NL9401574A - Difluoromethane preparation - Google Patents
Difluoromethane preparation Download PDFInfo
- Publication number
- NL9401574A NL9401574A NL9401574A NL9401574A NL9401574A NL 9401574 A NL9401574 A NL 9401574A NL 9401574 A NL9401574 A NL 9401574A NL 9401574 A NL9401574 A NL 9401574A NL 9401574 A NL9401574 A NL 9401574A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- activated carbon
- catalyst
- palladium
- carbon
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
Abstract
Description
Titel: DifluormethaanbereidingTitle: Difluoromethane preparation
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van difluormethaan uit dichloordifluormethaan of monochloordifluormethaan onder toepassing van een palladium-op-koolstofkatalysator.The invention relates to a process for preparing difluoromethane from dichlorodifluoromethane or monochlorodifluoromethane using a palladium-on-carbon catalyst.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit het artikel van Lacher et al. in Trans. Faraday Soc. 52, (1956) 1500-1508. In dit artikel wordt de hydrogenering van koolstofhalogeniden en koolstofwaterstofhalogeniden beschreven. Met name wordt voor de reactie van het in de aanhef genoemde type een katalysator beschreven die bestaat uit 5% palladium-op-geactiveerde-kool. Op basis van een aantal experimenten worden de volgende conclusies getrokken: i) in een homologe reeks zijn verbindingen met een lager molecuulgewicht moeilijker te hydrogeneren dan verbindingen met een hoger molecuulgewicht; en ii) fluoratomen zijn moeilijker door waterstofatomen te vervangen dan chlooratomen.Such a method is known from the article by Lacher et al. In Trans. Faraday Soc. 52, 1500-1508 (1956). This article describes the hydrogenation of carbon halides and hydrocarbon halides. In particular, a catalyst consisting of 5% palladium on activated carbon is described for the reaction of the type mentioned in the opening paragraph. Based on a number of experiments, the following conclusions are drawn: i) in a homologous series, compounds of lower molecular weight are more difficult to hydrogenate than compounds of higher molecular weight; and ii) fluorine atoms are more difficult to replace with hydrogen atoms than chlorine atoms.
In de Europese octrooiaanvrage 0 508 660 wordt een werkwijze voor de produktie van difluormethaan beschreven, waarbij men mono- of dichloordifluormethaan laat reageren met waterstof in aanwezigheid van een hydrogeneringskatalysator. Gevonden werd dat de opbrengst aan difluormethaan afhangt van de katalysatorsamenstelling, de temperatuur en druk. Bij voorkeur wordt palladium, gedragen op een actieve kool, als hydrogeneringskatalysator toegepast. In het geval dat palladium op een actieve koolstofdrager als katalysator wordt gebruikt, bevat deze katalysator gebruikelijk 5-20 % (w/w) Pd ten opzichte van de actieve koolstofdrager, bij voorkeur 8-15% (w/w). Ten aanzien van de actieve koolstof die als drager-materiaal wordt aangewend, wordt opgemerkt, dat de totale opbrengst aan difluormethaan afhangt van de specifiek toegepaste actieve kool.European patent application 0 508 660 discloses a process for the production of difluoromethane in which mono- or dichlorodifluoromethane is reacted with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst. The yield of difluoromethane was found to depend on the catalyst composition, temperature and pressure. Palladium supported on an activated carbon is preferably used as a hydrogenation catalyst. In the case where palladium on an active carbon support is used as a catalyst, this catalyst usually contains 5-20% (w / w) Pd relative to the active carbon support, preferably 8-15% (w / w). With regard to the activated carbon used as the support material, it is noted that the total yield of difluoromethane depends on the specific activated carbon used.
