FI61705C - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYVINYLKLORID - Google Patents

Description

r:r_, .... κυULUTusjULKAisu ,Λ nnr 4£Γβ ^ (1) UTLÄGGNINOSSKRIFT 6170 5 C Fatcntti rjyjnetty 10 09 1982r: r_, .... PUBLICATION, Λnnr 4 £ Γβ ^ (1) UTLÄGGININOSSKRIFT 6170 5 C Fatcntti rjyjnetty 10 09 1982

Patent oeddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3/int.a.3 C 08 F 14/06, 2/18 SUOMI — FINLAND (21) p,t*nttlh»k»mul — Ptt.nttiweknlnj 770592 (22) Htlc*ml»plly| — Anafiknlnpdt| 23.02.77 (23) AlkupMvi—Gittlfhwsdif 23 02 77 (41) Tullut JulklMkil — Blivlt 2γ qQ γγPatent title ^ ^ (51) Kv.ik.3 / int.a.3 C 08 F 14/06, 2/18 FINLAND - FINLAND (21) p, t * nttlh »k» mul - Ptt.nttiweknlnj 770592 (22 ) Htlc * ml »plly | - Anafiknlnpdt 23.02.77 (23) AlkupMvi — Gittlfhwsdif 23 02 77 (41) Tullut JulklMkil - Blivlt 2γ qQ γγ

PatMttl· ]a rekiiterihallitui (44) Nlhttvlki,w |« kuuLfulktlMn pvm. —PatMttl ·] a rekiiterihallitui (44) Nlhttvlki, w | «moonLfulktlMn pvm. -

Patent- och registerstyrclsen ' Am»Icm uttagd och utl.tkrift«i pubiic«nd 31.03.82 (32)(33)(31) Pyydetty ttuolkeii -Begird priority 26.02.76 USSR(5U) 2328148 (71)(72) Julia Alexandrovna Zvereva, prospekt Pobedy, 2, kv. 22, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, Evgeny Pavlovich Shvarev, prospekt Chkalova, 158, kv. 1, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, Mikhail Alexandrovich Karpachev, ulitsa Pirogava, 32, kv. 13, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, Boris Grigorievich Moiseev, ulitsa Vatutina, 15» kv. 62, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, Valery Yakovlevich Kolesnikov, ulitsa Sverdlova, 84a, kv. 52, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, Jury Pavlovich Fokin, ulitsa Pozharskogo, 8/34, kv. 5, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, USSR(SU) (74) Oy Kolster Ab (54) Polyvinyylikloridin valmistusmenetelmä - Förfarande för framställning av polyvinylklorid Tämä keksintö koskee sellaisen polyvinyylikloridin valmistusmenetelmiä, joka on tarkoitettu pehmeiden ja kovien tuotteiden kuten putkien, letkujen, kalvojen tms. raaka-aineeksi.Patents and Registration of Amm and Icl and Other Pub Publications 31.03.82 (32) (33) (31) Pyydetty ttuolkeii -Begird priority 26.02.76 USSR (5U) 2328148 (71) (72) Julia Alexandrovna Zvereva, Prospekt Pobedy, 2, sq. Km. 22, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblast, Evgeny Pavlovich Shvarev, Prospekt Chkalova, 158, sq. Km. 1, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblast, Mikhail Alexandrovich Karpachev, ulitsa Pirogava, 32, kv. 13, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblast, Boris Grigorievich Moiseev, ulitsa Vatutina, 15 »kv. 62, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblast, Valery Yakovlevich Kolesnikov, ulitsa Sverdlova, 84a, kv. 52, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblast, Jury Pavlovich Fokin, ulitsa Pozharskogo, 8/34, kv. 5, Dzerzhinsk Gorkovskoi oblasti, USSR (SU) (74) Oy Kolster Ab (54) Method for the production of polyvinyl chloride - Förfarande för framställning av polyvinylklorid -aineeksi.

