NO140268B - 6-amino-s-triazinondesrivater med herbicid virkning og en fremgangsmaate ved fremstilling derav - Google Patents
6-amino-s-triazinondesrivater med herbicid virkning og en fremgangsmaate ved fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO140268B NO140268B NO2120/73A NO212073A NO140268B NO 140268 B NO140268 B NO 140268B NO 2120/73 A NO2120/73 A NO 2120/73A NO 212073 A NO212073 A NO 212073A NO 140268 B NO140268 B NO 140268B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- triazine
- dione
- parts
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 65
- -1 norbornylmethyl Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000005864 Sulphur Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NILOACNZUNQORM-UHFFFAOYSA-N methyl n-cyano-n-methylcarbamate Chemical compound COC(=O)N(C)C#N NILOACNZUNQORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N methyl n-cyanocarbamate Chemical compound COC(=O)NC#N ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N isothiocyanic acid Chemical compound N=C=S GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 103
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 74
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 69
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 59
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 8
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 7
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 6
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 6
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- PJMFMZJXISCZSQ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-1-methyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(SC)=NC(=O)N1C1CCCCC1 PJMFMZJXISCZSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CAWXEEYDBZRFPE-UHFFFAOYSA-N Hexazinone Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCC1 CAWXEEYDBZRFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- VZOPVKZLLGMDDG-UHFFFAOYSA-N 1-oxido-4-phenylpyridin-1-ium Chemical compound C1=C[N+]([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 VZOPVKZLLGMDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- MMBDAJMDNVQFDV-UHFFFAOYSA-N methyl n-[amino(methylsulfanyl)methylidene]carbamate Chemical compound COC(=O)N=C(N)SC MMBDAJMDNVQFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVZWEKUDXYFSIY-UHFFFAOYSA-N 6-methylsulfanyl-3-propan-2-yl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1 JVZWEKUDXYFSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNCBLQLWRGGXSS-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-methylsulfanyl-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1C MNCBLQLWRGGXSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEWRKGDRYZIFNP-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical class OC1=NC=NC(O)=N1 GEWRKGDRYZIFNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVGYMDQPFOWKMA-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1C1CCCCC1 HVGYMDQPFOWKMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVFWCDPMSFEEM-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CN(C)C1=NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)N1C STVFWCDPMSFEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-(butan-2-yl)-6-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione Chemical compound CCC(C)N1C(=O)NC(C)=C(Br)C1=O CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXPLUXBLMNUVCY-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-(2-methylpropyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CC(C)CN1C(=O)N=C(N(C)C)N(C)C1=O AXPLUXBLMNUVCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLERULVWBWNJDF-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-propan-2-yl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CC(C)N1C(=O)N=C(N(C)C)NC1=O RLERULVWBWNJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYVJZPYCAWRTLQ-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-propan-2-yl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione;sodium Chemical compound [Na].CC(C)N1C(=O)N=C(N(C)C)NC1=O SYVJZPYCAWRTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HHWBTRFHERTBQG-UHFFFAOYSA-N 6-aminotriazine-4,5-dione Chemical class NC1=NN=NC(=O)C1=O HHWBTRFHERTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWJZFKZMWCMPNW-UHFFFAOYSA-N 6-methylsulfanyl-3-propan-2-yl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione;sodium Chemical compound [Na].CSC1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1 CWJZFKZMWCMPNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 2
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 2
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 2
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 2
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PAVDBWFMFPEZIE-UHFFFAOYSA-N methyl n-(diaminomethylidene)carbamate Chemical class COC(=O)NC(N)=N PAVDBWFMFPEZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPSUCTSXOROPBS-UHFFFAOYSA-N s-methyl chloromethanethioate Chemical compound CSC(Cl)=O YPSUCTSXOROPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZMPNWZNKXKPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinan-2-one Chemical class O=C1NCNCN1 GZMPNWZNKXKPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPRCDVRBJBRXAB-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-6-(ethylamino)-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCNC1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1CC MPRCDVRBJBRXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGRPBAPZKMDSRY-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-6-(methylamino)-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCN1C(NC)=NC(=O)N(C(C)C)C1=O IGRPBAPZKMDSRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBENVSFTBWIKCW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(2-methylcyclohexyl)-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(SC)=NC(=O)N1C1C(C)CCCC1 UBENVSFTBWIKCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGVVQVAHLIJWGU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-propan-2-yl-6-(prop-2-ynylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CC(C)N1C(=O)N=C(NCC#C)N(C)C1=O LGVVQVAHLIJWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZWUBOCHDYNYOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(2-methylcyclohexyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1C(C)CCCC1 IZWUBOCHDYNYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOSXXQRTYNHKDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(2-methylpropyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CNC1=NC(=O)N(CC(C)C)C(=O)N1C OOSXXQRTYNHKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUSBVIWEEDVPEN-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(3-methylcyclohexyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1CC(C)CCC1 TUSBVIWEEDVPEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTUHIVFAVLEDNB-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(3-methylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=CC(C)=C1 JTUHIVFAVLEDNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLKMXRDUODCOFX-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(4-methylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=C(C)C=C1 KLKMXRDUODCOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNLHBLRBWINZNO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(4-methylsulfanylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=C(SC)C=C1 SNLHBLRBWINZNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGYMYCZCHXOSSO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-(4-propan-2-ylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=C(C(C)C)C=C1 HGYMYCZCHXOSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUSSGJDCPFHIDY-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-octyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCCCCCCCN1C(=O)N=C(NC)N(C)C1=O XUSSGJDCPFHIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWVHQESCAPMRME-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1 VWVHQESCAPMRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXJTGQXCBGDMC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-(methylamino)-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CNC1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1C ZZXJTGQXCBGDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNHFOABCHYZCFT-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-6-methylsulfanyl-3-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(SC)=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1 DNHFOABCHYZCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPOJRMTZHYUKLY-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazin-2-one Chemical class O=C1N=CN=CN1 OPOJRMTZHYUKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical class SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKBHYCHPWZPGAH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[(3-chloro-4-methylphenyl)methoxy]azetidine-1-carbonyl]-7-oxa-5-azaspiro[3.4]octan-6-one Chemical compound CC1=C(Cl)C=C(COC2CN(C2)C(=O)C2CC3(C2)COC(=O)N3)C=C1 AKBHYCHPWZPGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)N=C=O MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBMKJCUQXLEORT-UHFFFAOYSA-N 3-(1-methylcyclopentyl)-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1C1(C)CCCC1 VBMKJCUQXLEORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEMWPZYASPQASE-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-dichlorophenyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC=C1Cl CEMWPZYASPQASE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COSMPJCRINLIFR-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-4-methylphenyl)-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=C(C)C=C1Cl COSMPJCRINLIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEQSMAHFLJPJSE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1Cl UEQSMAHFLJPJSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPMWVXFFRJGHL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dichlorophenyl)-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 FEPMWVXFFRJGHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYWOVRQYAWEBDL-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dichlorophenyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NYWOVRQYAWEBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZHNGCLOWIUEHC-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorocyclobutyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CC(Cl)C1 IZHNGCLOWIUEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQOBVRBBACLBSB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorocyclobutyl)-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1C1CC(Cl)C1 RQOBVRBBACLBSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLNHMEVGKJCTHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorophenyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC(Cl)=C1 OLNHMEVGKJCTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMZLELODZNEJHA-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorophenyl)-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1C1=CC=CC(Cl)=C1 OMZLELODZNEJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVZAAFMEZXPEJJ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)-1-methyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(SC)=NC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 ZVZAAFMEZXPEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFJLXWLNFQLKLJ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 RFJLXWLNFQLKLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBJIRADEHHHZPJ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)-6-(dimethylamino)-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 HBJIRADEHHHZPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSGWZBIYCLJGFZ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclohexylmethyl)-1-methyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(SC)=NC(=O)N1CC1CCCCC1 ZSGWZBIYCLJGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKTRAULDUPASFJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclohexylmethyl)-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1CC1CCCCC1 CKTRAULDUPASFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWYPCNYIHMZPPT-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclopent-2-en-1-ylmethyl)-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1CC1C=CCC1 BWYPCNYIHMZPPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NELBCGYMEADZHO-UHFFFAOYSA-N 3-butan-2-yl-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCC(C)N1C(=O)N=C(NC)N(C)C1=O NELBCGYMEADZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTFQNIHUWCFHSY-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCCCN1C(=O)N=C(N(C)C)N(C)C1=O MTFQNIHUWCFHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYECBRCMERZZFV-UHFFFAOYSA-N 3-cycloheptyl-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1CCCCCC1 GYECBRCMERZZFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXNHDKFMLXAPAX-UHFFFAOYSA-N 3-cycloheptyl-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCCC1 IXNHDKFMLXAPAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWDLSDUMEOWPLE-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-1-ethyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(CC)C(NC)=NC(=O)N1C1CCCCC1 OWDLSDUMEOWPLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATXCEFJUVWSGA-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-1-methyl-6-(propan-2-ylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCC1 VATXCEFJUVWSGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBLKFSDBINRKHI-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-6-(dimethylamino)-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCC1 BBLKFSDBINRKHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYZWZNFBLMSBFJ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-6-(ethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NCC)=NC(=O)N1C1CCCCC1 XYZWZNFBLMSBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEYPGKZXNCPZNQ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclooctyl-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1CCCCCCC1 LEYPGKZXNCPZNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMVGNNZVDFKPLE-UHFFFAOYSA-N 3-cyclooctyl-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCCCC1 ZMVGNNZVDFKPLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODFUJGUXJCXSJU-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentyl-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(NC)=NC(=O)N1C1CCCC1 ODFUJGUXJCXSJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLHRARFYHIMMKL-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentyl-1-methyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(SC)=NC(=O)N1C1CCCC1 HLHRARFYHIMMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAJKXNXQAJBPHH-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentyl-6-(dimethylamino)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCC1 OAJKXNXQAJBPHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDMSPMSKLHFVJQ-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopentyl-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1C1CCCC1 WDMSPMSKLHFVJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUMMUBNVVHSQCN-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCN1C(=O)N=C(NC)N(C)C1=O FUMMUBNVVHSQCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJGIIGRVGIVTDF-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-1-methyl-6-(methylamino)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CNC1=NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)N1C BJGIIGRVGIVTDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAJHSRAXPGSHON-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-1-methyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)N1C KAJHSRAXPGSHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKAAOCBXPECPI-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-6-(dimethylamino)-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CN(C)C1=NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)N1 OPKAAOCBXPECPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKYRNMOGIRFCG-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione;sodium Chemical compound [Na].CSC1=NC(=O)N(C(C)(C)C)C(=O)N1 KRKYRNMOGIRFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFEFTTYGMZOIKO-UHFFFAOYSA-N 5-azacytosine Chemical class NC1=NC=NC(=O)N1 MFEFTTYGMZOIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWJCEJUKOOFJQ-UHFFFAOYSA-N 6-(diethylamino)-1-methyl-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCN(CC)C1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1C RJWJCEJUKOOFJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNXZJZCEBBIGD-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-ethyl-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCN1C(N(C)C)=NC(=O)N(C(C)C)C1=O AKNXZJZCEBBIGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMHQFWZULQDXNX-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-(3-methylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC(C)=C1 RMHQFWZULQDXNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSELEPDMSPHFDL-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-(3-nitrophenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WSELEPDMSPHFDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPUNYXVPHAGRTE-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-(4-propan-2-ylphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1N1C(=O)N(C)C(N(C)C)=NC1=O JPUNYXVPHAGRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUZDXYSCGNBDCM-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RUZDXYSCGNBDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZVLKDWQKLHH-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1 XMUZVLKDWQKLHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDLJSEDCTRIBRA-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CC(C)N1C(=O)N=C(N(C)C)N(C)C1=O JDLJSEDCTRIBRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXUGGZBENOUFRJ-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-1-methyl-3-propyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCCN1C(=O)N=C(N(C)C)N(C)C1=O PXUGGZBENOUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INSFZRZUEQTRHQ-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-(2,2-dimethylpropyl)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CN(C)C1=NC(=O)N(CC(C)(C)C)C(=O)N1C INSFZRZUEQTRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVFULARNGAKTNJ-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-(2-fluorophenyl)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1F FVFULARNGAKTNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRWWLOQQWFBJD-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-(3,4-dimethylcyclohexyl)-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound C1C(C)C(C)CCC1N1C(=O)NC(N(C)C)=NC1=O RWRWWLOQQWFBJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPUKNTSDXDDLMM-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-(3-fluorophenyl)-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1=CC=CC(F)=C1 JPUKNTSDXDDLMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXNAHRLJIOOTOR-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-ethyl-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCN1C(=O)N=C(N(C)C)N(C)C1=O LXNAHRLJIOOTOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBSCUFRBQKVVNH-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-hexyl-1-methyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCCCCCN1C(=O)N=C(N(C)C)N(C)C1=O NBSCUFRBQKVVNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIRTJDBJKNAQB-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-pentan-3-yl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCC(CC)N1C(=O)N=C(N(C)C)NC1=O ZJIRTJDBJKNAQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZSFKWIYIMVZAG-UHFFFAOYSA-N 6-(methylamino)-3-propan-2-yl-1-propyl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCCN1C(NC)=NC(=O)N(C(C)C)C1=O WZSFKWIYIMVZAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUVHTYZWVNBNNC-UHFFFAOYSA-N 6-[butyl(methyl)amino]-1-methyl-3-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CCCCN(C)C1=NC(=O)N(C(C)C)C(=O)N1C KUVHTYZWVNBNNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRMCUODGAQZMHQ-UHFFFAOYSA-N 6-amino-1h-triazin-4-one Chemical class NC1=CC(=O)N=NN1 QRMCUODGAQZMHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXHPMKCPDYRIGT-UHFFFAOYSA-N 6-methylsulfanyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)NC(=O)N1 UXHPMKCPDYRIGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWEHLMQCPQFCNV-UHFFFAOYSA-N 6-methylsulfanyl-3-phenyl-1h-1,3,5-triazine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(SC)=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1 UWEHLMQCPQFCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 description 1
- 235000014552 Cassia tora Nutrition 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSPHKJFQDEABI-NZQKXSOJSA-N Nc1nc(O[C@H](c2ccc(Cl)cc2-c2ccccc2)C(F)(F)F)cc(n1)N1CCC2(CN[C@@H](C2)C(O)=O)CC1 Chemical compound Nc1nc(O[C@H](c2ccc(Cl)cc2-c2ccccc2)C(F)(F)F)cc(n1)N1CCC2(CN[C@@H](C2)C(O)=O)CC1 ZNSPHKJFQDEABI-NZQKXSOJSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220259 Raphanus Species 0.000 description 1
- 235000021501 Rumex crispus Nutrition 0.000 description 1
- 244000207667 Rumex vesicarius Species 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 235000012308 Tagetes Nutrition 0.000 description 1
- 241000736851 Tagetes Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940125876 compound 15a Drugs 0.000 description 1
- 229940126115 compound 4f Drugs 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- BDTDECDAHYOJRO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(sulfanylidenemethylidene)carbamate Chemical compound CCOC(=O)N=C=S BDTDECDAHYOJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- MZSJGCPBOVTKHR-UHFFFAOYSA-N isothiocyanatocyclohexane Chemical compound S=C=NC1CCCCC1 MZSJGCPBOVTKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002541 isothioureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000002542 isoureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N methanol;toluene Chemical compound OC.CC1=CC=CC=C1 BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- SDDKIZNHOCEXTF-UHFFFAOYSA-N methyl carbamimidothioate Chemical class CSC(N)=N SDDKIZNHOCEXTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- NCIDKUDOSHBPMB-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;sulfuric acid Chemical compound CNC.OS(O)(=O)=O NCIDKUDOSHBPMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- BFGQTWYXWNCTSX-UHFFFAOYSA-N triazine-4,5-dione Chemical class O=C1C=NN=NC1=O BFGQTWYXWNCTSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/30—Isothioureas
- C07C335/38—Isothioureas containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny gruppe 6-amino-s-triazinon-derivater med herbicid virkning og en fremgangsmåte ved fremstilling derav.
Neumayer et al., "Pesticides", Chemical Week, April 12 og 26, 1969, angir flere kommersielle og eksperimentelle s-triazinher-bicider. Blandt disse er to velkjente produkter atrazin og simazin:
I US patenter 3 505 323 og 3 505 057 angis en klasse tetrahydro-s-triazinoner av formel A nedenfor og deres anvendelse som herbicider. DAS 1 962 797 angir en klasse s-triazinoner av den nedenfor angitte formel B og deres anvendelse som herbicider.
Q = S eller O
X = halogen X = S eller O
Y = H, halogen, alkyl etc. R-^R2og R3=Heller alkyl R og Rj = alkyl
n m 1 eller 2
Chem. Ber. 104, 1606 (1971) angir fremstilling av s-tri-azinethioner ved cyklokondensering av ethoxycarbonylisothiocyanat med amidiner, isoureaer, isothioureaer og guanidiner:
hvor X blandt annet kan bety (C2H5)2N-, (C2H5CH2)2N- eller (C6H5)2N-.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører nye forbindelser
med herbicid virkning med formelen:
hvor R^betyr alkyl med 2-8 carbonatomer, cycloalkyl med 4 -
8 carbonatomer, cyclohexenyl, norbornyl, norbornyImet hy1 , tri-met hylcyclohexyl eller tetramethylcyclohexyl, eller de ovenfor angitte cycloalkylgrupper substituert med én alkyl-gruppe med 2-4 carbonatomer, 1-2 methylgrupper eller 1-2 klor-eller bromatomer, eller R^
hvor Q er hydrogen, fluor, klor, brom, nitro eller trifluormethyl, Y er hydrogen, klor eller methyl,