Wanneer wordt uitgegaan van monochloordifluormethaan geeft de werkwijze volgens deze octrooiaanvrage bij een reactietemperatuur van boven 300°C een conversie van 55-85% met een selectiviteit van minder dan 50%. Bij de reactie van dichloordifluormethaan naar difluormethaan ligt de selectiviteit bij een conversie van 55-85% aanzienlijk lager, te weten rond 10%.When starting from monochlorodifluoromethane, the process according to this patent application gives a conversion of 55-85% with a selectivity of less than 50% at a reaction temperature of above 300 ° C. In the reaction of dichlorodifluoromethane to difluoromethane, the selectivity at a conversion of 55-85% is considerably lower, i.e. around 10%.
Het doel van de onderhavige uitvinding is te voorzien in een werkwijze waarbij difluormethaan in een hogere selectiviteit wordt verkregen uit dichloordifluormethaan of eventueel monochloordifluormethaan.The object of the present invention is to provide a method in which difluoromethane is obtained in a higher selectivity from dichlorodifluoromethane or optionally monochlorodifluoromethane.
Deze doelstelling wordt bereikt door als hydrogenerings-katalysator palladium in een lagere beladingsgraad dan beschreven in EP-A-0 508 660 op een relatief zuivere koolstof-drager toe te passen.This objective is achieved by using palladium as a hydrogenation catalyst at a lower degree of loading than described in EP-A-0 508 660 on a relatively pure carbon carrier.
In het bijzonder betreft de uitvinding een werkwijze voor het bereiden van difluormethaan, waarbij dichloordifluormethaan of monochloordifluormethaan in aanraking wordt gebracht met waterstof in aanwezigheid van palladium op actieve kool, waarbij de belading van palladium op kool 0,1-4 gew.%, betrokken op het totaalgewicht, bedraagt, en waarbij als actieve kool een actieve kool met een asgehalte van 0,5-6% wordt toegepast.In particular, the invention relates to a method of preparing difluoromethane, wherein dichlorodifluoromethane or monochlorodifluoromethane is contacted with hydrogen in the presence of palladium on activated carbon, wherein the loading of palladium on carbon is 0.1-4% by weight, based on the total weight, is, and wherein as active carbon an active carbon with an ash content of 0.5-6% is used.
Overigens is uit de internationale octrooiaanvrage 93/02029 een werkwijze bekend voor de hydrogenering van fluorkoolstofhalogeniden en fluorwaterstofkoolstofhalogeniden, waarbij als katalysator Re, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir en/of Pt op een zeer zuivere koolstofdrager wordt toegepast. Deze zeer zuivere koolstofdrager heeft een laag asgehalte van minder dan 0,1 gew.%. Een dergelijke zeer zuivere koolstofdrager wordt verkregen door koolstof eerst te wassen met een zuur dat niet waterstoffluoride mag zijn en vervolgens te wassen met waterstoffluoride.Incidentally, international patent application 93/02029 discloses a process for the hydrogenation of fluorocarbon halides and hydrofluorocarbon halides, in which the catalyst used is Re, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir and / or Pt on a very pure carbon carrier. This high-purity carbon carrier has a low ash content of less than 0.1% by weight. Such a high purity carbon support is obtained by first washing carbon with an acid which should not be hydrogen fluoride and then washing with hydrogen fluoride.
Onder toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding is een dergelijke zeer zuivere koolstofdrager niet noodzakelijk om difluormethaan in hoge selectiviteit en opbrengst te verkrijgen, hetgeen uiteraard van praktisch voordeel is.Using the process according to the invention, such a very pure carbon carrier is not necessary to obtain difluoromethane in high selectivity and yield, which is of course of practical advantage.
Bovendien is de genoemde internationale octrooiaanvrage in feite gericht op verbindingen die 2 koolstofatomen bevatten. Zoals in het bovengenoemde artikel van Lacher et al. is beschreven, worden verbindingen met een lager molecuul-gewicht moeilijker gehydrogeneerd dan verbindingen met een hoger molecuulgewicht. Het is op grond van deze kennis verrassend dat in de werkwijze volgens de uitvinding uitstekende resultaten worden verkregen onder toepassing van een actieve-koolstofdrager die een ten minste vijfmaal zo hoog asgehalte bezit.In addition, said international patent application is in fact directed to compounds containing 2 carbon atoms. As described in the aforementioned article by Lacher et al., Lower molecular weight compounds are more difficult to hydrogenate than higher molecular weight compounds. On the basis of this knowledge it is surprising that in the process according to the invention excellent results are obtained using an active carbon carrier which has an ash content at least five times as high.
