NO146163B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYVINYL CHLORIDE - Google Patents
PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYVINYL CHLORIDE Download PDFInfo
- Publication number
- NO146163B NO146163B NO770629A NO770629A NO146163B NO 146163 B NO146163 B NO 146163B NO 770629 A NO770629 A NO 770629A NO 770629 A NO770629 A NO 770629A NO 146163 B NO146163 B NO 146163B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- chloroformate
- polymerization
- polyvinyl chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims description 19
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- RTGLJCSUKOLTEM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl carbonochloridate Chemical compound CCCCC(CC)COC(Cl)=O RTGLJCSUKOLTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- -1 chloroformate compound Chemical class 0.000 claims description 4
- MNKKXTGFPVEFRY-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl carbonochloridate Chemical compound CCCCOCCOC(Cl)=O MNKKXTGFPVEFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IWVJLGPDBXCTDA-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1CCCCC1 IWVJLGPDBXCTDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWINGZLCRSDKCL-UHFFFAOYSA-N ethoxycarbonyloxy ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OOC(=O)OCC CWINGZLCRSDKCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUCWBJPWYCXXQZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl carboxyoxy carbonate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)OOC(O)=O VUCWBJPWYCXXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUPWEGAONCOIFJ-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)COC(=O)OOC(O)=O Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(O)=O UUPWEGAONCOIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- PGOVCMQQKSNPOT-UHFFFAOYSA-N carboxyoxy cyclohexyl carbonate Chemical compound OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 PGOVCMQQKSNPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl carbonochloridate Chemical compound CC(C)OC(Cl)=O IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåter The present invention relates to methods
til fremstilling av polyvinylklorid for bruk til fremstilling av myke og harde produkter, slik som rør, slanger, filmer og lignende. for the production of polyvinyl chloride for use in the production of soft and hard products, such as pipes, hoses, films and the like.
Det er tidligere kjent en fremgangsmåte til fremstilling av polyvinylklorid ved suspensjonspolymerisasjon av vinylklorid i kombinasjon med in situ syntese av aktive initia-torer av perkarbonattypen direkte i en autoklav-polymerisasjonsreaktor (kfr. US-patent nr. 3.022.281). I stedet for å benytte en ferdig polymerisasjonsinitiator, anvendes utgangsmaterialer for dens syntese, nemlig klorformiat, hydrogenperoksyd og en alkalisk buffer. Initiatoren som benyttes i denne metode er dietylperoksydikarbonat. Fordelen med metoden er sikkerhet ved arbeid med de aktive polymerisasjonsinitiatorer (man kommer ikke i direkte kontakt med initiatoren), og også dens høye effektivitet fordi initiatorsyntese og -isolasjon som et separat trinn, unngås. A method for the production of polyvinyl chloride by suspension polymerization of vinyl chloride in combination with in situ synthesis of active initiators of the percarbonate type directly in an autoclave polymerization reactor is previously known (cf. US patent no. 3,022,281). Instead of using a ready-made polymerization initiator, starting materials are used for its synthesis, namely chloroformate, hydrogen peroxide and an alkaline buffer. The initiator used in this method is diethyl peroxydicarbonate. The advantage of the method is safety when working with the active polymerization initiators (you do not come into direct contact with the initiator), and also its high efficiency because initiator synthesis and isolation as a separate step is avoided.
Polymerisasjonshastigheten ved denne fremgangsmåte er imidlertid langsommere enn med samme katalysator benyttet i ferdig form. Partikler av vinylklorid oppnådd ved nevnte fremgangsmåte er ikke i form av granuler, men fibre. Polymeren avsettes dessuten på polymerisasjonsreaktorens innervegger. However, the rate of polymerization in this method is slower than with the same catalyst used in finished form. Particles of vinyl chloride obtained by the aforementioned method are not in the form of granules, but fibers. The polymer is also deposited on the inner walls of the polymerization reactor.
Den kjente fremgangsmåte ble senere forbedret, og det ble vist at polymerisasjonshastigheten kunne økes dersom en ytterligere ferdig initiator, f.eks. lauroylperoksyd ble benyttet (DE-PS 2.039.010). The known method was later improved, and it was shown that the polymerization rate could be increased if an additional ready-made initiator, e.g. lauroyl peroxide was used (DE-PS 2.039.010).
