JP2003126692A - Method for synthesizing modified carbon-carried palladium catalyst having high activity - Google Patents
Method for synthesizing modified carbon-carried palladium catalyst having high activityInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、活性の高い、カー
ボン担持パラジウム触媒の合成方法に関する。本発明の
方法により製造される触媒は、ジクロロジフルオロメタ
ンを脱塩素水素化してジフルオロメタンを製造するのに
有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for synthesizing a carbon-supported palladium catalyst having high activity. The catalyst produced by the method of the present invention is useful for dechlorinating and hydrogenating dichlorodifluoromethane to produce difluoromethane.
【０００２】[0002]
【従来の技術】脱塩素水素化は、水素の存在下において
塩素含有化合物、例えばクロロフルオロカーボン（ＣＦ
Ｃ）のようなクロロ有機物質からの塩素の除去が行われ
る工程である。気相におけるＣＦＣの脱塩素水素化には
パラジウム触媒が好ましい。冷媒として知られているジ
フルオロメタン（ＨＦＣ−３２）は蒸気相におけるパラ
ジウムベース触媒上でのジクロロジフルオロメタン（Ｃ
ＦＣ−１２）の脱塩素水素化の生成物である。ＣＦＣ−
１２の脱塩素水素化によるＨＦＣ−３２の選択的形成は
用いる触媒の特性、担体の選択及び製造方法に依存して
いる。BACKGROUND OF THE INVENTION Dechlorination hydrogenation is the treatment of chlorine containing compounds such as chlorofluorocarbons (CF) in the presence of hydrogen.
This is a process in which chlorine is removed from chloroorganic substances such as C). A palladium catalyst is preferred for dechlorination of CFCs in the gas phase. Difluoromethane (HFC-32), known as a refrigerant, is dichlorodifluoromethane (C) over palladium-based catalysts in the vapor phase.
It is a product of dechlorination and hydrogenation of FC-12). CFC-
The selective formation of HFC-32 by dechlorination and hydrogenation of 12 depends on the characteristics of the catalyst used, the choice of support and the method of preparation.
【０００３】ＣＦＣ−１２の脱塩素水素化において有用
な触媒の製造のための多くの方法が当該分野において知
られている。日本特許出願No. 339182JP 0601731PCT
は、80％のＣＦＣ−１２の転化率及び20％のＨＦＣ−３
２の収率でＨＦＣ−３２を製造するための脱塩素水素化
触媒としての活性炭上のパラジウムを用いる方法を開示
している。WO9617683は、パラジウム−白金／カーボン
触媒上での80％以上の選択率でＨＦＣ−３２を製造する
方法を開示している。脱塩素化水素化触媒として金属酸
化物又は金属フッ素化物（それぞれAl2O3又はAlF3)上に
担持されたパラジウムを開示している他の特許出願ENCS
M、Montpellier(CA. No. 119:94820t)を参照されたい。
酸化物担体の主要な欠点は、反応の間に形成されるＨＦ
／ＨＣｌに対する耐性を欠いていることである。ＨＦ／
ＨＣｌが副生成物であるこのような腐食性反応雰囲気で
は、触媒の酸性度が変化し、酸化物担体はヒドロキシ／
オキシドフッ素化物に転化し、活性を失う。フッ素化物
担体は副反応を触媒し、脱塩素水素化生成物の収率を低
下させる。また、フッ素化物担体の製造は反応体として
ＨＦを用いるために腐食性反応を含む。オランダのDelf
t大学の研究者によって出願された特許出願の方法は、
ＨＦＣ−３２への選択率が高い、高いＣＦＣ−１２転化
率を明らかにした。しかし、この方法は0.3〜0.5MPaの
圧力下で行われたと報告されている。米国特許第542652
号は、パラジウム又はIVB族金属カーバイドを含む触媒
の速い不活性化を開示している。同時係属インド特許出
願No.537/Del/99及び536/Del/99は、70％のＨＦＣ−３
２選択率及び68％の転化率でＣＦＣ−１２を脱塩素水素
化するための触媒として、カーボン被覆アルミナ上に担
持された高活性パラジウムの使用方法を開示している。
この方法の主要な欠点は、ＨＦＣ−３２への選択率が低
いもしくは転化率が低いこと又は操作条件が厳しいこと
である。Many methods are known in the art for the preparation of catalysts useful in the dehydrochlorination of CFC-12. Japanese Patent Application No. 339182JP 0601731PCT
Is 80% CFC-12 conversion and 20% HFC-3.