In de werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur een katalysator toegepast waarbij de belading ^an het palladium op de actieve kool 0,2-4 gew.% bedraagt. Bij voorkeur is de beladingsgraad 0,5-2,0 gew.%, met name ongeveer 0,8-1,2 gew.%.In the process according to the invention a catalyst is preferably used in which the loading of the palladium on the activated carbon is 0.2-4% by weight. Preferably the degree of loading is 0.5-2.0 wt%, especially about 0.8-1.2 wt%.
Hoewel het mogelijk is in de werkwijze volgens de uitvinding uit te gaan van monochloordifluormethaan, is dichloordifluormethaan de voorkeursuitgangsverbinding.Although it is possible to start from monochlorodifluoromethane in the method according to the invention, dichlorodifluoromethane is the preferred starting compound.
De koolstofdrager die in de onderhavige werkwijze wordt gebruikt, heeft een asgehalte van tussen 0,5 en 6 gew.%. Dit asgehalte kan op alle aan de deskundige bekende wijzen worden bepaald. In een voorkeursuitvoeringsvorm bedraagt het asgehalte 0,5-4 gew.%, liever 1-4 gew.%.The carbon support used in the present process has an ash content of between 0.5 and 6% by weight. This ash content can be determined in all ways known to the skilled worker. In a preferred embodiment, the ash content is 0.5-4 wt%, more preferably 1-4 wt%.
Indien het asgehalte van een actieve kool hoger is dan 6 gew.% neemt de selectiviteit van de reactie af. Een dergelijke onvoldoende zuivere actieve kool moet worden gezuiverd, bijvoorbeeld door de actieve kool te wassen met een zuuroplossing, zoals een 0,5 M zoutzuuroplossing, gevolgd door wassen met gedemineraliseerd water tot geen sporen van zouten meer worden gedetecteerd.If the ash content of an activated carbon exceeds 6% by weight, the selectivity of the reaction decreases. Such an insufficiently pure activated carbon must be purified, for example, by washing the activated carbon with an acid solution, such as a 0.5 M hydrochloric acid solution, followed by washing with demineralized water until no traces of salts are detected anymore.
In een voorkeursuitvoeringsvorm wordt de actieve kool eerst gewassen met een basische oplossing, bijvoorbeeld een 0,5 M natronloogoplossing, gevolgd door spoelen met gedemineraliseerd water tot alle positieve ionen zijn weggewassen.In a preferred embodiment, the activated carbon is first washed with a basic solution, for example, a 0.5 M sodium hydroxide solution, followed by rinsing with demineralized water until all positive ions are washed away.
Palladium kan onder toepassing van alle aan de deskundige bekende technieken op de actieve koolstofdrager worden gebracht. Met name kunnen palladiumverbindingen, bijvoorbeeld PdBr2, PdCl2, Pdl2, Pd(CO)Cl, Pd(N03)2, PdO, PdS04, PdS, (nh4) 2PdCl4, en (NH4)4PdCl6, door impregnering op de koolstof -drager worden gebracht. Geschikte impregneringsmethoden zijn de "incipient wetness" methode, ionenuitwisseling, precipitatie en natte impregnering.Palladium can be applied to the active carbon carrier using any technique known to those skilled in the art. Specifically, palladium compounds, e.g., PdBr2, PdCl2, Pdl2, Pd (CO) Cl, Pd (NO3) 2, PdO, PdS04, PdS, (nh4) 2PdCl4, and (NH4) 4PdCl6, can be impregnated onto the carbon support . Suitable impregnation methods are the "incipient wetness" method, ion exchange, precipitation and wet impregnation.
