NO146641B - Fremgangsmaate for fremstilling av en fenolharpiksmasse - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en fenolharpiksmasse Download PDFInfo
- Publication number
- NO146641B NO146641B NO761500A NO761500A NO146641B NO 146641 B NO146641 B NO 146641B NO 761500 A NO761500 A NO 761500A NO 761500 A NO761500 A NO 761500A NO 146641 B NO146641 B NO 146641B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- lactam
- water
- value
- permanganate
- approx
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 36
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 sulphate ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Fremgangsmåte for rensing av t-kaprolaktam.
Som kjent oppnås e-kaprolaktam ved Beckmann-omleiring av cykloheksanonok-sim ved hjelp av oleum. Det rå e-kaprolaktam inneholder forurensninger som må fj ernes før. den videre bearbeidelse for at det skal kunne oppnås brukbare polyami-der. Dette lykkes dog selv ved gjentatt fraksjonering bare i utilstrekkelig grad. Det er tidligere foreslått å behandle rått kaprolaktam i fast tilstand eller i nærheten av kokepunktet med en inert gass. Herunder fjernes forbindelser som nedsetter bestandigheten av kaprolaktamet overfor permanganat, hvorunder det dog må tas små kaprolaktamtap med på kjøpet. Videre er det blitt foreslått & oppløse rått kaprolaktam i oleum og oppvarme det i lang tid til 120—190° C, og deretter nøytralisere, de-kantere og destillere. Ved begge fremgangs-måter oppnås forholdsvis rent kaprolaktam, idet det dog trenges et arbeidstrinn mere enn ved den tidligere rensemetode med enkel destillering.
Det har nå vist seg at laktamets be-standighet overfor permanganat og dermed dets renhet kan forbedres på tilfredsstil-lende måte.
Oppfinnelsen vedrører således fremgangsmåte for rensing av e-kaprolaktam ved destillasjon og etterfølgende rektifikasjon og/eller ekstraksjon, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det vannholdige rålaktam fortynnes med vann i et forhold på ca. 10 : 1 og så syres, hvoretter vannet og sure biprodukter i løpet av høyst 30 minutter av-destilleres under stadig syretilsetning for opprettholdelse av en pH-verdi på 3,2—4,2, fortrinnsvis 3,2—3,5.
Det er tidligere foreslått å foreta den egentlige rektifisering av laktamet under tilsetting av små mengder syrer eller al-kalier. Herunder blir imidlertid en del av kaprolaktamet forsåpet til aminokapronsyre.
Det er overraskende fastslått at en hydrolyse av kaprolaktamet ikke finner sted når syrebehandlingen foretas under avdestilleringen av det vann som forelig-ger i rålaktamet fra den Beckmannske omdannelse og ved en pH-verdi på 3,2—4,2, fortrinnsvis ved 3,2—3,8.
Det er fastslått at rålaktamet, som kommer fra Beckmanns omleiring, normalt har en pH-verdi på ca. 8 og et vanninnhold på ca. 30 %, praktisk talt ikke blir renere hvis vannet dampes av ved denne pH-verdi. Ganske visst blir flyktige baser samt litt ammoniakk fjernet på denne måten, hvorunder pH-verdien for det avdestillerte vann stiger til ca. 10—11. Mengden av de avdestillerte baser kan endog mangedobles, når det til rålaktamet også settes natron-lut. Disse avdestillerende baser har dog li-ten innflytelse på permanganat-bestandigheten, noe som viser seg ved at det destillat som oppnås viser permanganattall på noen tusen med opptil 0,12 gramekvivalenter flyktige baser pr. liter.
Hvis derimot rålaktamet før eller under den forberedende rensing ved avdestillering av vann, tilsettes syre inntil en pH-verdi på 3,2—4,2, kan sure forurensninger drives av. Det dreier seg herunder bare om ca. 0,002 gramekvivalenter flyktige syrer pr. liter destillat. Den lille mengde forbruker imidlertid svært mye permanganat. Permanganattallet for destillatet synker på grunn av disse syrer mot null, dets pH-verdi ligger på 2—4. Laktamoljen i sumpen blir i vidt-gående grad befridd for disse forurensninger som nedsetter permanganattallet, permanganatbestandigheten, d.v.s. det oppnås 2—4 ganger høyere permanganattall i rålaktamet i forhold til rålaktam som ikke er behandlet med syre.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er det særlig overraskende at det ved det nevnte pH-område på 3,2—4,2, praktisk talt ikke foregår noen hydrolyse av laktamet til aminokapronsyre, når opp-holdstiden ikke utstrekkes til over 30 minutter.