R er hydrogen, methyl eller et kation omfattende Na<+>, Li<+>, K<+>, ( Ca/ 2) , ammonium eller dimethylammonium,
R er hydrogen eller methyl,
R^er alkyl med 1-4 carbonatomer, og
X er oxygen eller svovel,
med det forbehold at når X er svovel, er hverken R eller R hydrogen.
Oppfinnelsen innbefatter også en fremgangsmåte ved fremstilling av de ovenfor nevnte 6-aminotriazinoner.
Av de forbindelser som omfattes av formel I, er de foretrukket hvor R^er alkyl med 3-6 carbonatomer, cycloalkyl med 5-8 carbonatomer eller cycloalkyl med 5-8 carbonatomer, substituert med en methylgruppe, og hvor R2, R3og R4er methyl og X er oxygen eller svovel.
Mere foretrukket er de forbindelser av formel I hvor R^er cyclopentyl, methylcyclopentyl, cyclohexyl eller methylcyclo-hexyl, og hvorR2, R3og R4er methyl og X er oxygen.
Mest foretrukket er
l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion.
Forbindelsene av formel I fremstilles ifølge oppfinnelsen ved den følgende trinnrekkefølge: A: omsette et methyleringsmiddel av formelenCH^Z, hvor Z er
jod eller -O-SC^-OCH^, med methoxycarbonylcyanamid for å gi N-methoxycarbonyl-N-methylcyanamid, B: omsette produktet av trinn A med et amin med formelen R^R^NH
hvor R^og R^er som ovenfor angitt, for å gi forbindelsen av formelen:
hvor R^og R^er som ovenfor angitt,
C:. omsette produktet av trinn B med et isocyanat eller isothiocyanat av formelen R^NCX, hvor R^og X er som ovenfor angitt, for å gi en forbindelse av formelen:
hvor R^, R^j R^ og X er som ovenfor angitt, og
D: behandle produktet erholdt i trinn C med en base med formelen M<*>OR, hvor R er hydrogen eller alkyl med 1-4 carbonatomer, og M' er et alkalimetall, for ringslutning til erholdelse av det ønskede produkt. ;Fremgangsmåten kan illustreres ved ligningene: ;
hvor : ;R^ , R^og R^har de betydninger som tidligere er angitt, R er hydrogen eller alkyl med 1-4 carbonatomer, R'^ er methyl, M' er et alkalimetall og Z er jod eller ;
En fremgangsmåte ved fremstilling av methylcyanocarbamat (forbindelse 1) fra cyanamid og methylklorformiat er beskrevet i - US patent nr. 3 657 443- ;En vandig oppløsning av natriumsaltet av forbindelse 1, inneholdende 15 - 35% av 1, fortrinnsvis 20 - 30%, omsettes ved 10 - 70°C, fortrinnsvis ved 25 - 45°C, med 0,9 - 1,4, fortrinnsvis 1,0 - 1,2, molekylære ekvivalenter av et methyleringsmiddel (f.eks. dimethylsulfat) i løpet av 2 - 16 timer, fortrinnsvis 4-8 timer (reaksjon A). Under reaksjonens forløp dannes en andre fase av N-methoxycarbonyl-N-methylcyanamid. Etter at reaksjonen har forløpt i den ønskede tid fraskilles det øvre lag av forbindelse 3, som inneholder noe vann, og det nedre vandige lag bringes i kontakt med et organisk oppløsningsmiddel såsom methylenklorid, diklorethan, triolen, benzen, toluen eller xylen, og hvor toluen er foretrukket. Istedenfor dimethylsulfat kan også methyljodid anvendes. Sulfatet foretrekkes av økonomiske grunner. ;Ekstraktet og det øvre lag analyseres med hensyn til forbindelse 3 ved gasskromatografi og settes til en vandig oppløsning inneholdende 15 - 75 %, fortrinnsvis 25 - 50 % til hydrokloridet eller sulfatet av forbindelse 4/fortrinnsvis sulfatet (reaksjons-t rinn B). Molforholdet av aminsalt til forbindelse 3 kan være 1-3, fortrinnsvis 1,5 - 2,5. Det anvendte ekstraksjonsoppløsnings-middel (f.eks. toluen) fjernes enten ved azeotropisk eller enkel destillasjon, avhengig av kokepunktet. Den gjenværende vandige blanding omrøres i 3 - 10 timer ved 50 - 110° C, fortrinnsvis 85 - 95° C (reaksjonsligning B). Høyere temperaturer gir en kortere reaksjonstid og vice versa. ;Den erholdte reaksjnnsblanding inneholdende forbindelse 5 og som biprodukt trisubstituert guanidin såvel som ikke omsatt forbindelse 4, som er alle er tilstede som salter. Før forbindelse 5 kan omsettes med forbindelse 6, er det nødvendig å frigjøre den frie base og fjerne overskudd av forbindelse 4 for å forhindre dannelse av urea-biprodukter. Denne operasjon kan utføres ved å tilsette 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning i en mengde som er ekvivalent med mengdene av tilstedeværende forbindelser 4 og 5, som be-stemmes med gasskromatografianalyser, og ekstrahere med et organisk oppløsningsmiddel slik som methylenklorid, etterfulgt ved avdestil-lering av en del av det organiske oppløsningsmiddel for å fjerne overskudd av forbindelse 4/eller ved å fjerne forbindelse 4 direkte fra den vandige oppløsning ved destillasjon eller stripping med en inert gass etter at basen først er tilsatt for å danne den fri amin. Den sistnevnte fremgangsmåte er foretrukket. ;Forbindelse 5 er relativt ustabil i vandig oppløsning når den foreligger som fri base og har en tendens til å spaltes til det tilsvarende trisubstituerte guanidin. Spaltningshastig-heten er direkte proporsjonal med pH og temperaturen. Når derfor overskuddet av forbindelse 4 fjernes ved direkte destillasjon eller stripping av vann, er det fordelaktig å anvende vakuum for å gjen-nomføre operasjonen så raskt som mulig. ;Den ovenfor beskrevne vanndestillasjonsprosess kan utføres samtidig eller kontinuerlig. Det er foretrukket å utføre operasjonen på en kontinuerlig måte slik at forbindelse 5 i minst mulig grad utsettes for en høy temperatur og høy pH. Dette kan oppnåes ved tilsetning av en oppløsning av vandig alkalimetallhydroxyd til reaksjonsproduktet fra reaksjon B, i en rørledningreaktor, eller ved å innføre produktet og alkalimetallhydroxydet inn i et lite omrørt kar med en kort oppholdstid, eksempelvis 0-10 minutter, fortrinnsvis 0-2 minutter. Hvis den anvendte konsentrasjon av aminsaltet er slik at natriumsaltet utfelles under nøytralisering, må ytterligere vann tilsettes for å holde dette salt i oppløsning. Overløpet fra dette kar føres til en destillasjonskolonne som ope-rerer under vakuum. Kolonnen oppvarmes ved tilførsel av damp ved bunnen og forbindelse 4 og vann trekkes av som destillat (overhead) og en. vandig oppløsning av forbindelse 5 og trisubstituert guanidin fjernes som bunnfraksjoner. ;Betingelsene ved hvilke kolonnen kan opereres er mangfol-dige og er avhengig i en viss grad av forbindelsens 4 natur. Imid-lertid vil betingelsene generelt være slik at temperaturen av til-førselsmateriale til kolonnen ikke har en temperatur over 50° C. ;Dette nødvendiggjør avkjøling av produktet fra reaksjonsligning B til ca. 30° C før alkali tilsettes. Kolonnen får arbeide ved trykk på 25 - 300 mm Hg, fortrinnsvis 50 - 150 mm Hg og mengden av damp-tilførselen til bunnen av kolonnen justeres slik at vannmengden spm taes ut som destillat sammen med forbindelse 4f tilsvarer 5-25 ;vekt% av reaksjonsproduktet fra reaksjonsligning B. ;Bunnfraksjonene fra den ovenfor nevnte destillasjon føres til en holdetank og holdes ved pH på 5 - 7 ved en kontinuerlig tilsetning av enten svovelsyre eller saltsyre, svovelsyre er foretrukket. Konsentrasjonen av forbindelse 5 i den nøytraliserte oppløs-ning holdes ved 15 - 50 %, fortrinnsvis 20 - 40 %. Konsentrasjonen vil være avhengig av styrken av saltoppløsningen av forbindelse 4, basen og syren som anvendes i de tidligere trinn og graden av kon sentrasjon som finner sted under destillasjonen. Temperaturen av denne oppløsning holdes ved 25 - 45° C, fortrinnsvis 25 - 35° C, enten ved avkjøling av bunnfraksjonene i en kjøler av kontinuerlig type før nøytralisering eller ved avkjøling av selve nøytraliserings-karet. ;Reaksjon C utføres ved å fremstille en blanding av den ovenfor nevnte oppløsning og et oppløsningsmiddel slik som benzen, klorbenzen, toluen eller xylen, toluen er foretrukket. Mengden av oppløsningsmiddel som tilsettes, må være tilstrekkelig til å oppløse mengden av forbindelse 7 som vil bli dannet. Generelt vil mengden av anvendt oppløsningsmiddel være 7-10 ganger mengden av forbindelse 5/som er tilstede i den vandige oppløsning. ;En mengde av forbindelse 6, som er støkiometrisk ekvivalent med 85 - 100 %, fortrinnsvis 92 - 98 %, av forbindelse 5 som er tilstede i det vandige lag ble tilsatt under god omrøring og en opp-løsning av 50 %-ig vandig alkalimetallhydroxyd påbegynnes mens temperaturen bibeholdes ved -5 - 50° C, fortrinnsvis 5 - 35° C, ved hjelp av utvendig avkjøling. Tilsétningen av alkalimetallhydroxyd gjøres så raskt som varme kan fjernes for å holde den ønskede temperatur og fortsettes inntil det er tilsatt en mengde som er støkio-metrisk ekvivalent med mengden av syre som ble anvendt ved nøytrali-sering av forbindelse 5- Hvis en fast fase av natriumsalt fremtrer på dette trinn bør tilstrekkelig vann tilsettes for å oppløse dette. Reaksjonen får forløpe etter at tilsetningen av alkalimetallhydroxyd er fullstendig og inntil pH av den vendige oppløsning er nesten konstant. For dette kreves det ytterligere en tid på 1 - 3 timer. Alternativt kan forbindelse 6 og den vandige oppløsning av alkalimetallhydroxyd tilsettes samtidig mens reaksjonsmassens pH holdes ved 9-10, fortrinnsvis 9,3 - 9,7, i løpet av 1 - 4 timer, fortrinnsvis 2-3 timer. Tilsetning av vandig natriumhydroxyd fortsettes inntil oppløsningens pH er nesten konstant. Omrøringen stan-ses og lagene får henstå for separasjon. Det vandige lag fjernes og det øvre organiske lag inndampes ved et trykk på 50 - 760 mmHg, fortrinnsvis 100 - 300 mmHg, inntil et klart destillat erholdes (som indikerer at alt vann er blitt fjernet). ;Den gjenværende oppløsning eller suspensjon, inneholdende forbindelse 7, avkjøles om nødvendig til 25 - 45° C, mens det vann-fri amin 4 (f.eks. dimethylamin) tilsettes enten i form av gass eller en væske. Det er foretrukket å tilsette amin 4 ved 25 - 35°C, men høyere eller lavere temperaturer kan anvendes avhengig av opp- løseligheten av aminet 4 i det spesielle oppløsningsmiddel. Det er viktig å ha i det minste 1,0, fortrinnsvis 1,0 - 2,5 mol av aminet 4• ;Deretter tilsettes ringlukningskatalysatoren (forbindelse 8) (reaksjonsligning D). Katalysatoren er et alkalimetallalkoxyd (eller hydroxyd) og den kan tilsettes enten som et tørt faststoff eller som en oppløsning i den anvendte alkanol. Tørr natriummethoxyd eller en oppløsning av natriummethoxyd i methanol er den foretrukne katalysator. Mengden av katalysatoren som er nødvendig er 0,1 - 5,0 mol% av forbindelsen 7. Høyere konsentrasjoner er ikke ønskelig fordi sidereaksjoner griper forstyrrende inn. En foretrukket konsentrasjon av forbindelse 8 er 1,0 - 2,0 mol% av forbindelsen 7. Temperaturen er ikke kritisk og ringslutningsreaksjonen kan forløpe ved en temperatur i området 0 - 120° C under forutsetning av at amin 4 holdes inne i reaksjonssystemet. Reaksjonen er normalt eksoterm og oppløsningen kan avkjøles hvis en lavere temperatur er nødvendig for å bibeholde aminet 4 . Det er kritisk at aminet 4 får bli tilstede inntil ringslutningen er nesten fullstendig. ;Etter at katalysatoren er tilsatt, holdes reaksjonsblandingen i 0,1 - 2 timer for å sikre fullstendig ringslutning. Reaksjonen forløper raskt og er fullstendig normalt i løpet av en tid mindre enn 1 time. ;Aminet 4 > biproduktet methanol og en del av oppløsnings-midlet fjernes ved destilasjon, enten ved atmosfæretrykk eller under nedsatt trykk. Vann tilsettes deretter og resten av oppløsnings-midlet fjernes ved azeotropisk destillasjon. Det avdestillerte vann kan enten kastes eller føres tilbake til systemet, alt etter som det er ønskelig. Mengden av vann som forblir i residuet er ikke kritisk og kan utgjøre 0,1-5 deler eller mere pr. del av forbindelsen 9, avhengig av hvorledes forbindelsen9skal isoleres. Isolasjon kan skje ved omkrystallisering etterfulgt av filtrering eller sentrifu-gering, ved sprøytetørking, ved faseseparasjon for å fjerne meste-parten av vannet eller ved andre konvensjonelle metoder. ;Alternativt kan forbindelsen 9 fjernes uten destillasjon av all methanol, aminet 4 og oppløsningsmidlet. Hvis et oppløs-ningsmiddel som forbindelsen 9 er lite oppløselig i, slik som hexan, settes til reaksjonsblandingen, vil forbindelsen 9 utfelles og kan fjernes ved konvensjonelle metoder. ;De følgende eksempler illustrerer ytterligere fremgangsmåten for fremstilling