NO142675B - Nye disazofargestoffer, saerlig for farging av papir - Google Patents

Nye disazofargestoffer, saerlig for farging av papir Download PDF

Info

Publication number
NO142675B
NO142675B NO761296A NO761296A NO142675B NO 142675 B NO142675 B NO 142675B NO 761296 A NO761296 A NO 761296A NO 761296 A NO761296 A NO 761296A NO 142675 B NO142675 B NO 142675B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydrogen
parts
chr
formula
methyl
Prior art date
Application number
NO761296A
Other languages
English (en)
Other versions
NO761296L (no
NO142675C (no
Inventor
Georg Schoefberger
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of NO761296L publication Critical patent/NO761296L/no
Publication of NO142675B publication Critical patent/NO142675B/no
Publication of NO142675C publication Critical patent/NO142675C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
    • C09B62/82—Azo dyes
    • C09B62/83—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/08—Disazo dyes from a coupling component "C" containing directive hydroxyl and amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/124—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with monocarboxylic acids, carbamic esters or halides, mono- isocyanates, or haloformic acid esters
    • C09B43/1242—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with monocarboxylic acids, carbamic esters or halides, mono- isocyanates, or haloformic acid esters with heterocyclic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye disazofargestoffer, særlig for farging av papir, og det særegne ved fargestoffene i henhold til oppfinnelsen er at de tilsvarer formelen
hvori D betyr en rest med formel
X betyr COOM eller S03M,
R^ og R betyr uavhengig av hverandre hydrogen, halogen,
C1_2~alkyl eller C^^-alkoksy,
m står for 1, 2 eller 3, idet når m betyr 3 de to
sulfogrupper ikke befinner seg på nabo-C-atomer, n står for 1 eller 2,
m+n står for 3 eller 4,
R., betyr hydrogen, 2~alkyl eller C^^-alkoksy/ og R^ betyr hydrogen eller C^^-alkyl, idet restene R^
og R^, når begge har en annen betydning enn hydrogen, er parastående til hverandre,
R betyr en rest med formel
eller, når D står for resten med formel
hvori COOM-gruppen befinner seg i m- eller p-posisjon til azogruppen, betyr R også H,
Rc betyr en rest CHR,CHR.0(CHR„CHo0) H,
D O O 7 1 p
hvori restene R^ enten begge betyr hydrogen eller
den ene betyr hydrogen og den annen metyl eller etyl, R^ betyr hydrogen, metyl eller etyl,
Rg betyr hydrogen, C^^-alkyl eller en rest
dd / z q
CHR.CHR,0(CHR„CH„0) H,
Y betyr NR^R^q eller en rest
NR,..CHR.CHR.0(CHR_CH_0) H
11 6 6 7 2 r
R 9 og y <R>10 betyr uavhengig av hverandre hydrogen eller
C1_6-alkyl,
R.^ betyr hydrogen, C1_6~alkyl eller en rest
CHR.CHR.0(CHR_CH_0) .H,
bo / z t
p, q, r og t betyr uavhengig av hverandre 0 eller et helt
tall på maksimalt 3, og
M betyr hydrogen eller en ekvivalent av et fargeløst
kation.
Det franske patentskrift nr. 2.115.491 vedrører disazofargestoffer med gjennomgående sulfogruppeholdig diazo-komponent og usubstituert henholdsvis alkylsubstituert aminogruppe i endekoblingskomponenten. På grunn av de gitte strukturelle ulikheter kunne man ikke forvente at det for de foreliggende fargestoffer kunne bli oppnådd en slik tydelig substantivitetsforhøyelse. Både med hensyn til avvanns- og vann-ekthet, som innen papirsektoren ut-gjør to meget vesentlige ekthetsverdier, er de foreliggende fargestoffer tydelig overlegne i forhold til tidligere kjente beslektede fargestoffer.
US patentskrift nr. 2.722.527 vedrører disazofargestoffer med en med en triazinylrest substituert aminogruppe i endekoblingskomponenten, hvor da den nevnte triazinylrest på den ene side er substituert med et generelt definert primært, sekundært eller tertiært amin og på den annen side er ytterligere substituert med en anilinrest med vannoppløselighetsgjørende gruppe. De foreliggende fargestoffer, som i strukturell henseende skiller seg fra de sammelignbare fargestoffer i henhold til det nevnte US patentskrift ved at deres midtkomponent ikke inneholder noen ytterligere sulfogruppe og triazinringen i stedet for en aromatisk inneholder en alifatisk aminogruppe, er på overraskende måte vesentlig bedre blekbare. En lett gjennomførbar bleking av papirfargestoffene er av stor betydning ved utnyttelse av papiravfall.
De nye fargestoffene kan fordelaktig fremstilles ved at
a) diazoforbindelsen av et amin med formel
kobles på en forbindelse med formel
b) for fremstilling av en forbindelse med formel I, hvori D betyr en rest med formel a' og R betyr hydrogen, forsepes
en forbindelse med formel
hvori D' betyr en rest med formel a<1> og acyl foretrukket betyr en C^_^-alkylkarbonylrest, eller
c) for fremstilling av en forbindelse med formel I hvori R betyr en rest med formel c, omsettes et cyanurhalogenid
med forbindelse med formel
med en forbindelse HNR^Rg og med en forbindelse HY,
idet omsetningen med cyanurhalogenidet skjer uavhengig av rekkefolgen for tilsetningen av de enkelte komponenter og det anvendte molforhold cyanurhalogenid: forbindelse med formel V: HNR^Rg:HY foretrukket tilsvarer 1:1:1:1.
De ovenfor anforte fremgangsmåter kan i prinsippet gjennomfores på i og for seg kjent måte.
Således kan koblingsreaksjonen i henhold til fremgangsmåten
a) skje på i og for seg kjent måte ved en pH på 5 - 9, når R står for hydrogen, og ved en pH på 4 - 6, når R betyr en rest
med formel (c), idet egnet temperatur kan velges i området fra 0 til 30°C.
Ved fremgangsmåten b) kan man likeledes arbeide på i og for seg kjent måte foretrukket i svakt alkalisk medium ved 70 - 90°C.