Man har senere foreslått metoder for syntese in situ av diisopropyl-peroksydikarbonat (SE-PS 315.404) og av dietylperoksydikarbonat (GB-PS 1.262.706), som gir høy polymerisasjonshastighet av vinylklorid i likhet med det som oppnås med de samme konsentrasjoner av initiatorene i ferdig form. Dette ble oppnådd ved å benytte ekvimolekylært forhold mellom klorformiat, hydrogenperoksyd og alkalisk middel, idet pH-verdien var maksimalt 7,0 ved begynnelsen av polymerisasjonsprosessen. Methods have subsequently been proposed for the in situ synthesis of diisopropyl peroxydicarbonate (SE-PS 315,404) and of diethyl peroxydicarbonate (GB-PS 1,262,706), which give a high polymerization rate of vinyl chloride similar to that obtained with the same concentrations of the initiators in finished form. This was achieved by using an equimolecular ratio between chloroformate, hydrogen peroxide and alkaline agent, the pH value being a maximum of 7.0 at the beginning of the polymerization process.
Senere ble det foreslått en annen metode som forbedret kvaliteten på det fremstilte polyvinylklorid i form av ensartede granulater (US-patent nr. 3.799.916). Later, another method was proposed which improved the quality of the produced polyvinyl chloride in the form of uniform granules (US patent no. 3,799,916).
Dette ble oppnådd ved å utføre polymerisasjonen og syntesen av initiatoren- i et surt medium (pH under 7,0). Med denne polymerisasjonsmetode av vinylklorid ble imidlertid også polymeren avsatt på reaktorens innervegger ("skalldannelse"). This was achieved by carrying out the polymerization and synthesis of the initiator in an acidic medium (pH below 7.0). With this polymerization method of vinyl chloride, however, the polymer was also deposited on the inner walls of the reactor ("shell formation").
Alle de kjente forbedringer ved fremgangsmåter til polymerisasjon av vinylklorid omfattende syntese av initiatoren in situ, har således vært rettet mot forøkning av polymerisasjonshastigheten og forbedring av kvaliteten av polyvinylklorid mens problemet med å hindre polymeravsetning på reaktorens innervegger ikke har vært løst. All the known improvements in methods for polymerization of vinyl chloride including synthesis of the initiator in situ have thus been aimed at increasing the rate of polymerization and improving the quality of polyvinyl chloride, while the problem of preventing polymer deposition on the inner walls of the reactor has not been solved.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å nedsette avsetningen av polyvinylklorid på reaktorens vegger mens man bevarer eller opprettholder den høye polymerisasjonshastighet og den gode polymerkvalitet. The purpose of the present invention is to reduce the deposition of polyvinyl chloride on the walls of the reactor while preserving or maintaining the high polymerization rate and the good polymer quality.
Et spesielt formål med oppfinnelsen er å forbedre suspensjonspolymerisasjonsmetoden for fremstilling av polyvinylklorid med syntese av polymerisasjonsinitiatoren in situ slik at avsetningen av polyvinylklorid ved polymerisasjonsprosessen minkes. A particular purpose of the invention is to improve the suspension polymerization method for the production of polyvinyl chloride with synthesis of the polymerization initiator in situ so that the deposition of polyvinyl chloride during the polymerization process is reduced.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således til-veiebragt en fremgangsmåte til fremstilling av polyvinylklorid ved suspensjonspolymerisasjon i nærvær av klorformiat, hydrogenperoksyd og alkali, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at 2-etylheksylklorformiat, cykloheksylklorformiat eller 2-butoksyetylklorformiat anvendes som klorformiat, og ved at mol-forholdet mellom klorformiat, hydrogenperoksyd og alkali er 2:1:3 til 20, idet pH-verdien ikke er under 10. According to the present invention, a method is thus provided for the production of polyvinyl chloride by suspension polymerization in the presence of chloroformate, hydrogen peroxide and alkali, and this method is characterized by the fact that 2-ethylhexyl chloroformate, cyclohexyl chloroformate or 2-butoxyethyl chloroformate is used as chloroformate, and by the fact that mol - the ratio between chloroformate, hydrogen peroxide and alkali is 2:1:3 to 20, with the pH value not being below 10.
Ifølge oppfinnelsen anvendes klorformiatet i en mengde på 0,01 - 0,1 vektdeler pr. 100 vektdeler vinylklorid. According to the invention, the chloroformate is used in an amount of 0.01 - 0.1 parts by weight per 100 parts by weight vinyl chloride.
