NO117957B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO117957B NO117957B NO158296A NO15829665A NO117957B NO 117957 B NO117957 B NO 117957B NO 158296 A NO158296 A NO 158296A NO 15829665 A NO15829665 A NO 15829665A NO 117957 B NO117957 B NO 117957B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- corrosion
- orthophosphate
- ammonium
- solutions
- copper
- Prior art date
Links
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 32
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 30
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 26
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 26
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 alkaline earth metal thiosulphates Chemical class 0.000 claims description 19
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 17
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 17
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UICQRVKPMFZOAJ-UHFFFAOYSA-L azanium dipotassium phosphate Chemical compound [NH4+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O UICQRVKPMFZOAJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- KGQWMJMXLOXFSX-UHFFFAOYSA-L strontium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical class [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=S KGQWMJMXLOXFSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
- A62D1/0028—Liquid extinguishing substances
- A62D1/0035—Aqueous solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/28—Ammonium phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/40—Polyphosphates
- C01B25/405—Polyphosphates of ammonium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Kobberkorrosjonshemmende ammoniumortofosfatpreparat.
Foreliggende oppfinnelse angår et kobberkorrosjonshemmende ammoniumortofosfatpreparat med redusert korrosjonstendens,
som egner seg for langvarig bruk i behandlings- og lagringsanord-ninger bestående av kobber og/eller kobberlegeringer.
Vandige ammoniumfosfatoppløsninger har mange anvendel-
ser. En av de viktigste nye utviklinger på området av ildbekjem-pelsen og spesielt skogbrann og gressbrann-bekjempelsen, er bruk av vandige oppløsninger av ammoniumfosfatsalter. Da foreliggen-
de oppfinnelse er særlig verdifull når den brukes i forbindelse med skogbrann og gressbrann-bekjempelsen, vil beskrivelsen vere rettet mot denne særlige sluttanvendelse. Det skal imidlertid buskes at oppfinnelsen kan generelt brukes for å hindre korrosjon Kfr. kl. 48dl<->n/io
av kobber gjennom ammoniumfosfatoppløsninger. Vanligvis blir disse oppløsninger (ofte fortykket med et viskositetsmodifise-rende middel, så at oppløsningene lett kleber til de overflater med hvilke de kommer i berøring) droppet fra fly på skog, trær og tørt gress i ildbanen for å forsinke eller stanse utbredelsen av ilden. Utbredt anvendelse av disse ammoniumfosfatoppløsninger for skogbrann-bekjempelse ble hindret på grunn av at ammoniumfos-fatoppløsningene virker korroderende på viktige deler av flyut-styr og lagringsbeholdere.
Vandige oppløsninger inneholdende noen få vektprosent av oppløst ammoniumfosfat er korroderende overfor kobbermetall eller kobberlegeringer, så som messing og bronse og lignende, og de virker korroderende i en slik grad at dette representerer et faremoment når de vandige oppløsninger kommer i fysisk kontakt med viktige flydeler, fordi svikt av disse flydeler på grunn av selv langsom korrosjon (dvs. mere enn ca. 0,25 mm pr. år), men som virker i lengre tid, kan forårsake tap av fly og menneskeliv.
For å kunne bruke vandige ammoniumfosfatoppløsninger for å bekjempe skogbranner ved å droppe dem fra fly er det således nød-vendig at den normale eller vanlige korrosjonsevne av disse opp-løsninger overfor kobbermetaller, blir betydelig redusert.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer ammoniumorto-fosfatpreparater, fortrinnsvis i vandig oppløsning, som kan brukes for å bekjempe skog- og gressbranner, hvor den normale tendens til å korrodere kobber og kobber-holdige legeringer er betydelig redusert eller helt eliminert.
