NO119111B

NO119111B -

Info

Publication number: NO119111B
Application number: NO69068A
Authority: NO
Inventors: J Bain
Original assignee: Turners Asbestos Cement Co Ltd
Priority date: 1967-03-07
Filing date: 1968-02-26
Publication date: 1970-03-23
Also published as: DE1683654B2; DK127737B; GB1158608A; SE319599B; NL6802921A; FR1554537A; DE1683654C3; DE1683654A1; CH470595A; BE711768A

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av herdbare kondensasjonsprodukter. Process for the production of curable condensation products.

Por fremstilling av fenoplast anvendes Por production of phenoplast is used

som råstoffer for det meste fenol og kresol, mens xylenol anvendes lite. Grunnen as raw materials mostly phenol and cresol, while xylenol is used little. Reason

til dette er at det xylenol som fåes teknisk to this is that it is xylenol that is obtained technically

er en blanding- av oksvdimetylbenzoler oe is a mixture of oxvdimethylbenzenes etc

en rekke andre fenolhomoloeer slik som a number of other phenol homologues such as

fenol, kresol, metvletvlfenol. etylfenol. r>ro-pvlfenol, isonronvifenol osv. hvis total-mengde i alminneliehet lierffer under 1 °f„. phenol, cresol, metvletvlphenol. ethyl phenol. r>ro-pvlphenol, isonronviphenol, etc. whose total amount in the general unit lies below 1 °f„.

Smrn<p->nstnineren av rinne blandine varie-rer alltid i ri ot, frvrVioM^t mpd omstningen Smrn<p->nstniner of rinne blandine always varies in ri ot, frvrVioM^t mpd turnover

med formaMebvri ikke er reroduserbar.with formaMebvri is not reducible.

De seks isomre oksvriirnptviben7nlpr The six isomre oxvriirnptviben7nlpr

av hvilke fem inneholdes i teknisk vvlpnol of which five are contained in technical vvlpnol

i stirre mengder, mens l-oksv-5<>>.if-dimetvl-benzol barp er tilstede i underordnede in staring amounts, while l-oxv-5<>>.if-dimethyl-benzene barp is present in subordinate

meneder tilleirer, alt etter konstitusionen, perjury lurks, according to the constitution,

1.2. eller 3 mol formairiehvd pr. mol oksv-dimetvlbenzol i alkalisk miliri. Kondensa-sinnen av de enkelte xvlenolmolekvler fo-re<g>år ved sammenknvtnine av metvlolfor-bindl^ene. Monofunksionelle forbindelser 1.2. or 3 mol formaiirehvd per moles of oxv-dimethylbenzene in alkaline miliri. Condensation of the individual xvlenol molecules is formed by the combination of the methylolfor bondl^s. Monofunctional compounds

som bare tiliirer ett formaldehvdmnlkvl which only requires one formal dehvdmnlkvl

avhr^tr harniksmolekvlenes vekst,, bifunk-sionelle bfnrdrer veksten og trifunksio-nell bvirker nettdannelse av de enkelte depends on the growth of the food molecules, bifunctional bfnrders the growth and trifunctional bcauses network formation of the individual

harniksmolkvlr. Monofnnksionell er 1-oksv-5.4-riimetvibn7ol. trifunksjonell 1-oksy-3. 5-di-metvlbenzol.harniksmolkvlr. Monofunctional is 1-oxv-5.4-riimetvibn7ol. trifunctional 1-oxy-3. 5-di-methylbenzene.