av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse . ;I alle eksempler er alle deler vektdeler og brytnings-indekser angitt som nD 2 5 er verdier bestemt ved 25° C. ;Eksempel 1 ;Fremstilling av utgangsmateriale ;Til en oppløsning av 504 deler av en 50 %-ig vandig cyanamidoppløsning i 825 deler vann ved 25° C tilsettes i løpet av 90 min og ved en pH på 6,9 - 7,1 samtidig 572 deler methylklorformiat og 945 deler av en 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning. Mens tilsetningen av reaktantene forløper får temperaturen av reaksjonsblandingen stige til 53 - 55° C og holdes innen dette område ved avkjøling. Når tilsetningen er fullstendig, avkjøles reaksjonsmassen til 2 5° C hvorved utkrystalliseringen av natriumsaltet av methoxycarbonylcyanamid finner sted. ;A. Fremstilling av N-methoxycarbonyl-N-methylcyanamid ;( reaksjonsligning A) ;Til det erholdte natriumsalt av methoxycarbonylcyanamid tilsettes dimethylsulfat (775 deler), og reaksjonsblandingen omrøres fortsatt mens pH holdes ved 7 - 7,1 ved dråpevis tilsetning av ca. 25 deler av en 50%-ig vandig natriumhydroxyd-oppløsning. Etter 6,5 timer blir den erholdte to-faseoppløsning gjentatte ganger ekstrahert med methylenklorid og ekstraktet tørkes. Halvparten av methylenkloridekstraktet inndampes under vakuum og residuet destilleres ved 50°C ved 0,5 mm Hg. Det erholdes 237,6 deler N-methoxycarbony1-N-methylcyanamid (69,5% utbytte). ;B. Fremstilling av N-methoxycarbonyl-N,N<1>,N'-trimethylguanidin ;( reaksjonsligning 3) ;En oppløsning av 339 deler dimethylaminhydroklorid i 500 deler vann oppvarmes til 50° C og den gjenværende halvpart av det ovenfor nevnte methylenkloridekstrakt tilsettes gradvis, mens methylenkloridet samtidig fjernes ved destillasjon. Den resulterende to-faseblanding oppvarmes i ca. 20 timer ved 80° C, etter hvilket tidsrom utgangsforbindelsen N-methqxycarbonyl-N-methylcyanamid er nesten fullstendig forsvunnet. Oppløsningen avkjøles deretter til 0° C og 336 deler av en 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning tilsettes. Gjentatte ekstraksjoner av reaksjonsoppløsningen med methylenklorid og inndampning av méthylenkloridet under vakuum gir 228,6 deler rå N-methoxycarbonyl-N,N<1>,N'-trimethylguanidin med en renhet på 84,4 %, fra hvilket det rene produkt isoleres ved destillasjon ved 72° C ved 0,5 mm Hg. ;C. Fremstilling av methyl-N-(N-cyclohexylcarbamoyl-N',N'-dimethyl-amidino)- N- methylcarbamat ( reaksjonsligning C) ;Til 14,8 deler av.det ovenfor angitte rå N-methoxycarbb-nyl-N,N',N'-trimethylguanidin i 50 deler methylenklorid tilsettes 11,0 deler cyclohexylisocyanat. Oppløsningens temperatur stiger til kokepunktet og når temperaturen er falt til 25° C avdampes oppløsningsmidlet under vakuum hvorved det erholdes en olje som krystalliseres ved triturering med ether. Omkrystallisasjon fra en blanding av carbontetraklorid og petroleumether gir rent methyl-N-(N-cyclohexylcarbamoyl-N',N'-dimethylamidino)-N-methylcarbamat, sm.p. 93 - 94° C. ;Tabell II ;Ved å følge den generelle fremgangsmåte ifølge eksempel ;1C ved anvendelse av det passende, isocyanat som isothiocyanat som omsettes med passende substituerte methoxycarbonylguanidin, kan de følgende forbindelser fremstilles. ;methyl-N-(N-cyclohexylthiocarbamoyl-N',N'-dimethylamidino)-N-methylcarbamat, sm.p. 122 - 123° C ;methyl-N-(N- (p-fluorfenylthiocarbamoyl)-N1,N'-dimethylamidino)-N-methylcarbamat, sm.p. 132 - 133 C ;D. Fremstilling av l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2, 4( 1H, 3H)- dion ( reaksjonsligninger A, B, C, D) ;Et 10 %-ig støkiometrisk overskudd av dimethylsulfat ;(906 deler) tilsettes ved 25° C under omrøring til 3050 deler av en vandig oppløsning inneholdende 797 deler av natriumsaltet av forbindelse 1, og hvor oppløsningens pH er justert til 7 ved hjelp av vandig natriumhydroxyd. Reaksjonen får forløpe i 6 timer mens temperaturen holdes ved 25° C ved utvendig avkjøling og ved pH 7 ved tilsetning av 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning ved behov. ;Under reaksjonen dannes en separat fase av forbindelse 3„ ;Når reaksjonen er nesten fullstendig stoppes omrøringen og lagene får separere. Det øvre lag av forbindelsen 3 ;fjernes og det nedre vandige lag ekstraheres med 2000 deler toluen. Det øvre lag og ekstraktet settes til 3300 deler av en omrørt opp-løsning inneholdende 920 deler dimethylammoniumsulfat i et kar ut-styrt for fjernelse av oppløsningsmidlet. Den erholdte blanding oppvarmes til 90° C og settes under vakuum for å fjerne toluen ved azeotropisk destillasjon. For destillasjonen medgår 1 time og reaksjonen fortsettes i ytterligere 5 timer ved 90° C, hvoretter reaksjonsmassen avkjøles til 30° C. ;Den ovenfor nevnte oppløsning (3440 deler) ble analysert med hensyn på dimethylamin og forbindelsen 3 ved hjelp av gasskromatografi og ble funnet å inneholde 264 deler dimethylamin og 625 deler av forbindelsen 5 (R3= R4= CH3). Oppløsningen innføres i et omrørt kar sammen med en 50 %-ig vandig natrium-hydroxydoppløsning ved en hastighet tilsvarende 28,6 deler av opp-løsningen og 6,04 deler 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning pr. min. (Denne mengde natriumhydroxyd frigjør forbindelsene k og 5 fra deres salter, R3= R4= CH3.) Oppholdstiden i dette kar er 2 min. Avløpet fra dette kar føres til toppen av en pakket ko-lonne som opereres ved 100 mm Hg absolutt trykk med total fjernelse. Damp ved atmosfæretrykk innføres i bunnen av kolonnen med en slik hastighet at volumet av vann som destillerer over er 5 deler/min. Den strippede oppløsning som kommer ut av bunnen av kolonnen (inn i et kar inneholdende 800 deler vann) nøytraliseres kontinuerlig til pH 6,5 med konsentrert svovelsyre og avkjøles til 30° C ved utvendig avkjøling. ;Når destillasjonen er fullstendig, brytes vakuumet og 4700 deler toluen og 470 deler cyclohexylisocyanat (ca. 90 % av den teo-retiske mengde) settes til de nøytraliserte bunnfraksjoner og 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning, tilsvarende mengden av svovelsyre anvendt for nøytralisering av bunnfraksjonene, tilsettes i løpet av 30 min, mens temperaturen holdes ved 30° C ved utvendig avkjøling. ;Reaksjonen får forløpe i ytterligere 3 timer inntil pH-verdien blir nesten konstant ved 8,8. Temperaturen innstilles på 34° C og holdes ved denne temperatur i 10 min hvoretter røreverket slåes av og lagene får separere. Det nedre vandige lag fjernes og toluenlaget destilleres ved 100 mm Hg inntil det erholdes et klart destillat. ;Dimethylamin (375 deler) sprøytes inn i residuet mens temperaturen holdes ved 25° C ved utvendig avkjøling. Deretter tilsettes under god omrøring 15,9 deler av en 24 %-ig oppløsning av natriummethoxyd i methanol. Reaksjonen er svakt eksoterm og temperaturen stiger i løpet av 15 min til 35° C. Reaksjonen får forløpe ytterligere i 30 min. Deretter konsentreres oppløsningen ved 100 ;mm Hg inntil 4000 deler toluen er blitt fjernet. Vann (1900 deler) tilsettes og destillasjonen fortsetter inntil fjernelsen av toluen er fullstendig. Avdestillert vann returneres til destillasjonsbeholderen via en vannseparator. ;Residuet avkjøles til 15° C og omrøres inntil utfelling ;av produktet er fullstendig. Faststoffene oppsamles ved filtrering og tørkes, hvorved det erholdes 745 deler (45,3 % regnet på forbindelsen 1) av forbindelsen 9 (R-^ = cyclohexyl, R^= R^ = ;methyl), sm.p. 97 - 100,5° C. ;Det vandige filtrat kan resirkuleres for å minske tapet ;av produktet 9. ;En alternativ isoleringsmetode for forbindelsen 9 fra den vandige oppløsning er som følger: Det vandige residuum fra destillasjonen oppvarmes til 60° C. Dette resulterer i dannelsen av et to-fasesystem, og det nedre organiske lag skilles fra det øvre vandige lag. Den organiske fase utgjør 1070 deler og inneholder 762 deler av forbindelsen 9. Vannfasen inneholder 77 deler av forbindelsen 9 og kan resirkuleres tilbake til destillasjonsbeholderen for å oppnå en høyere total gjenvinning. ;De følgende s-triazindioner fremstilles ved cyclisering ;av det passende methyl-N-(N-substituert carbamoyl eller thiocarba-moyl-N',N'-dialkylamidino)-N-alkylcarbamat, ved den ovenfor viste fremgangsmåte. ;Tabell III ;1-met hyl-3-cyclopentyl-6-dimethylamino-s-t riazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 126 - 129 C ;l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 210 - 212° C ;l-methyl-3-(p-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 224 - 226° C ;l-methyl-3-(m-fluorfenyl)-6-dimethylamin6-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 204 - 206° C ;E. Alternativ fremgangsmåte ved fremstilling av methyl-N-(N-cyclo-hexylcarbamoyl-N<1>,N'-dimethylamidino)-N-methylcarbamat ( Ligning C) ;En oppløsning av sulfatsaltet av 5/som fremstilt i eksempel ID, blandes med 4700 deler toluen og 470 deler cyclohexylisocyanat tilsettes i løpet av 2 timer, mens pH holdes ved 9,5 ved kontinuerlig tilsetning av en 50 %-ig vandig oppløsning av natriumhydroxyd. Natriumhydroxyd-tilsetningen fortsettes i ytterligere 3 timer inntil pH forblir konstant ved 9,5. ;Temperaturen holdes ved 30° C under hele reaksjonstiden. ;Reaksjonsblandingen opparbeides som angitt i eksempel ID til å gi methyl-N-(N-cyclohexylcarbamoyl-N<1>,N<1->dimethylamidino)-N-methylcar-bamat med omtrent det samme utbytte. ;Reaksjonsligningene Cb og Db beskriver hvorledes forbindelsene ifølge oppfinnelsen fremstilles når X er svovel. ;Reaksjonsligning cb: Methoxycarbonylguanidin-derivatet 5b omsettes med et isothiocyanat (10) i et inert oppløsningsmiddel (såsom tetrahydrofuran) ved en temperatur fra romtemperatur til 100° C i løpet av 1 - 12 timer for å oppnå methoxycarbonylallofani-midat 11. Dette mellomprodukt kan isoleres ved inndampning av opp-løsningsmidlet og ytterligere renses, om ønsket, ved omkrystallisering, eller mellomproduktet kan anvendes direkte uten isolasjon i det neste trinn (Db) . ;Reaksjonsligning Db: Methoxycarbonylallopanimidat 11, i et inert oppløsningsmiddel (såsom toluen) behandles med et alkali metallalkoxyd eller hydroxyd (såsom methoxyd eller hydroxyd av natrium eller kalium) og blandingen oppvarmes for å fremme cyklisering av forbindelsen 11 til triaizin-4-thion 12. Forbindelsen 12 kan også isoleres ved avkjøling av reaksjonsblandingen og frafil-trering av den utfelte forbindelse 12. Om ønsket kan 12 ytterligere renses ved omkrystallisering fra et inert oppløsningsmiddel (såsom ethylacetat). ;Eksempel 2 ;Fremstilling av l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-4- thio- 2, 4( 1H, 3H)- dion ;En blanding av 100 deler N-methoxycarbonyl-N,N',N'-tri-methylguanidin , som fremstilt ifølge IB, 89 deler cyclohexylisothio-cyanat og 0,5 deler dibutyltinndilaurat oppvarmes i 8 timer ved 70° C i 1000 deler toluen. Den klare, gule oppløsning oppvarmes til tilbakeløpstemperaturen og 50 deler toluen destilleres fra. En 12,5 alikvot del av 0,5M natriummethoxyd i methanoloppløsning tilsettes i løpet av 30 min, hvorunder toluen får destillere fra reaksjonsblandingen. Etter at tilsetningen er fullstendig avdestilleres ytterligere toluen inntil 500 deler toluen er blitt fjernet. Reaksjonsblandingen avkjøles og det resulterende lysegule produkt, 1-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4(1H,3H)-dion, utkrystalliseres. Filtrering og tørking gir 113 deler av produktet, sm.p. 210 - 212° C. ;Mellomproduktet methyl-N-(N-cyclohexylthiocarbamyl-N',N1 - dimethylamidino)-N-methylcarbamat kan isoleres ved å fjerne toluen under nedsatt trykk og erholde det urene faststoff fra ethylacetat, hvilket gir det rensede mellomprodukt, sm.p. 122 - 123° C. ;I visse tilfeller er det ikke nødvendig å tilsette basen (natriummethoxyd) for å fremme cyklisering, for eksempel til de to første triazin-4-thioner som er angitt i den etterfølgende liste. ;På samme måte kan de følgende forbindelser fremstilles under anvendelse av passende reaktanter. ;Tabell IV ;l-methyl-3-ethyl-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 139 - 140° C ;l-methyl-3-(n-butyl)-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 124 - 126° C ;l-methyl-3-fenyl-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 209 - 211° C ;l-methyl-3-(o-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 220 - 221° C ;l-methyl-3-(m-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 204 - 206° C ;l-methyl-3-(p-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-4-klor-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 224 - 226° C ;Ved en alternativ metode for fremstilling av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, anvendes som utgangsmateriale et 2-methyl-2-thiopseudoureasalt, slik som sulfatet eller hydrokloridet. En skjematisk representasjon av denne fremgangsmåte er vist ved hjelp av reaksjonsligningene E - K. ;
