NO127358B - - Google Patents

Description

som i feriylkjernen kan' være substituert med halogen, C^-C^-alkyl, C-^-C^-alkoksy eller fenylrester, idet anionet betyr halogenid, acetat, karbonat eller nitrat.

Fargefremgangsmåt.en beror på den egenskap at kobolt-ftalocyanlnpolyamiirkompiekssåltene som' skal anvendes ifølge oppfinnelsen, ved o.ppvarmning ved - 60 til 100°C <i .oppl.øsningsmidler, spesielt i svakt sure vandige oppløsninger,' -i ■ løpet'-av få'minutter kvantitativt og i ren form kan utskille det til grunn-, liggende kobolt f talocyanin.

Det er derfor ved.fargefremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bare nødvendig å foulardere tekstilmaterialene .med en opp-løsning av koboltftalocyaninpolyaminkomplekssalt, eksempelvis en'"" 3$-ig komplekssaltholdig 0,5 til 3%-ig vandig eddiksyre ved ca. 20

til 30°C, å avpresse og etter tørking å fremkalle ved dampning eller oppvarmning på tørkesylindere ved temperaturer over 100°C. Farg-ningene kan deretter ferdiggjøres på vanlig måte, f.eks. ved spyling, kokende såpning, gjentatt .spyling qg tørkning. Selvsagt kan det også arbeides i nærvær-av .reduksjonsmidler som natriumbisulfit eller. natriumditionit.. Derved, kan den i<p>g for . seg allerede korte tid -fra 1 til 5 minutter som er nødvendig for fremkalling av fargestoffer ved dampning eller tørroppvarming forko.rt.es til.under 1 minutt. •, Også ved innvirkning av..lys, .f. eks ... ved uthengning.-i . sollys eller.; .ved bestråling med ultrafiolett lys lar koboltftalocyaninpolyaminkom-plekssaltene seg fremkalle på tekstilmaterialene til koboltftalocyaniner.

For trykning innstilles den svakt sure fargestoffopp- løsning ved tilsetning.av et egnet fortykningsmiddel<:>til den ønskede viskositet. , Trykkene etterbehandlés som angitt ovenfor ved foular-deringsfargninger.

Til oppløsning av koboltftalocyaninpolyaminkompleks-saltene kan man. i stedet for den.fortynnede eddiksyre også anvende fortynnede vandige oppløsninger av andre organiske syrer, f.eks. maursyre, melkesyre, oksalsyre og sitronsyre, eller uorganiske syrer som fosforsyre, svovelsyre og saltsyre, videre også oppløsningsmidler som lavere alkoholer, f.eks. metanol, etanol, propanol, acetonitril, formamid eller dimetylformamid, fortrinnsvis i blanding med vann. Syrekonsentrasjonén utgjør i de fortynnede vandige syreoppløsninger vanligvis omtrent 0,5 til

Fremstillingen av de ved foreliggende fargnings- og trykkfremgangsmåten benyttede koboltftalocyaninpolyaminkomplekser foregår idet det gåes ut fra koboltftaiocyanin eller dets lett til-gjengelige suhstitusjonsprodukter, f.eks. koboltftalocyaninforbind-elser som i benzenkjernen er substituert med halogen, C^-C^-alkyl-, C-^-C^-alkoksy- eller fenylrester, etter en av de følgende fremgangs-måter: a) Koboltftaiocyanin I overføres først med.et halogeneringsmiddel, f.eks. klor, i en dihalogeno-koboltftalocyanin med struktur II og denne omdannes deretter med et primært, sekundært eller tertiært polyamin, fortrinnsvis med l-dimetylamino-3-amino-propan, til det eddiksyreoppløselige kompleks III: b) Koboltftalocyaninet utrøres først med polyaminet, idet det primært, danner seg et løst amin-koboltftalocyanin-kompleks IV, som deretter i nærvær av halogenidioner med et oksydasjonsmiddel -■ fortrinnsvis med luftoksygen - overføres i fargestoff III. Som polyamin kan det anvendes spesielt alifatiske, men også cykloalifatiske, aralifatiske, aromatiske eller hetero-cykliske polyaminer. • ,Eksempler på alifatiske polyaminer er etylendiamin, tetrametyletylendiamin, 1,3-diaminpropan, bis-/_ 3-amino-propy_l/-mety lamin og spesielt diaminer med formel

hvor A betyr en uforgrenet eller forgrenet C2-C^-alkylenrest,

betyr hydrogen eller en C^-C^-alkylrest, og

R2betyr en C-^-C^-alky lrest eller en cykloheksylrest.