Disclosed is a method using palladium on activated carbon as a dechlorination hydrogenation catalyst to produce HFC-32 in a yield of 2. WO9617683 discloses a method for producing HFC-32 with a selectivity of 80% or more on a palladium-platinum / carbon catalyst. Another patent application ENCS disclosing palladium supported on metal oxides or metal fluorides (Al 2 O 3 or AlF 3 respectively) as a dechlorination catalyst.
See M, Montpellier (CA. No. 119: 94820t).
The major drawback of oxide supports is the HF formed during the reaction.
Lack of resistance to / HCl. HF /
In such a corrosive reaction atmosphere in which HCl is a by-product, the acidity of the catalyst changes and the oxide support becomes hydroxy /
Converts to oxide fluoride and loses activity. The fluorinated carrier catalyzes side reactions and reduces the yield of dechlorinated hydrogenation products. Also, the manufacture of fluorinated supports involves corrosive reactions due to the use of HF as a reactant. Dutch Delf
The method of patent application filed by researchers at
A high CFC-12 conversion was revealed with high selectivity to HFC-32. However, this method is reported to have been carried out under pressure of 0.3-0.5 MPa. US Patent 542652
No. 5,837,088 discloses fast deactivation of catalysts containing palladium or Group IVB metal carbides. Co-pending Indian Patent Applications No. 537 / Del / 99 and 536 / Del / 99 have 70% HFC-3
Disclosed is the use of highly active palladium on carbon-coated alumina as a catalyst for dehydrochlorination of CFC-12 at 2 selectivity and 68% conversion.
The major drawback of this method is low selectivity or conversion to HFC-32 or severe operating conditions.
【０００４】従って、上記の従来技術の欠点を克服す
る、新規もしくは改良された触媒を開発することが重要
である。Therefore, it is important to develop new or improved catalysts that overcome the above-mentioned drawbacks of the prior art.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の主要な目的
は、ＣＦＣ−１２のＨＦＣ−３２への脱塩素水素化に有
用な改良された高活性カーボン担持パラジウム触媒の合
成方法を提供することである。本発明の他の目的は、金
属酸化物、好ましくはアルミナのようなIII族金属酸化
物によるカーボン改質方法を提供することである。The main object of the present invention is to provide a process for the synthesis of an improved highly active carbon supported palladium catalyst useful in the dechlorination hydrogenation of CFC-12 to HFC-32. is there. Another object of the present invention is to provide a method for carbon modification with metal oxides, preferably Group III metal oxides such as alumina.
【０００６】本発明のさらに他の目的は、触媒上の金属
酸化物及びパラジウム量の少ない改質カーボン担持パラ
ジウム触媒を提供することである。本発明の更なる目的
は、経済的でありかつ効率的である、ＣＦＣ−１２のＨ
ＦＣ−３２への脱塩素水素化用の触媒を提供することで
ある。Still another object of the present invention is to provide a modified carbon-supported palladium catalyst having a reduced amount of metal oxide and palladium on the catalyst. A further object of the present invention is CFC-12 H which is economical and efficient.
It is to provide a catalyst for dechlorination hydrogenation to FC-32.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】安定な溶媒を用いる同時
含浸法によって、パラジウム前駆体と共に有機前駆体を
用いて少量のアルミニウムを添加することにより、活性
炭担体を改良することによる優れたＰｄベース脱塩素水
素化触媒の研究を続けた結果、ＣＦＣ−１２の転化率が
高くかつＨＦＣ−３２に対する選択率の高い優れた脱塩
素水素化触媒が得られた。An excellent Pd-based desorption by improving the activated carbon support by adding a small amount of aluminum with an organic precursor together with a palladium precursor by a co-impregnation method using a stable solvent. As a result of continuing research on the chlorine hydrogenation catalyst, an excellent dechlorination catalyst having a high conversion rate of CFC-12 and a high selectivity to HFC-32 was obtained.
【０００８】本発明は、活性炭にパラジウム前駆体とア
ルミニウム前駆体を同時に含浸させることを含む、活性
の高い、改質カーボン担持パラジウム触媒の合成方法を
提供する。The present invention provides a method for synthesizing a highly active modified carbon-supported palladium catalyst, which comprises simultaneously impregnating activated carbon with a palladium precursor and an aluminum precursor.