Det er nå funnet at den normale eller naturlige tendens av vandige oppløsninger av ammoniumortofosfatsalter, f.eks. av mono-ammoniumortofosfat, diamraoniumortofosfat og deres blandinger til å korrodere kobber kan betydelig minskes eller selv praktisk talt elimineres ved nærværet (i oppløsning) av effektive mengder av a) en anorganisk vannoppløselig tiosulfatforbindelse pluss b) en vannoppløselig 2-merkaptobenzotiazolforbindelse.
Uttrykket "anorganisk vannoppløselig tiosulfat" omfatter alle de anorganiske tiosulfatmaterialer eller forbindelser som er oppløselige i destillert vann ved en temperatur på 25°C i en grad på minst ca. 0,005 vektprosent. Det omfatter f.eks. alkalimetall- og jordalkalimetall-tiosulfater, så som natrium, kalium, litium, rubidium, cesium, kalsium, magnesium, barium, beryllium og strontiumtiosulfater, samt ammoniumtiosulfater. Av disse fore-
trekkes generelt natrium, kalium og/eller ammoniumtiosulfater.
Da beskyttelse mot korrosjon som kobberutstyret får ved hjelp av foreliggende oppfinnelse, faktisk resulterer fra tiosulfatdelen (anionet) av den anorganiske tiosulfatforbindelse, er den særlige kilde fra hvilken tiosulfatanioner er avledet under fremstillingen av vandige ammoniumfosfatoppløsninger i det hele tatt ikke kritisk, forutsatt at fosfatoppløsningene inneholder en tilstrekkelig mengde av tiosulfatanioner for effektivt å minske den normale korrosjonsevne av fosfatoppløsninger overfor kobber og kob-berholdige legeringer.
Uttrykket "2-merkaptobenzotiazolforbindelse" omfatter selve forbindelsen 2-merkaptobenzotiazol og også alle dens salter som er oppløselige i en 5 vektprosents oppløsning av diammoniumortofosfat i destillert vann (pH = 7,7, temperatur = 25°C)
i en grad på minst ca. 0,0005 vektprosent. Således omfatter uttrykket oppløselige alkalimetall- (så.som Na, K, Rb, C, Li), jordalkalimetall (så som Mg, Ca, Ba, Sr)-aminsalter (så som me-tylamin, etylamin og t-butylamin), og mange andre salter. Det foran anførte at for en heldig gjennomføring av foreliggende oppfinnelse er den særlige kilde for 2-merkaptobenzotiazolmaterialet ikke kritisk, forutsatt at det er godt/dispergert og/eller oppløst i de ammoniumfosfatoppløsninger som er beskrevet detaljert i det følgende, gjelder for 2-merkaptobenzotiazoldelen av inhibitorkombinasjonen ifølge oppfinnelsen på lignende måte som for tiosulfatdelen. Selv om 2-merkaptobenzotiazol vanligvis be-traktes som uoppløselig i de fleste vandige systemer som har en pH under ca. 10, er dog 2-merkaptobenzotiazoler oppløselige i
de foretrukne vandige ammoniumortofosfatoppløsninger ifølge oppfinnelsen og virker hindrende mot korrosjon av kobber når de brukes i kombinasjon med én eller flere av de ovenfor nevnte opplø-selige anorganiske tiosulfatforbindelser. •
Inhibitor-kombinasjoner ifølge oppfinnelsen virker godt selv i meget fortynnede ammoniumfosfatoppløsninger, da kor-rosjonen ofte starter eller er forårsaket av disse oppløsninger ved en konsentrasjonseffekt som er en følge av at vannet fra den vandige oppløsning ofte spruter på kobberoverflater og deretter fordamper. Ammoniumfosfatoppløsninger i hvilke inhibitor-kombi-nas joner ifølge oppfinnelsen særlig er effektive er imidlertid de oppløsninger som inneholder^minst ca. 0,5 vektprosent, og opp til en mengde ved hvilken oppløsningene er mettet eller selv mere (f.eks. i form av en vandig oppslemming) av oppløste ammo-niumf osfatsalter, der iblant monoammoniumdihydrogen-ortofosfat og/eller diammonium-monohydrogen-ortofosfat-salter, og deres blandinger, og også omfattende