Vinylklorid polymeriseres effektivt ved et molforhold mellom klorformiat, hydrogenperoksyd og alkali på 2:1:3 - 8, og Vinyl chloride polymerizes effectively at a molar ratio between chloroformate, hydrogen peroxide and alkali of 2:1:3 - 8, and
ved en pH-verdi på 10-12. at a pH value of 10-12.
Foreliggende fremgangsmåte eliminerer (i en utstrek-ning av 90 - 100 %) dannelsen av polyvinylkloridavsetninger på reaktorens vegger under polymerisasjonsprosessen). Polymerisasjonshastigheten er høy, praktisk talt så høy som med den ferdige initiator, f.eks. med ferdig 2-etylheksylperoksydikarbo-nat, cykloheksylperoksydikarbonat og 2-butoksyetylperoksy-dikarbonat. The present method eliminates (to an extent of 90 - 100%) the formation of polyvinyl chloride deposits on the walls of the reactor during the polymerization process). The polymerization rate is high, practically as high as with the finished initiator, e.g. with finished 2-ethylhexylperoxydicarbonate, cyclohexylperoxydicarbonate and 2-butoxyethylperoxydicarbonate.
Foreliggende fremgangsmåte lar seg lett utføre. The present method can be easily carried out.
Vann, emulgeringsmiddel, alkali og hydrogenperoksyd anbringes i en polymerisasjonsreaktor. Apparatet evakueres og klorformiatforbindelsen og vinylklorid blir så sluttlig tilsatt. Polymeri-sas jonsprosessen utføres ved en temperatur på 45-65°C. Initiatoren syntetiseres effektivt mens reaksjonsblandingen oppvarmes til den nødvendige polymerisasjonstemperatur i løpet av 0,5 - 1,0 time. Water, emulsifier, alkali and hydrogen peroxide are placed in a polymerization reactor. The apparatus is evacuated and the chloroformate compound and vinyl chloride are then finally added. The polymerization process is carried out at a temperature of 45-65°C. The initiator is efficiently synthesized while the reaction mixture is heated to the required polymerization temperature within 0.5 - 1.0 hours.
Oppfinnelsens formål kan bare oppnås dersom de angitte spesifikasjoner nøye overholdes, dvs. når molforholdet mellom klorformiat, hydrogenperoksyd og alkali er 2:1:3 til 20, og når pH-verdien i reaksjonsmediet ikke er under 10. Dersom disse betingelser ikke overholdes, kan oppfinnelsens formål ikke oppnås. Dette vil fremgå fra de i det følgende angitte eksemp-ler . The object of the invention can only be achieved if the specified specifications are carefully observed, i.e. when the molar ratio between chloroformate, hydrogen peroxide and alkali is 2:1:3 to 20, and when the pH value in the reaction medium is not below 10. If these conditions are not observed, the purpose of the invention is not achieved. This will be apparent from the examples given below.
Eksemplene skal illustrere oppfinnelsen ytterligere og eksemplene 1-6 illustrerer fremgangsmåten til fremstilling av polyvinylklorid ifølge oppfinnelsen, eksempel 7 illustrerer fremstilling av polyvinylklorid med ferdig initiator og eksemplene 8-10 illustrerer fremstilling av polyvinylklorid hvorved de definerte betingelser ikke iakttas. The examples shall further illustrate the invention and examples 1-6 illustrate the method for the production of polyvinyl chloride according to the invention, example 7 illustrates the production of polyvinyl chloride with a finished initiator and examples 8-10 illustrate the production of polyvinyl chloride whereby the defined conditions are not observed.
Eksempel 1 Example 1
En reaktor med en kapasitet på 195 liter og forsynt med en rører og et automatisk varmeutvekslingssystem, tilføres 200 vektdeler vann, 0,06 vektdeler av et emulgeringsmiddel ("Methocel 65 GH-50"), 0,0165 vektdeler (3 mol) NaOH, pH = 10,6, og 0,0185 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd. Reaktoren evakueres og 0,05 vektdeler (2 mol) 2-etylheksylklorformiat og 100 vektdeler vinylklorid tilsettes. Reaksjonsblandingen oppvarmes til 53°C i løpet av 40-50 min. Omkring 0,04 vektdeler di-2-etylheksylperoksydikarbonat blir derved dannet. Prosessen fortsettes ved denne temperatur i 6 timer og 3 0 min. Utbyttet av polymeren er 90 vektdeler. Ingen polymeravsetning finnes på reaktorveggene. A reactor with a capacity of 195 liters and equipped with a stirrer and an automatic heat exchange system is charged with 200 parts by weight of water, 0.06 parts by weight of an emulsifier ("Methocel 65 GH-50"), 0.0165 parts by weight (3 moles) of NaOH, pH = 10.6, and 0.0185 parts by weight (1 mole) of 28% hydrogen peroxide. The reactor is evacuated and 0.05 parts by weight (2 mol) of 2-ethylhexyl chloroformate and 100 parts by weight of vinyl chloride are added. The reaction mixture is heated to 53°C within 40-50 min. About 0.04 parts by weight of di-2-ethylhexylperoxydicarbonate is thereby formed. The process is continued at this temperature for 6 hours and 30 minutes. The yield of the polymer is 90 parts by weight. No polymer deposits are found on the reactor walls.