Het is niet noodzakelijk de hydrogeneringskatalysator voor gebruik in de werkwijze volgens de uitvinding te activeren. Door de katalysator in de reactor te brengen en vervolgens de reactor op de reactietemperatuur in te stellen vindt een in situ activering plaats. Het is evenwel mogelijk de katalysator volgens bekende werkwijzen vooraf te activeren, bijvoorbeeld door.deze te verhitten in een atmosfeer van stikstof, lucht of waterstof.It is not necessary to activate the hydrogenation catalyst for use in the process of the invention. In situ activation takes place by introducing the catalyst into the reactor and then adjusting the reactor to the reaction temperature. It is, however, possible to pre-activate the catalyst according to known methods, for example by heating it in an atmosphere of nitrogen, air or hydrogen.
De reactie tussen dichloordifluormethaan of monochloor-difluormethaan alsmede mengsels daarvan en waterstof onder toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding wordt bij verhoogde temperatuur uitgevoerd, in de beschrijvingen van EP-A-0 508 660 en WO 93/02029 worden omstandigheden omschreven, die ook voor de werkwijze volgens de uitvinding van toepassing zijn en waarnaar expliciet wordt verwezen.The reaction between dichlorodifluoromethane or monochlorodifluoromethane as well as mixtures thereof and hydrogen using the process of the invention is carried out at an elevated temperature, the descriptions of EP-A-0 508 660 and WO 93/02029 describe conditions which also apply to the method according to the invention applies and to which reference is made explicitly.
Meer in het bij zonder wordt de werkwijze volgens de uitvinding gebruikelijk bij een temperatuur tussen 175 en 275°C, bij een druk van 1-10 bar, een "weight hour space velocity (WHSVj van 0,5-4 kg chloorfluorkoolstof per kg katalysator per uur, en een verhouding waterstof/chloorfluorkoolstof van 2/10. De reactor waarin de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast is bij voorkeur gevormd uit een materiaal dat een hoge corrosieweerstand tegen zuren heeft. Geschikte materialen zijn bijvoorbeel Inconel®, Monel® en Hastelloy®·More specifically, the process of the invention becomes common at a temperature between 175 and 275 ° C, at a pressure of 1-10 bar, a weight hour space velocity (WHSVj of 0.5-4 kg of chlorofluorocarbon per kg of catalyst) per hour, and a hydrogen / chlorofluorocarbon ratio of 2 / 10. The reactor in which the process of the invention is used is preferably formed from a material having a high corrosion resistance to acids Suitable materials are, for example, Inconel®, Monel® and Hastelloy ® ·
Thans zal de werkwijze volgens de uitvinding nader worden uitgewerkt aan de hand van de volgende voorbeelden.The method according to the invention will now be further elaborated on the basis of the following examples.
Voorbeeld 1: Katalysatorbereiding 50 g van een geactiveerde koolstof met een asgehalte van 5,9 % (Norit RB-1 van de firma Norit) werd in een glazen buis met een diameter van 4 cm en een lengte van 50 cm gebracht. De koolstof werd gewassen met 1-10 liter 0,5 M natronloog en vervolgens gewassen met gedemineraliseerd water totdat de wasoplossing niet langer natriumionen bevatte. Vervolgens werd gewassen met 1-10 liter 0,5 M zoutzuur, waarna zolang werd nagespoeld met gedemineraliseerd water tot in het effluens geen sporen van zouten meer werden aangetoond. In alle stappen van deze zuiveringsstap werden de oplossingen langs de actieve koolstof geleid met een stroomsnelheid van ongeveer 1 liter/uur.Example 1: Catalyst preparation 50 g of an activated carbon with an ash content of 5.9% (Norit RB-1 from Norit) was placed in a glass tube with a diameter of 4 cm and a length of 50 cm. The carbon was washed with 1-10 liters of 0.5 M sodium hydroxide solution and then washed with demineralized water until the wash solution no longer contained sodium ions. Then it was washed with 1-10 liters of 0.5 M hydrochloric acid, after which it was rinsed with demineralized water until no traces of salts were detected in the effluent. In all steps of this purification step, the solutions were passed along the activated carbon at a flow rate of about 1 liter / hour.