Dpt, ble nu funnet at man får flvtende Dpt, it was now found that one gets flvtende

hrriba.re harDikser med særlig sode esen-skaner når man tu kondensasionen anvender en fenolblandine som inneholder bi-funkcinnelle enkiernde. enverdifre fenoler hrriba.re has Dikser with particularly sod esene scans when you use a phenol mixture containing bi-functional enkiernde for the condensation. monovalent phenols

fortrinsvis av bifunksionelt xvlenol, og preferably of bifunctional xvlenol, and

dessuten 3n % til PO <fn l-oksv-3. 5-dimetvl-benzol og 5 til 25 % monofunksjonelt xyle- moreover 3n % to PO <fn l-oxv-3. 5-dimethyl-benzene and 5 to 25% monofunctional xyl-

nol, dvs. l-oksy-2, 4-dimetylbenzol og/eller l-oksy-2, 6-dimetylbenzol. Som bifunksjonelt fenol kan det foruten bifunksjonelt xylenol også være tilstede bifunksjonelt kresol, som er o- og/eller p-kresol. Et slikt innhold av bifunksjonelt kresol er av og til hensiktsmessig. Slik som det fremgår nol, i.e. 1-oxy-2,4-dimethylbenzene and/or 1-oxy-2,6-dimethylbenzene. As bifunctional phenol, in addition to bifunctional xylenol, bifunctional cresol, which is o- and/or p-cresol, can also be present. Such a content of bifunctional cresol is sometimes appropriate. As it appears

av det ovenstående utgjør mengden av of the above constitutes the quantity of

bifunksjonelt fenol i fenolblandinger som skal anvendes ifølge oppfinnelsen, mellom 5 og 65 %. Herved er de mindre i alminne-lighet under ialt 1 % liggende mengder av de ovenfor nevnte fenoler som inneholdes i teknisk xylenol inklusivt. En tilsetning av mindre mengder fenol (CbHo-OH) f. eks. bifunctional phenol in phenol mixtures to be used according to the invention, between 5 and 65%. Hereby, the amounts of the above-mentioned phenols that are contained in technical xylenol inclusive are generally below 1% in total. An addition of smaller amounts of phenol (CbHo-OH) e.g.

1—10 % er nok mulig, men bevirker i al-minnelighet ingen forbedring av egenska-pene. 1-10% is probably possible, but generally causes no improvement in the properties.

De xylenolblandinger som ifølge oppfinnelsen anvendes som utgangsstoff, lar seg kondensere på kjent måte med aldehyder, fortrinsvis formaldehyd. Hensiktsmessig anvender man herved et formaldehyd-fenol-forhold på 0,7 til 1,5, fortrinsvis fra 0,9 til 1,3. Det kan imidlertid også anvendes større eller mindre mengder formaldehyd. The xylenol mixtures which according to the invention are used as starting material can be condensed in a known manner with aldehydes, preferably formaldehyde. Appropriately, a formaldehyde-phenol ratio of 0.7 to 1.5, preferably from 0.9 to 1.3, is used here. However, larger or smaller amounts of formaldehyde can also be used.

I stedet for formaldehyd kan det også anvendes andre aldehyder slik som acetal-dehyd. De produkter som kan fåes av de harpikser som er fremstilt ifølge oppfinnelsen har en vesentlig større motstandsevne Instead of formaldehyde, other aldehydes such as acetal-dehyde can also be used. The products that can be obtained from the resins produced according to the invention have a significantly greater resistance

mot kjemiske innvirkninger enn produkter against chemical influences than products

som er fremstilt av monofunksjonelt xylenol, bifunksjonelt kresol og trifunksjonelt fenol (GoHdOH). De lar seg støpe i former og presse til formlegemer slik som beskre- which is made from monofunctional xylenol, bifunctional cresol and trifunctional phenol (GoHdOH). They can be molded into shapes and pressed into shaped bodies as described

vet for xylenolharpikser i fransk patent nr. 1 062 192. know for xylenol resins in French Patent No. 1,062,192.