hvori: ;<R>2' R-j,<R>4, R, M<1>og Z har de tidligere angitte betydninger. ;En suspensjon eller oppløsning av forbindelse 14 fremstilles i det valgte oppløsningsmiddel og behandles med methylklorformat (reaksjonsligning E) eller et isocyanat av formel R-^CO (reak-sjonslinging E) inntil reaksjonen er fullstendig. Det erholdte produkt, et l-carbomethoxy-2-methyl-2-thiopseudourea (forbindelse 15) eller et l-cyclohexyl-4-methyl-4-thiopseudobiuret (forbindelse 15a) behandles med et isocyanat av formel R-^NCO (reaksjonsligning F) eller methylklorformat (reaksjonsligningFa) for erholdelse av forbindelse 16. En oppløsning av forbindelse 16, i et egnet oppløs-ningsmiddel, behandles med et alkalimetallalkoxyd for å gi saltet 17 (reaksjonsligningG). En oppløsning eller suspensjon av forbindelse 17, i det valgte oppløsningsmiddel, omsettes med et alkyleringsmiddel for å gi forbindelse 18 (reaksjonslingningh). En suspensjon eller oppløsning av forbindelse 18, i det valgte oppløs-ningsmiddel, behandles med et amin (4) til å gi forbindelse 9. ;Det erholdte produkt, et s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, kan isoleres ved konvensjonelle teknikker er beskrevet ovenfor i forbindelse med diskusjonen av reaksjonsligning D. ;Oppløsningsmidlene som kan anvendes i disse reaksjoner er vann, toluen, benzen, xylen, monoklorbenzen, nitrobenzen, methylenklorid, triolen, perclen eller blandinger av disse organiske oppløs-ningsmidler med vann, dvs. oppløsningsmidlet behøver ikke å være vannfritt. ;Med de ovenfor angitte oppløsningsmidler er det praktisk ;å anvende et forhold mellom forbindelsen 14 og oppløsningsmidlet på 1:3 til 1:10, fortrinnsvis 1:3 til 1:6. Mest foretrukket blandt denne gruppe oppløsningsmidler er som følge av deres lave pris og anvendelighet for anvendelse ved fremgangsmåten ved denne prosess er vann, toluen, xylen og benzen. ;Det mest foretrukne oppløsningsmiddel for denne omsetning ifølge reaksjonsligning E, er vann. Blandinger av vann og de tidligere angitte organiske oppløsningsmidler kan anvendes. Med de ovenfor nevnte oppløsningsmidler er det praktisk å anvende et forhold av vann/organisk oppløsningsmiddel på 1:1 til 1:6, mest foretrukket 1:1 til 1:2. ;To-oppløsningsmiddelsystemét er mest foretrukket for reaksjonen ifølge reaksjonsligningEa fordi isocyanatet 6 reagerer med vann under dannelse av uønskede biprodukter. ;Utbytte av produktet 15a fra isocyanat kan reduseres al-vorlig ved disse sidereaksjoner. ;Forholdene mellom forbindelsene 14:2 og 14:8 kan varieres fra 1:0,1 til 1:3, fortrinnsvis fra 1:0,8 til 1:2, mest foretrukket er 1:1 til 1:1,3. ;Reaksjonene E og Ea kan utføres ved en temperatur fra -10° C til 50° C, fortrinnsvis ved 0 - 30° C og mest foretrukket i området 0 - 25° C. •pH i reaksjonene E, Ea og Fa kan fortrinnsvis varieres fra 6,5 til 11 og mere foretrukket i området 7 - 8,5. ;Tilsetningsrekkefølgen for reaktantene methylklorformiat og isocyanatet R-^NCO mot tilsetning av den vandige base kan varieres. Methylklorformiatet eller isocyanatet kan tilsettes først, etterfulgt av den vandige base. Men mest foretrukket er samtidig tilsetning av methylklorformiat eller isocyanat og den vandige base. Basen kan velges fra lithium, natrium- og kalsiumhydroxyd. Konsentrasjonen av tilsatte baser kan varieres fra 10 - 50 %, men en høyere konsentrasjon av basen er foretrukket på grunn av det lave reaksjonsvolum for en gitt mengde produkt. ;Denne samtidige tilsetning av methylklorformiat eller isocyanatet R^NCO og den 50 %-ige vandige base gir et høyere utbytte av produktet 15 eller 15a på grunn av de kontrollerte pH-betingel-ser og den mindre kontakttid med vann som var nødvendig for en fullstendig reaksjon. ;Reaksjonene F og Fa utføres fortrinnsvis ved 0 - 50° C og mere foretrukket ved 15 - 35° C. ;Forholdet mellom methylklorformiat til 15a kan være 1:1 til 4:1, fortrinnsvis 1,5:1 til 3:1, mest foretrukket 2:1 til 2,5:1. Forholdet mellom isocyanatet til 15 er fortrinnsvis 1:1,1 til 1:1.5 og mest foretrukket 1:1,05 til 1:1,15, i' den hensikt å oppnå en høy prosentvis omsetning av forholdelsen 15 til forbindelsen 16 uten anvendelse av ikke nødvendig overskudd av isocyanat eller lang reaksjonstid. ;Den nødvendige reaksjonstid for en nesten fullstendig' omsetning er fortrinnsvis 0,5 - 12 timer både for reaksjonsligningeneEa og Fa og mere foretrukket 1-4 timer. Reaksjonstiden er avhengig av naturen og mengden av oppløsningsmiddel og reaktanter, temperatur og den anvendte blandetype. ;Reaksjonstiden som er nødvendig for tilsetning av methylklorformiat eller isocyanat er ikke kritisk og kan varieres innen området 0,1 - 10 timer, fortrinnsvis innen området 0,1-4 timer og mest foretrukket innen området 0,25 - 1,5 timer. ;Forbindelsen 16 behandles fortrinnsvis med 0,6 - 1,3 ekvivalenter alkalimetallalkoxyd og mere foretrukket med 0,9 - 1,1 ekvivalenter. Alkoxydet kan anvendes som den rene base eller fortrinnsvis som en oppløsning i et egnet oppløsningsmiddel og mest foretrukket som en 15 - 35 %-ig oppløsning i den tilsvarende alko-hol. ;Oppløsningen av forbindelsen 16 kan cykliseres til forbindelsen 17 under anvendelse av et alkalimetallhydroxyd, men et alkoholisk oppløsningsmiddel må tilsettes for å oppløse hydroxydet før cyklisering finner sted. ;Cykliseringen av forbindelsen 16 til forbindelsen 17 (reaksjonsligning G) utføres fortrinnsvis ved 25 - 70° C, men mest foretrukket er 45 - 70° C. ;Fjernelsen av oppløsningsmidlet for å gi en suspensjon ;av forbindelsen 17 kan utføres under nedsatt trykk eller atmosfæretrykk ved en temperatur på 20 - 135° C, men mest foretrukket ved 2 5 - 50° C under nedsatt trykk og ved 65 - 100° C ved atmosfaeretrykk. ;Alkyleringen av forbindelsen -17 (reaksjonsligning H) med alkyleringsmidlet 2 (Z = halogen, alkylsulfat) kan utføres i et opp-løsningsmiddel slik som vann, toluen, benzen, xylen, klorbenzen, nitrobenzen, acetonitril, triolen eller perclen. ;Det foretrukne oppløsningsmiddel er vann på grunn av den lave pris, enkelthet ved fremstillingsoperasjonen og den lette iso-lering av produktet 18. Produktet kan i dette tilfelle isoleres ved filtrering og tørking eller det kan anvendes direkte som et vått tørrstoff ved den neste reaksjon ved suspensjonen i et organisk oppløsningsmiddel og fjernelse av vann ved azeotrop destillasjon. ;I det tilfelle hvor et dialkylsulfat anvendes for å alky-lere forbindelsen 17, bør pH av den vandige oppløsning eller suspensjon holdes fortrinnsvis ved 7 - 11,5 og mere foretrukket ved 9 - 10,5*, for å unngå surgjøring av forbindelsen 17 til å gi forbindelsen 18 hvor R 2 er H.
Forholdet mellom alkyleringsmiddel til forbindelsen 17 er fortrinnsvis 0,8:1 til 1,5:1, men mest foretrukket er 1,1 til 1,3:1. Reaksjonen kan utføres ved en temperatur på 15 - 135° C, hvis den utføres i et organisk oppløsningsmiddel og fortrinnsvis ved 25 - 80° C.
Når vann anvendes som oppløsningsmiddel er det foretrukne temperaturområde 15 - 80° C og det mest foretrukne er 25 - 40° C.
Omdannelsen av 6-methylthio-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion (forbindelse 18) til 6-amino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dionet 9 kan fortrinnsvis utføres i et oppløsningsmiddel valgt blandt toluen, xylen, benzen, monoklorbenzen, triolen, perclen, nitrobenzen, methylenklorid og 1,2-diklorethan. Det mest foretrukne oppløsningsmiddel er toluen.
Det foretrukne forhold mellom forbindelsen 18 til aminet er fortrinnsvis 1:1 til 1:6 og mere foretrukket, på grunn av den fullstendige omsetning av 9 og den nødvendige kortere reaksjonstid, er 1:2 til 1:3. Aminet kan i spesielle tilfeller anvendes som opp-løsningsmiddel.
Omdannelsen av forbindelsen .18 til forbindelsen 9 kan utføres ved en temperatur i området 5 - 135° C, men mere foretrukket i området 25 - 60° C.
De følgende eksempler illustrerer metodene ifølge reakr sjonsligningene E - K.
Eksempel 3
A. Fremstilling av methyl-N-(1-amino-l-methylthiomethylen)-carbamat ( Reaksjonsligning B )
Til en oppløsning av 69,5 deler 2-methyl-2-thiopseudourea-sulfat og 47 deler methylklorformiat i 1000 deler vann ved 0° C tilsettes dråpevis 56,9 deler kaliumhydroxyd i 200 deler vann. Reaksjonsblandingen omrøres ved romtemperatur i 3 timer og ekstraheres med methylenklorid. Methylenkloridekstraktet tørkes og oppløsnings-midlet inndampes i en roterende inndamper til å gi 45 deler methyl-N-(1-amino-l-methylthiomethylen)-carbamat, sm.p. 72 - 77° C.
B. Fremstilling av methyl-4-isopropyl-N-methoxycarbonyl-l-thio-allofanimidat ( Reaksjonsligning 7) 74 deler methyl-N-(1-amino-l-methylthiomethylen)-carbamat og 47 deler isopropylisocyanat i 300 deler methylenklorid omrøres over natten. Oppløsningsmidlet inndampes i en roterende inndamper for å gi 113,6 deler methyl-4-isopropyl-N-methoxycarbonyl-l-thio-allofanimidat, sm.p. 129 - 132° C.
På lignende måte fremstilles forbindelser som angitt i tabell V
Tabell V
methyl-4-cyclohexyl-N-methoxycarbonyl-l-thioallofanimidat,
sm.p. 85 - 86° C
methyl-4-(p-klorfenyl)-N-methoxycarbonyl-l-thioallofanimidat,
sm.p. 127 - 128° C
methyl-4-(3-klorcyclobutyl)-N-methoxycarbonyl-l-thioallofanimidat, sm.p. 173 - 174,5° C
methyl-4-cyclohexyImethyl-N-methoxycarbonyl-1-thioal1ofanimidat, sm.p. 132 - 134°C
C. Fremstilling av 3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion ( Reaksjonsligninger G og J)
100 deler methyl-4-isopropyl-N-methoxycarbonyl-l-thiallo-fanimidat kokes under tilbakeløp i 1 time med 27 deler natriummethoxyd i 200 deler methanol. Methanolen avdestilleres i en roterende inndamper og residuet oppløses i 200 deler vann. Den vandige oppløsning nøytraliseres med saltsyre og tørrstoffet filtreres fra og tørkes til å gi 55 deler 3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 188 - 190° C.
Ved den ovenfor viste metode kan passende thioallofanimi-dat cykliseres til de nedenfor angitte triazindioner.
Tabell VI
3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 255 - 257° C
3-cyclopentyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 201 - 204° C
3-(p-klorfenyl)-6-methylthid-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 292 - 295° C
3-(m-klorfenyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 192 - 195,5° C
3-fenyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 235 - 245° C
3-(3-klorcyclobutyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 167 - 169° C
3-(1-methylcyclopentyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 192 - 195,5° C
3-cyclohexylmethyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 177,5 - 178° C
D. Fremstilling av l-methyl-3-isopropyk-6-methylthio-s-triazin-2, 4( 1H, 3H)- dion ( Reaksjonsligning H)
Til en oppløsning av 32 deler natriummethoxyd i 400 deler methanol tilsettes 132 deler 3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion. Oppløsningen inndampes under vakuum og det hvite faststoff tritureres med methylenklorid og filtreres til å gi 110 deler natrium-3-isopropy1-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. ca. 300° C. 80 deler natrium-3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion og 49 deler methyljodid kokes under tilbakeløp over natten i 700 deler acetonitril. Oppløsningsmidlet avdampes og residuet oppløses i methylenklorid. Methylenkloridoppløsningen vaskes med vann, tørkes og inndampes til å gi etter omkrystallisering fra 1-klorbutan: Hexan 54 deler l-methyl-3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 74 - 77° C.