Eksempel 2 Example 2
Fremgangsmåten er den samme som angitt i eksempel 1 med unntagelse av at 0,04 2 vektdeler (2 mol) cykloheksylklor-• formiat tilsettes. Prosessen fortsettes i 5 timer og 4 5 min. Utbyttet av polyvinylklorid er 90 vektdeler. The procedure is the same as stated in example 1, with the exception that 0.04 2 parts by weight (2 mol) of cyclohexyl chloroformate is added. The process continues for 5 hours and 45 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight.
Eksempel 3 Example 3
Fremgangsmåten er den samme som angitt i eksempel 1 med unntagelse av at 0,047 vektdeler (2 mol) 2-butoksyetylklorformiat tilsettes. Prosessen fortsettes i 6 timer og 40 min. Utbyttet av polyvinylklorid er 90 vektdeler. The procedure is the same as stated in example 1 with the exception that 0.047 parts by weight (2 mol) of 2-butoxyethyl chloroformate is added. The process continues for 6 hours and 40 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight.
Eksempel 4 Example 4
Fremgangsmåten er den samme som angitt i eksempel 1 med unntagelse av at 0,0033 vektdeler (3 mol) NaOH, pH = 10,2; 0,0037 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd og 0,01 vektdel (2 mol) 2-etylheksylklorformiat tilsettes. Prosessen fortsettes i 16 timer. Utbyttet av polymer er 90 vekt-%. The procedure is the same as stated in Example 1 with the exception that 0.0033 parts by weight (3 mol) NaOH, pH = 10.2; 0.0037 parts by weight (1 mol) of 28% hydrogen peroxide and 0.01 parts by weight (2 mol) of 2-ethylhexyl chloroformate are added. The process is continued for 16 hours. The yield of polymer is 90% by weight.
Eksempel 5 Example 5
Fremgangsmåten er den samme som angitt i eksempel 1 med unntagelse av at 0,033 vektdeler (3 mol) NaOH, pH = 11,6; 0,037 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd og 0,1 vektdel The procedure is the same as stated in Example 1 with the exception that 0.033 parts by weight (3 mol) NaOH, pH = 11.6; 0.037 parts by weight (1 mole) 28% hydrogen peroxide and 0.1 part by weight
(2 mol) 2-etylheksylklorformiat tilsettes. Prosessen fortsettes i 3 timer. Utbyttet av polymer er 90 vektdeler. (2 mol) of 2-ethylhexyl chloroformate is added. The process is continued for 3 hours. The yield of polymer is 90 parts by weight.
Eksempel 6 Example 6
Fremgangsmåten er den samme som i eksempel 1, med unntagelse av at 0,11 vektdeler (20 mol) NaOH, pH = 13,8; 0,0185 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd og 0,05 vektdeler (2 mol) 2-etylheksyl-klorformiat tilsettes. The procedure is the same as in Example 1, with the exception that 0.11 parts by weight (20 mol) NaOH, pH = 13.8; 0.0185 parts by weight (1 mol) of 28% hydrogen peroxide and 0.05 parts by weight (2 mol) of 2-ethylhexyl chloroformate are added.
Prosessen fortsettes i 6 timer og 35 min. Utbyttet av polyvinylklorid er 90 vektdeler. The process continues for 6 hours and 35 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight.
Polyvinylklorid ble ikke avsatt på reaktorveggene i eksemplene 2-6. Polyvinyl chloride was not deposited on the reactor walls in examples 2-6.