Sammensetningen av en xylenol-blanding lar seg bestemme ved kombinasjon av en destillasjon og opptak av ultrarøde spektere av destillatet og resten. Ved ana-lytisk destillasjon skilles fenol og kreso-lene, idet en mindre del l-oksy-2, 4- og 1-oksy-2, 5-dimetylbenzol går med over. I resten befinner seg ved siden av l-oksy-2, 6-dimetylbenzol hovedmengden av 1-oksy-2, 4-dimetylbenzol og hele l-oksy-3, 5-dimetylbenzol, som ved hjelp av ultrarødt spekters kopi lar seg bestemme ved siden av hverandre. Vil man gi avkall på en slik adskillelse vil en bestemmelse av symmetrisk xylenol være umulig, da beliggenhe-ten av båndene fra fenol og m-kresol gjør en kvantitativ bestemmelse av det symme-triske metaxylenol umulig. Ved kvantitativ bestemmelse av begge xylenoler — nøyak-tigheten av de kjente metoder utgjør ± 2 % — er xylenolblandingen entydig karakterisert da de kjedeavbrytende og nett-dannende komponenter er bestemt. Innholdet av for nettdannelsen av harpiksmo-lekylene dvs. for en forbindelse av de enkelte kjeder med hverandre til forføyning-stående l-oksy-3, 5-dimetylbenzol, fåes fra differansen mellom den funne mengde av dette xylenol og innholdet av l-oksy-2, 6-dimetylbenzol og l-oksy-2, 4-dimetylbenzol. The composition of a xylenol mixture can be determined by combining a distillation and recording ultra-red spectra of the distillate and the residue. During analytical distillation, phenol and the cresols are separated, with a smaller portion of 1-oxy-2,4- and 1-oxy-2,5-dimethylbenzene passing through. In the remainder, next to l-oxy-2, 6-dimethylbenzene, the main amount of 1-oxy-2, 4-dimethylbenzene and all of l-oxy-3, 5-dimethylbenzene are found, which can be determined with the aid of an ultra-red spectrum copy by side of each other. If one waives such a separation, a determination of symmetrical xylenol will be impossible, as the location of the bands from phenol and m-cresol makes a quantitative determination of the symmetrical metaxylenol impossible. By quantitative determination of both xylenols — the accuracy of the known methods amounts to ± 2% — the xylenol mixture is unambiguously characterized as the chain-breaking and net-forming components are determined. The content of the network formation of the resin molecules, i.e. of a connection of the individual chains with each other to form l-oxy-3, 5-dimethylbenzene, is obtained from the difference between the amount of this xylenol found and the content of l-oxy- 2, 6-dimethylbenzene and l-oxy-2, 4-dimethylbenzene.

Harpiksen som er fremstilt ifølge oppfinnelsen kan herdes på kjent måte f. eks. ved varmeinnvirkning eller ved innvirk-ning av sure, nøytrale eller basiske herdemidler. The resin produced according to the invention can be cured in a known manner, e.g. by the influence of heat or by the influence of acidic, neutral or basic curing agents.

Harpiksen som er fremstilt ifølge oppfinnelsen lar seg herde til produkter med overordentlig gode egenskaper. Som ut-gangsprodukt for koldtherdnende harpikser anvendes ved arbeide ifølge oppfinnelsen, særlig fordelaktig xylenolblandinger med mer enn 50 % l-oksy-3, 5-dimetylbenzol og 5—25 % l-oksy-2, 4-dimetylbenzol og/eller l-oksy-2, 6-dimetylbenzol. Denne xylenol-blanding kan man få fra teknisk xylenol hvis innhold av l-oksy-3, 5-dimetylbenzol og l-oksy-2, 4-dimetylbenzol ble bestemt som beskrevet, og som ble tilsatt videre 3, 5-xylenol for innstilling av den ønskede mengde av dette stoff. Disse har-uikser anvendes med fordel overalt hvor man slik som ved syrebygning, trenger produkter som i forbindelse med egnede fyllmidler ved hjelp av kaldherdning oppnår en meget høy bestandighet mot alkaliske, sure og oksyderende påkjenninger. The resin produced according to the invention can be cured into products with extremely good properties. When working according to the invention, xylenol mixtures with more than 50% l-oxy-3,5-dimethylbenzene and 5-25% l-oxy-2,4-dimethylbenzene and/or l-oxy -2, 6-Dimethylbenzene. This xylenol mixture can be obtained from technical xylenol whose content of l-oxy-3,5-dimethylbenzene and l-oxy-2,4-dimethylbenzene was determined as described, and to which 3,5-xylenol was further added to set the desired amount of this substance. These har-uiks are advantageously used wherever, as with acid building, products are needed which, in conjunction with suitable fillers, achieve a very high resistance to alkaline, acidic and oxidizing stresses by means of cold curing.