Gjennomfores fremgangsmåten c) som forste skritt ved reaksjon av cyanurhalogenidet med en forbindelse med formel V, så foregår dette trinn foretrukket under svakt sure betingelser, f.eks. ved en pH fra 5 - 6 og ved en temperatur på 0 - 20°C. De folgende reaksjoner med forbindelsene HNR^Rg og HY, som kan utbyttes etter onske, gjennomfores foretrukket ved en pH på 6 - 8, idet det i det enkelte tilfelle for det forste omsetningsskritt kan velges et temperaturområde på 40 - 60°C og for det annet 80 - 100°C.
Er ved fremgangsmåten c) det forste skritt omsetningen av cyanurhalogenidet mad en forbindelse HNR^Rg, begynnes denne omsetning foretrukket ved en temperatur på 0 - 20°C og en pH på 5 - 6 og avsluttet ved forhbyelse av temperaturen til omtrent 50°C ved noytral pH. Den etterfolgende reaksjon med forbindelsen HY kan gjennomfores på i og for seg kjent måte ved 50 - 70°C og med en forbindelse med formel V ved 80 - 100°C, spesielt foretrukket ved 95 - 100°C.
Det ved fremstillingen av forbindelsen med formel I i
henhold til fremgangsmåten c) fra cyanurhalogenidet frigitte hydrogenhalogenid må i alle tilfeller bindes, og for dette kan f.eks- tjene et overskudd av aminkomponenten eller også nøytralisering ved tilsetning av lut eller av alkaliske hydroliserbare salter.
Forbindelsene med formel II til V er enten kjente eller kan fremstilles på i og for seg kjent måte eller analogt med i og for seg kjente metoder fra tilgjengelig utgangsmaterial.
Forbindelsene med formler III, hvori R betyr en rest med formel (c), er nye og kan fremstilles ved omsetning av et cyanurhalogenid med a) J-syre, b) en forbindelse HNR^Rg og c) en forbindelse HY i vilkårlig rekkefolge. De enkelte reaksjons-trinn kan på i og for seg kjent måte gjennomfores analogt med fremgangsmåten c).
De erholdte forbindelser med formel I kan isoleres fra reaksjonsblandingen og renses på i og for seg kjent måte.
Har i forbindelsene med formel I R^ henholdsvis R2 betydningen halogen, betyr dette lf .eks. klor eller brom og foretrukket klor. R^ henholdsvis R- som alkyl inneholder foretrukket et eller to C-atomer og står spesielt foretrukket for metyl.
RI henholdsvis R2 som alkoksy står foretrukket for metoksy eller etoksy.
Foretrukket står R^ for Rj i betydningen av hydrogen, klor, metyl, metoksy eller etoksy, spesielt foretrukket for R!^ i betydningen av hydrogen, metyl eller metoksy og helt spesielt foretrukket for R^' i betydningen av hydrogen eller metyl.
R2 står foretrukket for R£ i betydningen av hydrogen, klor eller metyl, foretrukket for R^' i betydningen av hydrogen eller metyl og helt spesielt foretrukket for hydrogen.
X i resten med formel (a) betyr foretrukket sulfogruppen.
Foreligger i fenylresten ved siden av X en ytterligere enkelt substituent eller og befinner denne substituent seg i m-stillingen til resten X, opptas av X og denne substituent foretrukket 2- og 4-stillingen til azogruppen. Befinner denne substituent seg i o- eller p-stilling til resten X,står X foretrukket i 3-, 4- eller 5-stillingen, det vil si restene X og henholdsvis R2 befinner seg foretrukket i 2,5- eller 3,4-stilling.til azogruppen.
Foreligger ved siden av resten X to ytterligere substituenter R^ og R2, så befinner resten X seg foretrukket i 4- eller 5-stillingen og de to rester R1°g R2 i 2,5- henholdsvis 2,4 stillingen til azogruppen. «
For COOM-gruppen i resten med formel (a<1>) er likeledes m- og p-stillingen til azogruppen likeledes foretrukket.
Står i resten (a<1>) COOM-gruppen i 4-stillingen, så kan det befinne seg en enkelt ytterligere substituent R^ henholdsvis R2 i o- eller m-stillingen dertil. To ytterligere substituenter R^ og R2 befinner seg foretrukket i 2,5-stillingen.
Står i resten (a<1>) COOM-gruppen i m-stillingen til azogruppen (3- henholdsvis 5-stilling), så befinner en enkel ytterligere substituent R.^ henholdsvis R2 seg foretrukket i p-stilling dertil eller i p-stilling til azogruppen. Ved to ytterligere substituenter R^ og R2 er den foretrukne anordning av de to substituenter i,2,4 stillingen med COOM-gruppen i 5-stillingen.
Foreligger i naftylresten (b) en enkelt sulfogruppe, så befinner denne seg f.eks. i 5, 6, 7- eller 8-stillingen, idet 5- og 6-stillingene er foretrukket. Er naftylresten (b) substituert med to sulfogrupper, så befinner disse seg f.eks. i posisjonene 3,6; 3,7; 4,8; 5,7 eller 6,8, idet posisjonene 3,6; 4,8 og 6,8 er foretrukket.
I forbindelsene med formel I, hvori R betyr triazinylresten
c, dår D foretrukket for en rest med formel (a).
R^ i betydningen av alkyl står foretrukket for metyl, i betydningen av 3lkoksy foretrukket for metoksy eller etoksy.
R4 i betydningen av alkyl står foretrukket for metyl.
Foretrukket står R^ for R^ i betydningen av hydrogen, metyl, metoksy eller etoksy og R4 for R^ i betydningen av hydrogen eller metyl. Spesielt foretrukket betyr R^ og R^ hydrogen.
p, q, r og t står foretrukket for p', q', r<1> og t', i betydningen av 0 eller 1.
Rg henholdsvis R7 står foretrukket for R£ henholdsvis R^ i betydningen av hydrogen eller metyl.
R5 står foretrukket for R^ i betydningen av -CHR^CHR^O(CHR.J CH20)pH og spesielt foretrukket for R^ i betydningen -CH2CH20(CH2CH20)pH.
Rg i betydningen av alkyl inneholder foretrukket 1 til 4 C-atomer, spesielt foretrukket 1 eller 2 C-atomer og betyr helt spesielt foretrukket metyl.
Betyr Rg en rest -CHR6-CHR6-0(CHR7CH20) H, står q foretrukket for 0 og Rg foretrukket for R^ og spesielt foretrukket for hydrogen.