Som utgangsmaterial anvendes det rålaktam som oppnås ved nøytraliseringen etter Beckmann-omdannelse og fraskillel-se av det vandige lag. Laktaminnholdet ligger på ca. 65 vektprosent. Dessuten inneholder laktamet ennå ca. 1,2 vektprosent ammoniumsulfat, ca. 30 vektprosent vann og 3,7 vektprosent forurensing. Tettheten ]å ved 25° C på 1,066.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen blir dette rålaktam fortynnet med vann i et forhold på ca. 4 deler vann til 10 deler rålaktam, dertil blir det pr. 10 deler rålaktam også satt ca. 0,25 del n-svovelsyre, hvorved pH-verdien bringes til 4,0. For å holde pH-verdien på 4, blir det under destilleringen, som f.eks. foregår i 4 fraksjoner på hver ca. 1 del vann, tilsatt svovelsyre, nemlig etter avdestillering av hver fraksjon.
Det fremgår av den følgende tabell, hvorledes pH-verdien av de avdestillerende fraksjoner, av det rålaktam som blir tilbake i sumpen og permanganattallene (PT) for begge produkter endrer seg ved destilleringen. Som utgangsprodukt brukes 500 cm3 av det nevnte rålaktam, som så blandes med 180 cm<3> vann og 11,8 cm<3> n-svovelsyre.
Det rålaktam som blir tilbake har en pH-verdi på 3,6. Det blir ekstrahert med benzen. Etter avdestillering av benzenen har laktamet et permanganattall på ca. 30. Hvis det ikke tilsettes noen syre under destilleringen, har laktamet et permanganattall på 0—5. Bestemmelsen av permanganattallet foregår på følgende måte: 1 g av det laktam som skal prøves blir nøyaktig avveiet og oppløst i 100 cm<3> destillert vann i en 250 cm<3> Erlenmeyer-kolbe (avkjøling til 20° C). Til denne oppløsning blir det satt lem<3> n/100 KMnOt-oppløsning (pipette). Oppløsningen blir så straks tømt over i en 100 cm<3> kuvette og stillet tett ved siden av sammenligningsprøven. Avfargin-
gen av prøven blir nå iakttatt og ved nøy-aktig fargelikhet med en sammenlignings-prøve (3 g CoCh • 6 H20 + 2 g CuSOé • 5 HaO i 1 liter vann) blir tiden notert. Tid i sekunder = (permanganattall.)
Selvsagt blir det laktam som er oppnådd på denne måten renset videre, enten det nå skjer ved destillering eller ved ekstrahering. Fremgangsmåten kan selvsagt også gjennomføres kontinuerlig.
Eksempel 1.
500 cm3 rålaktam med pH-8,0 blandes med 200 cm3 vann og syres med 25 cm<3 >n/l H2SO4 slik at pH-verdien blir 3,5. Under
avdestilleringen av 6 like vandige fraksjoner på 50 cm<3> stiger hver gang pH-verdien litt i sumpen, slik at det dessuten tilsam-men må tilsettes ytterligere 13,7 cm3 n/l H2SO4 porsjonsvis i sumpen, for å holde sumpen på pH = 3,5. Sumpen blir altså under hele varigheten av destilleringen holdt på pH = 3,5.
De første tre fraksjoner av det vandige destillat er sure, med pH-verdier på fra 2,3 i den første, 2,4 i den annen og 3,8 i den tredje fraksjon. De inneholder 0,65— 0,4 milliekvivalenter flyktig syre, men in-gen sulfationer. Flyktige, sure forurensninger i laktamet blir altså fjernet. Selv om pH-verdien i sumpen holdes på 3,5 for de videre fraksjoner, er fraksjonene 4, 5 og 6 alkaliske, med pH-verdier på 9,5—10,1.
