NO138429B - Insektsfrastoetende middel. - Google Patents
Insektsfrastoetende middel. Download PDFInfo
- Publication number
- NO138429B NO138429B NO367273A NO367273A NO138429B NO 138429 B NO138429 B NO 138429B NO 367273 A NO367273 A NO 367273A NO 367273 A NO367273 A NO 367273A NO 138429 B NO138429 B NO 138429B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- insect
- aminopropionic acid
- butyl
- acetyl
- Prior art date
Links
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title description 10
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical class NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 15
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 8
- AXMPPCGZGUAUBS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(hexanoylamino)propanoate Chemical compound CCCCCC(=O)NC(C)C(=O)OCC AXMPPCGZGUAUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 6
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 4
- 208000002193 Pain Diseases 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 210000000245 forearm Anatomy 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 125000004401 m-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C(*)=O 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N Alanine Chemical compound CC([NH3+])C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 2
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(CO)CCCCCCCC LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241000256187 Anopheles albimanus Species 0.000 description 1
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 1
- MMOXZBCLCQITDF-UHFFFAOYSA-N N,N-diethyl-m-toluamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 MMOXZBCLCQITDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- UFIYKNIUNRVRSI-UHFFFAOYSA-N hexadecyl octadecyl sulfate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC UFIYKNIUNRVRSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N tetratriacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N trioctanoin Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC VLPFTAMPNXLGLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/02—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings containing insect repellants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår insektfrastøtende midler
for kosmetiske og tekniske formål, midler som, som aktiv bestand-del, inneholder på nitrogenatomet disubstituerte 3-aminopropionsyrederivater.
I motsetning til insekticidene, som hverken hindrer insekter i å slå seg ned eller i å stikke, og som således heller ikke hindrer den eventuelle dermed .forblindede infeksjon, da insekti-cidenes virkning først begynner etter en viss tid, har insekts-beskyttelsesmidler (repellents) den oppgave at de skal hindre skadeinsekter fra å Jiærme seg eller å berøre, og videre fra å stikke og suge i og for seg tillokkende overflater, f.eks. menneskers eller dyrs hud, hvis disse på forhånd er behandlet med disse stoffer. Beskyttelsen fra stikkende, blodsugende og andre ubehagelige insekter er i mange områder et trengende behov, da disse ikke bare er plagsomme for mennesker og husdyr, men også fordi de ofte er istand til å overføre sykdommer. Virksomme stoffer til beskyttelse mot denslags insekter må derfor oppfylle en betydelig sunnhetsmessig, hygienisk og kosmetisk funksjon.
For beskyttelse av overflater som virker tillokkende på skadelige insekter, ex det allerede foreslått tallrike virksomme stoffer. Spesielt kjent og allerede i lang tid i bruk er.-.: dimetylftalat og m-.toluylsyre-N,N-dietylamid (DEET) . Disse forbindelser har oppnådd en betraktelig betydning som virksomme insektfrastøtende midler i praksis. De kjente og i handelen fore-kommende insektfrastøtende midler har intet felles konstitusjons-prinsipp-
En vesentlig mangel ved de k-jente insektfrastøtende midler består J. den -egenskap at de ved dagelig behov beskadiger kunststoffgjenstander ved oppløsning henholdsvis svelling. Ut-over dette har mange av de kjente insektfrastøtende midler ikke, eller kun .1 begrenset grad den for den kosmetiske anvendelse nødvendige og ønskede høye hud— og slimhudfordragelighet.
Foreliggende oppfinnelse har således til oppgave å utvikle riye insektfrastøtende-midler,som, ved siden av en god og langvarig insektfrastøtende virkning, samtidig har en utmerket for-dragelighet for den menneskelige hud, spesielt slimhinnen, og som ikke angriper og beskadiger kunststoffgjenstander, heller ikke etter lengre kontakt (berøringstid).
Det er nå funnet at bestemte, på nitrogenatomet disubstituerte 3-aminopropionsyrederivater (£-alaninderivater) oppviser en meget god og langvarig insektfrastøtende virkning, en høy og de kjente handelspreparater overlegen, hud- og slimhinnefordrage-lighet, og ut over dette har den egenskap at de ikke angriper eller beskadiger kunstoffgjengstander ved de ved anvendelse av insektfrastøtende midler i praksis opptredende betingelser.
