NO146258B - Insektbekjempelsesanordning. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en anordning for bekjemp-

else av insekter som vanlige husfluer (Musea domestica), frukt-fluer (Drosophila melanogaster), mygg (Culex pipiens) og andre lignende insekter, og anordningen er utformet som angitt i kravene.

Hittil har insektbekjempende anordninger som peststrimler

og lignende, omfattet en PVC-harpiks med en dispersjon av insekticidet dimethyl-2,2-di-klorvinylfosfat, vanlig kjent som DDVP eller ved dets handelsnavn "Vapona", som har vært vidt anvendt til det formål å bekjempe flyvende insekter som husfluer, mygg og lignende i nærheten av anordningen. DDVP har imidlertid vært angitt å ha en uheldig nedtrykkende virkning på plasma- og rødcelle-cholinesterase i det minste i dyr, hvilken virkning er særlig akutt ved høye konsentrasjoner som dannes i løpet av de første dager efter at pest st rimmelen først er blitt utsatt for atmosfæren. Dette antaes å skyldes det forhold at frigjørelses-hastigheten av DDVP fra de hittil tilgjengelige DDVP-holdige peststrimler ikke er jevn, men istedet er høyere i løpet av de første få dager efter aktivering, dvs. fjernelse av pest-strimmelen fra pakningen og utsettelse av den for atmosfæren.

Det er også indikasjoner på at DDVP kan være skadelig for mennesker. Peststrimler inneholdende DDVP er blitt forbudt i Holland. Dessuten representerer den førnevnte høye begynnelses - frigjøringshastighet et for hurtig tap av insekticid og skaper en øvre grense for det tidsrom hvori DDVP frigjøres med tilstrekkelig hastighet til effektiv bekjempelse av pester. DDVP har også vist seg å ha en høy grad av gjenværende toksisitet i området for anordningen, øyensynlig fra adsorpsjon av DDVP-damper i vegger, gulv, tak, gardiner, matter og lignende. Selv efter at en DDVP-holdig peststrimmel er fjernet fra et værelseområde,

kan gjenværende DDVP-damper ofte påvises i flere dager efterpå.

Det har også vært foreslått å anvende andre insekticider som naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethyl-fosfat) i en insektbekjempelsesanordning som en pest strimmel. Fremstilling av naled er beskrevet i US patent 2.971.882. PVC-harpiks-naled-kombinasjoner har vært foreslått for anvendelse som insekticid av en alminnelig type i fransk patent 1.568-198 og i US patentansøk-ning nr. 85-445, innlevert 30. januar 196l (oppgitt, men tilgjengelig for offentligheten), og det tilsvarende britiske patent 955-350. Nederlandsk offentliggjorte ansøkning 6.610.279 angir fluestrimler bestående av PVC-naled såvel som PVC-DDVP-kombina - sjoner som er angitt å ha slike høye insekticide frigjørelses-hastigheter at de krever et ytre laminatlag for å sinke frigjør-elsen av insekticidet. US patent 3-344-021 angår PVC-naled-kombinasjoner for anvendelse som anthelmintiske preparater.

Det har vært en rekke problemer ved fremskaffelsen av en kommersielt tilfredsstillende PVC-harpiks-naled-kombinasjon for anvendelse i en insektbekjempende anordning. For det første må en tilstrekkelig mengde naled frigjøres for å skaffe effektiv bekjempelse av insektene i nærheten av området. I strid med anførslene i de tidligere publikasjoner har det vist seg at frigjørelseshastigheter for naled er meget mindre enn frigjør-elseshastighetene for DDVP. Naled har et lavt damptrykk på

ca. 2 x 10 ^ mm Hg ved 20°C sammenlignet med det for DDVP på

1,2 x 10 og .har således bare ca. 1,7% av damptrykket for DDVP.

Det har videre vist seg at inkluderingen av et insekticid som naled i en syntetisk harpiksmatriks i mengder tilstrekkelig til å bekjempe insekter i en kommersielt godtagbar tid f.ører til utsondring av flytende insekticid (eller "spy") på overflaten av anordningen. Disse væskedråper skaper alvorlige omgivelses- og estetiske problemer såvel som en betraktelig nedsettelse av anordningens effektive liv.

Et annet uventet problem som finnes ved et PVC-naled-preparat, er tilbøyeligheten for harpiksen til å nedbrytes under formningsprosessen. Eksempelvis fikk man utilfredsstillende resultater i tidligere forsøk hvor naled ble anvendt istedenfor DDVP i PVC-kombinasjoner anvendt i ekstruderingsapparater anvendt for fremstilling av PVC-DDVP-kjæledyrhalsbånd kjent i bransjen. Brenning og sviing av ekstrudatet viste seg å inntre under herdingen av halsbåndet, og det ferdige halsbånd undergikk en ufor-klarlig nedsettelse i naled-konsentrasjonen sammenlignet med naled-konsentrasjonen i den opprinnelige blanding.

Det er et mål ved foreliggende oppfinnelse å fremskaffe en insektbekjempende anordning som kan inneholde et relativt høyt innhold av insekticid uten at uheldige væskedråper av insekticid dannes på overflaten av anordningen som er i stand til å bekjempe insekter i nærheten av anordningen ved lengre tids frigjøring av insekticid, mens uønsket adsorpsjon av insekticidet i nærligg-ende faste ting nedsettes til et minimum.