Trenger man harpikser som skal tiene som bindemiddel f. eks. ved fremstilling Do you need resins that are to be used as a binder, e.g. during manufacture

av bygningselementer ifølge den normale press- eller strengpressfremgangsmåten, viser det seg som meget fordelaktig når man anvender xylenoler som råstoffer som innenfor det ovenfor nevnte området, opp-viser et lavest mulig innhold av l-oksy-3, 5-dimetylbenzol som er nettopp tilstrekkelig for nettdannelse. Herved nedsettes herd-ningshastigheten og forarbeidbarheten set-tes opp uten at den kjemiske bestandighet blir mindre. F. eks. anvender man for kondensasjon av slike produkter xylenolblandinger som inneholder under 50 % 1-oksy-3, 5-dimetylbenzol og 5—25 % l-oksy-2, 4-dimetylbenzol og/eller l-oksy-2, 6-dimetylbenzol. of building elements according to the normal pressing or string pressing method, it proves to be very advantageous when using xylenols as raw materials which, within the above-mentioned range, have the lowest possible content of l-oxy-3, 5-dimethylbenzene which is just sufficient for network formation. In this way, the curing speed is reduced and the processability is increased without reducing the chemical resistance. For example for the condensation of such products, xylenol mixtures containing less than 50% 1-oxy-3,5-dimethylbenzene and 5-25% l-oxy-2,4-dimethylbenzene and/or l-oxy-2,6-dimethylbenzene are used.

Det var meget overraskende at de teknisk sett meget brukbare xylenol-formaldehyd-kondensasjonsprodukter lar seg fremstille av xylenoler med et slikt høyt innhold av monofunksjonelt xylenol, idet det som nevnt ved innstilling av mengde-forholdene av de ovenfor beskrevne xylenoler, lar seg fremstille ved reproduserbare kondensater med forskjellig forhold. Selv-følgelig lar også (som det fremgår av eksempel 1 og 2) forkondensatet seg fremstille som i en videre reaksjon kan etter-kondenseres. It was very surprising that the technically very useful xylenol-formaldehyde condensation products can be produced from xylenols with such a high content of monofunctional xylenol, since, as mentioned, by setting the quantity ratios of the xylenols described above, it can be produced by reproducible condensates with different ratios. Of course (as can be seen from examples 1 and 2) the pre-condensate can also be produced which can be post-condensed in a further reaction.