En sterkt utpreget insektfrastøtende virkning blant de på nitrogenatomet substituerte derivater av 3-aminopropionsyre, er spesielt av den grunn overraskende, fordi den isomere 2—amino-propionsyxe allerede f or mange åer siden er beskrevet som insekt-tillokkende (spesieit tillokkende for stikkmygg) (A.W.A Brown, A.G- Carmichael: "J. Econ. Entomol.", 44, side 317 (1961); B.
.Bchaerff enberg, E . Kupka: ",'Naturwissenschaften", 46, side 457
(1359)), altså som et stoff med motsatt biologisk virkning.
Gjenstand for oppfinnelsen er således insektfrastøtende TTii fM-pT for kosmetiske eller tekniske formål, og midlene karak-teriseres ved et innhold på minst et (på nitrogenatomet disub-stituert) 3-aminopropionsyrederivat med den generelle formel T
der 1^ -betyr en rett eller forgrenet alkylrest med 1-6 kaxbon-atomex, R2 betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, :R3 betyr en-rett -eller f or grenet -alkyl gruppe med 1—8 karbonat omer eller en metoksy- eller etoksygruppe, og D.^ betyr en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1—6 karbonatomer.
De insektfrastøtende midler ifølge oppfinnelsen, hvilke vanligvis, ved siden av vanlige tilsetnings- og/eller bærer-stoffer, inneholder minst en av de angitte på nitrogenatomet disubstituerte 3-aminopropionsyrederivater med formelen I, betyr et betydelig teknisk fremskritt. Dette gir seg av resultatene av sammenligningsforsøk som ble gjennomført med et middel ifølge oppfinnelsen, og som inneholdt 3-(N-n-butyl-N-acetyl)-aminopropionsyreetylester, sammenlignet med de kjente, godt virksomme handelspreparater dimetylftalat og m-toluylsyre-N,N-dietylamid (DEET), .hvorfra overlegenheten for midlene ifølge oppfinnelsen tydelig fremgår sammenlignet med forsøksstoffene.
A^. Prøving av den insektfrastøtende virkning (repellent-virkning) på Aédes aegypti 1. (stikkmygg).
Fremgangsmåte: Underarmen til en forsøksperson tjener som mygglokkekilde- Den ble behandlet med en 5 vekt-%-ig opp-løsning av 3—(N-n-butyl—W-acetyl)-aminopropionsyreetylester i etanol ved jevn inngnidning. Forsøkspersonens hånd ble beskyttet
i med en hanske. Den med det virksomme stoff behandlede underarm ble ført inn i et prøvebur med 500 sultne hunn—mygg.
Resultat: I løpet av de foreskrevne 5 minutter ble det ikke bemerket hverken stikk eller at mygg nærmet seg den behandlede under arm.
For å bestemme langtidsvirkningen for det virksomme stoff 3-(N-n-butyl-N-acetyl)-aminopropionsyreetylester ble det beskrevne forsøk gjentatt i avstander på 1 time. Derved ble for å sammen-ligne virksomheten for de kjente og gode insektfrastøtende stoffer: dimetylftalat og m-toluylsyre-N,N-dietylamid prøvet på samme måte. Ved siden av 3-(N-n—butyl-N-acetyl)-aminopropionsyreetylester
ble, som et videre middel, ifølge oppfinnelsen i denne langtids-prøving, også trukket inn: 3-(N-etyl-N-n-butyryl)-aminopropion-syremetylester.
Resultatet fremgår av følgende tabell:
Sanmiehf atning: 1)" Ved anvendelse- av dimetylf talat avtok virkningen etter 3 timer; etter, utløp av denne tid (sammenlign 5-timers—verdien)', ble det bemerket tallrike stikk .og tallrike mygg som nærmet seg den behandlede underarm. 2) Ved anvendelse av 3— (N-n-butyl—N-acetyl)-aminopropionsyreetylester, 3-(N-etyl-N-n-butyryl)-amino-propionsyremetylester og m-toluylsyre-N,N-dietyl— amid kunne man heller ikke etter 5 timer bemerke at virkningen ga seg.