Som eksempler for diaminer med den angitte formel

skal nevnes':

l-amino-2-dimetylaminoetan, 1-amino-3-metylaminb-

propan og spesielt l-amino-3-dimetylaminopropan og l-amino-3-di-' etylaminopropan. " " ;

Koboltftalocyaninpoiyamin-komplekssaltene som skal anvendés ifølge oppfinnelsen hår en fremragende oppbygningsevne på naturlig eller regenerert' cellulosefibre, dvs. fargedybden hos de hermed fremstilte fargninger øker tilsvarende ved økende konsentrasjon i fargebadet.

Videre lar koboltftalocyaninpolyamin-komplekssaltene

seg utmerket anvende sammen med andre f arges.tof f typer, da man for deres fremkalling til.koboltftalocyåniner. ikke behøver noen reduksjons- eller andre hjelpemidler, da den ved anvendelse av reduksjonsmidler ofte inntrådte uklarhet av følgefargestoffet ikke>inntrer. •Dessuten lar koboltftalocyaninpolyarhin-kompleks--saltene seg utmerket anvende med syreoppløseligé, basiske fargestoffer til enbadsfargning eller trykning av..blandingsvevnader av naturlig resp. regenerert cellulose og polyakrylnitril med dispersjonsfarge-stoffer til enbadsfargning eller trykning av blandingsfibre av naturlig resp. regenerert cellulose og polyestere. Anvender man ko-boltf talocyaninpolyamin-komplekssaltene i sterkt sure trykkpastaer,

så lar det seg med disse pastaer under alkalisk fikserende fargestoffer, spesielt reaktivfargestoffer, fremstille utmerket klare reservetrykk.

Til utviklingen av fargingen eller trykningen

kreves verken oksydasjonsmidler eller reduksjonsmiddel, eller opp-løsningsmiddel. Dette er et vesentlig fremskritt i forhold til de i tysk patent nr. 940-154 omtalte basiske, komplekse koboltforbindelser av typen ftalogenblå IB, slik de er referert i H.R. Schweizer: "Kiinstliche organische Farbstoffe und Ihre Zwischenprodukte", Springer Verlag, I964, side 510. Ved applikasjon av ftalogenblå IB er det for utviklingen av koboltftalocyaninfargestoffene på fibrene nødvendig med nærvær av reduksjons- og oppløsningsmidler. Anvendelsen av reduksjonsmidlet ved siden av koboltkompleksforbindelser av andre fargestofftyper fører imidlertid ofte til en avbleking av følge-fargestoffet. Videre utmerker de ifølge oppfinnelsen anvendte kobolt-kompleksf orbindelser seg foran de komplekse koboltforbindelser ifølge tysk patent nr. 94O.I64 ved en forbedret oppbygningsevne på regene-rerte cellulosefibermaterialer.

Fra tysk patent nr. 86I.3OO er det kjent anvendelse av komplekse koboltforbindelser med et koboltatom og 6 ftalonitril-rester for fremstilling av koboltftaiocyanin ved trykk. Mens det ifølge tysk patent nr. 86I.3OO er omtalt trykkpastaer'med flerverdige alkoholer under tilsetning av alkalisk reagerende midler, er ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen av de nye koboltftalocyaninpolyaminkomplekser overflødig med en tilsetning av organiske oppløsningsmid-ler som flerverdige alkoholer.

Ved de i følgende eksempler angitte deler dreier det seg om vektdeler.

Eksempel 1.

En bomullsyevnad foularderes med et bad som var tilberedt av 1 til 60 g av nedenfor omtalte koboltftalocyaninpolyamin-komplekssalt, 10 til 15 g 50%- lg eddiksyre og 989 til 925 g vann av 15 til 25°C Etter avpresning til en vektøkning fra ca. 80 til $ 0% og tørkning fikseres fargestoffet ved nøytral dampning ved 100 til 102°C i løpet av 1 til 2 minutter. Deretter spyles vevnaden, såpes kokende, spyles igjen<q>g tørkes. Det fåes en klar blå fargning av utmerket, ekthet.