I en utførelsesform fremskaffer foreliggende oppfinnelse

en anordning for bekjempelse av insekter bestående av et formet, fast legeme med en porøs overflate som er i stand til grad<y>is og kontinuerlig å frigjøre naled-insekticid i en mengde tilstrekkelig til å gi en insekticid aktiv konsentrasjon av naled over en lengre tid, hvilken anordning omfatter et syntetisk harpiks-matriksmateriale, fra 15 til 35 vekt% naled og en mindre mengde virksom til å sinke utsondring av insekticidet, av findelt siliciumoxyd og minst én C,, til C2Q mettet alifatisk ...carboxylsyre eller et salt eller ester derav, idet/anordningen formes fra en blanding av den nevnte syntetiske harpiks, naled, findelte siliciumoxydpartikler, - <C>2Q alifatisk mettet carboxylsyre eller salt eller ester derav, og en overflateporøsitetsregulerende bestanddel som er ureaktiv i blandingen og har et kokepunkt ved eller under herdningstemperaturen for å frembringe overflateåpninger i forbindelse med porene i legemet ved fordampning av den nevnte porøsitetsregulerende bestanddel for å. muliggjøre fri-gjørelse av naled-gass med en hastighet som er effektiv til å bekjempe insekter i nærheten av legemet, men utilstrekkelig til å frembringe utsondring på legemet.

Den vedlagte tegning viser skjematisk en foret rukken utfør-elsesform av den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen.

Tegningen viser en typisk anordning avpasset for å bekjempe insekter. Som vist på tegningen kan en slik anordning være i

form av et formet legeme 1 med en regulær, symmetrisk matriks av hulrom generelt betegnet med 2 som strekker seg gjennom én dimensjon av legemet. Hulrommene har i det vesentlige parallelle akser og vegger 3 som utgjør en i det vesentlige rett linje langs en dimensjon. På denne måte har den formede anordning god dimen-sjonsstabilitet og er lett å fremstille foruten at den har et relativt høyt overflateareal fra hvilket insekticidet frigjøres. Andre former kan selvsagt også anvendes.

Bestanddelene som utgjør en tilfredsstillende insekticid-holdig insektbekjempende anordning, innbefatter en syntet.isk

harpiks som er forlikelig med de relativt høye mengder insekticid og har en tilstrekkelig styrke til å opprettholde sammenhengen av den formede anordning i den tid hvorunder insekticidet frigjøres i mengder effektive til å bekjempe insekter, f.eks. fluer eller mygg. Den formede insektbekjempende anordning innbefatter den syntetiske harpiks i en konsentrasjon tilstrekkelig høy til å gi anordningen fysikalske egenskaper som styrke, bøyelighet og fri-het for klebrighet slik at den er egnet for anvendelse som en insektbekjempende anordning. I alminnelighet inneholder den formede anordning fra 20 til 80, fortrinnsvis fra 25\ til 50 vekt% av den syntetiske harpiks.

Forskjellige kjente syntetiske harpikser som kan anvendes

i den insektbekjempende anordning, innbefatter materialer som polyethylen, polypropylen, copolymerer av ethylen og propylen,

"Nylon", "Cellofan", polyacrylater som polymerer og copolymerer av methylacrylat, ethylacrylat, methylmethacrylat og ethyl-methacrylat; polymerer av vinylforbindelser som polystyren, polymerisert divinylbenzen; polyvinylhalogenider som polyvinylklorid; polyvinylacetaler som polyvinylbutyral; polyvinyliden-forbindelser som polyvinylidenklorid; polyvinylacetat; ethyl-vinylacetat-vinylacetat-copolymerer; copolymerer av vinylklorid og vinylacetat; polyurethaner, polyaldehyder; og ethermoplaster.

Polyvinylklorid (PVC) homopolymerer og copolymerer med andre polymerer som polyvinylacetat (PVA) er foretrukne syntetiske harpiksmaterialer. Passende PVC-harpikser er kommersielt tilgjengelige og innbefatter f.eks. PVC-homopolymerdispersjonshar-piks "Diamond PVC-7502" og PVC-homopolymer-ekstenderharpiks "Diamond PVC-7-446", (som begge er tilgjengelige fra The Diamond Shamrock Co.), og blandinger derav. Andre egnede, kommersielt tilgjengelige PVC-harpikser er kjent i faget. Egnede PVC-PVA-copolymerer er også kommersielt tilgjengelige og innbefatter f.eks. "Geon 135" (Goodrich Corp.), PVC-74 (Diamond Alkali Co.) og XR-6338 (Exxon-Firestone). Andre PVC-PVA-copolymerer er også kjent i faget„

Den forbedrede insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen inneholder naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethyl-fosfat) insekticid i en mengde tilstrekkelig til å frembringe en insekticid aktiv konsentrasjon av insekticidet over en lengre tidsperiode (f.eks. 120 dager eller lengre), hvilken mengde kan være fra 15 til 35, fortrinnsvis fra 20 til 30, vekt% insekticid. Med insekticide konsentrasjoner i disse områder frigjør den insektbekjempende anordning fra 0,23 til 0,78 mg insekticid pr. cm 2overflateareal pr. dag. Skjønt den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen kan anvendes i hvilke som helst områder som inneholder insektene, oppnåes den maksimale effektivitet når anordningen anvendes i et begrenset område som inneholder disse insekter.