diammonium og monoammonium-blande-de ortofosfatsalter som også inneholder et alkalimetall-kation, så som monoammonium-dikalium-ortofosfat, monoammonium-dikalium-ortofosfat og lignende, likegyldig fra hvilken kilde disse materialer er avledet, eller i hvilken form materialene er opprinne-lig innført i de vandige oppløsninger. Dette omfatter f.eks. oppløsninger av blandinger av ammoniumpyrofosfater og ammonium-ortofosfater innenfor de foreskrevne pH-grenser, f.eks. oppløs-ninger erholdt fra ammoniakkbehandling og oppløsning av "super-fosforsyre" (dvs. fosforsyrer som har P20^-innhold over ca. 72,6 vektprosent). Generelt foretrekkes at de korrosjonsbehandlede vandige fosfatoppløsninger ifølge oppfinnelsen har en pH over ca. 7, og fortrinnsvis mellom ca. 7,2 og ca. 11, men pH kan være høy-ere uten at dette virker skadelig på den ønskede korrosjonsbeskyttelse i samsvar med oppfinnelsen. Dette omfatter oppløsninger inneholdende diammoniumortofosfat som det eneste ammoniumfosfatsalt innført i de korrosjonsbehandlede ildbekjempelses-preparater ifølge oppfinnelsen, hvilke preparater har en pH over ca. 7. Når diammoniumortofosfat er det hovedsakelige ammoniumfosfatsalt
i preparatet, er den foretrukne pH-verdi fra ca. 7,2 til ca. 10. Når blandinger av monoammoniumortofosfat og diammoniumortofosfat er brukt foretrekkes vanligvis pH-verdier innenfor disse grenser. Imidlertid kan man bruke preparater som har litt høyere eller la-vere pH-verdier enn de foretrukne verdier når oppfinnelsen skal utføres.
Selv om nærværet av selv meget små mengder av de vann-oppløselige inhibitorkombinasjoner ifølge oppfinnelsen i de ovenfor beskrevne vandige ammoniumfosfatoppløsninger har en forbedret korrosjonshindrende virkning på disse oppløsninger, bør man bruke som regel vandige ammoniumfosfatoppløsninger som inneholder minst ca. 0,0075, og fortrinnsvis fra ca. 0,01 til ca. 5 vektprosent av én eller flere tiosulfatforbindelser i oppløst tilstand. Generelt oppnåes optimal korrosjonshindrende virkning ved å bruke minst ca. 0,02 vektprosent av tiosulfatforbindelsen i kombinasjon med minst ca. 0,01 vektprosent av ett av de forannevnte 2-merkaptobenzotiazolmaterialer. På lignende måte bør ved utførel-sen av oppfinnelsen være tilstede minst ca. 0,005 vektprosent av 2-merkaptobenzotiazol (oppløst og/eller dispergert) i ammonium-fosf atoppløsningen, og fortrinnsvis bør oppløsningen inneholde fra ca. 0,01 til ca. 2 vektprosent av 2-merkaptobenzotiazol. Således utgjør vektforholdet mellom ammoniumortofosfatsaltet eller salter og det anorganiske tiosulfatsalt eller salter i preparater ifølge oppfinnelsen vanligvis fra 3500:1 til 0,1:1, og fortrinnsvis fra 2500:1 til 1:1.Vektforholdet mellom ammoniumortofosfatsaltet (salter) og 2-merkaptobenzotiazol i preparater ifølge oppfinnelsen utgjør fra 2500:1 til 2,5:1. Ved analyse av de endelige ildbekjempende preparater ifølge oppfinnelsen er det praktisk talt umulig å bestemme den faktiske kilde av tiosulfationer og 2-merkaptobenzotiazolmaterialet oppløst deri. Imidlertid kan vektforholdet mellom det totale ammoniumortofosfatsalt (salter)
og tiosulfationer-i oppløsningen, og vektforholdet mellom tiosulfationer og 2-merkaptobenzotiazol med letthet bestemmes. Således er i de foretrukne vandige oppløsninger ifølge oppfinnelsen vektforholdet mellom ammoniumortofosfat og tiosulfationer mellom 3500:1 og 1,5:1, mens vektforholdet mellom tiosulfationer og 2-merkaptobenzotiazol i de vandige oppløsninger ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis mellom 33:1 og 0,0035:1.