Aldus werd actieve koolstof verkregen met asgehalten tussen 0,5-6 gew.%.Thus, activated carbon was obtained with ash contents between 0.5-6% by weight.
Het verkregen relatief zuivere koolstofdragerroateriaal werd vervolgens beladen met palladium. Daartoe werd een zure PdCl2_oplossing (PdCl2 verkregen van Alfa Products) door middel van porievolume-impregnatie op de koolstofdrager gebracht. De zuurconcentratie werd hierbij zo gekozen dat een molaire verhouding Pd2+/Cl" van ongeveer 12 werd verkregen. Na impregneren werd de katalysator gedurende een nacht gedroogd bij 100°C. Voor gebruik werd de aldus verkregen katalysator geactiveerd door deze gedurende l uur te verhitten bij 350°C in een stikstofatmosfeer.The relatively pure carbon carrier material obtained was then loaded with palladium. To this end, an acidic PdCl2 solution (PdCl2 obtained from Alfa Products) was applied to the carbon support by pore volume impregnation. The acid concentration was chosen so that a molar ratio Pd2 + / Cl "of about 12 was obtained. After impregnation, the catalyst was dried overnight at 100 ° C. Before use, the catalyst thus obtained was activated by heating it for 1 hour at 350 ° C in a nitrogen atmosphere.
Voorbeeld 2 4 g van een katalysator die 1 gew.% palladium, betrokken op het totale gewicht, op een volgens voorbeeld 1 gezuiverde geactiveerde koolstof (Norit RB-l) met een asgehalte van 3,1 gew.% omvat, werd in een hastelloy-C reactorbuis gebracht.Example 2 4 g of a catalyst comprising 1 wt% palladium, based on the total weight, on an activated carbon (Norit RB-1) purified according to example 1 with an ash content of 3.1 wt%, was placed in a hastelloy -C reactor tube brought.
Deze reactorbuis met een buitendiameter van 1,27 cm werd in een elektrische oven geplaatst.This 1.27 cm outer diameter reactor tube was placed in an electric oven.
Waterstofgas en dichloordifluormethaan werden in een verhouding van 3:1 door de reactor gepasseerd. De stroomsnel- heid van het CCI2F2 werd ingesteld op l g CCI2F2 per gram katalysator per uur.Hydrogen gas and dichlorodifluoromethane were passed through the reactor in a 3: 1 ratio. The flow rate of the CCI2F2 was adjusted to 1 g CCI2F2 per gram of catalyst per hour.
De katalysator werd bij 3 verschillende temperaturen uitgetest (zie tabel l).The catalyst was tested at 3 different temperatures (see Table 1).
Het uit de reactor komende gas werd onderworpen aan gaschromatografie (50 m capillaire gc-kolom Pora Plot Q; Chrompack). in tabel 1 staan de relatieve hoeveelheden vermeld van de organische verbindingen die in het uitgaande gas werden gedetecteerd.The gas exiting the reactor was subjected to gas chromatography (50 m capillary GC column Pora Plot Q; Chrompack). Table 1 lists the relative amounts of the organic compounds detected in the outgoing gas.
Tabel 1Table 1
* Conversie van CCI2F2 * Selectiviteit van CCI2F2 naar CH2F2 voorbeeld 3 2 g van een commercieel verkrijgbare katalysator die 1 gew.% palladium, betrokken op het totale gewicht, op een geactiveerde koolstof met een asgehalte van 2 gew.% omvat (1% Pd on Carbon Extrudates, Engelhard), werd in een hastelloy-C reactorbuis gebracht. Deze reactorbuis met een buitendiameter van 1,27 cm werd in een elektrische oven geplaatst.* Conversion of CCI2F2 * Selectivity of CCI2F2 to CH2F2 Example 3 2 g of a commercially available catalyst comprising 1 wt% palladium, based on total weight, on an activated carbon with an ash content of 2 wt% (1% Pd on Carbon Extrudates, Engelhard), was placed in a hastelloy-C reactor tube. This 1.27 cm outer diameter reactor tube was placed in an electric oven.