Ennestään tunnetussa polyvinyylikloridin valmistusmenetelmässä vinyy-likloridi suspensiopolymeroidaan käyttämällä perkarbonaattityyppisiä aktiivisia initiaattoreita, jotka syntetisoidaan polymeroinnin yhteydessä suoraan "in situ” polymerointireaktorissa, joka on autoklaavi (ke. Yhdysvaltain patenttijulkaisu US 3 022 281). Taimiin polymerointi-initiaattorin sijaan tässä menetelmässä käytetään sen syntetisointiin tarvittavia lähtöaineita, nimittäin klooriformiaattia, vetyperoksidia ja alkalista puskuria. Tässä menetelmässä käytetty initiaattori on dietyyliperoksidikarbo-naatti. Tämän menetelmän etuja ovat turvallisuus aktiivisten polymerointi-initiaattorin kanssa työskenneltäessä (henkilökunta ei johdu suoraan kosketukseen alkusytyttimen kanssa) ja suuri tehokkuus, sillä erillisenä vaiheena tapahtuvaa initiaattorin synteesiä ja eristämistä ei tarvita.In a prior art method of preparing polyvinyl chloride, vinyl chloride is polymerized in suspension using percarbonate-type active initiators, which are synthesized directly during in situ polymerization in an autoclave reactor which is an autoclave (see U.S. Pat. No. 3,022,281). The initiator used in this process is diethyl peroxydicarbonate, which has the advantages of safety when working with the active polymerization initiator (staff are not directly in contact with the starting igniter) and high efficiency, since the initiator is isolated as a separate step. is not needed.

Mutta polymeroitumlsreaktio etenee tässä menetelmässä hitaammin kuin siinä tapauksessa, että käytettäisiin samaa katalyyttiä valmiissa muodossa.But the polymerization reaction proceeds more slowly in this process than if the same catalyst were used in the finished form.

2 6") 705 Tällä menetelmällä saadut polyvinyylikloridihiukkaset eivät ole rakeita vaan kultuja. Polymeeriä kiinnittyy lisäksi polymerointireak-torin sisäseiniin.2 6 ") 705 The polyvinyl chloride particles obtained by this method are not granular but cult. In addition, the polymer adheres to the inner walls of the polymerization reactor.

Menetelmää on tästä parannettu. Havaittiin nimittäin, että polymeroitumista voitiin nopeuttaa käyttämällä lisänä valmista initiaattoria, esim. lauroyyliperoksidia (Saksan Liittotasavallan patenttijulkaisu DE 2 039 010).The method has been improved from this. It was found that the polymerization could be accelerated by the use of a ready-made initiator, e.g. lauroyl peroxide (DE 2 039 010 of the Federal Republic of Germany).

Myöhemmin on ehdotettu menetelmiä, joissa di-isopropyyliperoksidi-karbonaatti (Buotsin patenttijulkaisu SE 315 404) tai dietyyliperoksidi-karbonaatti (Yhdistyneiden kuningaskuntien patenttijulkaisu GB 1 262 706) syntetisoidaan "in eitu" ja saavutetaan yhtä suuret vinyylikloridln poly-meroitumisuopeudet kuin käytettäessä valmiissa muodossa olevia initiaatto-reita samoina väkevyyksinä. Tämä saavutettiin käyttämällä klooriformiaattia, vetyperoksidia ja alkalista yhdistettä ekvlmolaarlsessa suhteessa pHtn ollessa korkeintaan 7.0 polymerointiprosessin alussa.Subsequently, methods have been proposed in which diisopropyl peroxide carbonate (Bots' patent publication SE 315 404) or diethyl peroxide carbonate (United Kingdom patent publication GB 1 262 706) is synthesized "in eitu" and achieves the same rates of polymerization in vinyl chloride. thighs in the same concentrations. This was achieved by using chloroformate, hydrogen peroxide and an alkaline compound in an equimolar ratio at a pH of not more than 7.0 at the beginning of the polymerization process.

Myöhemmin ehdotettiin toista menetelmää, jossa polyvinyylikloridi saatiin laadultaan parempana, nimittäin tasalaatuisina rakeina (Yhdysvaltain patenttijulkaisu US 3 799 916).Another method was later proposed in which polyvinyl chloride was obtained in better quality, namely in the form of homogeneous granules (U.S. Pat. No. 3,799,916).

Tämä saavutettiin suorittamalla polymerointi ja initiaattorin synteesi happamassa väliaineessa (pH alle 7»0). Tässä vinyylikloridln poly-merointimenetelmässä polymeeri tarttui kuitenkin reaktorin sisäseiniin ("hilseenmuodostus").This was achieved by carrying out the polymerization and synthesis of the initiator in an acidic medium (pH below 7 → 0). However, in this process of polymerizing vinyl chloride, the polymer adhered to the inner walls of the reactor ("flaking").