Et overraskende trekk ved foreliggende oppfinnelse er at korrosjonsinhibitor-kombinasjonen (oppløselig tiosulfat pluss 2-merkaptobenzotiazol) virkér synergistisk ved beskyttelsen av kobber mot korrosjon av ammoniumortofosfatoppløsninger. Når således oppløselige tiosulfatforbindelser brukes alene (som det eneste korrosjonshindrende middel for kobber) i en 10 vektprosents vandig oppløsning av diammoniumortofosfat, er den beste beskyttelse som kan gis kobberet selv når det brukes meget store mengder av tiosulfat, bare ca. 0,36 mm pr. år (sammenlignet med en korrosjonsgrad uten korrosjonshindrende middel på ca. 2,54 mm pr. år). Når man for sammenligningens skyld bruker 2-merkaptobenzotiazol alene i ammoniumfosfatoppløsningen, bevirker bruken av store mengder av det korrosjonshindrende materiale en lav korrosjonsgrad, men også resulterer i lokal tæring, en virkning som ikke kan god-tas i praksis. Ved å bruke en kombinasjon av disse to materialer er det nå funnet at man kan gi en utmerket korrosjonsbeskyttelse av kobber og kobberlegeringer som vanligvis blir korrodert av vandige ammoniumortofosfatoppløsninger, mens det samtidig ikke opp-trer noen tæring i det beskyttede metall. For å oppnå dessuten eh viss ønsket grad av kobberbeskyttelsen, kan man bruke mindre mengder av kombinasjonsinhibitoren ifølge oppfinnelsen enn når ett av disse materialer alene. F.eks. i et 72 timers korrosjons-forsøk som detaljert vil beskrives i eksempel I, forårsaket bruken av 0,025 vektprosent av natriumtiosulfat en kobberkorrosjonsgrad på ca. 10 mm pr. år, bruken av 0,025 vektprosent av 2-merkaptobenzotiazol bevirket en kobberkorrosjonsgrad på ca. 12,4 mm pr. år, mens bruken av 0,0125 vektprosent av natriumtiosulfat pluss 0,0125 vektprosent av 2-merkaptobenzotiazol (tilsammen 0,025 %)
i samsvar med oppfinnelsen gav en utmerket korrosjonsgrad på ba-re 0,021 mm pr. år.
De korrosjonsbeskyttede ammoniumfosfatoppløsninger iføl-ge oppfinnelsen kan også inneholde andre materialer enn fosfatsal-ter og tiosulfat og 2-merkaptobenzotiazolforbindelser uten at dette vesentlig minsker de fordeler som kan erholdes ved hjelp av oppfinnelsen. F.eks. kan oppløsningene inneholde mindre mengder av vannoppløselige overflateaktive midler, anorganiske og organiske kompleksdannende midler såsom alkalimetalltripolyfosfat, pyrofosfater og trimetafosfater, samt høyere polyfosfater, såsom heksametafosfater, og de kan også inneholde etylendiamintetraed-diksyre og forskjellige alkalimetall- og ammoniumsalter derav, og alkalimetall- og ammoniumnitriltriacetater, og videre forskjellige klebemidler, såsom karboksymetylcellulose eller fortykningsmidler, såsom algin, sitruspectater, leirer, såsom bentonitter og attapulgitter, og lignende, guargummi og karboksyetylcellulose, andre korrosjonshindrende ingredienser såsom vannoppløselige fluosilikater•for beskyttelse av aluminium i samsvar med US-pa-tent Re. 25 394, og anorganiske og organiske pigmenter og farvestoffer, samt mange andre materialer.