I alminnelighet fører anvendelsen av naled-insekticid i mengder fra 15 til 35 vekt% i en syntetisk harpiksmatriks til dannelse av flytende naled-dråper eller utsondring på overflaten av den insektbekjempende anordning. Flytende dråper av naled-insekticid som dannes på overflaten av den formede anordning, utgjør en betraktelig helse- og sikkerhetsrisiko såvel som nedsatt insekticid effektivitet. Den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen innbefatter en mindre mengde av findelte siliciumoxydpartikler, som er effektiv til å sinke utsondring av insekticidet, og minst én C14 til C2Q mettet alifatisk carboxylsyre eller et salt eller ester derav, og oppviser en betraktelig nedsatt tilbøyelighet til dannelse av flytende dråper av naled-insekticid på overflaten.

Skjønt siliciumoxyd sammen med en rekke andre mineraler og glass, er kjent i faget som et fyllstoff for forskjellige syntetiske harpikser, har det uventet vist seg at findelte siliciumoxydpartikler som i alminnelighet har en partikkelstørrelse på fra 1 til 50, fortrinnsvis fra 2 til 10^,um, oppviser en høy grad av relativ effektivitet til å sinke insekticidutsondring når de anvendes i tilstrekkelige mengder, hvilke utsondringssinkende mengder i alminnelighet er i området fra 10 til 35, fortrinnsvis fra 15 til 25, vekt% av den insektbekjempende anordning. Det har vist seg at anvendelsen av findelte siliciumoxydpartikler i en mengde under 10 vekt% i alminnelighet er uvirksom til å frembringe noen nedsettelse av betydning av insekticidutsondring, mens anvendelsen av findelte siliciumoxydpartikler i en mengde-over 35 vekt% ikke fører til noen ytterligere nedsettelse av utsondringsdannelse.

Skjønt tilsetningen av de findelte siliciumoxydpartikler oppviser en høy grad av relativ effektivitet til å nedsette naled-insekticidutsondring, kan allikevel en liten mengde av naled-insekticidet av og til utsondres fra den insekticidholdige anordning. Det har videre vist seg at inkluderingen i anordningen av en mindre mengde av minst én til C2q mettet alifatisk carboxylsyre eller et salt eller ester derav (f.eks. magnesium-stearat) er virksom til vesentlig å nedsette naled-insekticidutsondring som ellers kunne inntre. Den C14 til C2q mettede alifatiske carboxylsyre, som kan være en blanding av slike syrer, anvendes i alminnelighet i en mengde på fra 0,25 til 3, fortrinnsvis fra 0,5 til 1,5, vekt% i anordningen. Stearinsyre og palmitinsyre foretrekkes.

Skjønt DD-patent 91.898 angir tilsetningen av en C14 til C20 mettet alifatisk carboxylsyre sammen med en spesiell blanding av primære og sekundære myknere til en polyvinylklorid-DDVP-blanding, hvor syre-myknerblandingen tilsettes for å nedsette utsondring av DDVP, har det vist seg at anvendelsen av den C til C„n mettede alifatiske carboxylsyre alene (dvs. uten de findelte siliciumoxydpartikler) med harpiksen og insekticidet 1 den insektbekjempende anordning ifølge foreliggende oppfinnelse er utilstrekkelig til effektivt å nedsette utsondring av naled-insekticidet fra anordningen. På lignende måte er anvendelsen av de findelte siliciumoxydpartikler alene (dvs. uten den til C20 mettede alifatiske carboxylsyre) utilstrekkelig til effektivt å nedsette utsondring av insekticidet fra anordningen. Anvendelsen av en mindre mengde av både de findelte siliciumoxydpartikler og den til C2Q mettede alifatiske carboxylsyre har imidlertid vist seg å ha en høy effektivitet for nedsettelse av insekticidutsondring og til effektivt å holde overflaten av anordningen fri for flytende dråper av insekticidet.

Det har vist seg at når frigjjzirelseshastigheten faller av til 0,062 til 0,093 mg naled pr. cm overflateareal pr. dag, er effektiviteten av anordningen for insekticidbekjempelse nedsatt til det punkt hvor den bør utnyttes. Anvendelsen av naled i anordningen i mengder under 20 vekt% fører til at frigjørelseshastigheten når et ineffektivt nivå i løpet av en utilfredsstillende kort tid (f.eksi 90 dager eller mindre). Anvendelse av naled i mengder større enn 35 vekt% fører til utsondring og dråpeakkumulering på overflaten av anordningen.

Fremstillingen av de syntetiske harpiks-insekticidkombina-sjoner oppnåes ved konvensjonelle metoder. På grunn av forlike-ligheten av insekticidet i harpiksdispersjonene, kan komposi-sjonene fremstilles ved bare mekanisk blanding av pesticidene med pulverisert harpiks. Tørre blandinger, flytende pastaer eller plastisoldispersjoner kan fremstilles, som på kjent vis kan formes, ekstruderes, støpes eller på annet vis formes til et bånd eller strimmel. Når den forpolymeriserte harpiks foreligger i flytende form, som i tilfelle av slike monomerer som styren eller methylmethacrylat, kan insekticidet inkorporeres i væsken før den polymeriseres eller herdes. Uttrykket "dispersjon" er her anvendt for å innbefatte blandinger av et fast stoff med en væske, en væske med en væske og et fast stoff med et fast stoff.