Harpikser som er fremstilt ifølge oppfinnelsen kan forarbeides med kjente til-setningsstoffer til masser som er meget motstandsdyktige mot kjemiske innvirkninger. F. eks. kan man tilsette kjente sure, nøytrale eller basiske herdemidler slik som 1, 5-naftalin-disulfonsyre, p-toluol-sulfonsyre, p-toluolsulfoklorid, maleinsyre-anhydrid, klorvannstoff, fosforsyre, svovel-syre, benzotriklorid, blyoksyd osv. i kjente mengder, hensiktsmessig mellom 0,5 og 5 % beregnet på fenolaldehydharpiksen. Videre kan man tilsette disse harpikser stoffer som forbedrer den kjemiske motstandsevne. Som slike kommer de kjente forbindelser på tale, slike som klorerte surstoff-holdige organiske forbindelser slike som klorhydriner eller klorerte aldehyder f. eks. 1, 2- eller 1, 3-diklorpropanol, monoklor-propanol, glykolklorhydrin, epiklorhydrin, diklor-tert.-isobutanol, klorhydrat, |3-di-klorpropionaldehydhydrat eller klorbenzal-dehyd. Det kan også eventuelt anvendes klorholdige fenoksyforbindelser, slik som de fåes på kjent måte ved opphetning av enverdige fenoler slik som fenol (Cp,HsOH), kresol, naftol eller xylenol med klorhydriner slik som diklorpropanol eller de andre nevnte korhydriner i alkalisk medium. Det kan videre også anvendes fosforsyreestere med inntil 6 C-atomer slik som trimetyl-fosfat og trietylfosfat samt vilkårlige blandinger av de nevnte stoffer som forbedrer den kjemiske motstandsevne. Mengden av alle disse stoffer kan utgjøre mellom 1 og 20 %, fortrinsvis mellom 3 og 15 % beregnet på formaldehydharpiksen, men kan og-så være større eller mindre f. eks. 30 %. Det er videre særlig fordelaktig å tilsette furfurol i mengder på mellom 1 og 30 % beregnet på fenol-aldehydharpiks. Særlig fordelaktige er blandinger av furfurol med klorhydriner og/eller klorerte alifatiske aldehyder og/eller eventuelt klorholdige, fenoksyforbindelser. Anvender man imidlertid slike blandinger, anbefales det ikke å anvende over 40 % beregnet på vekten av fenol-aldehydharpikser. Resins produced according to the invention can be processed with known additives into masses which are highly resistant to chemical influences. For example known acidic, neutral or basic hardeners such as 1, 5-naphthalene disulfonic acid, p-toluene sulfonic acid, p-toluene sulfochloride, maleic anhydride, hydrogen chloride, phosphoric acid, sulfuric acid, benzotrichloride, lead oxide etc. can be added in known amounts , suitably between 0.5 and 5% calculated on the phenolaldehyde resin. Furthermore, substances can be added to these resins which improve the chemical resistance. As such, the known compounds come into question, such as chlorinated oxygen-containing organic compounds such as chlorohydrins or chlorinated aldehydes, e.g. 1, 2- or 1, 3-dichloropropanol, monochloropropanol, glycol chlorohydrin, epichlorohydrin, dichloro-tert-isobutanol, chloral hydrate, |3-di-chloropropionaldehyde hydrate or chlorobenzaldehyde. Chlorine-containing phenoxy compounds can also optionally be used, as they are obtained in a known manner by heating monovalent phenols such as phenol (Cp,HsOH), cresol, naphthol or xylenol with chlorohydrins such as dichloropropanol or the other chlorhydrins mentioned in an alkaline medium. It is also possible to use phosphoric acid esters with up to 6 C atoms such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate as well as arbitrary mixtures of the aforementioned substances which improve the chemical resistance. The amount of all these substances can amount to between 1 and 20%, preferably between 3 and 15% calculated on the formaldehyde resin, but can also be greater or less, e.g. 30%. It is furthermore particularly advantageous to add furfurol in amounts of between 1 and 30% calculated on phenol-aldehyde resin. Mixtures of furfurol with chlorohydrins and/or chlorinated aliphatic aldehydes and/or optionally chlorine-containing phenoxy compounds are particularly advantageous. However, if such mixtures are used, it is not recommended to use more than 40% calculated on the weight of phenol-aldehyde resins.

Harpiksen ifølge oppfinnelsen kan videre tilsettes kjente fyllstoffer. Herved kan fyllstoffer av enhver art f. eks. inerte fyllmidler og særlig også slike med stor var-meledningsevne benyttes, slik som silicium, siliciumkarbid og de forskjellige grafit-arter slik som naturlig grafit eller fint pulverisert koks eller andre arter av kun-stig grafit. Som videre inerte fyllmidler kommer f. eks. også siliciumdioksyd som kvarts, titandioksyd, bariumsulfat osv. på tale. Det lar seg imidlertid også anvende andre fyllmidler slik som allerede herdede f enolaldehydkondensasj onsharpikser, polyvinylklorid, polytetrafluoretylen, polytri-fluorkloretylen eller delvis acetalisert polyvinylalkohol, dvs. slike acetaliserte forbindelser av polyvinylalkohol hvor 55—75 % av hydroksylgruppene er acetalisert. De maksimale mengder av fyllmidler som kan tilsettes massene som fåes ifølge oppfinnelsen, kan lett bestemmes av fagmannen. The resin according to the invention can further be added to known fillers. Hereby, fillers of any kind, e.g. inert fillers and especially also those with high thermal conductivity are used, such as silicon, silicon carbide and the various types of graphite such as natural graphite or finely powdered coke or other types of artificial graphite. As further inert fillers, e.g. also silicon dioxide such as quartz, titanium dioxide, barium sulphate etc. in speech. However, it is also possible to use other fillers such as already hardened phenolaldehyde condensation resins, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polytrifluorochloroethylene or partially acetalized polyvinyl alcohol, i.e. such acetalized compounds of polyvinyl alcohol where 55-75% of the hydroxyl groups are acetalized. The maximum amounts of fillers that can be added to the masses obtained according to the invention can be easily determined by the person skilled in the art.