Niinpä kaikki parannukset, jotka liittyvät niihin vinyylikloridln polymerointimenetelmiin. joissa initiaattori syntetisoidaan "in situ", ovat kohdistuneet polymeroitumlsuopeuden lisäämiseen ja polyvinyylikloridin laadun parantamiseen, mutta polymeerin tarttumista reaktorin sisäseiniin el vielä ole kyetty estämään.Thus, all the improvements associated with those vinyl chloride polymerization processes. in which the initiator is synthesized "in situ" have been directed at increasing the rate of polymerization and improving the quality of the polyvinyl chloride, but it has not yet been possible to prevent the polymer from adhering to the inner walls of the reactor.

Tämän keksinnön tarkoituksena on vähentää polyvinyylikloridin tarttumista reaktorin seiniin ja samalla säilyttää suuri polymeroitumisnopeue ja polymeerin korkea laatu.The object of the present invention is to reduce the adhesion of polyvinyl chloride to the reactor walls while maintaining a high polymerization rate and a high quality polymer.

Tarkemmin sanottuna tämän keksinnön tarkoituksena on parantaa polyvinyylikloridin valmistukseen käytettyä suspensiopolymerointimenetelmää, jossa polymerolntiinitlaattori syntetisoidaan "in situ", siten, että polyvinyylikloridin tarttuminen polymerointiprosessin aikana pienenee.More specifically, it is an object of the present invention to improve the suspension polymerization process used for the preparation of polyvinyl chloride, in which the polymerolytin thinner is synthesized "in situ" so as to reduce the adhesion of polyvinyl chloride during the polymerization process.

Mainittu päämäärä on saavutettu tarjoamalla polyvinyylikloridin valmistamiseen suspensiopolymerointimenetelmä, jossa käytetään klooriformiaattia, vetyperoksidia ja alkalia, ja keksinnön menetelmälle on tunnusomaista se, että klooriformiaattina käytetään 2-etyyliheksyyliklooriformi-aattia, sykloheksyyliklooriformiaattia tai 2-butoksietyyliklooriformiaattia, 3 61 705 ja että mainittujen klooriformiaattien, vetyperoksidin ja alkalin moolisuh-de on 2:1:3-20, ja että pH ei ole alle 10.Said object is achieved by providing a suspension polymerization process using chloroformate, hydrogen peroxide and alkali for the preparation of polyvinyl chloride, and the process of the invention is characterized in that 2-ethylhexyl chloroformate, cyclohexyl chloroformate or 2-ethylformor the molar ratio is 2: 1: 3-20, and that the pH is not less than 10.

Keksinnön mukaisesti mainittua klooriformiaattia käytetään 0,01-0,1 paino-osaa 100 vinyylikloridipaino-osaa kohti.According to the invention, said chloroformate is used in an amount of 0.01 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride.

Vinyylikloridi polymeroituu tehokkaasti, kun kloorlformlaatin, vetyperoksidin ja alkalin moolisuhde on 2:1:3-3 ja pH on 10-12.Vinyl chloride polymerizes efficiently when the molar ratio of chloroformate, hydrogen peroxide to alkali is 2: 1: 3-3 and the pH is 10-12.

Ehdotettu menetelmä eliminoi käytännöllisesti katsoen kokonaan (90-100 prosenttisesti) polyvinyylikloridikerroksen syntymisen reaktorin seinään polymerointiprosessin aikana. Polymeroitumisnopeus on suuri, käytännöllisesti katsoen yhtä suuri kuin käytettäessä valmista initiaattoria, kuten valmista 2-etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia, sykloheksyyliperok-sidikarbonaattia tai 2-butoksietyyliperoksidikarbonaattia.The proposed method virtually eliminates (90-100%) the formation of a polyvinyl chloride layer on the reactor wall during the polymerization process. The rate of polymerization is high, practically the same as when using a finished initiator such as ready-made 2-ethylhexyl peroxydicarbonate, cyclohexyl peroxydicarbonate or 2-butoxyethyl peroxydicarbonate.