Ved den ovennevnte fremgangsmåte og under anvendelse av passende 6-methylthio-s-triazindion kan det fremstilles et antall forbindelser, som illustrert nedenfor.
Tabell VII
l-methyl-3-cyclopentyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 80 - 83° C
l-methyl-3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 135 - 137° C
l-methyl-3-(2-methylcyclohexyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 98 - 100° C
l-methyl-3-(3-methylcyclohexyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H-3H)-25
dion, nQ 1,5372
l-methyl-3-cyclopehtyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 98 - 101° C
l-methyl-3-(1-methylcyclopentyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 84 - 86° C
l-methyl-3-cyclohexylmethyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
dion, sm.p. 102,5 - 104° C
l-methyl-3-fenyl-6-methylthio-s-triazin-2.4(1H,3H)-dion,
sm.p. 232,5 - 233° C
l-methyl-3-(p-klorfenyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 146,5 - 148,5° C
l-methyl-3-(m-klorfenyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 297 - 297,5° C
1-met hy]-3-(3,5-dimethylcyclohexyl)-6-methylthio-s-t riazin-2,4~
(lH,3H)-dion, n^<5>1,5400
l-methyl-3-(p-methylthiofenyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 193 - 195° C
E. Fremstilling av 3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion
( Reaksjonsligning K)
10 deler 3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, 10 deler dimethylamin og 50 deler dioxan oppvarmes i en bombe ved 150° C i 3 timer. Reaksjonsblandingen avkjøles og filtreres for å gi 5 deler av et råtørrstoff etter filtrering. Råproduktet omkrystalliseres fra acetonitril for å gi 2 deler dimethylammonium-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 213 - 215° C. 2 deler av det ovenfor erholdte salt settes til 10 deler IN saltsyre. Oppløsningen ekstraheres med kloroform og kloroform-ekstraktet tørkes og inndampes for å gi 1 del 3-isopropyl-6-dimethyl-amino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 213 - 214° C.
F. Fremstilling av natrium-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2, 4( lH, 3H)- dion
Til 6 deler natriummethoxyd i 60 deler methanol tilsettes 20 deler 3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion. Oppløsningen strippes og residuet tritureres med ether for etter filtrering å gi 18 deler natrium-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. over 300° C.
Ved anvendelse av den ovenfor gitte fremgangsmåte kan 6-alkylamino-s-triaziner og deres salter fremstilles. Noen eksempler er som følger.
Eksempel VIII
3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 279° C (spaltning)
3-(tert.-butyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 206 - 209° C
3-:(sek , -by.tyl) -6-methylanino-s-triazin-2 ,4 (1H ,3H) -dion,
sm.p. 161 - 164° C
3-(p-klorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 265 - 267° C
3-(3-pentyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 148 - 151° C
3-(3,4-dimethylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 234 - 237° C
3-(4-tert.-butylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 283 - 283° C
3-isopropyl-6-dijmethylamino-s-t r iazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 213 - 2l4°C
3-isopropy1-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion-dimethy1 -
aminsalt, sm.p. 213 - 215 C
3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4( 1H ,3H)-dion-lithiumsalt, sm.p. >300°C
3-isopropyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion-^-kalsiumsalt,
sm.p. > 300°C
3-isopropyl-6-met hylamino-s-t riazin-2,4(1H,3H)-dion-natriumsalt .
sm.p. > 300°C
G. Fremstilling av J.-me.thvl-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triaziB_2 4{lH>3H)-dion
( Reaks jonsligning
En oppløsning av 10 deler l-methyl-3-isopropyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion i 100 deler tetrahydrofuran ved 0° C mettes med dimethylamin. Reaksjonen får forløpe ttil oppvarming ved romtemperatur og får henstå over natten. Oppløsningsmidlet avdampes og residuet tritureres med ether til å gi 9 deler 1-methyl-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4dH,3H)-dion, sm.p. 104 - 106° C.
Eksempel 4
Modifisert rute for forbindelser med en voluminøs gruppe i 3-stil-lingen ( R-^ i formel I) under anvendelse av methylklorthioformiat
l-methyl-3-(tert.-butyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion ( Reaksjonsligningene Ea, Fa ( modifisert), G, H, I)
Til en oppløsning av 278 deler 2-methyl-2-thiopseudourea-sulfat i 2000 deler 50 %-ig vandig methanol ved 0° C tilsettes dråpevis 176 deler av en 50 %-ig natriumhydroxydoppløsning, etterfulgt av 180 deler tert.-butylisocyanat i 4 00 deler tetrahydrofuran. Oppløsningen inndampes delvis i en roterende inndamper og den dannede suspensjon filtreres til å gi, etter tørking, 180 deler methyl-4-(tert.-butyl)-1-thioallofanimidat, sm.p. 102 - 104° C.
Til en oppløsning av 113,4 deler av den ovenfor nevnte forbindelse og 80 deler triethylamin i 1000 deler methylenklorid ved 0° C tilsettes dråpevis 66 deler methylklorthiolformiat i 100 deler methylenklorid. Oppløsningen omrøres over natten, vaskes én gang med vann, tørkes og inndampes til å gi 76 deler methyl-4-(tert.-butyl)-N-methylthiolcarbonyl-l-thioallofanimidat, sm.p. 102 - 105° C. 50 deler av den ovenfor nevnte forbindelse kokes under tilbakeløp i 1 time med 30 deler natriummethoxyd i 500 deler methanol. Reaksjonsblandingen avkjøles og methanolen avdestilleres i en roterende inndamper. Residuet vaskes med ether til å gi 30 deler natrium-3-(tert.-butyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion. 24 deler natrium-3-(tert.-butyl)-6-methyl-thio-s-triazin-2,4(1H-3H)-dion og 15,5 deler methyljodid kokes under tilbakeløp over natten i 200 deler acetonitril. Oppløsningsmidlet inndampes og residuet oppløses i methylenklorid. Methylenkloridoppløsningen vaskes med vann, tørkes og inndampes hvorved det etter omkrystallisering fra 1-klorbutan erholdes 15 deler l-methyl-3-(tert.-butyl)-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 138 - 140° C.
En oppløsning av 5 deler av den ovenfor nevnte forbindelse i 50 deler tetrahydrofuran ved 0° C mettes med dimethylamin. Reaksjonen får forløpe til oppvarming til romtemperatur og får henstå over natten. Oppløsningsmidlet inndampes og residuet tritureres med ether til å gi 4 deler l-methyl-3-(tert.-butyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(lH,3H)-dion, sm.p. 161 - 163° C.
Eksempel 5
A. Fremstilling av l-methyl-3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2',4 (1H,3H) -dion
( Reaksjonsligningene E, F, G, H)
Til en oppløsning av 56 deler 2-methyl-2-thiopseudourea-sulfat i 300 deler vann ved 0° C tilsettes dråpevis samtidig 37,5 deler methylklorformiat og 62 deler av en 50 %-ig vandig natrium-hydroxydoppløsning. Methylklorformiatet tilsettes i løpet av 0,5 timer og den 50 %-ige vandige natriumhydroxydoppløsning etter behov for å holde pH av reaksjonsblandingen på 8,5. Etter fullstendig tilsetning bringes reaksjonsblandingen til den omgivende temperatur (25 - 28° C) og holdes ved denne temperatur i 2 timer.
Til denne suspensjon av l-carbomethoxy-2-methyl-2-thio-pseudourea ved 25 - 28° C tilsettes 300 deler toluen. Cyclohexylisocyanat (44 deler) tilsettes i løpet av 30 min og reaksjonsblandingen omrøres ved 25 - 30° C i ytterligere 2 timer.Toluenlaget fraskilles deretter og 76 deler av en 25 %-ig natriummethoxydoppløs-ning tilsettes. Oppløsningen kokes deretter under tilbakeløp i 1 time (65 - 70° C) og methanol-toluenblandingen avdestilleres inntil temperaturen i destillasjonsbeholderen når 88 - 90° C.
Denne toluenoppslemning av natriumsaltet av 3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion omrøres med 650 deler vann i 0,15 timer. Det vandige lag fraskilles og omsettes ved 25 - 30° C, i løpet av 15 min, med 57 deler dimethylsulfat. Etter tilsetning av dimethylsulfatet holdes reaksjonsblandingens pH ved 9-9,5 ved tilsetning av ialt 7,5 deler 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløs-ning. Den totale reaksjonstid er 1,8 timer, ved hvilken tid filtrering og tørking gir 70 deler av hvitt l-methyl-3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 137 - 139° C.
B. Fremstilling av l-methyl-3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion
( Reaksjonsligningene Ea, Fa, G, H)
Til en oppløsning av 70 deler 2-methyl-2-thiopseudourea-sulfat i 375 deler vann og 400 deler toluen ved 10° C tilsettes i løpet av 1 time 62,5 deler cyclohexylisocyanat.Blandingens pH holdes ved 8,5 ved tilsetning av 80 deler 50 %-ig vandig natrium-hydroxydoppløsning i løpet av 1 - 1,5 timer. Det dannede to-fasesystem omsettes med 99 deler methylklorformiat og 84 deler av en 50 %-ig vandig natriumhydroxydoppløsning i løpet av 1 time. Temperaturen holdes ved 25 - 30° C. Etter fullstendig tilsetning omrøres reaksjonsblandingen ved 25 - 28° C i ytterligere 3 timer. Toluenlaget fraskilles og behandles som angitt i eksempel 5A for. å gi 76 deler l-methyl-3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 136 - 138° C.
C. Fremstilling av l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion
( Reaksjonsligning I)
En suspensjon av 300 deler l-methyl-3-cyclohexyl-6-methylthio-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion i 887 deler toluen omrøres ved 25 - 30° C i 3 timer med 150 deler dimethylamin. Toluen avdestilleres fra reaksjonsblandingen inntil temperaturen i destillasjonsbeholderen når 125° C. Reaksjonsblandingen avkjøles til 50° C ved hvilket tidspunkt 480 deler hexan tilsettes i løpet av 0,66 timer. Den erholdte suspensjon filtreres ved 25° C til å gi 282 deler krystal-linsk l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 110 - 115° C.
De følgende aminotriazindioner kan fremstilles ved frem-gangsmåtene ifølge eksempler 3, 4 og 5 under anvendelse av passende reaktanter.
