ble dannet som lysebrun olje med et utbytte på 20 g.

IR-spektrum (cm<-1>): 1630, 1585, 1510, 1465, 1320, 1195,

1070, 1020, 900, 825, 755.

Hårfargemiddelet ifølge oppfinnelsen ble anvendt i form av en krememulsjon. Derved ble det i en emulsjon av

10 vektdeler fettalkoholer av kjedelengde ci2~<C>18

10 vektdeler fettalkoholsulfat (natriumsalt)

kjedelengde C2. 2~ C18

75 vektdeler vann

hver gang innarbeidet 0,01 mol N-(p-aminofenyl)-N',N'-bis-(g-hydroksyetyl)-1,3-diaminopropan-trihydroklorid-trihydrat og de nedenfor oppførte koplerstoffer. Deretter ble emul-sjonens pH-verdi ved hjelp av ammoniakk innstilt på 9,5 og emulsjonen oppfylt med vann til 100 vektdeler. Den oksydative kopling ble gjennomført med 1 %-ig hydrogenperoksyd-oppløsning som oksydasjonsmiddel, -idet det til 100 vektdeler av emulsjonen ble satt 10 vektdeler hydrogenperoksyd-oppløsning. Den eventuelle fargekrem med ekstra oksydasjonsmiddel ble påført på til 90 % grånet, ikke spesielt forbe-handlet menneskehår og henlatt der i 30 minutter. Etter av-slutning av fargeprosessen ble håret vasket, med et vanlig hårvaskemiddel og deretter tørket. De derved dannede fargninger fremgår av nedenstående tabell 1.

Som koplerstoffer tjente følgende forbindelser:

K 1 : m-aminofenol

K 2 : 3-isopropylidenamino-2,4-diklorfenol

K 3 : 2-klor-6-metyl-3-aminofenyl

K 4 : resorcinmonometyleter

K 5 : 2,7-dihydroksynaftalin

K 6 : 2,4-diklor-3-aminofenol

K 7 : 1,3-bis-(2,4-diaminofenoksy)-propan

K 8 : 2-klorresorcin

K 9 : 2-metylresorcin

K 10: 2,4-diaminofenol

K 11: 5-amino-2-metylfenol

K 12 : 1,5-dihydroksynaftalin

K 13 : resorcin

K 14 : a-naftol

K 15 : l-fenyl-3-acetamido-pyrazolon-5

Claims

1. Hårfargemiddel på basis av oksydasjonsfarvestoffer med et innhold av fremkallerkomponent, og de i oksydasjonshårfarger vanlige koblerstoffer, samt eventuelt vanlige direkt-farvende farvestoffer, karakterisert ved et innhold av N-(p-aminofenyl)-N',N<*->bis-(3-hydroksyetyl)-1,3-di-aminpropan, og dets uorganiske eller organiske salter som fremkallerkomponenter.