Oppvarmes den foularderte og tørkede vevnad i stedet for å dampe den i 3 til 5 minutter ved hjelp av varmluft eller ved be- røringskontakt.ved 130 til 150°C,-så oppnås en likeledes fullstendig fargestoff-fremkalling og etter den vanlige etterbehandling fåes den samme blå, klare fargning.

Det anvendte koboltftalocyaninpolyamin-komplekssalt var dannet på følgende måte: 57 deler koboltftaiocyanin ble utrørt i J00 volumdeler l-dimetylamino-3-aminopropan. Etter tilsetning av 6'deler am-moniumklorid ble det oppvarmet under omrøring ved 60 til rJO°C. Derved unnviker ammoniakk, mens det danner seg den ekvivalente mengde diaminhydroklorid. Deretter ble det ved•60 til 70°C' i flere timer ført luft over den godt omrørte dispersjon inntil utgangsmåterialet var fullstendig omsatt og den til og begynne med blå oppløsning var blitt grønn. Etter avkjøling til 20 til 30°C ble krystallgrøten suget fra, etterspylt med 1 til 2 volumdeler av diaminet, deretter vasket nøytralt med vann. Etter tørkning ved 40 til ^ 0°C ble det oppnådd ca. 78 deler (ca. 80fo av det teoretiske) av et mørkegrønt krystallpulver , molekylvekt 812. Summef ormel: C^H^N-^ClCo. Elementæranalysen ga: 10 deler av det således dannede produkt gir ved etter-behandlingen med kokende dimetylanilin 6,85 deler rent koboltftaiocyanin.

Eksempel 2.

En bomullsvevnad trykkes med en trykkpasta som var tilberedt av 1 til 60 g av nedenfor omtalte koboltftalocyaninpolyamin-komplekssalt, 10 til 15 g ^ Ofo- ±g eddiksyre, 459 til 435 g vann og 530 til 490 g hvetestivelse/tragantfortrykning.

Etter tørkningen fremkalles fargestoffet ved sur dampning. i. 1 til 5 minutter.' Etter spyling, kokende såpning, spyling og tørkning får man trykk av klar blå farge og utmerket våt- og lysektheter.

Det anvendte koboltftalocyaninpolyamin-komplékssalt var fremstilt.på følgende måte: I en suspensjon av 57 deler koboltftaiocyanin i ^ 00' volumdeler o-diklorbenzen ble det innført 7>5deler klor. Etter 15 minutters etteromrøring ble luft blåst gjennom den sort-brune suspensjon for å fjerne eventuelt tilstedeværende overskytende klor. Deretter ble det tilsatt 35 deler N,N-dimetyletylendiamin og reaksjons- blandingen oppvarmet ved 80°C. Etter avkjøling til værelsestempera- . tur ble utfellingen suget fra, vasket med benzen og tørket ved 60 til 70°C i vakuum. Det ble dannet -62,5 deler av et mørkegrønt kry-stallinsk pulver som ble befridd for ennå vedhengende-aminhydroklorid ved utrøring med 5%-ig kokesaltoppløsning.

Eksempel 3-

En bomullsvevnad trykkes med en trykkpasta som er tilberedt av 20 - 40 g av det i eksempel 1.omtalte koboltftalocyaninpolyaminkomplekssalt, 25 g vinsyre (krystallisert),. 455 til 435 g vann og 500 g av en blanding av hvetestivelse/tragant med dekstrinert stiv-else (2:1). Etter tørkning foularderes den-trykkede vevnad med et. bad, som var tilberedt av 40 g av-det i eksempel 216 i fransk patent nr. I.466.567 omtalte fargestoff,. 675 g vann av 30 - 50°C, 25. g-kal-'sinert soda, 10 g natriumsalt av m-nitrobenzensulfosyre og 100,g -av- ■ et carragenat 80/100 oppløst i vann. Etter avpresning til en vekts-økning på 100% og tørkning, damping, spyling, såpning, spyling og. tørkning får man klare, blå skarpstående reserver under reaktivfarg-ningen.