Tässä ehdotettu menetelmä on helppo toteuttaa. Polymerointireakto-riin laitetaan vettä, emulgaattoria, alkalia ja vetyperoksidia. Laitteistoon imetään tyhjiö ja sitten lisätään kloorlformiaattl ja vinyylikloridi. Polymerointilämpötila on 45-65°C· Alkusytytin syntetisoituu tehokkaasti samalla, kun reaktioseos lämmitetään haluttuun reaktiolämpötilaan 0,3-1,0 tunnin aikana.The method proposed here is easy to implement. Water, emulsifier, alkali and hydrogen peroxide are charged to the polymerization reactor. A vacuum is drawn into the apparatus and then chloroformate and vinyl chloride are added. The polymerization temperature is 45-65 ° C · The initial igniter is efficiently synthesized while heating the reaction mixture to the desired reaction temperature in 0.3-1.0 hours.

Mainittu tulos voidaan saavuttaa vain siinä tapauksessa, että mainittuja prosessin yksityiskohtia noudatetaan tarkoin, eli että mainittuja klooriformiaatteja, vetyperoksidia ja alkalia käytetään moolisuhteessa 2:1:3-20, ja että väliaineen1 pH el ole alle 10. Jos näitä vaatimuksia ei täytetä, mainittua tulosta ei saavuteta. Tämä seikka käy ilmi myöhemmin eeuraavieta esimerkeistä.Said result can be obtained only if said process details are strictly followed, i.e. if said chloroformates, hydrogen peroxide and alkali are used in a molar ratio of 2: 1: 3-20 and if the pH1 of the medium1 is not less than 10. If these requirements are not met, said result not achieved. This fact will become clear later from the following examples.

Keksintöä valaistaan esimerkkien avulla. Esimerkeissä 1, 2, 3, 4» 3 ja 6 polyvinyylikloridia valmistetaan keksinnön mukaisella menetelmällä, esimerkki 7 valaisee sellaista polyvinyylikloridin valmistusmenetelmää, jossa käytetään valmista initiaattoria, ja esimerkit Θ, 9 ja 10 polyvinyylikloridin valmistusta sellaisissa olosuhteissa, joissa vaatimuksia ei ole täytetty.The invention is illustrated by means of examples. In Examples 1, 2, 3, 4, 3 and 6, polyvinyl chloride is prepared by the process of the invention, Example 7 illustrates a process for the preparation of polyvinyl chloride using a finished initiator, and Examples Θ, 9 and 10 for the preparation of polyvinyl chloride under non-compliant conditions.

Esimerkki 1Example 1

Sekoittajalla ja automaattisella lämmönvaihtosysteemillä varustettuun reaktoriin, jonka kapasiteetti on 193 litraa, laitetaan 200 paino-osaa vettä, 0,06 paino-osaa emulaattoria (Methooel 63 GH-50), 0,0163 paino-osaa (3 moolia) NaOH, pH « 10,6, ja 0,0163 paino-osaa (l mooli) 28 36 vetyperoksidia. Reaktoriin imetään tyhjiö ja sen jälkeen lisätään 0,03 paino-osaa (2 moolia) 2-etyyliheksyyllklooriformiaattia ja 100 paino-osaa vinyyli-kloridia. Reaktioseos kuumennetaan 40-30 minuutissa 53°C:een. Tulokseksi 4 61 705 saadaan noin 0,04 paino-osaa di-2-etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia. Reaktiota jatketaan tässä lämpötilassa 6 l/2 tuntia. Saanto on 90 paino-osaa polymeeriä. Reaktorin seiniin ei tartu polymeeriä.A reactor equipped with a stirrer and an automatic heat exchange system with a capacity of 193 liters is charged with 200 parts by weight of water, 0.06 parts by weight of emulator (Methooel 63 GH-50), 0.0163 parts by weight (3 moles) of NaOH, pH <10 , 6, and 0.0163 parts by weight (1 mole) of 28 36 hydrogen peroxide. A vacuum is drawn into the reactor and then 0.03 parts (2 moles) of 2-ethylhexyl chloroformate and 100 parts by weight of vinyl chloride are added. The reaction mixture is heated to 53 ° C in 40-30 minutes. The result is 4, 61,705, about 0.04 parts by weight of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate. The reaction is continued at this temperature for 6 l / 2 hours. The yield is 90 parts by weight of polymer. No polymer adheres to the reactor walls.