Foretrukket står Rg for R^ når p eller p' betyr 0, i betydningen av hydrogen eller -CHR£CHR£0H eller, når p eller p' betyr 1,
i betydningen av hydrogen; spesielt foretrukket for R<g>, når p eller p' betyr 0, i betydningen av hydrogen eller CH2CH2OH eller, når p eller p' betyr 1, i betydningen av hydrogen.
Rg henholdsvis R1Q som alkyl inneholder foretrukket 1 til 4 C-atomer og spesielt 1 eller 2 C-atomer.
Foretrukket står Rg henholdsvis RlQ for Rg henholdsvis R|q
i betydningen av hydrogen, metyl eller etyl.
R^ som alkyl inneholder foretrukket 1 til 4 C-atomer, spesielt foretrukket 1 eller 2 C-atomer og betyr helt spesielt foretrukket metyl.
Betyr R11 en rest -CHR6-CHR6~0(CHR7CH20)fcH, så står t foretrukket for 0 og R^ foretrukket for R£ og spesielt for hydrogen.
Foretrukket står R^ for R-}^, når r eller r' betyr 0, i betydningen av hydrogen eller -CHR^ CHR^lOH eller når r eller r<1 >betyr 1, i betydningen av hydrogen; spesielt foretrukket for R!q , når r eller r' betyr 0, i betydningen av hydrogen eller CH2CH2OH eller, når r eller r' betyr 1, i betydningen av hydrogen.
Betyr Y en rest -NR-, , -CHR,CHR--0 (CHR_CH_0) H, så står denne
1 11 6 6 7 2 r
foretrukket for resten -NR.! 1 CHR'CHRi.OH eller NH-CHR'CHR'O-
11 6 6 6 6 CHR7CH2OH.
Y står foretrukket for Y' i betydningen av NR^R^g, NR|^ CHRgCHRgOH eller NH-CHR^CHR£0-CHR7CH2OH og spesielt foretrukket for Y" i betydningen av NH2 eller -NR^C^O^OH.
Spesielt foretrukket er forbindelser med formel I, hvori restene -NR^Rg og Y er identiske eller inneholder resten NR^Rg og Y = NH2.
Det kation som foreligger for M, er ingen kritisk faktor
men forutsetningsvis dreier det seg om et fargelost kation.
I prinsippet kommer ethvert for fargestoffer av angjeldende type som vanlig ansett kation på tale.
Som eksempel på slike kationer kan spesielt nevnes alkalimetall-ioner (litium, natrium eller kalium), usubstituert ammonium eller med lav-molekylært alkyl eller hydroksyalkyl substituert ammonium, idet lavmolekylært alkyl foretrukket inneholder 1 til 3 C-atomer og lavmolekylært hydroksyalkyl foretrukket 2 til 4 C-atomer (f.eks. tetrametylammonium, trietylammonium, mono, di, eller trietanolammonium). Fremstillingsbetinget står M foretrukket for et alkalimetallion, enklest for natrium.
Innenfor rammen for oppfinnelsen foretrukne forbindelser tilsvarer formelen
hvori COOM-gruppen og resten R^ befinner seg i de ovenfor som foretrukket angitte posisjoner, så vel som formelen
hvori SO^M-gruppen og restne RJ og befinner seg i de ovennevnte foretrukne posisjoner.
Spesielt foretrukket står i forbindelsene formel (Ia) henholdsvis (Ib) R^ og R4 for hydrogen så vel som i forbindelsene med formel (Ib) restene R| og R2' for R^ og R£. Blant forbindelsene med formel Ib er spesielt foretrukket forbindelser med formel
hvori SO^M-gruppen og R^'inntar de ovennevnte foretrukne stillinger.
De nye fargestoffer med formel I finner anvendelse for farging av cellulosefibere og egner seg spesielt for farging av papir. Likeledes kan de anvendes for farging av lær.
Papir kan farges i massen eller etter arkdannelsen i limt
så vel som i ulimt form.
Fargestoffene-med formel I kan anvendes som sådanne eller foretrukket i form av flytende eller faste preparater. De kan anvendes direkte ved massefargingen, uten foregående opplosning, som pulver eller granulat, uten at det derved inntreffer noen påvirkning av klarheten eller reduksjon av fargeutbyttet.
Flytende fargestoffpreparater, som kan anvendes i form av konsentrerte vandige preparater, inneholder f.eks. pr. 100 vektdeler minst 1 disazofargestoff med formel I, 0-20 vektdeler salt som natriumkorid, 250 - 800 vektdeler vann og 50 - 500 vektdeler urinstoff, idet urinstoffmengden i farge-stof f prepara tet maksimalt kan utgjore 40%. Preparatene er stabile og kan lagres i lengre tid. Faste fargestoffpreparater som kan anvendes som pulver eller i form av granulater med en hornstorrelse på gjennomsnittlig minst 20yu, inneholder f.eks. pr. 100 vektdeler minst et disazofargestoff med formel (I), 1-50 vektdeler salt som natriumklorid og 0 - 200 vektdeler av et dispergeringsmiddel, idet eventuelt fargestoff preparatet inneholder opptil 15% vann. Fordelaktig fremstilles de granuerte preparater ved forstovningstorkning av tilsvarende vandige fargestofflosninger. Fargestoffene i henhold til oppfinnelsen har fremragende loselighet, og spesielt utmerker de seg ved en meget god loselighet i kaldt vann. De er hoysubstantive, melerer ikke, er i stor utstrekning pH- ufolsomme og har ikke tendens til ulik farging av papirets to sider. Fargestoffene med I, hvori D betyr en rest med formel a' og R betyr hydrogen, er spesielt perfekte med hensyn til deres ufolsomhet overfor forliming, det vil si at ved fremstilling av limt papir, harpikslim og alun tilsettes papirmassen for fargestoffet, for fargestoffet, inntrer ingen påvirkning av klarhet og fargeutbytte.
Farging med forbindelser med formel I som inneholder R som resten (c) viser spesielt meget god lysekthet, ved lang tids -belysning endrer nyansen seg såkalt "ton-i-ton". Forlimings-ufolsomheten for disse fargestoffer er god.