Ved de utførelsesformer hvor polyvinylharpikser anvendes,

er myknere og andre tilsetninger som vanligvis anvendes for å gi

fleksibiliteten, styrken og overflateegenskapene som ønskes for en insekticidbekjempende anordning, vel kjent for fagfolk, og ingen ytterligere omtale ansees for å være nødvendig her. Dessuten kan farvnings- og odørregulerende midler anvendes i anordningene ifølge oppfinnelsen for å øke forbrukergodtagelse.

Som nevnt ovenfor, har naled et lavt damptrykk. Naled-frigjørelseshastigheten fra en PVC-naledanordning er relativt lav og kan være utilstrekkelig for en kommersielt godtagbar insektbekjempelsesanordning. Anvendelse av en tilsetning til blandingen kan være meget nyttig for å øke naled-frigjørelseshastigheten og muliggjør både effektiv insektbekjempelse ved lavere begynnelses-naledkonsentrasjoner og en insektbekjempende anordning med en øket effektiv levetid.

Tilsetningen, også betegnet som en overflateporøsitets-regulerende bestanddel, er tilstede i den endelige plastisoldispersjon eller blanding anvendt til å forme anordningen, og må derfor være ureaktiv med de andre bestanddeler av dispersjonen eller blandingen. Hovedfunksjonen av tilsetningen er å skaffe en overflateporøsitet som fortrinnsvis innbefatter porer som strekker seg endel av veien inn i legemet av anordningen. De ønskede overflateegenskaper oppnåes ved fordampningen av tilsetningen under herdeperioden. Tilsetningen bør derfor omfatte én eller flere forbindelser med et kokepunkt ved eller under herdetemperaturen for harpiksen.

Forbindelser som er egnet som overflateporøsitetsreguler-ende. bestanddel i PVC-harpikser som herdes ved en temperatur i området mellom 127° og 204°C, innbefatter aldehyder og deres lavere alkylacetaler inneholdende brom eller klor, som i alminnelighet har et kokepunkt fra 77° til 204°C, fortrinnsvis fra 85° til 177°C. Den porøsitetsregulerende bestanddel kan således innbefatte én eller flere av de følgende som har tilnærmet koke-punk ttemperatur som angitt:

Den overflateporøsitetsregulerende bestanddel innbefattes i den syntetiske harpiks-naled-kombinasjon i en mengde tilstrekkelig til å frembringe tilstrekkelig overflateporøsitet ved sin fordampning under herdingen av dispersjonen til effektivt å øke fri-gjørelseshastigheten av naledgass fra den dannede anordning. Skjønt mengden av den porøsitetsregulerende bestanddel som anvendes, avhenger av tettheten av de ønskede overflateåpninger og i noen grad av den spesielle metode som anvendes for å herde harpiksen, er den i alminnelighet fra 0,8 til 5, fortrinnsvis fra 1 til 3 vekt% av dispersjonen.

Oppfinnelsen illustreres ytterligere av de følgende eks-empler .

Eksempel 1

En blanding (i vektdeler) av

30 v.d. polyvinylklorid-homopolymer-dispersjonsharpiks

16 v.d. di-2-ethylhexylfthalat (DOP)

2 v.d. epoxydert octyltallat (EPO)

1 v.d. bentone

27 v.d. naled (1,2-dibrom-2-diklorethyl-dimethylfosfat)

3 v.d. bromdikloracetaldehyd

20 v.d. amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkelstørrelse, 2,35 p.m

1 v.d. palmitinsyre

tritureres omhyggelig for å danne en plastisoldispersjon med en viskositet ved 25°C på 16.000 cP målt på et Brookfield viskosi-meter ved 20 r/min, 12.000 ved 2 r/min. En del av plastisolen tilføres til en lukket bearbeidet aluminium-støpeform med et bikubeformet hulrom som på figuren. Temperaturen av formen på

fyllingstidspunktet, som vist av et termokuppel like under hul-romsflaten, er 199°C. Formtemperaturen holdes ved 199°C i 2,5 minutter for å holde dispersjonen ved eller over herdetemperaturen, hvorefter formtemperaturen hurtig senkes til den omgivende temperatur. Farven av anordningen er brunlig bronsefarvet. En sterk medisinsk lukt som utvikles av den ferdige harpiks, er merkbar.

Analyse av anordningen efter herdning og avkjøling viser at naled-innholdet av kraven er 26 vekt%.

Den anvendte polyvinylkloriddispersjon er kommersielt tilgjengelig fra Diamond Shamrock Company (PVC 7502) og er en høy-molekylær homopolymer-dispersjonsharpiks med partikkelstørrelse under 2 um; den spesifikke viskositet er 1,62 til 1,68 målt i 1% oppløsning av harpiksen i cyclohexan ved 30°C i henhold til ASTM-metoden.

DOP er en mykner for PVC, og EPO er en stabilisator. Bentonet tilsettes for å regulere viskositeten av plastisolen.

Ovenstående dispersjon og ekstenderharpikser er så lett å arbeide med ved fremstilling av en tilfredsstillende anordning som noen som har vært anvendt. Som imidlertid fagfolk vet, kan et stort antall av andre materialer, som omtalt ovenfor, anvendes. Naled er ikke kjent for å reagere kjemisk med noen syntetisk harpiks, og betraktelige variasjoner i både bestanddeler og mengder kan anvendes med hell.