Esimerkki 2Example 2

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta lisätään 0,042 paino-osaa (2 moolia) sykloheksyyliklooriformiaattia. Reaktiota jatketaan 5 tuntia 43 minuuttia. Polyvinyylikloridisaanto on 90 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but 0.042 parts by weight (2 moles) of cyclohexyl chloroformate are added. The reaction is continued for 5 hours 43 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight.

Esimerkki 3Example 3

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,047 paino-osaa (2 moolia) 2-butoksietyyllklooriformlaattia. Reaktiota jatketaan 6 tuntia 40 minuuttia. Polyvinyylikloridisaanto on 90 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but 0.047 parts by weight (2 moles) of 2-butoxyethyl chloroformate are used. The reaction is continued for 6 hours 40 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight.

Esimerkki 4Example 4

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,0033 paino-osaa (3 moolia) NaOH, pH-10,2, 0,0037 paino-osaa (l mooli) 2Θ £ vetyperoksidia ja 0,01 paino-osaa (2 moolia) 2-etyyliheksyyliklooriformiaattia. Reaktiota jatketaan 16 tuntia. Polymeerisaanto on 90 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but using 0.0033 parts by weight (3 moles) of NaOH, pH 10.2, 0.0037 parts by weight (1 mole) of 2% hydrogen peroxide and 0.01 part by weight (2 moles) of 2 -etyyliheksyyliklooriformiaattia. The reaction is continued for 16 hours. The polymer yield is 90 parts by weight.

Esimerkki 3Example 3

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,033 paino-osaa (3 moolia) NaOH, pH-11,6, 0,037 paino-osaa (l mooli) 28 # vetyperoksidia ja 0,1 paino-osaa (2 moolia) 2-etyyliheksyyliklooriformiaattia. Reaktiota jatketaan 3 tuntia. Polymeerisaanto on 90 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but using 0.033 parts by weight (3 moles) of NaOH, pH 11.6, 0.037 parts by weight (1 mole) of 28% hydrogen peroxide and 0.1 part by weight (2 moles) of 2-ethylhexyl chloroformate. The reaction is continued for 3 hours. The polymer yield is 90 parts by weight.

Esimerkki 6Example 6

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,11 paino-osaa (20 moolia) NaOH, pH-13,8, 0,0185 paino-osaa (l mooli) 28 vetyperoksidia ja 0,05 paino-osaa (2 moolia) 2-etyyliheksyyliklooriformiaattia. Reaktiota jatketaan 6 tuntia 35 minuuttia. Polyvinyylikloridisaanto on 90 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but 0.11 parts by weight (20 moles) of NaOH, pH 13.8, 0.0185 parts by weight (1 mole) of 28 hydrogen peroxide and 0.05 parts by weight (2 moles) of 2- etyyliheksyyliklooriformiaattia. The reaction is continued for 6 hours 35 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight.

Esimerkeissä 2, 3, 4, 5 ja 6 polyvinyylikloridia ei kerry reaktorin seiniin.In Examples 2, 3, 4, 5 and 6, polyvinyl chloride does not accumulate in the reactor walls.

Esimerkki 7Example 7

Esimerkissä 1 kuvattuun reaktoriin laitetaan 200 paino-osaa vettä, 0,06 paino-osaa emulgaattoria (Methocel-65 GH-50), reaktoriin Imetään tyhjiö ja sen jälkeen lisätään 0,04 paino-osaa valmista di-2-etyyliheksyyli-peroksidikarbonaattia ja 100 paino-osaa vinyylikloridia. Reaktorin sisältö kuumennetaan 40-50 minuutissa 53°C*een. Polymerointireaktiota jatketaan tässä lämpötilassa 6 tuntia 25 minuuttia. Polyvinyylikloridisaanto on 90 paino-osaa. Polymeeriä kertyy reaktorin seiniin.The reactor described in Example 1 is charged with 200 parts by weight of water, 0.06 parts by weight of emulsifier (Methocel-65 GH-50), the reactor is evacuated and then 0.04 parts by weight of finished di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate and 100 parts by weight of parts by weight of vinyl chloride. The contents of the reactor are heated to 53 ° C * in 40-50 minutes. The polymerization reaction is continued at this temperature for 6 hours 25 minutes. The yield of polyvinyl chloride is 90 parts by weight. Polymer accumulates in the reactor walls.