【０００９】本発明の一態様において、用いられるアル
ミニウム前駆体はアルミニウムの有機前駆体を含む。本
発明の他の態様において、用いられる有機アルミニウム
前駆体はアルミニウムイソプロポキシドを含む。In one aspect of the invention, the aluminum precursor used comprises an organic precursor of aluminum. In another aspect of the invention, the organoaluminum precursor used comprises aluminum isopropoxide.
【００１０】本発明の他の態様において、担体へのパラ
ジウム添加率はカーボン担体に対して２〜６wt％、好ま
しくは４wt％である。本発明の他の態様において、担体
へのアルミナ添加率は担体に対して１〜50wt％、好まし
くは５〜20wt％である。In another embodiment of the present invention, the addition rate of palladium to the carrier is 2 to 6% by weight, preferably 4% by weight, based on the carbon carrier. In another embodiment of the present invention, the addition rate of alumina to the carrier is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight based on the carrier.
【００１１】本発明の他の態様において、担体の同時含
浸はテトラエチル水酸化アンモニウム水溶液の存在下で
行われる。本発明の他の態様において、ＣＦＣ−１２の
転化率は85％のオーダーであり、ＨＦＣ−３２への選択
率は大気圧において85％のオーダーである。In another embodiment of the invention, the co-impregnation of the support is carried out in the presence of an aqueous solution of tetraethylammonium hydroxide. In another embodiment of the invention, the conversion of CFC-12 is of the order of 85% and the selectivity to HFC-32 is of the order of 85% at atmospheric pressure.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】活性炭に付着させる有機前駆体で
あるアルミニウムイソプロポキシドを選択することによ
って、カーボン上にアルミニウムを高分散させることが
可能である。活性炭へのＰｄとＡｌ前駆体の同時含浸は
パラジウムとアルミニウムの間の相互作用を維持するた
めに行われる。これはＰｄ／ＣとＰｄ／Ａｌ2Ｏ3の組み
合わせた特性を与える。付着の間のテトラエチル水酸化
アンモニウム水溶液の使用はＰｄＣｌ2とアルミニウム
イソプロポキシドの溶解性の問題を解決する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION It is possible to highly disperse aluminum on carbon by selecting aluminum isopropoxide, which is an organic precursor to be attached to activated carbon. Simultaneous impregnation of activated carbon with Pd and Al precursors is performed to maintain the interaction between palladium and aluminum. This gives the combined properties of Pd / C and Pd / Al 2 O 3 . The use of aqueous tetraethylammonium hydroxide solution during deposition solves the solubility problem of PdCl 2 and aluminum isopropoxide.
【００１３】本発明の方法より得られる触媒は、担体と
して市販の活性炭を用いて製造される。パラジウム添加
量は、活性炭に対して２〜６wt％、好ましくは４wt％に
維持される。触媒中のアルミナ含有量は、活性炭に対し
て１〜50wt％、好ましくは５〜20wt％に維持される。製
造された触媒は、金属形態のパラジウムを得るために反
応前にＨ2流体中で還元される。The catalyst obtained by the method of the present invention is produced using commercially available activated carbon as a carrier. The amount of palladium added is maintained at 2 to 6% by weight, preferably 4% by weight based on the activated carbon. The alumina content in the catalyst is maintained at 1 to 50 wt%, preferably 5 to 20 wt% with respect to the activated carbon. Prepared catalyst is reduced with H 2 fluid before the reaction in order to obtain a palladium metal form.