Man kan også forarbeide harpiksene som fåes ifølge oppfinnelsen, til emulsjo-ner. F. eks. kan man tilsette dem små mengder oppløsningsmidler og tilsetnings-stoffer slik som diklorpropanol og innføre dem i en vandig oppløsning av f. eks. polyvinylalkohol under god blanding. The resins obtained according to the invention can also be processed into emulsions. For example small amounts of solvents and additives such as dichloropropanol can be added to them and introduced into an aqueous solution of e.g. polyvinyl alcohol under good mixing.

Til slutt skal det henvises til at det i det amerikanske patent nr. 2 375 964 og det engelske patent nr. 467 234 er beskrevet fremstillingen av harpikser som på grunn av sin oljeoppløselighet skal finne anven-delse i malingssektoren fra blandinger av xylenoler av forskjellig reaktivitet. Kon-densasjonsføringen ved fremstillingen av harpikser som inneholder såvel mono-, bi- og tri-funksjonelle xylenoler er imidlertid i sammenligning med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen forskjellig, fordi ved fremgangsmåten ifølge de nevnte pa-tenter må kondensasjonen føres således at først de mindre reaksjonsdyktige xylenoler bringes til omsetning og først til slutt tilsettes de hurtigere og lettere reagerende xylenoler. Det dannes følgelig helt forskjellige produkter. Finally, it should be noted that in the American patent no. 2 375 964 and the English patent no. 467 234 the production of resins which, due to their oil solubility, will find use in the paint sector from mixtures of xylenols of different reactivity are described . The condensation process in the production of resins containing both mono-, bi- and tri-functional xylenols is, however, different in comparison with the method according to the invention, because in the method according to the mentioned patents, the condensation must be carried out in such a way that the less reactive xylenols are brought first to turnover and only finally are the faster and easier reacting xylenols added. Consequently, completely different products are formed.

Eksempel 1: Example 1:

800 vektsdeler xylenol med et innhold av 55 % trifunksjonell xylenol og 20 % l-oksy-2, 4-dimetylbenzol, 880 vektsdeler formaldehyd (30 %ig) og 190 vektsdeler natronlut (33 %ig) omrøres 24 timer ved 30°, deretter innstilles med saltsyre under omrøring til en pH-verdi på ca. 3,5 og temperaturen holdes under 40°. Etter 30 minutters syrebehandling befris harpiksen fra syren, vaskes ut og vannet skilles fra. 800 parts by weight of xylenol with a content of 55% trifunctional xylenol and 20% l-oxy-2, 4-dimethylbenzene, 880 parts by weight of formaldehyde (30%) and 190 parts by weight of caustic soda (33%) are stirred for 24 hours at 30°, then set with hydrochloric acid while stirring to a pH value of approx. 3.5 and the temperature is kept below 40°. After 30 minutes of acid treatment, the resin is freed from the acid, washed out and the water separated.

Eksempel 2: Example 2:

800 vektsdeler teknisk xylenol med et innhold av 40 % symmetrisk xylenol og 23 % l-oksy-2, 4-dimetylbenzol, 800 vektsdeler formaldehyd (30 %ig) og 190 vektsdeler natronlut (33 %ig) kondenseres som angitt i eksempel 1, og harpiksen isoleres. 800 parts by weight of technical xylenol with a content of 40% symmetrical xylenol and 23% l-oxy-2,4-dimethylbenzene, 800 parts by weight of formaldehyde (30%) and 190 parts by weight of caustic soda (33%) are condensed as indicated in Example 1, and the resin is isolated.