Kun verrataan esimerkkejä 1 ja 7 toisiinsa, havaitaan, että polyme-roltumisnopeus on käytännöllisesti katsoen sama käytettäessä "in situ” syntetisoitua di-2-etyyliheksyyliperoksidikarbonaattia tai valmista di-2- 5 61705 etyyllheksyyliperokeidikarbonaattia yhtä suurena väkevyytenä.Comparing Examples 1 and 7, it is found that the polymerization rate is practically the same when using di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate synthesized "in situ" or prepared di-2-670705 ethylhexyl perokeidicarbonate at the same concentration.

Esimerkki Θ (vertailu)Example Θ (comparison)

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,011 paino-osaa (2 moolia) NaOH, pH-9,0, 0,0185 paino-osaa (l mooli) 28 i vetyperoksidia ja 0,05 paino-osaa (2 moolia) 2-etyyliheksyyliklooriformiaattia* Polymerointiaika on 10 tuntia. Polymerointilämpötila on 53°C* Polymeeri-saanto on alle 15 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but using 0.011 parts by weight (2 moles) of NaOH, pH 9.0, 0.0185 parts by weight (1 mole) of 28 l of hydrogen peroxide and 0.05 part by weight (2 moles) of 2-ethylhexyl chloroformate. * The polymerization time is 10 hours. The polymerization temperature is 53 ° C * The polymer yield is less than 15 parts by weight.

Esimerkki 9 (vertailu)Example 9 (comparison)

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,0165 paino-osaa (3 moolia) NaOH, pH-10,6, 0,0185 paino-osaa (l mooli) 28 i vetyperoksidia ja 0,034 paino-osaa (2 moolia) isopropyyliklooriformiaattia. Kun polymerointia jatketaan 10 tuntia, on polymeerisaanto 10 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but 0.0165 parts by weight (3 moles) of NaOH, pH 10.6, 0.0185 parts by weight (1 mole) of 28 l of hydrogen peroxide and 0.034 parts by weight (2 moles) of isopropyl chloroformate are used. When the polymerization is continued for 10 hours, the polymer yield is 10 parts by weight.

Esimerkki 10 (vertailu)Example 10 (comparison)

Noudatetaan esimerkin 1 menettelyä, mutta käytetään 0,0165 paino-osaa (3 moolia) NaOH, pH»10,6, 0,0185 paino-osaa (l mooli) 28 ia vetyperoksidia ja 0,0233 paino-osaa (2 moolia) etyyliklooriformiaattia. Kun reaktiota jatketaan 10 tuntia, on polymeerisaanto 12 paino-osaa.The procedure of Example 1 is followed, but using 0.0165 parts by weight (3 moles) of NaOH, pH 10.6, 0.0185 parts by weight (1 mole) of 28 hydrogen peroxide and 0.0233 parts by weight (2 moles) of ethyl chloroformate. . When the reaction is continued for 10 hours, the polymer yield is 12 parts by weight.

Esimerkkien 8, 9 ja 10 avulla on pyritty selvyyden vuoksi valaisemaan tilannetta, joka syntyy poikettaessa keksinnössä määritellyistä olosuhteista·For the sake of clarity, Examples 8, 9 and 10 have been used to illustrate the situation which arises when deviating from the conditions defined in the invention.

Esimerkissä 8 alkalin, vetyperoksidin ja klooriformlaatin moolisuhde on poikkeuksellinen, mutta klooriformlaattina on käytetty vaadittua 2-etyyli-heksyyliklooriformiaattia. Tässä tapauksessa polymeroltumisnopeus on hyvin pieni eikä reaktio käytännöllisesti katsoen mene loppuun.In Example 8, the molar ratio of alkali, hydrogen peroxide to chloroformate is exceptional, but the required 2-ethylhexyl chloroformate has been used as the chloroformate. In this case, the polymerization rate is very low and the reaction is practically not completed.

Esimerkeissä 9 ja 10 käytetään poikkeavia klooriformiaatteja, mutta aineosat ovat keksinnön mukaisessa moolisuhteeesa. Tässäkin tapauksessa polymeroituminen on hidasta eikä reaktio käytännöllisesti katsoen mene loppuun.In Examples 9 and 10, different chloroformates are used, but the ingredients are in their molar ratio according to the invention. Again, the polymerization is slow and the reaction is virtually incomplete.

··* -(·· * - (