【００１４】触媒の活性は、ＴＣＤ／ＦＩＤを備えたガ
スクロマトグラフと連結した、パイレックス（登録商
標）ガラス製のオンライン連続フローミクロ反応器（内
径10mm、長さ250mm）において評価した。１gの触媒を、
反応器の中央の２つの石英ウールの間におく。反応器を
電気加熱炉に入れ、触媒の温度を、触媒層の近くのサー
モウェルに挿入したサーモカップルを介してＰＩＤ温度
プログラマーにより調節／監視する。反応器中の触媒を
200〜500℃、好ましくは300〜400℃の温度において４〜
６時間、水素流（30〜80cc/min）中で還元させる。反応
温度に達したら、必要な空間速度を維持するためにＣＦ
Ｃ−１２をＨ2及び不活性ガス、例えばＮ2とともに触媒
層に流す。反応器から出てくる生成物混合物に、まずア
ルカリを吹き込み、反応の間に形成したＨＦ又はＨＣｌ
を除去する。次いで0.5mlループを有する６口弁を介し
てガスクロマトグラフに通す。ＨＦ／ＨＣｌを含まない
生成物混合物を通常の間隔でガスクロマトグラフにより
分析する。The activity of the catalyst was evaluated in an online continuous flow microreactor (10 mm ID, 250 mm length) made of Pyrex® glass, coupled to a gas chromatograph equipped with TCD / FID. 1 g of catalyst,
Place between two quartz wools in the center of the reactor. The reactor is placed in an electrically heated furnace and the temperature of the catalyst is controlled / monitored by a PID temperature programmer via a thermocouple inserted in the thermowell near the catalyst bed. The catalyst in the reactor
4 ~ at a temperature of 200 ~ 500 ℃, preferably 300 ~ 400 ℃
Reduce for 6 hours in a stream of hydrogen (30-80 cc / min). Once the reaction temperature is reached, in order to maintain the required space velocity, CF
C-12 is flowed through the catalyst bed with H 2 and an inert gas such as N 2 . The product mixture coming out of the reactor was first blown with alkali to remove any HF or HCl formed during the reaction.
To remove. Then pass through a gas chromatograph through a 6-neck valve with a 0.5 ml loop. The HF / HCl free product mixture is analyzed by gas chromatography at regular intervals.
【００１５】活性炭にパラジウム及びアルミニウム前駆
体を付着させる前に、担体を熱い濃ＨＮＯ3、熱い脱イ
オン水、熱いアンモニア溶液、及び熱い脱イオン水で順
に数回処理して金属及び他の不純物を除去することによ
って精製する。ここで用いられるカーボン単体はM/s No
ritより得られる。この担体のＢＥＴ表面積は960m2/gで
あった。この担体は直径0.5mmの押出物であった。Prior to depositing the palladium and aluminum precursors on the activated carbon, the support was treated with hot concentrated HNO 3 , hot deionized water, hot ammonia solution, and hot deionized water in sequence several times to remove metals and other impurities. Purify by removing. The carbon unit used here is M / s No.
Obtained from rit. The BET surface area of this carrier was 960 m 2 / g. This carrier was an extrudate having a diameter of 0.5 mm.
【００１６】Ｐｄ及びＡｌ2Ｏ3の添加量は低い。この触
媒は85％のオーダーのＣＦＣ−１２の転化率及びＨＦＣ
−３２への選択率を示した。活性炭は容易にかつ安価で
入手することができ、従って製造コストを低くすること
ができる。アルミナとパラジウムの両者の有利な特性及
びアルミナの付着を高める活性炭の特性が本発明の利点
である。The amounts of Pd and Al 2 O 3 added are low. This catalyst has CFC-12 conversion of the order of 85% and HFC
The selectivity to -32 is shown. Activated carbon can be obtained easily and cheaply, and thus the manufacturing cost can be reduced. The advantageous properties of both alumina and palladium and the properties of activated carbon which enhances alumina adhesion are advantages of the present invention.
【００１７】ここで本発明を以下の実施例を参考にして
さらに詳細に説明する。この実施例は本発明の範囲を制
限するものではない。The invention will now be described in more detail with reference to the following examples. This example does not limit the scope of the invention.
【００１８】例１
パラジウム及びアルミニウム前駆体の添加の効果
例１(a)及び１(b)において、活性炭へのアルミニウムイ
ソプロポキシド及び塩化パラジウムの同時かつ段階含浸
を行った。Example 1 Effect of Addition of Palladium and Aluminum Precursor In Examples 1 (a) and 1 (b), activated carbon was simultaneously and stepwise impregnated with aluminum isopropoxide and palladium chloride.