Waterstofgas en dichloordifluormethaan werden in een verhouding van 4:1 door de reactor gepasseerd. De stroomsnel- heid van het CCI2F2 werd ingesteld op l g CCI2F2 per gram katalysator per uur.Hydrogen gas and dichlorodifluoromethane were passed through the reactor in a 4: 1 ratio. The flow rate of the CCI2F2 was adjusted to 1 g CCI2F2 per gram of catalyst per hour.
De katalysator werd bij 4 verschillende temperaturen uitgetest (zie tabel 2).The catalyst was tested at 4 different temperatures (see Table 2).
Het uit de reactor komende gas werd onderworpen aan gaschromatografie. Vervolgens werd het gas gewassen met een kaliloogoplossing ter verwijdering van zure verbindingen. In tabel 2 staan de relatieve hoeveelheden vermeld van de organische verbindingen die in het uitgaande gas werden gedetecteerd.The gas exiting the reactor was subjected to gas chromatography. The gas was then washed with a potassium hydroxide solution to remove acidic compounds. Table 2 lists the relative amounts of the organic compounds detected in the outgoing gas.
Tabel 2Table 2
* Conversie van CCI2F2 * Selectiviteit van CCI2F2 naar CH2F2* Conversion of CCI2F2 * Selectivity of CCI2F2 to CH2F2
Voorbeeld 4 4 g van een commercieel verkrijgbare katalysator die 0,5 gew.% palladium, betrokken op het totale gewicht, op een geactiveerde koolstof met een asgehalte van 3,0 gew.% omvat (0.5% Pd on Carbon Extrudates; Johnson Matthey), werd in een hastelloy-C reactorbuis gebracht. Deze reactorbuis met een buitendiameter van 1,27 cm werd in een elektrische oven geplaatst.Example 4 4 g of a commercially available catalyst comprising 0.5 wt% palladium, based on total weight, on an activated carbon with an ash content of 3.0 wt% (0.5% Pd on Carbon Extrudates; Johnson Matthey) was placed in a hastelloy-C reactor tube. This 1.27 cm outer diameter reactor tube was placed in an electric oven.
Waterstofgas en dichloordifluormethaan werden in een verhouding van 3:1 door de reactor gepasseerd. De stroomsnelheid van het CCI2F2 werd ingesteld op 1 g CCI2F2 per gram katalysator per uur.Hydrogen gas and dichlorodifluoromethane were passed through the reactor in a 3: 1 ratio. The flow rate of the CCI2F2 was adjusted to 1 g CCI2F2 per gram of catalyst per hour.
De katalysator werd bij 2 verschillende temperaturen uitgetest (zie tabel 3).The catalyst was tested at 2 different temperatures (see Table 3).
Het uit de reactor komende gas werd onderworpen aan gaschromatografie. Vervolgens werd het gas gewassen met een kaliloogoplossing ter verwijdering van zure verbindingen. In tabel 3 staan de relatieve hoeveelheden vermeld van de organische verbindingen die in het uitgaande gas werden gedetecteerd.The gas exiting the reactor was subjected to gas chromatography. The gas was then washed with a potassium hydroxide solution to remove acidic compounds. Table 3 lists the relative amounts of the organic compounds detected in the outgoing gas.
Tabel 3Table 3
* Conversie van CC12f2 * Selectiviteit van CCl2F2 naar CH2F2* Conversion of CC12f2 * Selectivity of CCl2F2 to CH2F2
Voorbeeld 5 4 g van een katalysator die l gew.% palladium, betrokken op het totale gewicht, op een volgens voorbeeld l gezuiverde geactiveerde koolstof (Norit R 0,8 extra) met een asgehalte van 1,9 gew.% omvat, werd in een hastelloy-C reactorbuis gebracht. Deze reactorbuis met een buitendiameter van 1,27 cm werd in een elektrische oven geplaatst.Example 5 4 g of a catalyst comprising 1% by weight of palladium, based on the total weight, on an activated carbon purified according to Example 1 (Norit R 0.8 extra) with an ash content of 1.9% by weight, was a hastelloy-C reactor tube. This 1.27 cm outer diameter reactor tube was placed in an electric oven.