Eksempel 2

Mengdene og metodene i eksempel .1 ble gjentatt unntatt at en oppad åpen form ble anvendt. Oversiden av anordningen er rundet på grunn av meniskdannelsen ved fylling,av formen, og formen bibeholdes under herdning. Den fremstilte anordning er brunlig-bronsefarvet og inneholder 25% naled. Øyensynlig gikk en liten mengde naled tapt ved fordampning eller ved å fjernes ved fordampning av den overflateporøsitetsregulerende bestanddel under herdning. Den samme medisinske lukt var tilstede.

Eksempel 3

Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av en plastisoldispersjon bestående i vektdeler av:

20 PVC homopolymer-dispersjonsharpiks

10 PVC homopolymer-ekstenderharpiks

18 di-2-ethylhexylfthalat (DOP)

2 epoxydert cotyltallat

22 naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) 2 overflateporøsitetsregulerende bestanddel (f.eks. bromdikloracetaldehyd) 25 amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkel-størrelse - 2,35 urn

1 stearinsyre

Et bronsefarvet harpikslegeme egnet som en peststrimmel ble erholdt som ved analyse viste seg å inneholde 22 vekt% naled efter herdning og avkjøling. En medisinsk lukt var tilstede.

Eksempel 4

Ved å følge fremgangsmåten i eksempel 1 og anvende en plastisoldispersjon bestående i vektdeler av:

20 PVC homopolymer-dispersjonsharpiks

11 PVC homopolymer-ekstenderharpiks

9 di-2-ethylhexylfthalat (DOP)

2,5 epoxydert octyltallat

1 bentone

28 naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) 2 overflateporøsitetsregulerende bestanddel (f.eks. bromdikloracetaldehyd) 25 amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkel-størrelse - 2,35 H m

1,5 palmitinsyre

fikk man et bronsefarvet harpikslegeme egnet for anvendelse som en peststrimmel efter herdning og avkjøling, og som ved analyse viste seg å inneholde 26 vekt% naled efter herdning og avkjøling. En medisinsk lukt var tilstede.

Eksempel 5

Blandingen og fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt unntatt at 30 vekt% av en teknisk kvalitet av naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat) kommersielt tilgjengelig fra Chevron Chemical Company, ble anvendt. Dette produkt er kjent for å inneholde visse forurensninger som bromdikloracetaldehyd, klorat, carbontetraklorid og forskjellige former av fosfater. Disse forurensninger utgjør ca. 9 vekt% av produktet og er for størstedelen tilstrekkelig flyktige til å frigjøres under herd-ningen av kraven eller kort derefter, og griper derfor ikke for-styrrende inn i virkningen av kraven.

Anordningen formet og herdet på den i eksempel 1 angitte måte, er brunlig-bronsefarvet og inneholder ca. 26 vekt% naled.

Eksempel 6

En ensartet blanding (i vektdeler) fremstilles av:

29,0 v.d. polyvinylklorid-homopolymer-harpiks til alle formål 15,3 v.d. di-2-ethylhexyl-fthalat (DOP)

2,0 v.d. epoxydert octyltallat (EPO)

25,7 v.d. naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat)

3,0 v.d. bromdikloracetaldehyd

20,O v.d. amorfe siliciumoxydpartikler, gjennomsnittlig partikkelstørrelse 2,35 um

1,0 v.d. stearinsyre

4,0 v.d. varmestabilisator og smøremiddel Varmestabilisatoren og smøremidlet er en blanding av 3,3 vektdeler dibasisk blyfosfat og 0,7 vektdeler dibasisk blystearat. Blandingen mates til en sprøytestøpemaskin og sprøytestøpes til formen vist på figuren ved en temperatur på 129°C og ved et trykk på fra 700 til 1550 kg/cm . Farven av anordningen er brunlig-bronse, og en sterk medisinsk lukt som utvikles av den formede anordning, merkes.

Analyse av anordningen efter avkjøling viser et naled-innhold på ca. 25 vekt%.

Naled- f rigjørelseshastigheter

Frigjørelseshastigheten av naled fra preparatene anvendt i foreliggende oppfinnelse for et gitt overflateareal av en anordning med gitt tykkelse og overflateareal, varierer avhengig av ikke bare den opprinnelige naled-konsentrasjon, men viktigere av om den flyktige tilsetning som tjener som porøsitetsregulerende bestanddel, er blitt anvendt som omtalt ovenfor. Anordningen formet i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder en tilstrekkelig mengde for flere måneders insektsbekjempelse i området omkring anordningen.

En betydningsfull fordel ved naled-anordningen ifølge oppfinnelsen fremfor den tidligere kjente DDVP-anordning som er på markedet, ligger i mønsteret for frigjørelse av insekticid som en gass under de første få dager av aktivering som begynner i det øyeblikk den taes ut av en forseglet beholder. Begynnelsesfri - gjørelseshastigheten av naled i løpet av de første få dager er bare en brøkdel av begynnelsesfrigjørelseshastigheten av DDVP fra lignende anordninger, hvilket hovedsakelig skyldes forskjellen i damptrykk. For naled med porøsitetsregulerende tilsetning avtar ikke frigjørelseshastigheten merkbart i et tidsrom på ca. 10 uker; derefter avtar frigjørelseshastigheten gradvis til ca. 50% av det maksimale ved utløpet av ca. 20 uker. Mønsteret for frigjørelses-kurven for naled ga en PVC-anordning uten at den porøsitetsreguler-ende bestanddel i alminnelighet er parallell. Den totale mengde av naled frigjort fra anordningen fremstilt fra en sammensetning inneholdende den porøsitetsregulerende bestanddel er imidlertid betraktelig høyere (f.eks. 10% eller mere) enn den som frigjøres fra en anordning fremstilt fra en lignende sammensetning uten den porøsitetsregulerende bestanddel, hvilket viser at mere naled fri-gjøres på et hvilket som helst gitt tidspunkt i løpet av 20-ukers-perioden for den førstnevnte anordning enn den sistnevnte anordning.