Fargestoffene med formel I kan anvendes i en vilkårlig konsentrasjon regnet på papiret, til metningsgrensen er nådd for det substrat som skal farges. Man erholder med fargestoffene papirer som er farget rodt til fiolett og som utmerker seg ved fremragende avsmittningsekthet. De er av-smittningsekte fremfor alt overfor vann, melk, fruktsafter, sott mineralvann og alkohol. Ved etterbehandling av fargingene med et kationaktivt fikseringsmiddel oppnås praktisk perfekte avsmittningsektheter.
I de folgende eksempler betyr deler vektdeler, prosentene
betyr vektprosent og temperaturene er angitt i °C.
EKSEMPEL_1 ^£Sm2a!255måt?!2_al
27,7 deler 4-amino-l, 1'-azobenzer,-4 '-sulfonsyre loses ved 50°C i 750 deler vann og 15 deler 30% natriumhydroksydlosning. Deretter tilsettes 7 deler natriumnitrit og losningen får
i lopet av 30 minutter renne inn i et forlag av 30 deler 30% saltsyre og 100 deler vann. Etter 4 timers etteromroring er diazoteringen ferdig. Overskudd av saltpetersyrling spaltes med amidosulfonsyre.
43,6 deler 2-(5'-hydroksy-7<1>sulfonaftylamino-2<1>)4,6-bis (2"-hydroksyetylamino)-l,3,5-triazin loses i 200 deler vann og 15 deler 30% natriumhydroksydlosning og denne losning tilsettes
10 deler natriumdikarbonat. Deretter lar man ciazosuspensjonen
tilflyte og omrdrer til koblingen er avsluttet. Det tilsettes så 300 deler natriumklorid og omrores over natten. Det utskilte ferdigstoff tilsvarer i form av den frie syre formelen
den erholdte presskake kan forarbeides direkte til faste eller flytende preparater. Etter torking erholdes et morkt pulver som loses i vann med rod farge og farger papir i rene rode fargetoner.
Kbblingskomponenten 2-(5'hydroksy-7'-sulfonaftylamino- 2')-4,6-bis(2"-hydroksyetylamino)1,3,5-triazin kan fremstilles på folgende måte:
18,5 deler 2,4,6-triklor-1,3,5-triazin (cyanurklorid) om-
rores i 50 deler vann og 50 deler is tilen fin, homogen suspensjon. Til denne suspensjon lar man i lopet av 1 time tilflyte en losning av 24 deler 2-amino-5-hydroksynaftalin-7-sulfonsyre, 200 deler vann og 15 deler 30% natriumhydrow oksydlbsning. Man omrorer reaksjonsblandingen i 3 timer ved 0 - 5°C og holder i lopet av denne tid pH-verdien mellom 2,5 og 3,5 ved tildrypping av en 15% natriumkarbonatlosning. Såsnart pH-verdien blir konstant tilsettes 12 deler monoetanolamin, oppvarmes til 50 - 55° C og denne temperatur holdes i 2 timer. Deretter oppvarmes videre ved 95°C. Såsnart
temperaturen 80^C er nådd begynner man med tildryppingen av 15% natriumkarbonatlosning, slik at pH-verdien blir mellom 6,5 og 7. Når kondensasjonen er avsluttet innstilles reaksjons-losningen mineralsurt med saltsyre og det utskilte produkt frafilteres.
- EKSEMPEL_2 iEE?!l}95D25må^ °1
18, 5 deler cyanurklorid omrores i 50 deler vann og 50 deler is til en fin, homogen suspensjon. Til denne suspensjon tildyppes i lopet av .2 timer ved 0 til 5 °C en noytral losning av 52,7 deler av aminodisazoforbindelsen som erholdes ved kobling av diazotert 4-amino-l,1'-azobenzen-4<1->sulfonsyre og 2-amino-5-hydroksynaftalén-7-sulfonsyre i noytralt medium,
og 500 deler vann. Samtidig erholdes ved inndryssing av natriumbikarbonat pH-verdien mellom 5 og 6. Så snart reaksjonen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen ved 45°C og tilsettes 12 deler monoetanolamin. Etter 2.timer omroring tilsettes 17 deler natrium bikarbonat, oppvarmes ved 95°C og denne temperatur holdes i 4 timer. Det dannede disazofargestoff utfelles med kokesalt. Det erholdes det samme produkt som etter eksempel 1.
EKSEPEL_3 iE£2m25D2småte c^
18,5 deler cyanurklorid loses i 100 deler aceton. Denne losning tildryppes i et forlag av 200 deler vann, 200 deler is, og 21 deler dietanolamin. Reaksjonsblandingen omrores i 2 timer ved 5 - 10°C. Deretter oppvarmes til 50°C og denne temperatur holdes i 2 timer. Samtidig tilsettes 11 deler natriumkarbonat i form av en 10% losning slik at en pH-verdi på 6,5 til 7 opprettholdes. Deretter avkjoles til 20°C og det utskilte kondensasjonsprodukt frafiltreres.
54 deler av den aminodisazoforbindelse som erholdes ved
kobling av diazotert 4-amino-2-metyl-l,1<1->azobenzen-4<1->sulfonsyre på 2-amino-5-hydroksynaftalen-7-sulfonsyre i noytralt medium, loses i 600 deler vann noytralt med natriumhydroksydlosning, og tilsettes 9 deler natriumbikarbonat og kondensajons-produktet av cyanurklorid og dietanolamin. Det oppvarmes
- til 98°C og omrores i 2 timer ved denne temperatur. Det erholdte disazofargestoff, som i fri form tilsvarer den fri syre med formel:
utfelles med natriumklorid og frafiltreres. Det farger papir i rode toner.
EKSEMPEL_4 iE£?m3aD25måt?_a2
Til en oppslemning av 18,5 deler cyanurklorid i 50 deler vann og 50 deler is tilsettes 10,5 deler dietanolamin og det omrores i 3 timer ved 0 - 5°C, hvorved man ved .inndryssing av natriumbikarbonat holder pH-verdien ved 5. ' Deretter tilsettes 4,5 deler etylamin som 70% vandig losning og oppvarmes i lopet av 2 timer ved 70°C. Samtidig soker man ved inndryssing av natriumdikarbonat for at pH-verdien ligger mellom 6,5 og 7,5. Man avkjoler den erholdte suspensjon til 20°C og kondensasjonsproduktet frafiltreres.