Waterstofgas en dichloordifluormethaan werden in een verhouding van 3:1 door de reactor gepasseerd. De stroomsnel heid van het CCI2F2 werd ingesteld op 1 g CCI2F2 per gram katalysator per uur.Hydrogen gas and dichlorodifluoromethane were passed through the reactor in a 3: 1 ratio. The flow rate of the CCI2F2 was adjusted to 1 g CCI2F2 per gram of catalyst per hour.
De katalysator werd bij 2 verschillende temperaturen uitgetest (zie tabel 4).The catalyst was tested at 2 different temperatures (see Table 4).
Het uit de reactor komende gas werd onderworpen aan gaschromatografie. Vervolgens werd het gas gewassen met een kaliloogoplossing ter verwijdering van zure verbindingen. In tabel 4 staan de relatieve hoeveelheden vermeld van de organische verbindingen die in het uitgaande gas werden gedetecteerd.The gas exiting the reactor was subjected to gas chromatography. The gas was then washed with a potassium hydroxide solution to remove acidic compounds. Table 4 lists the relative amounts of the organic compounds detected in the outgoing gas.
Tabel 4Table 4
* Conversie van CCI2F2 * Selectiviteit van CCI2F2 naar CH2F2* Conversion of CCI2F2 * Selectivity of CCI2F2 to CH2F2
Voorbeeld 6 (vergelijkingsvoorbeeld) 2 g van een commercieel verkrijgbare katalysator die 1 gew.% palladium, betrokken op het totale gewicht, op een geactiveerde koolstof met een asgehalte van 7,5 gew.% omvat (2% Pd on Carbon Extrudates; Engelhard), werd in een hastelloy-C reactorbuis gebracht. Deze reactorbuis met een buitendiameter van 1,27 cm werd in een elektrische oven geplaatst.Example 6 (comparative example) 2 g of a commercially available catalyst comprising 1 wt% palladium, based on the total weight, on an activated carbon with an ash content of 7.5 wt% (2% Pd on Carbon Extrudates; Engelhard) was placed in a hastelloy-C reactor tube. This 1.27 cm outer diameter reactor tube was placed in an electric oven.
Waterstofgas en dichloordifluormethaan werden in een verhouding van 4:1 door de reactor gepasseerd. De stroomsnelheid van het CCI2F2 werd ingesteld op l g CC12F2 per gram katalysator per uur.Hydrogen gas and dichlorodifluoromethane were passed through the reactor in a 4: 1 ratio. The flow rate of the CCI2F2 was adjusted to 1 g CC12F2 per gram of catalyst per hour.
De katalysator werd bij 2 verschillende temperaturen uitgetest (zie tabel 5).The catalyst was tested at 2 different temperatures (see Table 5).
Het uit de reactor komende gas werd onderworpen aan gaschromatografie. Vervolgens werd het gas gewassen met een kaliloogoplossing ter verwijdering van zure verbindingen. In tabel 5 staan de relatieve hoeveelheden vermeld van de organische verbindingen die in het uitgaande gas werden gedetecteerd.The gas exiting the reactor was subjected to gas chromatography. The gas was then washed with a potassium hydroxide solution to remove acidic compounds. Table 5 lists the relative amounts of the organic compounds detected in the outgoing gas.