A2- Prøving av den insektfrastøtende virkning (repellent virkning) på Anopheles albimanus (stikkmygg). fremgangsmåte: Som under A^.
Resultat: T løpet av den foreskrevne prøveperiode på 5 min. ble det ikke bemerket iverken mygg som nærmet seg, eller stikk på den, med de virksomme stoffer 3-(N-n-butyl-N-acetyl)— aminopropionsyreetylester og 3-(N-metyl— N-acetyl)-aminopropion-syre—n—butylester, behandlede underarm.
Tm prøving av langtidsvirkningen under anvendelse av dimetylf talat og .m-toluylsyre~N,3Hdietyiamid, som sammelignings-stoffer, ga de -resultater, som er angitt i den følgende tabell:
Under hensyntagen til de store vanskeligheter som forelig-ger når man skal verge seg mot Anopheles—stikkmygg med repellen— ter (Åedes aegypti-stikkmygg er generelt adskillig lettere å på-virke ved repellenter), er den overlegenhet som fremgår av ta-bellen for midlene ifølge oppfinnelsen, sammenlignet med de kjente handelspreparater av spesiell betydning.
B. Prøving av slimhinnefordrageligheten.
Forsøksobjekt: Kaninøye.
Fremgangsmåten En dårpe av det virksomme stoff, som skal prøves, ble dryppet i bindehudsekken (tåresekken) i et kaninøye. Det andre øyet til kaninen (kontrollsiden) ble på samme måte behandlet med en dråpe fysiologisk koksaltoppiøsning. Etter en påvirkningstid på 1 min., ble de behandlede øyne spylt ut med håndvarmt vann. Bedømmelsen hhv. etterkontroll av kaninøynene skjedde i hvert tilfelle etter 1, 3, 24, 48 og 96 timer. 1 denne forsøksrekke ble det ved siden av 3—(N-n—butyl—N-acetyl)—aminopropionsyreetylester som sammenligningsstoff, anvendt dimetylftalat og m-toluylsyre-N,N-dietylamid.
Resultatet fremgår av følgende tabell:
C. Prøving av innvirkningen på Jcunstoffgjenstander
(oppløsnings— hhv. svelleevne).
Fremgangsmåte: En kulepenn av kunststoff og et 10 x 10 cm stort stykke av en kunststoff regnfrakk av myk PVC ble lagt 6 timer 1 en fortynnet (30 volum-%-ig etanol) 3— (N-n-butyl-N-acetyl)— aminopropionsyreetylester. Som s aTiimenll gni ngss tof f er ble det anvendt., 1 samme f oitynnelse, dimetylf talat og in-tolTiyl— syre-N, N-dietylami. d .
Resultat: 1) Ved anvendelse av .3— (N-n-butyl-N-acetyl)-aralnopropionsyreetylester viste de to kunststoffgjenstander ingen forandring av sin beskaffenhet. 2) Ved sammenligningsvirkestoffene m-toluylsyre-N,N-dietylamid og-dimetylftalat var begge kunstoffgjenstander an-grepet, overflatene var rå, klebrige og svellet.
t)e på nitrogenatomet di substituerte 3—aminopropionsyre-derivater med formelen 1, er delvis allerede kjente stoffer, delvis ennå ikke beskrevet i litteraturen. De kan fremstilles på i og for seg kjent måte, f.eks. ved addisjon av aminer med formel
II
på den reaktive C=C dobbeltbinding i akrylsyrederivater (hhv. 2-alkylakrylsyrederivater) med formelen 111der R^ i formel II samt R2 og R^ i formelen III har den ovenfor (i forbindelse med formel I) angitte betydning. Omsetningen av aminene med formel II med de, eventuelt i 2—stilling med en alkylrest substituerte, akrylsyrederivater med formelen II kan skje i nærvær eller fravær av fortynningsmidler, slik som alkoholer, alifatiske eller aromatiske hydrokarboner, hvorved man for å unngå dannelse av 2:l-addukter med formel V
må velge et molforhold på 2:1 mellom aminet II og akrylsyre-derivatet HI.