Sammenlignende eksempel A

Ved fremgangsmåten i eksempel 2 og under anvendelse av en plastisoldispersjon bestående i vektdeler av:

20 PVC-homopolymer-dispersjonsharpiks

12 PVC-homopolymer-ekstenderharpiks

15 di-2-ethylhexylfthalat

2 epoxydert octyltallat

30 naled (1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethylfosfat)

20 amorfe siliciumoxydpartikler, med gjennomsnittlig par-tikkelstørrelse på 2,35 ujn

1 stearinsyre

ble der fremstilt en anordning ifølge oppfinnelsen.

Den herdede strimmel inneholder ca. 25 vekt% naled, hvilket viser at mere naled som opprinnelige var tilstede i denne dispersjon, gikk tapt under herdeprosessen enn den som ble tapt i eksempel 2.

Eksempel 7

Fremgangsmåten og mengden i eksempel 1 ble gjentatt. Den erholdte anordning med et 6,45 cm overflateareal ble betegnet med "A". Lignende anordninger ble fremstilt i henhold til fremgangsmåten og mengden i eksempel 1 unntatt at 1 vekt% stearinsyre ble anvendt istedenfor palmitinsyren (anordning "B"), 2 vekt% stearinsyre ble anvendt istedenfor palmitinsyren (anordning "C"), palmitinsyrebestanddelen ble sløyfet (anordning "D"), siliciumoxydbestanddelen ble sløyfet (anordning "E") og både siliciumoxydet og palmitinsyrebestanddelene ble sløyfet (anordning "F").

Hver av disse anordninger ble suspendert i en 566 1 celle med dimensjoner 6l cm x 6l cm x 152 cm. Cellene besto av et ramme-verk dekket på enden og tre sider med et kraftpapir-folielaminat, lukket på toppen med en glassplate for å lette observasjonen. Strimlene ble suspendert fra toppen i midten av cellen slik at de ikke berørte sidene eller bunnen av cellen. Forsøket ble utført i 16 uker.

Visuell iakttagelse av overflatene av hver anordning gjøres daglig for å bestemme dannelsen av væskedråper av naled. Observa-sjonene innbefatter tiden ved hvilken overflaten først fremtrer som "glatt" eller "våt" med perle- eller dråpedannelse, det første tidspunkt på hvilket rennemerker ble iakttatt og tidspunktet på hvilket dråper virkelig dannes på bunnen av prøven. Disse resultater er vist nedenfor i tabell i.

Som det vil sees fra tabellen, oppviste anordningene som ikke inneholdt både siliciumoxydbestanddelen og den C , til C2Q mettede alifatiske carboxylsyrebestanddel, perledannelse i løpet av relativt kort tid. Både anordning E (syre, men intet siliciumoxyd) og anordning F (som hverken inneholdt siliciumoxyd eller syre) viste et glatt utseende i løpet av ca. 2 uker og perledannelse i løpet av ca. 4 uker, mens anordning D (siliciumoxyd, men ingen syre) viste perledannelse i løpet av ca. 6 uker og dråpedannelse i løpet av ca. IO uker. Alle anordningene ifølge oppfinnelsen (anordning A, B og C) viste perledannelse på et betraktelig senere tidspunkt og ingen dråpedannelse.

Den biologiske aktivitet av anordningene B, C og D ble målt mot SRS-følsom Musea domestica.

25 av de SRS-følsomme husfluer ble tilsatt hver dag til hver av cellene inneholdende en anordning. LT^Q-verdien (i minutter) ble målt. Som kjent i faget, er LT^0 tiden for letal virkning på 50% av de innførte insekter. Tabell II viser verdiene erholdt for SRS-følsomme han-husfluer. Lignende resultater ble oppnådd også med SRS-følsomme hun-husfluer, skjønt de sistnevnte er i alminnelighet mere resistente.

De erholdte verdier viser at tilsetningen av syrebestand-delen ikke påvirker den biologiske aktivitet av anordningene. Lignende resultater fåes når prøvene gjentaes med CSMA-(NAIDM)-følsomme Musea domestica og resistente stammer FC, Orlando DDT og Isolan-B Musea domestica. Sistnevnte er rene, resistente stammer av Musea domestica.

Eksempel 8

Prøver på biologisk aktivitet på husfluer (Musea domestica), både resistente og følsomme stammer og på mygg (Culex pipiens) utføres i cellen anvendt i eksempel 6. Insektene innføres i cellen inneholdende en anordning fremstilt i henhold til eksempel 1 og inneholdende 25 vekt% naled. Både LT^Q og L-TQ^ måles. Resultatene er vist i tabell III.