Tabell IX
l-methyl-3-ethyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 104 - 106° C
l-methyl-3-propyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 106 - 109° C
l-methyl-3-iropsopyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 104 - 106° C
l-methyl-3-isobutyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 87 - 89° C
l-methyl-3-(2-cyclopenten-l-ylmethyl) -6-dimethylamino-s -triazin-2,4(lH,3H)-dion
l-methyl-3-butyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 63 - 65° C
l-methyl-3-(sek.-butyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
25
sm.p. nQ 1,5198
l-methyl-3-isobutyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 87 - 89° C
l-methyl-3-(tert.-butyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 161 - 163° C
l-methyl-3-neopentyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 141 - 144° C
l-methyl-3-hexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
25
n" 1,5130
l-methyl-3-allyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 74 - 75° C
l-methyl-3-(3,4-diklorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 211 - 212° C
l-methyl-3-(2,5-diklorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 191 - 194° C
l-methyl-3-(p-klorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 238 - 239° C
l-methyl-3-(m-klorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion-sm.p. 141 - 143° C
l-methyl-3-(o-klorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 205 - 207° C
l-methyl-3-(m-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 157 - 159° C
l-methyl-3-(o-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 179 - 182° C
l-methyl-3-(p-fluorfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion l-methyl-3-(3-klor-6-methylfenyl)-6-dimetylamin-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.-. 155 - 157° C
l-methyl-3-(3-klor-4-methylfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 189,5 - 190,5° C
l-methyl-3-(m-(trifluormethyl)-fenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 144 - 148° C
l-methyl-3-(m-nitrofenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 207 - 209° C
l-methyl-3-fenyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 208 - 210° C
l-methyl-3-(m-tolyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 159 - 162° C
l-methyl-3-(p-tolyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 237 - 240° C
l-methvl-3-(p-isopropylfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 18§ - 191° c
l-methyl-3-(3-klor-4-methylfenyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 189,5 - 190,5° C
l-methyl-3-(1-methylcyclopentyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 104 - 106° C
l-methyl-3-cyclopentyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 126 - 129° C
l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 101,5 - 104° C
l-methyl-3-(2-methylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 125 - 126,5° C
l-methyl-3-(3-methylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 91 - 93° C
l-methyl-3-(2,4-dimethylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, smp. 120 - 122° C .
l-methyl-3-(3,4-dimethylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, 25. 1,5288
nD
l-methyl-3-(2,6-dimethylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, n^<5>1,5244
l-methyl-3-(2,3-dimethylcyclohexyl)-6-dimethyl-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, n^<5>1,5283
l-methyl-3-(4-methoxycyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion, n^<5>1,5305
l-methyl-3-cycloheptyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 116 - 118° C
l-methyl-3-cyclooctyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 133 - 133,5° C l-methyl-3-(3-klorcyclobutyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 160° C
l-methyl-3-(4-isopropylcyclohexyl)-6-dimethylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 128 - 130° C
l-ethyl-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 63 - 65° C l-propyl-3-isopropyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, n^<5>1,5056 l-ethyl-3-cyclohexyl-6-dimethylaminb-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
n£<5>1,5279
l-methyl-3-ethyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 206 - 207° C
l-methyl-3-(sek.-butyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 199 - 200° C
l-methyl-3-(tert.-butyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 235 - 235,5° C
l-methyl-3-fenyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 293 - 296° C
l-methyl-3-(p-klorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. >300° C
l-methyll-3-(3,4-diklorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. >300° C
l-methyl-3-(o-klorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. >300° C
l-methyl-3-(o-fluorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. >300 C
l-methyl-3-(m-nitrofenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. >300° C
l-methyl-3-(m-trifluormethylfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion, sm.p. 141 - 243° C
l-methyl-3-isopropvl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 223 - 224 C
l-ethyl-3-isopropyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 240 - 241° C
l-propyl-3-isopropyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 166 - 167° C l-propyl-3-(p-klorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 261 - 263° C
1-methyl-3-cycloheptyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 273 - 274° C
l-methyl-3-cyclopentyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 220 - 221,5° C
l-methyl-3-cyclooctyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. >300° C
l-methyl-3-(2-methylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 246 - 248,5° C
l-methyl-3-ne6pentyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 253 - 255° C
l-ethyl-3-cyclohexyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 226 - 227° C
l-methyl-3-(3-methylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 255 - 258° C
l-methyl-3-(m-tolyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 280 - 282° C
l-methyl-3-(3-klor-p-tolyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 321,5 - 322,5° C
l-methyl-3-(2-methyl-5-klorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H-3H)-dion, sm.p. 268 - 270° C
l-methyl-3-(3-pentyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H-3H)-dion,
sm.p. 179 - 182° C
l-methyl-3-(3,4-dimethylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 295 - 298° C
l-methyl-3-(p-isopropylfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2, 4(1H,3H)-dion,sm.p. 284 - 286° C
l-methyl-3-(2,3-dimethylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 223 - 225° C
l-methyl-3-(2,4-dimethylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion, sm.p. 214 - 216° C
l-methyl-3-(4-isopropylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 298 - 300° C
l-methyl-3-(3,5-dimethylcyclohexyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 250 - 252° C
l-methyl-3-(1-methylcyclopentyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 236 - 238° C
l-methyl-3-(3-klorcyclobutyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4-(1H,3H)-dion, sm.p. 235 - .236° C
l-methyl-3-octyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 89 - 91° C
l-methyl-3-(p-methylthiofenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 314 - 317° C
l-methyl-3-(2-methyl-4-klorfenyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 293 - 295° C
l-methyl-3-(p-tolyl)-6-methylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 237 - 2400c
l-methyl-3-isobutyl-6-methylamino-s-triazin-2,4(1h,3H)-dion,
sm.p.206-209° C
l-methyl-3-cyclohexyl-6-ethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 209 - 211° C
l-methyl-3-cyclohexyl-6-isopropylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 213 - 215° C
l-methyl-3-ethyl-6-tert. -butylamino!) -s-triazin-2 ,4 (1H, 3H) -dion,
sm.p. 182 - 183,5° C
1-methy1-3-isopropvl-6-isopropylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 181 - 184° C
l-methyl-3-isopropyl-6-propylamino-s-triazin-2,4(1H-3H)-dion,
sm.p. 158 - 161° C
1-methyl-3-isopropy1-6-(tert.-butylamino)-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 185 - 186,5° C
l-methyl-3-isopropyl-6-allylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 143,5 - 145° C
l-methyl-3-isopropyl-6-propargylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
n^<5>1,5520
l-ethyl-3-isopropyl-6-ethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
sm.p. 170 - 173° C
l-methyl-3-isopropyl-6-diethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion,
N^5 1,5129
l-methyl-3-isopropyl-6-(N-butyl-N-methylamino)-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, N^<5>1,5182
l-raethyl-3-cyclohexyl-6-(N-methyl-N-propylamino)-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dionN^<5>1,5335
En alternativ fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, hvor X er svovel, er vist ved reaksjonsligning L:
(forbindelse 9 hvor R3er alkyl)
hvor Rlfog R^ har de tidligere angitte betydninger.
s-triazin-4-thio-2,4(1H,3H)-dion 12 kan fremstilles ved oppvarming av tilsvarende oxygenanaloger 9b med fosforpentasulfid ved 25 - 150° C i 1 - 12 timer i et oppløsningsmiddel såsom pyridin eller picolin. Produktet kan isoleres ved fortynning av reaksjonsblandingen med et egnet hydrocarbonoppløsningsmiddel (såsom toluen) og fraskille faststoffene (eksempelvis ved filtrering) og ytterligere ekstrahere faststoffet med et hydrocarbonoppløsningsmiddel, etterfulgt av krystallisering av produktet fra hydrocarbonoppløs-ningsmiddelekstraktene, eller reaksjonsblandingen kan behandles med vann og produktet ekstrahert og krystallisert som ovenfor angitt.
De følgende eksempler og tabell X illustrerer denne fremgangsmåte .
Eksempel 6
Fremstilling av l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin- 4- thio- 2, 4( 1H, 3H)- dion
Til 25 deler l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-trizin-2,4(1H,3H)-dion i 200 deler pyridin tilsettes 45 deler fosforpentasulfid. Blandingen kokes under tilbakeløp i 6 timer under
en nitrogenatmosfære. Den varme reaksjonsblanding fortynnes med 250 deler toluen og den ovenpåflytende væske heldes av. Residuet blandes to ganger med porsjoner av 250 deler varm toluen og den ovenpåflytende væske dekanteres. De kombinerte dekanterte væsker inndampes til tørrhet og ekstraheres med varm toluen. Det varme ekstrakt filtreres og avkjøles til å gi 18 deler l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-4-thio-2,4(1H,3H)-dion, sm.p. 210 - 212° C.
Tabell X
På tilsvarende måte kan 1-methyl-3-cyclopentyl-6-dimethyl-amino-s-triazin-4-thio-2,4(lH,3H)-dion, sm.p. 184,5 - 186°C fremstilles.
Sammensetning og anvendelse av forbindelsene
Forbindelsene ifølge formel I er nyttige for kontroll av uønsket vegetasjon. De kan anvendes når som helst når generell ugresskontroll er påkrevet, slik som i industrielle områder, i for bindelse med jernbanelinjer og i områder tilstøtende dyrkningsfelter i jordproduktsområder.
Den eksakte mengde av 6-aminotriazindioner som skal anvendes i en gitt situasjon vil variere i henhold til det spesielle ønskede sluttresultat, den anvendte bruksmåte, det innbefattede jordsmonn og den aktuelle plante, produktets sammensetning, påførings-måte, herskende værbetingelser, bladtetthet og lignende faktorer.
Da så mange variable spiller inn er det ikke mulig å angi en på--føringsmengde som er egnet for alle situasjoner. Generelt kan det fastslås at forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes i mengder på 0,5 - 25 kg/hektar.
Forbindelsene ifølge formel I kan kombineres med andre herbicider og er spesielt nyttige i forbindelse med "bromacil"
(3-(sek.-butyl)-5-brom-6-methyluracil), "diuron" (3-(3,4-diklor-fenyl)-1,1-dimethylurea), paraquat (1,1'-dimethyl-4,4<1->bipyridi-niumion), m-(3,3-dimethylureido)fenyl-tert.-butylcarbamat 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-as-triazin-5(4H)-on \og s-triaziner slike som 2-klor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin, for kontrolle-ring av bredt spektrum av ugress.
Forbindelsene ifølge formel I kan formuleres på forskjellige måter som er konvensjonelle for herbicider med lignende fysikalske egenskaper. Nyttige formuleringer innbefatter fuktbare og oppløselige pulvere, suspensjoner og oppløsninger i oppløsningsmid-ler og oljer, vandige dispersjoner, støv, granulater, piller og komposisjoner av høy konsentrasjon. Generelt omfatter disse formuleringer i det vesentlige 1-99 vekt% av herbicid aktivt materiale (innbefattende minst én forbindelse av formel I i et herbicid virk-som mengde) og minst én av a) ca. 0,1 - 20 vekt% overflateak.tivt middel og b) 5 - 99 vekt% av et fast eller flytende fortynningsmid-del. Mere spesielt vil de forskjellige typer av sammensetninger generelt inneholde disse bestanddeler i de følgende tilnærmere forhold.
De aktuelle prosentforhold som kan erholdes med en spesi-ell forbindelse av formel I vil være avhengig av dets fysikalske egenskaper.
Måten ved fremstilling og anvendelse av slike herbicide komposisjoner er beskrevet i de følgende US patenter: 3 309 192, 3 235 357, 2 655 445, 2 863 752, 3 079 244, 2 891 855 og 2 642 354.
Mange av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse utviser en uvanlig høy vannoppløselighet, opp til flere prosent. Dette byr på mange fordeler for eksempel ved kontroll av brush og andre langrettede, flerårige ugress. Et eksempel på en meget vannoppløse-lig forbindelse ifølge foreliggende i oppfinnelse er l-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4(1H,3H)-dion, denne forbindelse utviser en oppløselighet i vann på ca.'3,2 % ved 25° C.
Eksempel 7
OPpløsning
Bestanddelene sammenføres og blandes til å gi en oppløsning som kan fortynnes med vann for sprøyting.
Eksempel 8
Fuktbart pulver
Disse bestanddeler blandes omhyggelig og føres gjennom en hammer-mølle for å gi partikler i det vesentlige med en partikkelstørrelse under 100 ym.
Den herbicide aktivitet av forbindelse ifølge foreliggende oppfinnelse ble påvist i drivhusforsøk. I dette forsøk ble frø av
Digitaria spp., Echinochloa crusgalli, Avena fatua, Cuperus r-otundus, Cassia tora, Ipomoea spp., Brassica spp.., Raphanus spp.,Tagetes spp., Rumex crispus og Cyperus rotundus-stiklinger ble plan-tet i et vekstmedium og behaldet før spiring i to påføringsmengder (2,2 og 0,4 4 kg pr. ha) med kjemikalier oppløst i et ikke-fytotok-sisk oppløsningsmiddel. På samme tid blé Sorghum halepense, med fire blader, Digitaria spp. og Echinochloa crusgalli med tre blader og Cyperus rotundus fra stiklinger med to blader behandlet etter spiring med en dose på 2,2 kg/ha. Behandlede planter og kontroll-planter ble holdt i drivhuset i 16 dager hvoretter alle arter ble sammenlignet med kontrollplantene og visuelt vurdert med hensyn til virkningen av behandlingen. En kvantitativ gradering ble gjort med en skala fra 0-10 hvor en gradering på 10 betyr at den aktuelle plante er fullstendig drept og en gradering på 0 betyr at ingen skade kunne påvises.