Denne addisjonsreaksjonen, som fører til forbindelser med formel VI altså til de på nitrogenatomet mono—substituerte 3—aminopropion— syrederivater, gjennomføres hensiktsmessig ved temperaturer mellom 0 og 100°C, fortrinnsvis i området mellom 5 og 30°C.
Reaksjonen kan gjennomføres ved vanlig trykk, ved anvendelse av ved romtemperatur meget flyktige aminer samt også for å akselerere reaksjonsforløpet også ved forhøyet trykk. Isoler-ingen og opparbeidingen av reaksjonsproduktene i henhold til formel IV skjer på vanlig måte ved destillasjon.
Disse, som mellomprodukter oppstående forbindelser ifølge IV, viser også en god insektfrastøtende virkning, men mindre utpreget og svakere enn ved de fra disse fremstil l ba re slutt— produkter med formelen I. De er dog av mindre kjemisk bestandig-het Dg således utbrukbare i praksis.
Fremstillingen av sluttproduktene, de på nitrogenatomet disubsfituerte 3—aminopropionsyrederivater ifølge formel I, fra mellomproduktene ifølge formel IV, skjer i et etterfølgende reaksjonstrinn, ved omsetning av adduktene med formel TV med reaktive karboksylsyreklorider med formelen VI, hhv., med klor-maursyreestere med formel VII på i og for seg kjent måte:
hvorved R^ i formel "VI/VII har den ovenfor i forbindelse med formel I angitte betydning.
Denne omsetning skjer fordelaktig 1 narvar av tertiære nitrogenbaserT slik som trietylamin eller pyridin ved temperaturer mellom 0 og 30°C, hensiktsmessig under anvendelse av for— tynningsmidler.. Tortynningsmidler, som har vist seg egnet for dette formål, er aromatiske og alifatiske hydrokarboner. Reaksjonsproduktene med formelen I, som oppnås ved denne reaksjon, kan isoleres og renses på vanlig måte ved destillasjon..
Som eksempler på de ved den "beskrevne fremgangsmåte frem-stillbaré og ifølge, oppfinnelsen som insektfrastøtende middel anvendbare på nitrogenatomet disubstituerte 3-aminopropionsyrederivater, skal nevnes:
De virksomme midler ifølge oppfinnelsen viser ved liten toksisitet overfor varmblodige dyr, en sterk insektfrastøtende virkning (xepellentvirknlng) overfor blodsugende insekter. Da virkningen varer lenge, kan disse midler anvendes i form av en for dette formål egnet tilberedning til vern mot skadelige blodsugende insekter- Disse midler er spesielt godt egnet til vern mot stikkmygg.
De virksomme midler innarbeides i de for repellenter vanlige salgbare former og kan anvendes i alle de i kosemetikkén vanlige anvendelsesformer, f.eks, i form av oppløsninger, emul-sjoner, salver, kremer, pulvere, pastaer, stifter eller spray, eller som aerosoler eller spraybokser.
Disse blir fremstilt på i og for seg kjent måte ved blanding eller fortynning av det virksomme stoff med oppløsningsmidler, tilsetningsstoffer og/ellex bærere, eventuelt under anvendelse av emulgatorer.
De virksomme midler kan i disse tilberedninger foreligge som bl anrl- i ngs^pg+TiTifSrip-l , eventuelt også i blanding med andre virksomme stoffer, slik som f.eks. solbeskyttelsesmidler.
Tilberedningene inneholder vanligvis 0,1-95 vekt-% av det hhv. de virksomme stoffer, spesielt mellom 0,5 og 90 vekt-%. Fortrinnsvis bør dog andelen av det virksomme stoff i preparatet utgjøre 5-20 vekt-%. ' ' ...
Til beskyttelse mot skadelige, blodsugende insekter kan
de virksomme midler påføres menneske- eller dyréhud fortynnet eller ufortynnet i form av tilberedninger ved inngnidning eller spraying. En spesielt god virkning oppnås ved å anvende dem i form av alkoholisk-vandige preparater. Stoffene ifølge oppfinnelsen er videre egnet som tilsetning til impregneringsstoffer. for tekstilbaner, bekledningsgjenstander og forpakningsmateriale samt som tilsetning til polerings-, pusse-og vinduspussemidler..