De korrosjonsbeskyttede fosfatpreparater ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av forskjellige metoder uten at dette har noen innvirkning på den endelige virkning av disse preparater. F.eks. kan tiosulfatet og 2-merkaptobenzotiazol helt enkelt oppløses ved å blande dem sammen eller innføre dem i den ellers helt ferdige vandige oppløsning, eller ved å oppløse dem ved hvilket som helst annet trinn av fremstillingen av ildbekjem-pelsespreparater. Ifølge en annen metode kan tiosulfat og/eller 2-merkaptobenzoforbindelsen først oppløses i vann og den resulterende oppløsning kan deretter blandes sammen med ammoniumfosfat-materialene.
En annen prosess for fremstilling av de vandige korrosjonsbeskyttede fosfatpreparater som er beskrevet ovenfor, repre senterer én av de foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen. Denne foretrukne utførelsesform omfatter en "konsentrert" blanding av ett eller flere av de ovenfor beskrevne ammoniumfosfatsalter med én eller flere av tiosulfatforbindelser, pluss ett eller flere av 2-merkaptobenzotiazolmaterialer, vanligvis i par-tikkelformet fast tilstand. Fortrinnsvis vil de korrosjonshindrende forbindelser og ammoniumfosfatsaltet (salter) være tilstede i dette konsentrat eller blanding i mengder som er proporsjonale til de mengder som brukes i de ovenfor beskrevne ildbekjempende preparater, så at det endelige ildbekjempende preparat kan fremstilles helt enkelt ved å oppløse konsentratet i en tilstrekkelig mengde vann. Disse foretrukne konsentrater kan også inneholde effektive mengder av praktisk talt hvilke som helst andre ingredienser, deriblant fortykningsmidler hvis disse ønskes i det endelige ildbekjempende preparat, samt farvestoffer, pigmenter, vannbløtningsmidler og lignende, og disse ingredienser bør fortrinnsvis være tilstede i konsentratene i mindre mengder sammenlignet med mengden av ammoniumfosfatsaltet (salter). Foretrukne konsentrater inneholder minst ca. 30 vektprosent og mere, fortrinnsvis minst 50 vektprosent av ammoniumortofosfat-materialet,
og mindre mengder (mindre enn 50 vektprosent) basert på vekten av konsentratet, av den ovenfor beskrevne inhibitorkombinasjon, fortykningsmidler, andre korrosjonshindrende midler, og andre ønskede tilsetningsmidler. Visse fordeler ved bruken av disse foretrukne konsentrater kan lett sees når man tar i betraktning at ved de fleste steder fra hvilke flyene blir lastet med forskjellige ildbekjempende blandinger som skal droppes fra fly, har man til dis-posisjon meget lite veie- og behandlingsutstyr som er i stand til å fremstille de ildbekjempende blandinger fra de individuelle kom-ponenter. I fravær av de ovenfor beskrevne foretrukne konsentrater (hvilke konsentrater må bare oppløses i en passende mengde vann for å omdannes til de endelige ildbekjempende preparater iføl-ge oppfinnelsen) ville derfor i praksis ofte de ovenfor beskrevne korrosjonsbeskyttede endelige ildbekjempende preparater ikke kunne brukes.
Typiske eksempler av de foretrukne konsentrater ifølge oppfinnelsen omfatter (de angitte prosenter er vektprosenter):
Disse "konsentrater" kan brukes også som korrosjonsbeskyttede avisingsmidler, hvor de enten alene eller i kombinasjon med andre korrosjonshindrende . forbindelser virker på lignende må-te som de midler i hvilke konvensjonelt brukes det mere korroderende og mindre ønskede natriumklorid. F.eks. kan disse partik-kelformede faste ammoniumfosfat-tiosulfatholdige preparater effektivt avise flybaner, fortauer, gater og lignende når de helt enkelt spres over isen og/eller sneen.