24 deler 2-amino-5-hydroksynaftalen-7-sulfonsyre loses i 200
deler vann og 15 deler 30% natriumhydroksydlosning og tilsettes
9 deler natriumbikarbonat og i kondensasjonsproduktet av
cyanurklorid, dietanolamin og etylamin. Blandingen omrores
i 3 timer ved 95 - 100°C og innstilles deretter mineralsurt med
- saltsyre. Etter avkjolingen frafiltreres.
Det erholdte 2-(5<1->hydroksy-7<1->sulfonaftylamino-2')-4-(2"-hydroksyetylaminc )-6-etylamino-l,3,5-triazin loses i 250 deler vann og 15 deler 30% natriumhydroksydlosning og kobles ved pH 4 - 5 med den ved diazotering av 30,5 deler 4-amino-2<1>5<1->dimetyl-1,1<1->azobenzen-4<1->sulfonsyre erholdte diazoforbindelse til disazofargestoffet med formel
Fargestoffet utfelles ved tilsetning av natriumklorid og farger papir i rode toner.
I den etterfølgende tabell er ytterligere disazofargestoffer oppfort som kan fremstilles etter et av de foregående eksempler 1-4. De tilsvarer formelen
hvori symbolene A, Z og Y har den i tabellen angitte betydning. De dermed erholdte farginger på papir er rode til blårode.
EKSEMPEL_71 iEE5mS?!}gsm| te_a_)
24,1 deler 4-amino-l,1<1->azobenzen-4<1->karboksylsyre loses noytralt i 500 deler vann ved 60°C med 15 deler 30% natriumhydroksydlosning. Til denne losning tilsettes 7 deler natriumnitri t og det avkjoles til romtemperatur hvorved natriumsaltet av 4 amino 1,1'-azobenzen-4<1->karboksylsyre delvis utfelles. Denne suspensjon lar man i lopet av 30 minutter renne inn i et godt omrort forlag av 25 deler 30% saltsyre og 50 deler is. Et mulig overskudd av saltpetersyrling spaltes med amidosulfonsyre, deretter nøytraliseres pH-verdien av diazosuspensjonen med natriumbikarbonat til 5. Den således tilberedte diazosuspensjon tilsettes til en losning av 24
deler 2-amino-5-hydroksynaftalen-7-sulfonsyre, 200 deler vann og 15 deler 30% natriumhydroksydlosning. Samtidig tildryppes
en 15% natriumkarbonatlosning slik at pH-verdien holdes i området på 7 til 8. Etter en time innstilles med 10 deler 30% natriumhydroksydlosning til pH 11, oppvarmes til 60°C og.
fargestoffet felles ved tilsetning av natriumklorid. Bunn-fallet frafiltreres og torkes. Man erholder fargestoffet som i form av en fri syre tilsvarer formelen
som et grått pulver som loses i vann med rod farge og farger papir i klare rode' toner.
EKSEMPEL 7 2 ^^^S^Bi^^å^-3!
13,7 deler 3-aminobenzosyre omrores med 100 deler vann, 100 deler is og 25 deler 30% saltsyre til en fin suspensjon og diazoteres deretter med 7 deler natriumnitrit lost i 25 deler vann. Etter at overskudd av saltpetersyrling er spaltet med
amidosulfonsyre, innfores i diazolosningen 18,7 deler anilin-Ccf-metansulfonsyre og pH-verdien innstilles ved inndryssihg
av natriumkarbonat til 7. Etter 2 timers etteromroring er koblingen avsluttet. Nå oppvarmes den dannede fargestofflosning ved 80°C, 40 deler 30% natriumhydroksydlosning tilsettes og temperaturen holdes i 2 timer ved 80°C. Etter denne tid er W" -metansulfonsyregruppen fullstendig avspaltet.
Ved tilsetning av 30% saltsyre nøytraliseres fargestofflosningen, tilsettes 100 deler natriumklorid og omrores over natten ved rom-temperatur.
Den i form av sitt natriumsalt utskilte 4-amino-l,1<1->azobenzen 3'-karboksylsyre frafiltreres og loses i 300 deler vann. Til losningen tilsettes 7 deler natriumnitrit og den tildryppes ved 0-5° urd^r god omroring inn i en blanding av 20 deler 30% saltsyre og 30 deler is. Etter en times omroring spaltes overskudd av saltpetersyrling med amidosulfonsyre og pH-verdien i diazosuspensjonen bringes til 6 ved inndryssing av natriumbikarbonat. Den således tilberedte diazosuspensjon lar man renne inn i en losning av 24 deler 2-amino-5-hydroksy-naftalen-7-sulfonsyre, 200 deler vann, 15 deler 30% natriumhydroksydlosning og 15 deler natriumbikarbonat. Etter 2 timer oppvarmes til 60°C, pH-verdien innstilles til 10 med 30% natriumhydroksydlosning og fargestoffet urfelles ved tilsetning av natrium-klorrl.
Det utfelte fargestoff, som i form av den fri syre tilsvarer formelen filtrers og torkes. Det oppnås et morkfarget pulver som loses i vann med rod farge og farger papir i rene rode fargetoner .
EKSEMPEL_73 iEE!=mS5!22små!:!:_b2
24,1 deler 4-amino-l,1<1->azobenzen-3'-karboksylsyre diazoters som angitt i eksempel 72. I diazosuspensjonen innfores 28,1 deler 2-acetylamino-5-hydroksynaftalen-7-sulfonsyre og blandingen noytraliseres ved tildrypping av en 15% natriumkarbonatlosning. Såsnart koblingen er avsluttet tilsettes 60 deler natriumhydroksydlosning, oppvarmes til 85°C og
blandingen holdes i 3 timer ved denne temperatur. Etter denne tid er acetylgruppen fullstendig avspaltet. Det noytraliseres med 30% saltsyre, avkjoles til romtemperatur
under omroring og frafiltreres, hvorved det samme fargestoff som i eksempel 72 erholdes.
Analogt med eksemplene 71 henholdsvis 72 og 73 kan ytterligere i den folgende tabell oppforte fargestoffer fremstilles. De tilsvarer formelen
hvori A og B har den i tabellen overforte betydning. Under spalte I er derved de på papiret oppnådde fargetoner' angitt og med betydningen a = blårodt, b = rubin, c = bordaux, d = rod.