De følgende illustrerende eksempler skal. belyse oppfinnelsen nærmere.
Eksempel 1
5 g 3-(N-n-butyl-N-acetyl-aminopropionsyre-n-butylester
5 g trioktanoin (forestringsproduktet, av glycerin og 3
mol oktankarboksylsyre)
5 g 2-oktyldodekanol
50 g isopropanol
10 g vann
blandes. Den herved oppnådde oppløsning er spesielt godt egnet til inngnidning og videre spesielt godt egnet som spraybart insekfrastøtende middel.
Eksempel 2
48 g kolloiddispergert blanding av 90 deler cetylstearyl-alkohol og 10 deler natriumcetylsteårylsulfat ("ian-ette N")
24 g cetylalkohol .:
24 g mineralolje (viskositet ca. 3° Engler/50°C)
20 g 3-(N-n-butyl-N-acetyl)-aminopropipnsyreetylester blandes, og den oppnådde blanding oppvarmes til 70°C. En adskilt fra dette tilberedet og likeledes til. 70°C oppvarmet blanding av 240 g vann og 40 g glycerin tilsettes varmt (ved ca. 70~C) til den førstnevnte blanding under omrøring.. Under stadig omrøring oppstår det ved avkjøling en krem som egner seg som insektfra-støtende middel for inngnidning i huden.
Claims (1)
- Insektfrastøtende middel for kosmetiske eller tekniskeformål, karakterisert ved at det inneholder minst.ett på nitrogenatomet disiibstitiiert 3-aminopropionsyre- -derivat med' formel- - -der R^ .betyr en rett eller forgrenet alkylrest med 1-6 karbonatomer., R2 ±>etyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, R^ betyr en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1-8 karbonatomer eller en metoksy— eller etoksygruppe, og R^ betyr en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 karbonatomer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722246433 DE2246433C3 (de) | 1972-09-21 | 1972-09-21 | Insektenabweisende Mittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO138429B true NO138429B (no) | 1978-05-29 |
NO138429C NO138429C (no) | 1978-09-06 |
Family
ID=5857006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO367273A NO138429C (no) | 1972-09-21 | 1973-09-19 | Insektsfrastoetende middel. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS538773B2 (no) |
AT (1) | AT325342B (no) |
CA (1) | CA1027475A (no) |
CH (1) | CH581999A5 (no) |
DE (1) | DE2246433C3 (no) |
FI (1) | FI55600C (no) |
NL (1) | NL175691C (no) |
NO (1) | NO138429C (no) |
SE (1) | SE391629B (no) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3220885A1 (de) * | 1982-06-03 | 1983-12-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektenvertreibungsmittel |
DE3220884A1 (de) * | 1982-06-03 | 1983-12-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektenvertreibungsmittel |
FR2755141B1 (fr) * | 1996-10-30 | 1999-01-29 | Johan A Benckiser Gmbh | Composition detergente insectifuge pour surface solide |
DE19645920A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-14 | Merck Patent Gmbh | Stabile Formulierung eines Insekt-Repellents |
TWI225793B (en) * | 1997-12-25 | 2005-01-01 | Ajinomoto Kk | Cosmetic composition |
GB9912560D0 (en) * | 1999-05-28 | 1999-07-28 | Bob Martin Company The | Ectoparasite control composition |
WO2002043489A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Avon Products, Inc. | Anhydrous insect repellent composition |
EP1421853A1 (de) * | 2002-11-23 | 2004-05-26 | Beiersdorf AG | Insektenabwehrmittel |
DE10349665A1 (de) * | 2003-10-24 | 2005-06-09 | Beiersdorf Ag | Insekten abweisendes Textil |
DE102007026051A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel mit reduzierter Klebrigkeit |
DE102007026049A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Beiersdorf Ag | Repellentien gegen Wespen |
DE102007026053A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel mit guter Hautverträglichkeit |