Konsentratene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles
ved hjelp av et antall av konvensjonelle metoder, deriblant ved helt enkelt å blande samen de nødvendige mengder av de forskjellige tørre ingredienser. Selv om størrelsen av de individuelle
partikler i de foretrukne konsentrater er ikke kritisk ved utfø-relsen av oppfinnelsen, foretrekkes det at de har en tilstrekkelig liten størrelse for å passere gjennom et U.S. standard 12-maskesikt. For å oppnå de beste resultater bør minst ca. 80 vektprosent av disse partikler være tilstrekkelig små for å passere gjennom et U.S. standard 20 maskesikt. Selv om kommersielle kvalite-ter av fosfat og tiosulfatsalter ikke alltid tilfredsstiller disse optimale krav vedrørende partikkelstørrelsen, kan de lett brukes for fremstilling av preparater ifølge oppfinnelsen.
I de følgende eksempler som illustrerer foretrukne ut-førelsesformer av oppfinnelsen er alle deler vektdeler, dersom ik-ke noe annet er nevnt.
Eksempel I
I en konvensjonell lagringsbeholder av aluminium utstyrt med effektiv blander innføres 8,34 deler vann og 1,2 deler av en forhåndsdannet blanding bestående av 90 deler av krystallinsk diammoniumortofosfat av teknisk kvalitet, 9 deler av natriumkar-boksymetylcellulose og 0,5 deler av natriumtiosulfat og 0,5 deler av 2-merkaptobenzotiazol. Den resulterende blanding blir omrørt inntil alt diammoniumortofosfat er oppløst.
I det resulterende ildbekjempende preparat neddyppes flere rene, forhåndsveiede stykker av mykt kobber (2,5 cm x 5 xm x 1/6 cm). Disse stykker neddyppes og fjernes kontinuerlig fra preparatet i en syklus som er således innstilt at kobberstykkene er neddyppet i preparatet i 30 sekunder og deretter tas ut av oppløsningen og utsettes for omgivelsesluften i 30 sekunder. Denne arbeidsmåte blir fortsatt i 72 timer, hvoretter stykkene fjernes fra ildbekjempelsesoppløsningen, spyles med destillert vann og aceton og.-,yeies påny. Vekttap i milligram blir så innført omtrentlig i ligningen:
hvor: v = vekt tapt under forsøket i milligram
D = spesifikk vekt av metallet
A = den for oppløsningen utsatte overflate i kvadrat-tommer
T = timer i hvilke overflaten er utsatt for oppløsningen, for å bestemme korrosjon som har funnet sted uttrykt i mm pr. år. Korrosjonsgraden eller hastigheten med hvilken kobber blir angrepet av oppløsningen ifølge eksempel I er ca. 0,021 mm pr. år.
For sammenligningens skyld kan det nevnes at en blanding som er fremstilt på samme måte som i eksempel I, men enten uten natriumtiosulfat eller 2-merkaptobenzotiazol korroderer lignende kobberstykker med en hastighet på ca. 25,4 mm pr. år.
På lignende måte som den som er beskrevet ovenfor har man undersøkt andre preparater inneholdende forskjellige mengder av de ovenfor beskrevne inhibitorkombinasjoner. Forsøksresulta-tene er angitt i tabell 1.
x) 8,34 deler vann pluss 1,2 deler av forhåndsdannet blanding. Nummerne svarer til de tidligere angitte spesifikke "foretrukne konsentrater".
Hver av de undersøkte preparater er et utmerket middel for
å bekjempe skog- og gressbrann. I tillegg dertil kan de korrosjonsbeskyttede ammoniumfosfatpreparater ifølge oppfinnelsen droppes rundt eller foran en ild som brenner i praktisk talt hvilken som helst celluloseholdig brensel. De kan f.eks. droppes eller sprøytes på trestrukturer eller bygninger, eller strukturer
som inneholder cellulosekomponenter like ved en brennende ild for å beskytte den belagte struktur mot brennende glør, samt mot selv-antenningen forårsaket av den store varme fra brannen.