Eksempel 7 Example 7
Den i eksempel 1 angitte reaktor tilføres 200 vektdeler vann, 0,06 vektdeler emulgeringsmiddel ("Methocel-65 200 parts by weight of water, 0.06 parts by weight of emulsifier ("Methocel-65
GH-50") hvoretter reaktoren evakueres og 0,04 vektdeler ferdig di-2-etylheksylperoksydikarbonat og 100 vektdeler vinylklorid tilsettes. Reaktorinnholdet oppvarmes til 53°C i løpet av 4 0-50 min. Polymerisasjonsprosessen fortsettes ved denne temperatur i 6 timer og 25 min. Utbyttet av polyvinylklorid er 90 vektdeler. Polymeren avsettes på reaktorveggene. GH-50"), after which the reactor is evacuated and 0.04 parts by weight of finished di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate and 100 parts by weight of vinyl chloride are added. The reactor contents are heated to 53°C during 40-50 min. The polymerization process is continued at this temperature for 6 hours and 25 min. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight. The polymer is deposited on the reactor walls.
Ved sammenligning mellom eksemplene 1 og 7 fremgår det at polymerisasjonshastigheten med di-2-etylheksylperoksy-dikarbonat syntetisert in situ er praktisk talt den samme som med samme konsentrasjon av ferdig di-2-etylheksylperoksydi-karbonat. When comparing examples 1 and 7, it appears that the rate of polymerization with di-2-ethylhexylperoxydicarbonate synthesized in situ is practically the same as with the same concentration of finished di-2-ethylhexylperoxydicarbonate.
Eksempel 8 ( sammenligningseksempel) Example 8 (comparison example)
Fremgangsmåten er den samme som i eksempel 1 med unntagelse av at 0,011 vektdeler (2 mol) NaOH, pH=9,0; 0,0185 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd og 0,05 vektdéler (2 mol) 2-etylheksylklorformiat tilsettes. Polymerisasjonstiden er 10 timer og polymerisasjonstemperaturen 53°C. Utbyttet av denne polymer er mindre enn 15 vektdeler. The procedure is the same as in example 1 with the exception that 0.011 parts by weight (2 mol) NaOH, pH=9.0; 0.0185 parts by weight (1 mol) of 28% hydrogen peroxide and 0.05 parts by weight (2 mol) of 2-ethylhexyl chloroformate are added. The polymerization time is 10 hours and the polymerization temperature 53°C. The yield of this polymer is less than 15 parts by weight.
Eksempel 9 ( sammenligningseksempel) Example 9 (comparison example)
Fremgangsmåten utføres på samme måte som i eksempel The procedure is carried out in the same way as in the example
1 med unntagelse av at 0,0165 vektdeler (3 mol) NaOH, pH=10,6; 0,018 5 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd og 0,034 vektdeler (2 mol) isopropylklorformiat tilsettes. Polymerisasjonen fortsettes i 10 timer og utbyttet av polymer er 10 vektdeler. 1 with the exception that 0.0165 parts by weight (3 mol) NaOH, pH=10.6; 0.0185 parts by weight (1 mol) of 28% hydrogen peroxide and 0.034 parts by weight (2 mol) of isopropyl chloroformate are added. The polymerization is continued for 10 hours and the yield of polymer is 10 parts by weight.
Eksempel 10 ( sammenligningseksempel) Example 10 (comparison example)
Fremgangsmåten er den samme som i eksempel 1 med unntagelse av at 0,0165 vektdeler (3 mol) NaOH, pH=10,6; The procedure is the same as in example 1 with the exception that 0.0165 parts by weight (3 mol) NaOH, pH=10.6;
0,0185 vektdeler (1 mol) 28 % hydrogenperoksyd og 0,0235 vektdeler (2 mol) etylklorformiat tilsettes. Polymerisasjonen fortsettes i 10 timer og utbyttet av polymeren er 12 vektdeler. 0.0185 parts by weight (1 mol) of 28% hydrogen peroxide and 0.0235 parts by weight (2 mol) of ethyl chloroformate are added. The polymerization is continued for 10 hours and the yield of the polymer is 12 parts by weight.
Eksemplene 8, 9 og 10 er som nevnt angitt for sammenligningsformål for å illustrere de resultater som oppnås når man avviker fra foreliggende oppfinnelse. As mentioned, examples 8, 9 and 10 are given for comparison purposes to illustrate the results obtained when deviating from the present invention.
I eksempel 8 benyttes alkali, hydrogenperoksyd og klorformiat i det kjente molarforhold, men det ifølge foreliggende oppfinnelse benyttede 2-etylheksylklorformiat anvendes som klorformiatforbindelse. I dette tilfelle er polymerisasjonshastigheten meget langsom og prosessen forløper praktisk talt ikke. In example 8, alkali, hydrogen peroxide and chloroformate are used in the known molar ratio, but the 2-ethylhexyl chloroformate used according to the present invention is used as chloroformate compound. In this case, the rate of polymerization is very slow and the process practically does not proceed.