DE102007026052A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel auf Emulsionsbasis |
DE102007026048A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel und Parfum |
DE102007026050A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel und Verdickungsmittel |
DE102011015445A1 (de) | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Alexander Wannenwetsch | Insektenabweisendes Mittel |
JP2012077091A (ja) * | 2012-01-10 | 2012-04-19 | Earth Chemical Co Ltd | 水性害虫忌避組成物 |
-
1972
- 1972-09-21 DE DE19722246433 patent/DE2246433C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-09-18 AT AT804173A patent/AT325342B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-09-19 NO NO367273A patent/NO138429C/no unknown
- 1973-09-19 JP JP10508473A patent/JPS538773B2/ja not_active Expired
- 1973-09-19 NL NL7312921A patent/NL175691C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-20 CH CH1351573A patent/CH581999A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-20 SE SE7312833A patent/SE391629B/xx unknown
- 1973-09-20 FI FI293673A patent/FI55600C/fi active
- 1973-09-20 CA CA181,552A patent/CA1027475A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE391629B (sv) | 1977-02-28 |
JPS4969827A (no) | 1974-07-05 |
FI55600C (fi) | 1979-09-10 |
DE2246433A1 (de) | 1974-04-11 |
DE2246433B2 (de) | 1974-08-08 |
JPS538773B2 (no) | 1978-03-31 |
NL175691C (nl) | 1984-12-17 |
NO138429C (no) | 1978-09-06 |
AU6027573A (en) | 1975-03-13 |
AT325342B (de) | 1975-10-10 |
DE2246433C3 (de) | 1975-03-27 |
NL7312921A (no) | 1974-03-25 |
CH581999A5 (no) | 1976-11-30 |
CA1027475A (en) | 1978-03-07 |
NL175691B (nl) | 1984-07-16 |
FI55600B (fi) | 1979-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO138429B (no) | Insektsfrastoetende middel. | |
US4127672A (en) | Insect repellants | |
DE1094749B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4, 4-dialkyl-2-vinyl- und 4, 4-dialkyl-2-isopropenylsubstituierten Oxazolinen und 5, 6-Dihydro-4H-1, 3-oxazinen sowie deren Spiranen | |
ES2142570T3 (es) | Bisesteres de acido alqu(en)ildicarboxilico, su empleo, asi como procedimientos para su obtencion. | |
IT1181804B (it) | Formulazione parenterale di nimodipina,procedimento per la sua produzione nonche' suo impiego nella lotta contro malattie | |
US6306905B1 (en) | Stable aqueous formulation of 3-(N-butylacetamino)-propionic acid ethyl ester | |
DK0732913T3 (da) | Syntetisk viskoelastisk materiale til fysiologiske anvendelser, såsom oftalmiske anvendelser | |
Thomas et al. | Susceptibility of garter snakes (Thamnophis spp.) to western equine encephalomyelitis virus | |
US3045394A (en) | Protection of plant life from frost damage | |
DE69307594T2 (de) | Acyl Lactylate als antimikrobielle Mittel | |
JPS6340767B2 (no) | ||
JP7230117B2 (ja) | 人体用害虫忌避剤 | |
US2396012A (en) | Insect repellent compositions | |
US2421129A (en) | Beta-isobutyl amino-beta, betadimethyl, ethyl benzoate | |
DE68924497T2 (de) | Stabilisatorzusammensetzung und stabilisierte, wässerige Systeme. | |
JPS6243968B2 (no) | ||
US3032466A (en) | Acaricidally active dithiophosphoric acid esters | |
US3407204A (en) | Quaternary ammonium aliphatic imides | |
US2961798A (en) | Protection of plants against frost damage | |
DE684432C (de) | Verfahren zur Darstellung quaternaerer Anlagerungsverbindungen der Pyridin-, Chinolin- und Isochinolinreihe | |
DE858401C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureestern | |
US2454061A (en) | 2-ethyl-hexyl, n-octadecyl tetrachlorophthalamidate and insecticidal compositions containing the same | |
US2581840A (en) | Insect repellent | |
JPS6012323B2 (ja) | 殺菌剤 | |
US4192892A (en) | Aromatic α-hydroxyamides with insect repellant properties |