EKSEMPEL_8_1 (E£emgang^måte_a_)
Det fargestoff som i form av en fri syre tilsvarer formelen
kan fremstilles på folgende måte:
13,7 deler 3-aminobenzosyre diatsoteres analogt med eksempel 72. I den således erholdte diazolosning tilsettes 11 deler
m-toluidin, inndrysser deretter i lopet av 4 timer 10 deler natriumacetat og omrores over natten. Det dannede aminoazofarge-stoff faller delvis ut. Suspensjonen oppvarmes ved 50°C, tilsettes 5 deler 30% saltsyre og det filtreres etter 15 minutter. Den erholdte rest innfores i 500 deler vann og tilsettes
så mye 30% natriumhydroksydlosning at det dannes en noytral losning. Til denne losning tilsettes 7 deler na tr iumni.tr it og man lar den ved 0 - 5°C renne inn i en blanding av 2 5 deler 30% saltsyre og 40 deler is. Tilberedningen av diazosuspensjonen så vel som den etterfolgende kobling med 24 deler 2-amino-5-hydroksynaftalen-7-sulfonsyre og isolering av sluttproduktet, gjennomfores som angitt i eksempel 72. Den erholdte fargestoffpasta opploses på nytt ved 60°C i 800 deler vann. Man lar langsomt 30 deler 30% saltsyre tildryppe hvorved fargestoffet utfylles i form av den fri syre. Fargestoffpastaen kan anvendes for fremstilling av faste og flytende fargestoffpreparater.
EKSEMPLER §2_og_83
80 deler av dinatriumsaltet av fargestoffet fra eksempel
1 henholdsvis 72 innfores i form av den ved sluttfiltreringen
erholdte presskake (fargestoffpasta) ved romtemperatur i en losning av 20 deler natriumsulfat og 300 deler vann og omrores til en homogen suspensjon (dispersjon). Ved for-stovningstorking erholdes rodbrune granulater som loses meget godt i vann og farger papir i klare rode fargetoner.
Analogt kan fargestoffene i de ovrige eksempler forarbeides
til granulater.
EKSEMPEL 84
120 deler av fargestoffet fra eksempel 1 innfores i en losning av 200 deler urinstoff og 600 deler vann og loses under opp-varming ved 60°C. Losningen klarfiltreres under tilsetning av et filtreringshjelpemiddel. Filtratet avkjoles til rom-temperatur og innstilles med vann til 1000 deler. Det erholdes en fargestofflosning som ved romtemperatur er holdbar i flere måneder og kan anvendes direkte eller etter fortynning med vann til farging av papir.
Analogt kan fargestoffene fra eksempelene 2-70 forarbeides til slike stabile fargestoffpreparater.
EKSEMPEL 85
200 deler av fargestoffet fra eksempel 1 omrores homogent i form av den fri fargestoffsyre i 500 deler vann og loses ved tilsetning av 58 deler dietanolamin og 100 deler urinstoff ved 40°C. Losningen klarfiltreres under tilsetning av et filtrerings hjelpemiddel. Filtratet avkjoles til romtemperatur og innstilles med vann til 1000 deler. Det erholdes en liknende stabil fargestofflosning som etter eksempel 84.
EKSEMPEL 8_6
120 deler av fargestoffet fra eksempel 81 omrores i form av den erholdte pasta av fargestoffsyren med 150 deler urin-
stoff og 600 deler vann til en homogen dispersjon. Den oppvarmes til 60°c og dens pH-verdi innstilles ved tilsetning av 50 deler dietanolamin til 7,5 - 8,5, hvorved fargestoffet går i losning. Etter en klarfiltrering under tilsetning av et filtreringshjelpemiddel innstilles fargestofflosningen med vann til 1000 deler. Fargestofflosningen er holdbar i flere måneder ved romtemperatur og kan anvendes direkte eller etter fortynning med vann for farging av papir.
Analogt egner seg også fargestoffsyrene fra eksemplene 71 - 80
for fremstilling av slike stabile flytende fargestoffpreparater.
"-■ Når man i eksempel 81 og 86 for nøytraliseringen istedet for dietanolamin anvender monoetanolamin, trietanolamin, diglykolamin, polyglykolaminer, ammoniakk, •tetrametylamoniumhydroksyd, lithiumoksyd eller lithiumkarbonat, erholdes flytende fargestoff preparater med liknende gode egenskaper.
FARGEFORSKRIFT_A
I en hollender males 70 deler kjemisk bleket sulfittcellulose
(av nåltre) og 30 deler kjemisk bleket sulfittcellulose (fra bjerk) i 2000 deler vann. Til denne masse tildrysses det 0,2 deler av det i eksempel 82 henholdsvis 83 beskrevende fargestoffpreparat. Etter 20 minutter blandingstid frem-
stilles papir fra denne masse. Det på denne måte erholdte sugedyktige papir er rodfarget. Avvannet er praktisk talt fargelost.
FARGEFORSKRIFT_B
0,5 deler av fargestoffpulveret fra eksempel 1 henholdsvis eksempel 71 loses i 100 deler varmt vann og losningen avkjoles
til romtemperatur. Denne losning tilsettes til 100 deler kjemisk bleket sulfittcellulose som males i en hollender med 2000 deler vann. Etter 15 minutters gjennomblanding limes på vanlig måte med harpikslim og aluminiumsulfat. Papir fremstilt fra denne stoffmasse har en rod nyanse
med middels intensitet og med god vannfasthet.
FARGEFORSKRIFT_C
Anvendes i fargeforskrift A istedet for 0,2 deler av fargestoff preparatet fra eksempel 82 1,0 deler av det flytende preparat fra eksempel 84 erholdes et farget papir med sammen-liknbar nyanse og liknende gode ektheter.
FARGEFORSKRIFT_D
Anvendes i fargeforskrift A i stedet for 0,2 deler av fargestoff preparatet fra eksempel 83 1,0 deler av det flytende preparat fra eksempel 86 erholdes et blårodt farget papir med liknende gode ektheter.
FARGEFORSKRIFT_E
En sugedyktig papirhane av ulimt papir trekkes ved 40 - 50°C igjennom en fargestofflosning med folgende sammensetning:
0,5 deler av fargestoffpreparatet fra eksempel 82 henholdsvis 83.
0,5 deler stivelse og
99,0 deler vann.
Overskudd av fargestofflosning avpresses mellom 2 valser. Den torkede papirhane er rodfarget.