I eksemplene 9 og 10 anvendes kjente klorformiater og komponentene anvendes i det molare forhold ifølge foreliggende oppfinnelse. Polymerisasjonshastigheten er langsom også i dette tilfelle, og prosessen forløper praktisk talt ikke. In examples 9 and 10, known chloroformates are used and the components are used in the molar ratio according to the present invention. The rate of polymerization is also slow in this case, and the process practically does not proceed.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762328148A SU704944A1 (en) | 1976-02-26 | 1976-02-26 | Method of preparing polyvinyl chloride |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770629L NO770629L (en) | 1977-08-29 |
| NO146163B true NO146163B (en) | 1982-05-03 |
| NO146163C NO146163C (en) | 1982-08-11 |
Family
ID=20650125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO770629A NO146163C (en) | 1976-02-26 | 1977-02-24 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYVINYL CHLORIDE |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS189330B1 (en) |
| DK (1) | DK146340C (en) |
| FI (1) | FI61705C (en) |
| NO (1) | NO146163C (en) |
| SU (1) | SU704944A1 (en) |
| YU (1) | YU39088B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI940630A (en) * | 1994-02-11 | 1995-08-12 | Ahlstroem Oy | centrifugal |
| EP1849804A1 (en) * | 2006-04-27 | 2007-10-31 | Arkema France | Process of free-radical polymerization or crosslinking in the presence of an organic peroxide by an ex situ process |
-
1976
- 1976-02-26 SU SU762328148A patent/SU704944A1/en active
-
1977
- 1977-02-21 YU YU48077A patent/YU39088B/en unknown
- 1977-02-23 DK DK79577A patent/DK146340C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-02-23 FI FI770592A patent/FI61705C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-02-24 CS CS123777A patent/CS189330B1/en unknown
- 1977-02-24 NO NO770629A patent/NO146163C/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI61705B (en) | 1982-05-31 |
| DK146340C (en) | 1984-02-27 |
| NO146163C (en) | 1982-08-11 |
| FI61705C (en) | 1982-09-10 |
| SU704944A1 (en) | 1979-12-25 |
| NO770629L (en) | 1977-08-29 |
| FI770592A (en) | 1977-08-27 |
| DK79577A (en) | 1977-08-27 |
| CS189330B1 (en) | 1979-04-30 |
| YU39088B (en) | 1984-04-30 |
| YU48077A (en) | 1982-05-31 |
| DK146340B (en) | 1983-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4346250A (en) | Telomerization of tetrafluoroethylene | |
| RU2128668C1 (en) | Method of producing vinylidene fluoride polymers | |
| US5087678A (en) | Method for reducing foaming in a vinyl chloride polymerization reactor | |
| NO146163B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYVINYL CHLORIDE | |
| KR100476175B1 (en) | Aqueous Suspension Polymerization of Vinyl Chloride Using a Dialkyl Peroxy Dicarbonate Solution | |
| KR20020052198A (en) | Method for producing peroxydicarbonates and their use in the radical polymerization of monomers | |
| US20140179868A1 (en) | Method of producing fluoropolymers using alkyl sulfate surfactants | |
| JPH0710892B2 (en) | Manufacturing method of vinyl chloride resin | |
| NO145763B (en) | PROCEDURE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF VINYL CHLORIDE | |
| CA1275107A (en) | Peresters, their preparation and use as polymerization initiators | |
| US6255520B1 (en) | Organic solution of dialkyl peroxydicarbonate and process for producing thereof | |
| US3413277A (en) | Polymerization | |
| JPH0153282B2 (en) | ||
| SU525708A1 (en) | The method of obtaining polyvinyl chloride | |
| EP1208083B1 (en) | Low temperature initiators for fluoroolefin polymerization | |
| CA1042143A (en) | Reduction of polymer scale formation during pvc manufacture | |
| EP0041750A1 (en) | Process for quickly stopping the polymerisation of vinyl chloride in an aqueous suspension | |
| US5066744A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride | |
| JPS6156242B2 (en) | ||
| JP3707518B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JPH0480893B2 (en) | ||
| JPH11246613A (en) | Production of vinyl chloride-based polymer | |
| JP2003137909A (en) | Method for producing vinyl chloride-based polymer | |
| JPH0141148B2 (en) | ||
| JPS58198505A (en) | Production of vinyl chloride polymer |