Resultatene viser at de naled-holdige anordninger avga naled-insekticidet langsomt og jevnt over en 20-ukers-periode. Anordningene var virksomme til å drepe både resistente og følsomme husfluer såvel som de mindre hårdføre mygg. Lignende forsøk ut-ført med Drosophilia melanogaster viser at disse insekter drepes også hurtigere enn husfluer.

Lignende anordninger inneholdende 25 vekt% naled ble opp-hengt i gangen av en bygning i 20 uker og utsatt for de omgivende temperaturer. Prosent innholdet av naled som var tilbake i anordningene (gjennomsnitt for 5 anordninger ) t er vist i tabell IV.

Dette forsøk viser videre at anordningene frigjør naled-insekticidet jevnt over lengre tid. Skjønt noen perledannelse av naled-insekticidet ble iakttatt efter ca. 16 ukers eksponering, ble ingen dråper eller rennemerker iakttatt ved utløpet av den 20. forsøksuke.

Eksempel 9

Prøver av forskjellige husholdningsoverflater (aluminium-folie, syntetisk fibergulvteppe, partikkelplater, tre, tre-halv-blank emalje, vinyl-tapet, tre-blank emalje, vinyl-gulvbelegg og malt hårfiberplate) ble anbrakt i en celle som anvendt i eksempel 4 og eksponsert i 102 dager for den 25 vekt% naled-holdige anordning i eksempel 6. Anordningene anvendes i en mengde av 1 anordning pr. 0,566 m^ (forsøk G) og 2 anordninger pr. 0,566 m^

(forsøk H). Identiske prøver eksponeres i samme tid for en kommersielt tilgjengelig peststrimmel inneholdende 20 vekt% DDVP (dimethyl-2,2-dirklorvinylfosfat) i en mengde på 1 anordning.

pr. 0,566 m<3> (forsøk I). Adsorpsjonen av naled eller DDVP gift-stoff ble bestemt ved biologisk aktivitet av det eksponerte materi-ale anbrakt i en forseglet 3,8 1 beholder i hvilken husfluer ble innført. LT^Q-verdiene for hver ble målt, og tiden i dager for hver til å nå en LT^Q på 300 minutter ved ventilasjon av beholderen, ble beregnet. Resultatene er vist i tabell V.

Resultatene viser at betraktelig mindre naled adsorberes på overflatene enn DDVP (som det fremgår av de meget lengre LTto-tider for naled). Med ventilasjon ble naled desorbert meget hurtigere enn DDVP. Lignende forsøk ble utført med forskjellige matvarer (potet, eple, brød, bladsalat, tomat, appelsin og hamburger) med 24 timers eksponering. DDVP-adsorpsjon (sammenlignet med naled) var enda høyere. DDVP adsorberes på alle matvarer som ble prøvet, med LT^Q-verdier varierende fra 12 minutter (potet) til 51 minutter (hamburger). Naled ved den samme konsentrasjon adsorberes ikke på en rekke av de prøvede matvarer, og når adsor-bert, oppviser det LT^Q-verdier varierende fra 155 minutter (potet) til 380 minutter (eple skåret i skiver).

Sammenlignende eksempel B

En undersøkelse ble utført for å bestemme virkningene av forskjellige materialer på frigjørelseshastighetene og virksom-heten av polyvinylkloridpreparater inneholdende ca. 25 vekt% naled, ca. 3 yekt% av en porøsitetsregulerende bestanddel og mindre mengder PVC-myknere og -stabilisatorer.

På grunnlag av en forutgående utsortering viste calcium-carbonat, vanlig aluminiumoxyd og forskjellige siliconvæsker og harpikser seg å være uegnet enten på grunn av deres reaktivitet med naled eller den porøsitetsregulerende bestanddel, eller på grunn av sterk uforlikelighet med PVC-sammensetningene, selv ved relativt lave ladningsnivåer på 5 til 15 vekt% i sammenset-ningen. Flere kvaliteter av pulverisert polyethylen og ethylen-vinylacetat-harpikser ble også prøvet og funnet uegnet på grunn av deres meget høye myknerabsorpsjon såvel som deres pris.

Flere kvaliteter av kompakte glassmikrokuler (gjennomsnittlig partikkelstørrelse varierende fra 6 til 50 [ lm) ble også undersøkt. Alle kvaliteter av faste glass-mikrokuler oppviste relativt dårlige avsetningsproblemer (større med økende partikkel-størrelse) . Dessuten oppviste anordninger fremstilt i henhold til eksempel 1 inneholdende 25 vekt% naled og 45 vekt% av de faste glass-mikrokuler en overflateglatthet (eller svedning) efter bare 2 til 3 uker. Lignende prøver fremstilt under inkludering av 45 vekt% siliciumoxydpartikler (i ett tilfelle passerte alle par-tikler gjennom en 325 mesh sikt og 95% av partiklene var under 40 um, og i et annet tilfelle passerte alle gjennom en 200 mesh sikt, og 95% var mindre enn 75 um) oppviste svedning i løpet av

5 til 6 uker.

Den insektbekjempende anordning ifølge oppfinnelsen inneholder relativt høyt mengder av naled som frigjøres jevnt over et lengre tidsrom. Naled har en nedsatt toksisitet sammenlignet med de tidligere kjente DDVP-holdige anordninger og viser en betraktelig lavere tilbøyelighet til adsorpsjon på overflater nær anordningen.