Claims (7)

1. Nye disazofargestoffer, særlig for farging av papir, karakterisert ved at de tilsvarer formelen 'hvori D betyr en rest med formel X betyr COOM eller S03M, R^ og R^ betyr uavhengig av hverandre hydrogen, halogen, C^_3~alkyl eller C-^-j-alkoksy, m står for 1, 2 eller 3, idet når m betyr 3 de to sulfo grupper ikke befinner seg på- nabo-C-atomer, n står for 1 eller 2 m+n står for 3 eller 4 R., betyr hydrogen, C^^-alkyl eller Cj^-alkoksy, og R4 betyr hydrogen eller C^-j-alkyl, idet restene R-j og R , når begge har en annen betydning enn hydrogen, er parastående til hverandre, R betyr en rest med formel eller, når D står for resten med formel hvori COOM-gruppen befinner seg i m- eller p-posisjon til azogruppen, betyr R også H, Rr betyr en rest CHR,CHR-0(CHR^CH_0) H, hvori restene R^ enten begge betyr hydrogen eller den ene betyr hydrogen og den annen metyl eller etyl, R^ betyr hydrogen, metyl eller etyl, Rg betyr hydrogen, C-^^-alkyl eller en rest CHR.CHR.0(CHR-.CH..O) H, d b I 2. q Y betyr NRgR^Q eller en rest NR..CHR^CHR.O (CHR-CH.,0) H 11 6 6 7 2 r Rg og R betyr uavhengig av hverandre hydrogen eller C^_g-alkyl , R.. betyr hydrogen, C..-alkyl eller en rest
11 1 — b CHRgCHRgO (CHR7CII20) H, p, q, r og t betyr uavhengig av hverandre 0 eller et helt tall på maksimalt 3 og M betyr hydrogen eller en ekvivalent av et fargeløst kation.
2. Fargestoffer som angitt i krav 1, karakterisert ved at R, betyr hydrogen, metyl, metoksy eller etoksy i m-posisjon til D-N=N-grupperingen og R^ betyr hydrogen eller metyl.
3. Fargestoffer som angitt i krav 1, .karakterisert ved at de tilsvarer formelen hvori COOM-gruppen befinner seg i m- eller p-posisjon til azogruppen
R'2 betyr hydrogen, klor eller metyl,
R'3 betyr hydrogen, metyl, metoksy eller etoksy og R'^ betyr hydrogen eller metyl.
4. Fargestoffer som angittt i krav 1, karakerisert ved at de tilsvarer formelen: hvori <\ >R'^ betyr hydrogen, klor, metyl, metoksy eller etoksy, R<1>2 betyr hydrogen, klor eller metyl, R<1>3 betyr hydrogen, metyl, metoksy eller etoksy, R'4 betyr hydrogen eller metyl, R'5 betyr CHR<1>gCHR'g0(CHR'7CH20) ,H p' betyr 0 eller 1, R'g enten står for hydrogen eller CHR^CHR^OH når p' står for 0, R'g betyr hydrogen når p' står for 1, Y<1> betyr NR'9R'10, NR' -qCHR' gCHR' g0H eller NHCHR' CHR',OCHR' CH-OH, R'g og ^etyr uavhengig av hverandre hydrogen, metyl eller etyl, R'1;L betyr hydrogen eller CHR' CHR'60H, R'^ og R'7 betyr uavhengig av hverandre hydrogen eller metyl.
5. Fargestoffer som angitt i krav 4, karakterisert ved de tilsvarer formelen: hvori R"-^ betyr hydrogen eller metyl, R"5 betyr CH2CH20(CH2CH20)p'H, R"8 enten betyr hydrogen eller CH2CH2OH når p' står for 0, eller R"g betyr hydrogen når p' står for 1, Y" betyr NH2 eller NR"^^CH2CH2OH og R"11 betyr hydrogen eller CH2CH2OH, og p<1> betyr 0 eller 1.
6. Fargestoffer som angitt i krav 1, karakterisert ved at R betyr en rest med formel (c) og restene NR^Rg og Y er identiske.
7. Fargestoffer som angitt i krav 1, karakterisert ved at R betyr en rest med formel (c), Y betyr NH2, R5 betyr CH2CH20(CH2CH20) ,H, p' står for 0 eller 1, og Rg betyr hydrogen eller CH2CH2OH når p<1> står for 0, eller hydrogen når p' står for 1.
NO761296A 1975-04-24 1976-04-14 Nye disazofargestoffer, saerlig for farging av papir NO142675C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH527775A CH601437A5 (no) 1975-04-24 1975-04-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO761296L NO761296L (no) 1976-10-26
NO142675B true NO142675B (no) 1980-06-16
NO142675C NO142675C (no) 1980-09-24

Family

ID=4290895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO761296A NO142675C (no) 1975-04-24 1976-04-14 Nye disazofargestoffer, saerlig for farging av papir

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4083840A (no)
JP (1) JPS5945013B2 (no)
BE (1) BE841017A (no)
BR (1) BR7602517A (no)
CA (1) CA1066271A (no)
CH (1) CH601437A5 (no)
DE (1) DE2616856C2 (no)
FI (1) FI761044A (no)
FR (1) FR2309604A1 (no)
GB (1) GB1537767A (no)
IT (1) IT1060256B (no)
NO (1) NO142675C (no)
SE (1) SE411220B (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2915323A1 (de) * 1978-04-26 1979-11-08 Sandoz Ag Basische bzw. kationische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen
JPS56155250A (en) 1980-04-10 1981-12-01 Nippon Kayaku Co Ltd Reactive dis-azo compound, production thereof and dyeing method employing the same
JPS612762A (ja) * 1984-06-14 1986-01-08 Sumitomo Chem Co Ltd ジスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
GB8421551D0 (en) * 1984-08-24 1984-09-26 Ici Plc Water-soluble dye
CH668977A5 (de) * 1985-08-19 1989-02-15 Sandoz Ag Basische, sulfonsaeuregruppenhaltige monoazo- oder disazoverbindungen.
CH671024A5 (no) * 1986-04-17 1989-07-31 Sandoz Ag
JPH0762112B2 (ja) * 1987-03-31 1995-07-05 日本化薬株式会社 ジスアゾ化合物及びそれを用いる基材の染色法
EP0289458B1 (de) * 1987-04-27 1994-02-02 Ciba-Geigy Ag Anionische Disazofarbstoffe
DE3876677D1 (de) * 1987-04-27 1993-01-28 Ciba Geigy Ag Anionische disazofarbstoffe.