Noen muligheter til videre forarbei-delse angis i følgende eksempler: Some possibilities for further processing are indicated in the following examples:

Eksempel 3: Example 3:

90 vektsdeler av den ifølge eksempel 1 erholdte harpiks blandes med 10 vektsdeler klorbenzol. og 210 vektsdteler etylenklor-hydrin og røres ut med et fyllstoff som består av kvartsmel som er tilblandet 20 % polyvinylklorid f. eks. p-toluolsulfosyre eller andre liknende virkende kjente stoffer som herdemiddel til en masse av mør-telliknende konsistens. Disse prøvelegemer viser etter fullstendig gjennomherdning meget god bestandighet mot alkalier, syrer og oksydasjonsmidler slik som salpetersyre eller blekelut. Ved 8 timers koking med 15 %'s natronlut, 15 %ig salpetersyre eller en blanding av etylalkohol + aceton = 1:1, ligger vektstapene under 5 %. 90 parts by weight of the resin obtained according to example 1 are mixed with 10 parts by weight of chlorobenzene. and 210 parts by weight of ethylene chlorohydrin and stirred in with a filler consisting of quartz flour mixed with 20% polyvinyl chloride, e.g. p-toluenesulfonic acid or other substances known to act similarly as a hardener to a mass of mortar-like consistency. After complete curing, these specimens show very good resistance to alkalis, acids and oxidizing agents such as nitric acid or bleach. When boiled for 8 hours with 15% caustic soda, 15% nitric acid or a mixture of ethyl alcohol + acetone = 1:1, the weight loss is below 5%.

Anvender man for prøvelegemene en harpiks til hvis fremstilling det ble anvendt en xylenol med 20 % symmetrisk m-xylenol, 30 % l-oksy-2, 4-dimetylbenzol og 50 % bifunksjonelt xylenol er vektstapene ved kokning med de angitte midler delvis vesentlig høyere. Ved etylalkohol + aceton f. eks. ligger tapet ved 15—20 % av prøve-legemenes vekt. If a resin with 20% symmetrical m-xylenol, 30% l-oxy-2, 4-dimethylbenzene and 50% bifunctional xylenol is used for the preparation of which a xylenol was used, the weight losses during boiling with the specified agents are partly significantly higher. With ethyl alcohol + acetone, e.g. the loss is 15-20% of the test bodies' weight.

Eksempel 4: Example 4:

170 vektsdeler av den ifølge eksempel 1 erholdte harpiks, 14 vektsdeler metanol-metylacetatblanding (66/34), 7 vektsdeler epiklorhydrin og 82 vektsdeler 5 prosents 170 parts by weight of the resin obtained according to example 1, 14 parts by weight methanol-methyl acetate mixture (66/34), 7 parts by weight epichlorohydrin and 82 parts by weight 5 percent

polyvinylalkohol-oppløsning behandles med polyvinyl alcohol solution is treated with

en hurtigrører idet man tilsetter polyvinylalkohol-oppløsningen først. Den således a high-speed mixer, adding the polyvinyl alcohol solution first. The thus

erholdte emulsjon tilsettes ca. 10 % av en obtained emulsion is added approx. 10% of one

18—20 % saltsyre og strekkes ut på glass-plater. Emulsjonen viser etter 24—48 timers tørkning i luft uømfindtlighet mot 18-20% hydrochloric acid and spread out on glass plates. After 24-48 hours of drying in air, the emulsion shows insensitivity to

vann samt organiske oppløsningsmidler, water and organic solvents,

slik som metanol. such as methanol.