For alle 6 fraksjoner blir hver gang også permanganatbestandigheten prøvet og følgende tall oppnådd: Fraksjon 1 PT = 0
Fraksjon 2 PT = 200
Fraksjon 3 PT = 250
Fraksjon 4 PT = 1500
Praksjon 5 PT = 3500
Fraksjon 6 PT = 4000
Disse permanganattall viser tydelig at det sammen med de sure fraksjoner 1—3 fjernes forurensinger som nedsetter permanganatbestandigheten for laktamet.
Den laktamolje som blir tilbake i sumpen blir gjort alkalisk med etsnatron, et forløp av basiske forurensinger, vann og kaprolaktam ble oppfanget og laktamet destillert ved 2—4 mm Hg. Det ble destillert av 203 g laktam. Det hadde et permanganattall på 55—100. Hvis det imidlertid ved forøvrig nøyaktig like forsøk under for-rensningen ikke ble tilsatt noen svovelsyre, ble det oppnådd et laktam med permanganattall på bare 5.
Eksempel 2.
Den samme laktamolje som i eksempel 1 ble i løpet av 15 dager befridd for lett
flyktige bestanddeler med 990 l/time, under tilsetting av 400 1 vann pr. time, i en omløpsfordamper under tilsetting av 10 % svovelsyre ved en pH-verdi på 3,5—3,8. Om-løpsfordamperen arbeidet ved 270—300 mm Hg abs, og 80° C sumptemperatur. Det ble avdrevet 470 1 destillat pr. time. Det avdestillerende vann hadde en pH-verdi på 2,0—6,0 og inneholdt ca. 0.002 gramekvivalenter flyktige baser pr. liter. Det laktam som var for-renset på denne måten ble ekstrahert og destillert. Renlaktamet hadde permanganattall på 1200—2000. Hvis det derimot ikke tilsettes noen syre i den nevnte omløpsfordamper, ville det etter ekstrahering og destillering oppnås et ren-laktam med permanganattall på bare 300—400.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for rensing av e-kaprolaktam ved destillasjon og etterfølgende rektifikasjon og/eller ekstr aksjon, karakterisert ved at det vannholdige rålaktam fortynnes med vann i et forhold på ca.10 : 1 og så syres, hvoretter vannet og surebiprodukter i løpet av høyst 30 minutter av-destilleres under stadig syretilsetning for opprettholdelse av en pH-verdi på 3,2—4,2, fortrinnsvis 3,2—3,5.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7513570A FR2309574A1 (fr) | 1975-04-30 | 1975-04-30 | Procede de fabrication de resines phenoliques |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO761500L NO761500L (no) | 1976-11-02 |
NO146641B true NO146641B (no) | 1982-08-02 |
NO146641C NO146641C (no) | 1982-11-10 |
Family
ID=9154672
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO761500A NO146641C (no) | 1975-04-30 | 1976-04-30 | Fremgangsmaate for fremstilling av en fenolharpiksmasse |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6016449B2 (no) |
AR (1) | AR206265A1 (no) |
AT (1) | AT351264B (no) |
AU (1) | AU500580B2 (no) |
BE (1) | BE841305A (no) |
BR (1) | BR7602673A (no) |
CA (1) | CA1079439A (no) |
CH (1) | CH615443A5 (no) |
DE (1) | DE2618665C2 (no) |
DK (1) | DK138276A (no) |
ES (1) | ES447471A1 (no) |
FI (1) | FI62109C (no) |
FR (1) | FR2309574A1 (no) |
GB (1) | GB1489737A (no) |
IE (1) | IE43622B1 (no) |
IL (1) | IL49492A (no) |
IN (1) | IN144644B (no) |
IT (1) | IT1062311B (no) |
LU (1) | LU74858A1 (no) |
MX (1) | MX3425E (no) |
NL (1) | NL180669C (no) |
NO (1) | NO146641C (no) |
PT (1) | PT65058B (no) |
SE (1) | SE426837B (no) |
TR (1) | TR18614A (no) |
ZA (1) | ZA762315B (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2544660B1 (fr) * | 1983-04-22 | 1986-06-20 | Saint Gobain Isover | Procede et dispositif pour la fabrication en continu de panneaux composites en mousse |
US4668759A (en) * | 1985-07-31 | 1987-05-26 | Acme Resin Corporation | Phenolic resin binders for foundry and refractory uses |
US4833009A (en) * | 1988-03-25 | 1989-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of condensation products |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2147766B1 (no) * | 1971-04-15 | 1974-03-08 | Saint Gobain Pont A Mousson |