CH679723B5 (no) * 1988-03-09 1992-10-15 Ciba Geigy Ag
GB8917764D0 (en) * 1988-08-24 1989-09-20 Ici Plc Anionic dye
US5203912A (en) * 1988-08-24 1993-04-20 Imperial Chemical Industries Plc Anionic dye
US5198022A (en) * 1991-10-25 1993-03-30 Lexmark International, Inc. Waterfast dye and aqueous ink
JP3162834B2 (ja) * 1991-10-25 2001-05-08 レックスマーク・インターナショナル・インコーポレーテツド 耐水性染料および水性インク
US5466282A (en) * 1993-05-18 1995-11-14 Canon Kabushiki Kaisha Azo dye compound, ink containing the same, and recording method and instrument using the ink
US5795970A (en) * 1995-08-25 1998-08-18 Orient Chemical Industries, Ltd. Mixed disazo-dye composition and black aqueous ink composition containing the same that provides high grade image on print
US6520384B2 (en) * 2001-04-30 2003-02-18 Ketan C. Mehta Apparatus and method for nasal rinse
JP2006518776A (ja) * 2003-01-17 2006-08-17 クラリアント インターナショナル リミティド ポリマーエーテルアミン、それらの製造及び使用
CN100567630C (zh) * 2003-12-29 2009-12-09 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 聚合物醚胺用于改善纺织品耐氯漂牢度的用途
US8991660B2 (en) * 2009-12-16 2015-03-31 Water Pik, Inc. Squeeze bottle for sinus cavity rinse
US9061096B2 (en) * 2009-12-16 2015-06-23 Water Pik, Inc. Powered irrigator for sinus cavity rinse
US8486029B2 (en) * 2009-12-16 2013-07-16 Water Pik, Inc. Pot for sinus cavity rinse
USD629884S1 (en) 2009-12-16 2010-12-28 Water Pik, Inc. Powered irrigator for sinus cavity rinse
US8888752B2 (en) * 2009-12-16 2014-11-18 Water Pik, Inc. Bottle for sinus cavity rinse
US8409152B2 (en) 2010-06-25 2013-04-02 Water Pik, Inc. Faceted nasal seal
USD670373S1 (en) 2010-12-16 2012-11-06 Water Pik, Inc. Powered irrigator for sinus cavity rinse
CN103911018B (zh) * 2014-03-21 2016-01-20 沈阳化工大学 一种制备直接红253的方法
CN112226098A (zh) * 2019-07-15 2021-01-15 上海汇友精密化学品有限公司 一种直接染料及其制备方法
CN117070077A (zh) * 2023-08-17 2023-11-17 浙江闰土染料有限公司 红色直接染料及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE237742C (no) *
DE229303C (no) *
US2722527A (en) * 1953-07-09 1955-11-01 Sandoz Ag Disazo dyestuffs
US3072454A (en) * 1960-07-07 1963-01-08 American Cyanamid Co Reactive dyes containing methylolamide triazine groups
US3165506A (en) * 1960-08-12 1965-01-12 Ciba Geigy Corp Disazo dyestuffs containing a trisulfonate diazo component
CH369843A (de) * 1960-08-18 1963-06-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
AT238342B (de) * 1961-11-06 1965-02-10 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe
US3635944A (en) * 1969-05-12 1972-01-18 Allied Chem Highly water soluble disazo dyestuffs
DE2058816C3 (de) * 1970-11-30 1975-02-06 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Wasserlöslicher Disazofarbstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Färben von Leder und Pelz

Also Published As

Publication number Publication date
FR2309604A1 (fr) 1976-11-26
IT1060256B (it) 1982-07-10
DE2616856C2 (de) 1984-07-12
CA1066271A (en) 1979-11-13
JPS5945013B2 (ja) 1984-11-02
BR7602517A (pt) 1976-10-19
CH601437A5 (no) 1978-07-14
DE2616856A1 (de) 1976-11-04
FI761044A (no) 1976-10-25
JPS51138720A (en) 1976-11-30
NO761296L (no) 1976-10-26
SE7604386L (sv) 1976-10-25
NO142675C (no) 1980-09-24
US4083840A (en) 1978-04-11
BE841017A (fr) 1976-10-22
SE411220B (sv) 1979-12-10
AU1331976A (en) 1977-10-27
GB1537767A (en) 1979-01-04
FR2309604B1 (no) 1979-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO142675B (no) Nye disazofargestoffer, saerlig for farging av papir
JP2770912B2 (ja) アニオン型トリアジニルアミノジスアゾ染料
JPS6345425B2 (no)
GB2034343A (en) Reactive dyestuffs
GB2191210A (en) Monoazo dyes containing triazinyl, sulphonic acid and basic groups
EP0253932B1 (en) A water soluble direct black polyazo dyestuffs mixture
CA1068263A (en) Disazo dyestuffs
KR20010079572A (ko) 연결을 함유하는 반응성 염료
JP3446055B2 (ja) 反応染料
US4255327A (en) Direct black dye
US4002424A (en) Solution of isomer mixture of naphthylazophenylazonaphthyl disulfonate dye
US3575954A (en) Azo dyestuffs derived from stilbene and containing a naphthotriazolo group
US4013634A (en) Tetraazo direct urea-derived dye having a core of h-acid, k-acid or s-acid
US5554738A (en) Acyl-aryl disazo having a 6-ureido-1-hydroxy-naphthalene-3-sulfonic acid coupling component
US2696486A (en) Disazo-dyestuffs
US1947945A (en) Azo dyes
US5965717A (en) Organic pigments from twisted benzidines
CA1292735C (en) Organic compounds
US2125625A (en) Azo dyestuffs
US2686178A (en) Heterocyclic disazo dyestuffs
JPS61250062A (ja) 直接染料として有用なジスアゾ化合物
US1819080A (en) Production of trisazo dyes
KR100572529B1 (ko) 반응성 디스아조 염료
US4083845A (en) Polyazo dyestuffs having a dianisidine component, a diaminophenyl sulfonic acid component, and a naphthol component
US4254025A (en) Disazo and polyazo dyestuffs