En kvalitativ gradering (type av beskadigelse) ble også utført idet bokstaven "C" indikerer klorosis og bokstaven "G" indikerer vekstforhindring. Gradering ved denne prøve for noen av de foretrukne forbindelser'.var som følger:
Claims (3)
1. 6-amino-s-triazinoriderivater med herbicid virkning,karakterisert vedden generelle formel:
hvor R^betyr alkyl med 2-8 carbonatomer, cycloalkyl med 4 - 8 carbonatomer, cyclohexenyl, norbornyl, norbornylmethy1, tri-methylcyclohexyl eller tetramethylcyclohexyl, eller
de ovenfor angitte cycloalkylgrupper substituert med én alkyl-gruppe med 2-4 carbonatomer, 1-2 raethylgrupper eller 1-2 klor-eller bromatomer, eller R^
hvor Q er hydrogen, fluor, klor, brom, nitro eller trifluormethyl,
Y er hydrogen, klor eller methyl,
R2er hydr°9en-methyl eller et kation omfattende Na<+>, Li<+>, K<+>,
(Ca/2) , ammonium eller dimethylammonium, R^er hydrogen eller methyl, R^er alkyl med 1-4 carbonatomer, og
X er oxygen eller svovel,
med det forbehold at når X er svovel, er hverken R2eller R^hydrogen.
2. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert vedat den er 1-methyl-3-cyclohexyl-6-dimethylamino-s-triazin-2,4~(1H,3H)-dion
3.Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser ifølge krav 1 eller 2 med den generelle formel:
hvor R^betyr alkyl med 2-8 carbonatomer, cycloalkyl med 4 - 8 -carbonatomer, cyclohexenyl , norbornyl , norbornylmet hy 1, tri-methylcyclohexyl eller tetramethylcyclohexyl, eller de ovenfor angitte cycloalkylgrupper substituert med én alkyl-gruppe med 2-4 carbonatomer, 1-2 methylgrupper eller 1-2 klor-eller bromatomer, eller R
hvor Q er hydrogen, fluor, klor, brom, nitro eller trifluormethyl, Y er hydrogen, klor eller methyl,
Rg er hydrogen eller methyl, R^er alkyl med 1-4 carbonatomer. og
X er oxygen eller svovel,
med det forbehold at når X ei svovel, er R^methyl,karakterisert vedden følgende trinnrekkefølge: A: omsette et methyleringsmiddel av formelen CH^ Z, hvor Z er
jod eller -0-SO,,-OCH^, med methoxycarbonylcyanamid for å gi N-methoxycarbonyl-N-methylcyanamid, B: omsette produktet av trinn A med et amin med formelen R 3 R4, NH
hvor R^og R^er som ovenfor angitt, for å gi forbindelsen av formelen:
hvor R^og R^er som ovenfor angitt, C: omsette produktet av trinn B med et isocyanat eller iso
thiocyanat av formelen R^NCX, hvor og X er som.ovenfor angitt, for å gi en forbindelse av formelen:
hvor , R^> og X er som ovenfor angitt, og D: behandle produktet erholdt i trinn C med en base med
formelen M'OR, hvor R er hydrogen eller alkyl med 1-4 carbonatomer, og M' er et alkalimetall, for ringslutning til erholdelse av det ønskede produkt.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US25624972A | 1972-05-24 | 1972-05-24 | |
US34832173A | 1973-04-05 | 1973-04-05 | |
US00348324A US3850924A (en) | 1973-04-05 | 1973-04-05 | Process for preparing herbicidal triazines |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO140268B true NO140268B (no) | 1979-04-23 |
NO140268C NO140268C (no) | 1979-08-01 |
Family
ID=27400932
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO2120/73A NO140268C (no) | 1972-05-24 | 1973-05-23 | 6-amino-s-triazinondesrivater med herbicid virkning og en fremgangsmaate ved fremstilling derav |
NO4674/73A NO141300C (no) | 1972-05-24 | 1973-12-07 | Herbicid middel inneholdende substituerte 6-amino-s-triazindionderivater |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO4674/73A NO141300C (no) | 1972-05-24 | 1973-12-07 | Herbicid middel inneholdende substituerte 6-amino-s-triazindionderivater |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS5418339B2 (no) |
AR (1) | AR213607A1 (no) |
BG (1) | BG22363A3 (no) |
CH (1) | CH583506A5 (no) |
CY (1) | CY972A (no) |
DD (2) | DD112651A5 (no) |
DE (1) | DE2326358C3 (no) |
DK (1) | DK139911B (no) |
EG (1) | EG10976A (no) |
ES (1) | ES441014A1 (no) |
FI (1) | FI57940C (no) |
FR (1) | FR2185625B1 (no) |
GB (1) | GB1435585A (no) |
HK (1) | HK31378A (no) |
HU (1) | HU167436B (no) |
IE (1) | IE37629B1 (no) |
IL (1) | IL42103A (no) |
IN (1) | IN139019B (no) |
IT (1) | IT987878B (no) |
KE (1) | KE2845A (no) |
LU (1) | LU67653A1 (no) |
MX (1) | MX147114A (no) |
MY (1) | MY7800316A (no) |
NL (1) | NL160259C (no) |
NO (2) | NO140268C (no) |
OA (1) | OA04410A (no) |
RO (2) | RO68557A (no) |
SU (1) | SU616994A3 (no) |
YU (6) | YU137073A (no) |
ZM (1) | ZM8373A1 (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS602306B2 (ja) * | 1972-11-06 | 1985-01-21 | バイエル アクチエンゲゼルシヤフト | テトラヒドロ−1,3,5−トリアジン−2,6−ジオン類の製造方法 |
DE2254200C2 (de) * | 1972-11-06 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide |
US4226990A (en) * | 1973-11-01 | 1980-10-07 | Imperial Chemical Industries Limited | Triazine-diones |
GB1543037A (en) * | 1975-02-05 | 1979-03-28 | Ici Ltd | Selective herbicidal triazine-diones |
PH14092A (en) * | 1975-05-05 | 1981-02-10 | Du Pont | Improvement in process for preparing herbicidal triazines |
US4197112A (en) * | 1977-10-12 | 1980-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-dispersible herbicide compositions |
US4246409A (en) * | 1978-11-13 | 1981-01-20 | William H. Rorer, Inc. | Triazinones |
WO2022194236A1 (en) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Hansoh Bio Llc | Nitrogen-containing heterocyclic ketones, preparation methods and medicinal uses thereof |
WO2023222103A1 (zh) * | 2022-05-20 | 2023-11-23 | 江苏恒瑞医药股份有限公司 | 一种三嗪二酮类衍生物的晶型及制备方法 |
-
1973
- 1973-04-25 IL IL42103A patent/IL42103A/en unknown
- 1973-04-26 IN IN980/CAL/73A patent/IN139019B/en unknown
- 1973-05-14 ZM ZM83/73A patent/ZM8373A1/xx unknown
- 1973-05-15 IE IE762/73A patent/IE37629B1/xx unknown
- 1973-05-16 AR AR248054A patent/AR213607A1/es active
- 1973-05-17 OA OA54914A patent/OA04410A/xx unknown
- 1973-05-22 JP JP5642873A patent/JPS5418339B2/ja not_active Expired
- 1973-05-22 DD DD179515*A patent/DD112651A5/xx unknown
- 1973-05-22 EG EG189/73A patent/EG10976A/xx active
- 1973-05-22 BG BG23690A patent/BG22363A3/xx unknown
- 1973-05-22 DD DD170989A patent/DD106938A5/xx unknown
- 1973-05-23 FR FR7318733A patent/FR2185625B1/fr not_active Expired
- 1973-05-23 NL NL7307218.A patent/NL160259C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-23 FI FI1667/73A patent/FI57940C/fi active
- 1973-05-23 GB GB2467773A patent/GB1435585A/en not_active Expired
- 1973-05-23 LU LU67653A patent/LU67653A1/xx unknown
- 1973-05-23 HU HUDU203A patent/HU167436B/hu unknown
- 1973-05-23 DE DE2326358A patent/DE2326358C3/de not_active Expired
- 1973-05-23 RO RO7383863A patent/RO68557A/ro unknown
- 1973-05-23 NO NO2120/73A patent/NO140268C/no unknown
- 1973-05-23 SU SU731923101A patent/SU616994A3/ru active
- 1973-05-23 DK DK283473AA patent/DK139911B/da not_active IP Right Cessation
- 1973-05-23 RO RO74881A patent/RO71605B/ro unknown
- 1973-05-23 CY CY972A patent/CY972A/xx unknown
- 1973-05-24 CH CH747673A patent/CH583506A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-24 IT IT24541/73A patent/IT987878B/it active
- 1973-05-24 YU YU01370/73A patent/YU137073A/xx unknown
- 1973-06-04 MX MX143886A patent/MX147114A/es unknown
- 1973-12-07 NO NO4674/73A patent/NO141300C/no unknown
-
1975
- 1975-09-16 ES ES441014A patent/ES441014A1/es not_active Expired
-
1976
- 1976-06-24 JP JP51073894A patent/JPS527980A/ja active Pending
-
1978
- 1978-06-13 KE KE2845A patent/KE2845A/xx unknown
- 1978-06-22 HK HK313/78A patent/HK31378A/xx unknown
- 1978-12-31 MY MY1978316A patent/MY7800316A/xx unknown
-
1979
- 1979-06-29 YU YU01566/79A patent/YU156679A/xx unknown
- 1979-06-29 YU YU01564/79A patent/YU156479A/xx unknown
- 1979-06-29 YU YU01562/79A patent/YU156279A/xx unknown
- 1979-06-29 YU YU01561/79A patent/YU156179A/xx unknown
- 1979-06-29 YU YU01563/79A patent/YU156379A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR900006834B1 (ko) | 히단토인의 제조방법 | |
EP0104532B1 (en) | O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use | |
US3902887A (en) | Herbicidal 6-amino-s-triazinediones | |
US3983116A (en) | Herbicidal triazines | |
DE2254200C2 (de) | Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
CS235957B2 (en) | Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production | |
NO140268B (no) | 6-amino-s-triazinondesrivater med herbicid virkning og en fremgangsmaate ved fremstilling derav | |
US4838931A (en) | 1,2-disubstituted piperidines, processes for their preparation and their use in plant protection | |
US3133079A (en) | Herbicidal aryl alkyl imidazolinones | |
US3850924A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
US3238222A (en) | (n-3, 4-disubstituted phenyl-3 and/or omega methyl-2-pyrrolidinones and piperidones) | |
DE2824126C2 (de) | Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-on-Verbindungen | |
US4101308A (en) | Selective herbicide | |
US3216816A (en) | Herbicidal composition and method | |
US3951971A (en) | 1,3,5-Triazinediones | |
US3201410A (en) | Certain 3-aryl-2, 4-oxazolidine dione compounds | |
US3395234A (en) | Thiocarbazate methods and compositions for controlling plasnt rust | |
US3907795A (en) | 3-(Tetrahydro-2-pyranyl)-1,3,5-triazinediones and their use as herbicides | |
US3600386A (en) | 4-substituted oxadiazinediones | |
US4168152A (en) | Herbicidal compositions and methods | |
US3148211A (en) | Arylalkyl hydantoaldehyde, dialkylacetals | |
US3532686A (en) | Alkyleneiminourea compounds | |
US4017529A (en) | Herbicidal allophanimidates | |
US4334911A (en) | Herbicidal compositions and methods | |
CA1050980A (en) | 1-alkylideneaminouracils, process for their preparation and their use as herbicides |