-
1975
- 1975-04-30 FR FR7513570A patent/FR2309574A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-01-01 AR AR263133A patent/AR206265A1/es active
- 1976-03-29 DK DK138276A patent/DK138276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-04-01 MX MX13576U patent/MX3425E/es unknown
- 1976-04-07 GB GB14119/76A patent/GB1489737A/en not_active Expired
- 1976-04-12 IE IE778/76A patent/IE43622B1/en unknown
- 1976-04-13 IN IN628/CAL/76A patent/IN144644B/en unknown
- 1976-04-20 ZA ZA762315A patent/ZA762315B/xx unknown
- 1976-04-23 SE SE7604718A patent/SE426837B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-26 CA CA251,000A patent/CA1079439A/en not_active Expired
- 1976-04-27 TR TR18614A patent/TR18614A/xx unknown
- 1976-04-27 FI FI761169A patent/FI62109C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 DE DE2618665A patent/DE2618665C2/de not_active Expired
- 1976-04-29 ES ES447471A patent/ES447471A1/es not_active Expired
- 1976-04-29 IL IL49492A patent/IL49492A/xx unknown
- 1976-04-29 LU LU74858A patent/LU74858A1/xx unknown
- 1976-04-29 PT PT65058A patent/PT65058B/pt unknown
- 1976-04-29 NL NLAANVRAGE7604582,A patent/NL180669C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 CH CH540476A patent/CH615443A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 AU AU13463/76A patent/AU500580B2/en not_active Expired
- 1976-04-29 IT IT68047/76A patent/IT1062311B/it active
- 1976-04-29 BR BR2673/76A patent/BR7602673A/pt unknown
- 1976-04-29 AT AT316576A patent/AT351264B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 BE BE166596A patent/BE841305A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-30 JP JP51048689A patent/JPS6016449B2/ja not_active Expired
- 1976-04-30 NO NO761500A patent/NO146641C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20080053815A1 (en) | Method for processing an etching mixture which is formed during the production of highly pure silicon | |
US5028735A (en) | Purification and preparation processes for methyl methacrylate | |
JPH0455180B2 (no) | ||
EP0038317A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Chemikalien aus sauren Hydrolysaten von Pflanzen | |
RU97100166A (ru) | Способ снижения содержания примесей метилбензофурана в феноле | |
NO142059B (no) | Apparat for automatisk oppladning av elektriske batterier | |
CN1277818C (zh) | 己内酰胺的回收方法 | |
NO146641B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en fenolharpiksmasse | |
CA1088957A (en) | Process for the purification of methanol obtained from kraft pulping condensates | |
EP0662856B1 (en) | Recovery of phenol from low concentrations with sodium sulfate | |
EP0332615B1 (en) | Process for preparing water clear phenol | |
US4336109A (en) | Method for the recovery of acetone | |
US3408268A (en) | Recovery of spent glycol by distillation in the presence of water | |
US4072678A (en) | Process for producing caprolactam | |
US3288687A (en) | Process for the purification of epsilon- caprolactam by dilution, acidulation and distillation | |
SU1709905A3 (ru) | Способ очистки капролактама | |
SU544649A1 (ru) | Способ выделени карбоновых кислот из отходов производства капролактама | |
US4606858A (en) | Method of purifying caprolactam | |
EP0167975B1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Eindampfen von Caprolactam und dessen Oligomere enthaltenden wässrigen Lösungen | |
US736959A (en) | Process of obtaining pure pyroligneous acid. | |
SU1161114A1 (ru) | Способ получени плюмбагина | |
RU2203263C2 (ru) | Способ выделения диэтилового эфира | |
SU833504A1 (ru) | Способ очистки раствора сульфата аммони | |
SU863589A1 (ru) | Способ выделени ацетальдегида | |
RU2168491C1 (ru) | Способ выделения диэтилового эфира |