Selv om naled har vært kjent og kommersielt tilgjengelig i en rekke år før foreliggende oppfinnelse, og betraktelig forskning har vært utført på anvendelse av naled som et insekticid, har dets anvendelse istedenfor DDVP i en insektbekjempende anordning ikke vært ansett for praktisk brukbar. Forsøk på å forme en krave inneholdende naled som insekticid, var uten hell i den opprinnelige forskning, slik at virkelig undersøkelse av effektiviteten av naled for å bekjempe lopper var temmelig vanskelig. Dessuten ble naled ikke ansett for å være en sannsynlig kandidat som en erstatning for DDVP da dets damptrykk er kjent for å være under 2% av damptrykket for DDVP. Dessuten stiller problemet med utsondring ved naled-konsentrasjoner over ca. 25%, øvre grenser for mengden av naled som kan anvendes i en gjenstand. Anordningen ifølge oppfinnelsen inneholdende de utsondringsretarderende mengder av findelt siliciumoxyd og minst én C-. , til C^ q mettet alifatisk carboxylsyre eller salt eller ester derav, tillater anvendelsen av naled selv over 25% uten utsondringsdannelse på gjen-standen .

Ved å inkludere flyktige tilsetninger i blandingen anvendt ved formning av anordningen, har det vært mulig å øke naled-frigjørelseshastigheten til et nivå som tillater masseproduksjon av en egnet insektbekjempende anordning.

Anordningen ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles slik at den har en porøs ytre overflate ikke bare for å frigjøre naled med en høyere hastighet enn ellers ville være mulig, og i større totalmengde, men også for å frigjøre naled med en hastighet som er virksom til å bekjempe insekter i betraktelig lengre tidsrom enn ellers mulig.

Claims (7)

1. Anordning for å bekjempe insekter, karakterisert ved at den omfatter et formet, fast legeme med en porøs overflate som er i stand til gradvis og kontinuerlig å frigjøre 1,2-dibrom-2,2-diklorethyl-dimethyl-fosf at-insekticid (naled) i en mengde tilstrekkelig til å skaffe en insekticid aktiv konsentrasjon av naled over et lengre tidsrom, hvilken anordning omfatter et syntetisk harpiksmatriks-materiale, fra 15 til 35 vekt% naled og 10 til 35 vekt% beregnet på anordningen av findelte siliciumoxydpartikler og fra 0,25 til 3 vekt% av anordningen av minst én C^^ til C2Q mettet alifatisk carboxylsyre eller et salt eller ester derav, idet anordningen formes fra en blanding av den nevnte syntetiske harpiks, naled, findelte siliciumoxydpartikler, C14 til C2Q alifatisk mettet carboxylsyre eller salt eller ester derav og en overflate-porøsitetsregulerende bestanddel som er ureaktiv i blandingen og har et kokepunkt ved eller under herdetemperaturen for å danne overflateåpninger i forbindelse med porene i det nevnte legeme ved fordampning av den porøsitetsregulerende bestanddel for å muliggjøre frigjørelse av naled-gass med en hastighet som er virksom til å bekjempe insekter i nærheten av legemet, men utilstrekkelig til å danne utsondring på legemet.

2. Anordning ifølge krav 1, karakterisert ved at det syntetiske harpiks-matriksmateriale er et polyvinylklorid.

3. Anordning ifølge krav 2, karakterisert ved at den overflateporøsitets-regulerende bestanddel har et kokepunkt fra 77°C opptil herdetemperaturen for det polyvinylklorid-syntetiske harpiksmateriale.

4. Anordning ifølge krav 1-3, karakterisert ved at den nevnte overflate-porøsitetsregulerende bestanddel er valgt fra gruppen bestående av kloracetaldehyd, dikloracetaldehyd, kloral, bromacetaldehyd, dibromacetaldehyd, bromal, bromdikloracetaldehyd, klordibrom-acetaldehyd, bromkloracetaldehyd, 2-brompropanol og blandinger derav.

5. Anordning ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det formede legeme har en regulær symmetrisk matriks med hulrom som strekker seg helt igjennom en dimensjon av legemet, hvilke hulrom har i det vesentlige parallelle akser og vegger som avgrenser en i det vesentlige rett linje langs den nevnte ene dimensjon.

6. Anordning ifølge krav 1- 5, karakterisert ved at den omfatter et avgrenset legeme av bøyelig syntetisk harpiksmateriale inneholdende mellom 20 og 30 vekt% naled og en utsondringssinkende mengde av fra 15 til 25 vekt% findelte siliciumoxydpartikler og fra 0,5 til 1,5 vekt% av minst én C, . til C^ q mettet alifatisk carboxylsyre eller et salt eller ester derav; idet legemet formes fra en blanding av den syntetiske harpiks, naled, findelte siliciumoxydpartikler og fra 1 til 3 vekt% av overflateporøsitets-regulerende bestanddel.

7. Anordning ifølge krav 1-6, karakterisert ved at den syntetiske harpiks er en polyvinylkloridharpiks, de findelte siliciumoxydpartikler er mindre enn 200 mesh med 90% av partiklene med en størrelse under 75yum, og den C, . til C^q mettede alifatiske carboxylsyre er palmitinsyre eller stearinsyre, idet polyvinylkloridharpiksen er formet til det nevnte legeme fra en flytende plastisoldispersjon innbefattende den nevnte overflateporøsitetsregulerende bestanddel ved å fylles i en støpeform forvarmet til en temperatur på ca. 143°C, som derefter økes til ca. 182°C og så avkjøles.