Eksempel 5: Example 5:

Man blander den i eksempel 2 erholdte harpiks med grafit omtrent i forholdet 1 : 2. Denne blanding lar seg utmerket godt The resin obtained in example 2 is mixed with graphite in a ratio of approximately 1:2. This mixture can be used very well

presse eller forarbeide i strengpresse. Det press or process in a string press. The

lille innhold av symmetrisk m-xylenol bevirker en lang forarbeidningsvarighet uten small content of symmetrical m-xylenol causes a long processing time without

at det derved ville forårsakes en dårligere that it would thereby cause a worse

kjemisk bestandighet etter utherdningen. chemical resistance after curing.

Anvender man for det her angitte formål Used for the purpose stated here

en harpiks ifølge eksempel 1, er forarbeids-tiden vesentlig kortere uten at det ville a resin according to example 1, the preparation time is significantly shorter without it wanting

oppnås en høyere kjemisk bestandighet. a higher chemical resistance is achieved.

Claims

1. Fremgangsmåte til fremstilling av1. Method for the production of

flytende herdbare harpikser som egner seg til pressformlegemer, overtrekk og kitt-masser, ved kondensasjon av et aldehyd, fortrinsvis formaldehyd med en blanding av enverdige en-kjernete fenoler, karakterisert ved at de nevnte fenoler består av 30—90 % l-oksy-3, 5-dimetylbenzol, 5— 65 % av minst en bifunksjonell fenol og 5—25 % l-oksy-2, 4-dimetylbenzol og/eller l-oksy-2, 6-dimetylbenzol, og at alle xylenoler er tilstede samtidig under den sam-lede kondensasjonstid eller først kondenseres bare en blanding av l-oksy-3, 5-dimetylbenzol med de bifunksjonelle fenoler og deretter tilsettes først i kondensasjo-nens siste trinn de 5—25 % som består av l-oksy-2, 4-dimetylbenzol og/eller 1-oksy-2, 6-dimetylbenzol. liquid curable resins which are suitable for press moulds, coatings and putty masses, by condensation of an aldehyde, preferably formaldehyde with a mixture of monovalent mononuclear phenols, characterized in that the said phenols consist of 30-90% l-oxy-3 , 5-dimethylbenzene, 5-65% of at least one bifunctional phenol and 5-25% l-oxy-2,4-dimethylbenzene and/or l-oxy-2,6-dimethylbenzene, and that all xylenols are present simultaneously under the total condensation time or first only a mixture of l-oxy-3, 5-dimethylbenzene is condensed with the bifunctional phenols and then the 5-25% consisting of l-oxy-2, 4- dimethylbenzene and/or 1-oxy-2,6-dimethylbenzene.

2. Fremgngsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at den bifunksjonelle fenol' er en blanding av bifunksjonelle xylenoler, dvs. l-oksy-2, 3-dimetylbenzol, l-oksy-2, 5-dimetylbenzol, l-oksy-3, 4-dimetylbenzol. 2. Process according to claim 1, characterized in that the bifunctional phenol' is a mixture of bifunctional xylenols, i.e. 1-oxy-2, 3-dimethylbenzene, 1-oxy-2, 5-dimethylbenzene, 1-oxy-3, 4 -dimethylbenzene.

3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisert ved at aldehydet og fenolblandingen kondenseres i et forhold på 0,7 : 1 til 1,5 : 1. 3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the aldehyde and phenol mixture is condensed in a ratio of 0.7:1 to 1.5:1.

4. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 eller 2, karakterisert ved at aldehydet og fenolblandingen kondenseres i et forhold på 0,9 : 1 til 1,3 : 1. 4. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the aldehyde and phenol mixture is condensed in a ratio of 0.9:1 to 1.3:1.

5. Fremgangsmåte ifølge påstand 1—4, karakterisert ved at det til harpiksen dessuten tilsettes klorhydriner, klorerte aldehyder, klorholdige fenoksyforbindelser eller fosforsyreestere med høyst 6 C-atomer. 5. Method according to claims 1-4, characterized in that chlorohydrins, chlorinated aldehydes, chlorine-containing phenoxy compounds or phosphoric acid esters with no more than 6 C atoms are also added to the resin.

6. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1 —5, karakterisert ved at det til harpiksene dessuten tilsettes furfurol.6. Process according to claims 1-5, characterized in that furfurol is also added to the resins.