Claims (3)
1. Et kobberkorrosjonshemmende ammoniumortofosfatpreparat, karakterisert ved at preparatet ved siden av ammo-niumortofosf at inneholder a) et anorganisk vannoppløselig tiosulfat og b) en vannoppløselig 2-merkaptobenzotiazolinhibitor.
2. Preparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anorganiske tiosulfat er valgt fra anorganiske ammonium, alkalimetall eller jordalkalimetall-tiosulfater, og at ortofosfa-tet er valgt- fra monoammonium-ortofosfat, diammonium-monohydrogen-ortofosfat eller blandinger derav.
3. Preparat som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved atdet inneholder vann.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US372102A US3342749A (en) | 1964-06-02 | 1964-06-02 | Corrosion inhibited phosphate solutions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO117957B true NO117957B (no) | 1969-10-13 |
Family
ID=23466726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO158296A NO117957B (no) | 1964-06-02 | 1965-05-31 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3342749A (no) |
ES (1) | ES313530A1 (no) |
FR (1) | FR1444322A (no) |
NO (1) | NO117957B (no) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3890165A (en) * | 1970-04-09 | 1975-06-17 | Fmc Corp | Passivation of materials which come into contact with peroxygen compounds |
US3959166A (en) * | 1974-12-16 | 1976-05-25 | Nalco Chemical Company | Cleaner for automotive engine cooling system |
FR2567157A1 (fr) * | 1984-07-05 | 1986-01-10 | Monsanto Co | Solutions de sulfate de diammonium a action corrosive inhibee |
US4839065A (en) * | 1987-01-30 | 1989-06-13 | Monsanto Company | Fire retardant concentrates and methods for preparation thereof |
US5156769A (en) * | 1990-06-20 | 1992-10-20 | Calgon Corporation | Phenyl mercaptotetrazole/tolyltriazole corrosion inhibiting compositions |
US5746947A (en) * | 1990-06-20 | 1998-05-05 | Calgon Corporation | Alkylbenzotriazole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors |
US6676858B2 (en) | 1999-03-03 | 2004-01-13 | Astaris Llc | Colorant liquid, method of use, and wildland fire retardant liquids containing same |
US6447697B1 (en) | 1999-03-03 | 2002-09-10 | Astaris, Llc | Colorant liquid, method of use, and wildland fire retardant liquids containing same |
AU2002216632B2 (en) * | 2000-11-28 | 2006-01-12 | Perimeter Solutions Lp | Fire retardant compositions with reduced aluminum corrosivity |
AU2002211757B2 (en) * | 2000-11-28 | 2006-01-12 | Perimeter Solutions Lp | Biopolymer thickened fire retardant compositions |
US6846437B2 (en) * | 2000-11-28 | 2005-01-25 | Astaris, Llc | Ammonium polyphosphate solutions containing multi-functional phosphonate corrosion inhibitors |
US6802994B1 (en) | 2000-11-28 | 2004-10-12 | Astaris Llc | Fire retardant compositions containing ammonium polyphosphate and iron additives for corrosion inhibition |
US8486281B2 (en) * | 2009-10-05 | 2013-07-16 | Kesheng Feng | Nickel-chromium alloy stripper for flexible wiring boards |
US10960249B2 (en) | 2019-06-07 | 2021-03-30 | Frs Group, Llc | Long-term fire retardant with corrosion inhibitors and methods for making and using same |
GB2600679A (en) * | 2020-10-14 | 2022-05-11 | Vt Production Dooel Skopje | Fire extinguishing compositions and method of preparation thereof |
CA3200497A1 (en) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | Dennis Hulbert | Long-term fire retardant with magnesium sulfate and corrosion inhibitors and methods for making and using same |