Tabel 5Table 5
* Conversie van CC12F2 * Selectiviteit van CC12F2 naar CH2F2* Conversion of CC12F2 * Selectivity of CC12F2 to CH2F2
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401574A NL9401574A (en) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Difluoromethane preparation |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9401574A NL9401574A (en) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Difluoromethane preparation |
NL9401574 | 1994-09-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL9401574A true NL9401574A (en) | 1996-05-01 |
Family
ID=19864706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL9401574A NL9401574A (en) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Difluoromethane preparation |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NL (1) | NL9401574A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1308206A1 (en) * | 2001-10-29 | 2003-05-07 | Council of Scientific and Industrial Research | Process for the synthesis of an aluminium modified carbon supported palladium catalyst |
US6624109B2 (en) | 2001-10-23 | 2003-09-23 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst |
EP2586759B1 (en) | 2010-06-23 | 2016-05-25 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5136113A (en) * | 1991-07-23 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic hydrogenolysis |
EP0508660A1 (en) * | 1991-04-11 | 1992-10-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of difluoromethane |
-
1994
- 1994-09-27 NL NL9401574A patent/NL9401574A/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0508660A1 (en) * | 1991-04-11 | 1992-10-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of difluoromethane |
US5136113A (en) * | 1991-07-23 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic hydrogenolysis |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6624109B2 (en) | 2001-10-23 | 2003-09-23 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst |
US6963016B1 (en) | 2001-10-23 | 2005-11-08 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst |
EP1308206A1 (en) * | 2001-10-29 | 2003-05-07 | Council of Scientific and Industrial Research | Process for the synthesis of an aluminium modified carbon supported palladium catalyst |
EP2586759B1 (en) | 2010-06-23 | 2016-05-25 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2055281C (en) | Process for the preparation of tetrafluoro-1,1,1,2-ethane | |
EP2457889B1 (en) | Process for production of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
AU636387B2 (en) | Regeneration or activation of noble metal catalysts using fluorohalocarbons or fluorohalohydrocarbons | |
EP0530238B1 (en) | Activation of noble metal catalysts for use in hydrodehalogenation of halogen-substituted hydrocarbons containing fluorine and at least one other halogen | |
NL9401574A (en) | Difluoromethane preparation | |
US5561096A (en) | Catalytic system comprising a hydrogenation catalyst on a support and process for the hydrodechlorination of chlorofluorinated hydrocarbons | |
JP2540409B2 (en) | Production of pentafluoroethane by hydrogenolysis of chloropentafluoroethane | |
US5094988A (en) | Activation of noble metal catalysts using fluorohalocarbons or fluorohalohydrocarbons | |
JP2013523692A (en) | Method for dehydrochlorination of hydrochlorofluoroalkanes | |
JP3862316B2 (en) | Method for purifying pentafluoroethane | |
WO1996025379A1 (en) | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
JPH0747551B2 (en) | Selective hydrogenolysis of perhalogenated ethane derivatives | |
BE1005797A3 (en) | PROCESS OF DECHLORINATING higher chloromethanes. | |
KR100346017B1 (en) | Paladium on Activated Carbon Catalysts and Preparation Methods thereof, and Method for Preparing Fluorohydrocarbon from Chlorofluorocarbon by Using the Same | |
KR100365582B1 (en) | Pretreatment Method of Active Carbon for Preparation of Pd/C Catalyst | |
JP4400238B2 (en) | Production method of chlorobenzene | |
US6479717B1 (en) | Process for eliminating chlorine from chlorofluorocarbons | |
WO2000069557A1 (en) | Catalysts for the preparation of fluorinated alcohols and process for the preparation of fluorinated alcohols | |
JP4666728B2 (en) | Method for purifying pentafluoroethane from chloropentafluoroethane | |
JP2580696B2 (en) | Method for producing pentafluoroethane | |
JP3907232B2 (en) | Hydrocracking of chlorofluorocarbons and chlorofluorohydrocarbons | |
TW542751B (en) | A supported catalyst, and a process for the production of fluorohydrocarbons | |
KR0169197B1 (en) | Preparation of platinum catalyst for preparing chloroform | |
JP2005539078A (en) | Continuous process for optically pure (S) -β-hydroxy-γ-butyrolactone | |
JP2003126692A (en) | Method for synthesizing modified carbon-carried palladium catalyst having high activity |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
BV | The patent application has lapsed |