Eksempel 4-

En bomullsvevnad foularderes ved værelsestemperatur med et bad, som pr. liter inneholder 1 til 60 g av nedenfor.omtalte koboltftalocyaninpolyamin-komplekssalt og 10 til 15 g 50%-ig eddiksyre. Etter avpresning til en vektsøkning fra 80 til 90% og tørk-ning foularderes vevnaden med et annet bad, som pr. liter inneholder 30 til 80 g natriumditionit, 10 til 50 g natriumhydroksyd, 20 til 30

g etylalkohol og 89O til 840 g vann. Etter avpresning til en vekts-økning fra 80'til 100% dampes det uten mellomtørkning 20 til 30 sekunder fuktig, spyles deretter, såpes og ferdiggjøres som vanlig. Den klare blå fargning tilsvarer den som dannes ifølge eksempel 1.

Det anvendte koboltftalocyaninpolyamin-komplékssalt ble dannet på- følgende- måte: 32,5 deler diklor-koboltftalocyanin, suspendert i 150 volumdeler dioksan, ble tilsatt porsjonsvis under 15°C 50 volumdeler etylendiamin. Utfellingen ble etter frasugning, vasking med dioksan og cykloheksan og tørkning ved 40°C i vakuum godt utrørt i 250 volumdeler 10%-ig vandig eddiksyre. Fra den ved filtrering klar-ede oppløsning ble koboltftalocyaninpolyamin-komplekssaltet utskilt ved tilsetning av kokesalt og nøytralvasket etter frasugning med kokesaltoppløsning og tørket i vakuum ved 40°C. Det således dannede

dypegrønne krystallpulver var fullstendig oppløselig i fortynnede

syrer..

Eksempel 5»

En bomullsvevnad foularderes med et bad som pr.

liter inneholder 5 'til 4-0 g&v det i eksempel 2 omtalte koboltftalocyaninpolyaminkomplekssalt, 10 til 50 g etyl- eller metylalkohol, 10

til 20 g eddiksyre (50%-ig), 10 til 100 g trietylenglykol, 5 til 10 g av en arylpolyglykoleter og 50 til 70 g urinstoff.

Etter avpresning til en vektsøkning fra 80 til 90%

og tørkning etterbehandles med en 3- til 5%-ig natriumditionitopp-

løsning ved 50°C i 30 sekunder. Deretter spyles det, avsyres med en 3- til 5%-ig saltsyre ved 70°C i 30 sekunder, spyles, såpes kokende og gjøres ferdig som vanlig. Man får som i eksempel 1 en klar blå fargning.

Eksempel 6.

En med fargestoffet Colour-Index nr. 37.6IO grundert bomullsvevnad trykkes med eri trykkpasta som er tilberedt på følgende måte: 30 g av det i eksempel 1 omtalte koboltftalocyaninpolyaminkomplekssalt oppløses i 0 til 50 g etylalkohol og 320 til 270 g vann, innrørés sammen med en oppløsning av 50 g av fargestoffet Colour-Index nr. 37-120 i 200 g vann i 400 g hvetestivelse/tragåntfor-

tykning. Man tørker og fremkaller ved hjelp av en 1 til 3 min.

dampning. Etter den vanlige etterbehandling får man brilliante trykk i dype grønne toner.

I stedet for å dampe kan man med samme resultat også gjennomføre en svak reduktiv fremkalling ved hjelp av et natrium-hydrogensulfitbad.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte til farging og trykking av tekstil-

materialer av naturlig eller regenerert cellulose, hvorved man på tekstilmaterialet påfører en oppløsning av koboltftalocyaninkomplekser og på tekstilmaterialet overfører disse i koboltftalocyaniner,karakterisert vedat man som koboltftalocyaninkomplekser anvender kompleks-salter med formel

som i fenylkjernen kan være substituert med halogen, C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoksy eller fenylrester, idet anionet betyr halogenid, acetat, karbonat eller nitrat.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at man etter påføring av komplekssalt, avpressing og/eller tørking behandler med nøytral eller sur damping uten tilsetning av hjelpe-stoffer.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat man etter påføring av komplekssalt, avpressing og/ eller tørking oppvarmer tørt ved 130 til 150°C uten tilsetning av hj elpestoffer.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,karakterisertved at man anvender koboltftalocyaninpolyamin-komplekssalter som som polyaminer inneholder diaminer med formel

hvori A betyr en uforgrenet eller forgrenet C^-C^-alkylenrest, R-^ betyr hydrogen eller en C-^-C^-alkylrest og R2betyr en C^-C^-alkyl- eller cykloheksylrest.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4,karakterisert vedat man anvender koboltftalocyaninpolyamin-komplekssalter som som polyaminer inneholder l-dimetylamino-3-aminopropan.