WO2023191907A1 (en) | 2022-03-31 | 2023-10-05 | Frs Group, Llc | Long-term fire retardant with corrosion inhibitors and methods for making and using same |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE25394E (en) * | 1963-06-11 | Corrosion-inhibited liquid fertilizer | ||
US1997669A (en) * | 1934-02-23 | 1935-04-16 | Arcieri Antonio | Aeroplane attachment for extinguishing fires |
US2303399A (en) * | 1939-05-01 | 1942-12-01 | Hall Lab Inc | Alkaline detergent |
US2617713A (en) * | 1948-04-15 | 1952-11-11 | Pure Oil Co | Method of inhibiting corrosion of steel by alkali solutions |
US2901428A (en) * | 1953-05-22 | 1959-08-25 | Chem Fab Grunan Ag | Fire extinguishing method |
US2972581A (en) * | 1955-09-21 | 1961-02-21 | Nalco Chemical Co | Corrosion inhibitor composition and cooling solution |
US3238136A (en) * | 1963-07-01 | 1966-03-01 | Jefferson Chem Co Inc | Antifreeze composition |
-
1964
- 1964-06-02 US US372102A patent/US3342749A/en not_active Expired - Lifetime
-
1965
- 1965-05-29 ES ES0313530A patent/ES313530A1/es not_active Expired
- 1965-05-31 NO NO158296A patent/NO117957B/no unknown
- 1965-06-02 FR FR19298A patent/FR1444322A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3342749A (en) | 1967-09-19 |
FR1444322A (fr) | 1966-07-01 |
ES313530A1 (es) | 1966-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO117957B (no) | ||
US3257316A (en) | Corrosion-inhibited phosphate solutions and compositions useful for manufacturing them | |
US3309324A (en) | Corrosion inhibited ammonium sulfate solutions and compositions useful for manufacturing them | |
CA2429809C (en) | Biopolymer thickened fire retardant compositions | |
US6905639B2 (en) | Fire retardant compositions with reduced aluminum corrosivity | |
US3293189A (en) | Corrosion-inhibited phosphate solutions and compositions useful for manufacturing them | |
EP2059308B1 (en) | Flame retardant composition | |
US3409550A (en) | Fire retardant compositions | |
US8409478B2 (en) | Flame retardant composition | |
EP2280055B1 (en) | Fire retardant compositions with reduced aluminum corrosivity | |
AU2002216632A1 (en) | Fire retardant compositions with reduced aluminum corrosivity | |
US3275566A (en) | Corrosion-inhibited phosphate solutions | |
AU2002211757A1 (en) | Biopolymer thickened fire retardant compositions | |
US6846437B2 (en) | Ammonium polyphosphate solutions containing multi-functional phosphonate corrosion inhibitors | |
US6019176A (en) | Fire suppressants and methods of manufacture and use thereof | |
US3338829A (en) | Corrosion-inhibited ammonium orthophosphate solutions and compositions useful for manufacturing them | |
US3223649A (en) | Corrosion-inhibited phosphate solutions and compositions useful for manufacturing them | |
US3364149A (en) | Corrosion-inhibited phosphate solutions and compositions useful for manufacturing them | |
CA2423752C (en) | Fire retardant compositions containing metal ferrites for reduced corrosivity | |
US3350305A (en) | Corrosion-inhibited phosphate firefighting solutions and compositions useful for manufacturing them | |
WO2002028484A1 (en) | Neutral fire extinguishant and preparation thereof | |
US3809653A (en) | Inhibition of corrosive action of fire retardants containing aqueous ammoniated superphosphoric acid on aluminum | |
JPH05317451A (ja) | 消火液 | |
KR20100114991A (ko) | 친환경적이고 부식방지력이 높은 강화액소화약제조성물 | |
RU2774712C1 (ru) | Огнестойкая композиция |