【００１９】１(a)：アルミニウム及びパラジウム前駆
体の同時含浸
10gの活性炭を50mlのテトラエチル水酸化アンモニウム
中のアルミニウムイソプロポキシド(4.010g)及び塩化パ
ラジウム(0.68g)と同時に含浸させた。得られた混合物
をホットプレート上に乗せ、過剰の溶媒を除去した。こ
の材料を120℃の熱風オーブン中で12時間乾燥させた。
得られた触媒をＰｄ／ＡＣＣ−１(a)とした。1 (a): Simultaneous impregnation of aluminum and palladium precursors 10 g of activated carbon were simultaneously impregnated with aluminum isopropoxide (4.010 g) and palladium chloride (0.68 g) in 50 ml of tetraethylammonium hydroxide. The resulting mixture was placed on a hot plate to remove excess solvent. This material was dried in a hot air oven at 120 ° C for 12 hours.
The obtained catalyst was designated as Pd / ACC-1 (a).
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】１(b)：アルミニウム及びパラジウム前駆
体の段階含浸
10gの活性炭を40mlのテトラエチル水酸化アンモニウム
溶液中のアルミニウムイソプロポキシド(4.010g)に含浸
し、次いで過剰の溶媒を蒸発させ、120℃で12時間乾燥
させた。この材料６gをＮ2流中で450℃において４時間
焼成した。この焼成した材料（焼成後3.8g)を10mlのテ
トラエチル水酸化アンモニウム溶液中の塩化パラジウム
(0.26g)で含浸した。ホットプレート上で加熱すること
によって過剰の溶媒を除去し、次いで120℃で12時間乾
燥させた。得られた触媒をＰｄ／ＡＣＣ−１(b)とし
た。1 (b): Stepwise impregnation of aluminum and palladium precursors 10 g of activated carbon were impregnated with aluminum isopropoxide (4.010 g) in 40 ml of tetraethylammonium hydroxide solution, then the excess solvent was evaporated, 120 It was dried at ℃ for 12 hours. 6 g of this material was calcined in flowing N 2 at 450 ° C. for 4 hours. This calcined material (3.8 g after calcination) was added to palladium chloride in 10 ml of tetraethylammonium hydroxide solution.
It was impregnated with (0.26 g). Excess solvent was removed by heating on a hot plate and then dried at 120 ° C. for 12 hours. The obtained catalyst was designated as Pd / ACC-1 (b).
【００２２】[0022]
【表２】 [Table 2]
【００２３】例２
アルミニウム前駆体の効果
活性に対するアルミニウム前駆体の効果を調べるため、
３種の前駆体、すなわちアルミニウムイソプロポキシ
ド、硝酸アルミニウムおよび塩化アルミニウムを用いた
（それぞれ例１(a)、例２(a)及び例２(b)）。Ｐｄ及び
Ａｌの添加は段階的に行った。Example 2 Effect of Aluminum Precursor To investigate the effect of aluminum precursor on activity,
Three precursors were used, namely aluminum isopropoxide, aluminum nitrate and aluminum chloride (Example 1 (a), Example 2 (a) and Example 2 (b) respectively). Pd and Al were added stepwise.
【００２４】２(a)：硝酸アルミニウム前駆体
10gの活性炭を70mlのテトラエチル水酸化アンモニウム
中の硝酸アルミニウム(7.358g)及び塩化パラジウム(0.6
8g)と同時に含浸させた。得られた混合物をホットプレ
ート上に乗せ、過剰の溶媒を除去した。この材料を120
℃の熱風オーブン中で12時間乾燥させた。得られた触媒
をＰｄ／ＡＣＣ−２(a)とした。2 (a): Aluminum nitrate precursor 10 g of activated carbon was added to aluminum nitrate (7.358 g) and palladium chloride (0.6 g) in 70 ml of tetraethylammonium hydroxide.
8 g) and impregnated at the same time. The resulting mixture was placed on a hot plate to remove excess solvent. This material 120
It was dried in a hot air oven at ℃ for 12 hours. The obtained catalyst was designated as Pd / ACC-2 (a).
【００２５】[0025]
【表３】 [Table 3]
【００２６】２(b)：塩化アルミニウム前駆体
７gの活性炭を50mlのテトラエチル水酸化アンモニウム
中の塩化アルミニウム(1.83g)及び塩化パラジウム(0.47
8g)と同時に含浸させた。得られた混合物をホットプレ
ート上に乗せ、過剰の溶媒を除去した。この材料を120
℃の熱風オーブン中で12時間乾燥させた。得られた触媒
をＰｄ／ＡＣＣ−２(b)とした。2 (b): Aluminum chloride precursor 7 g of activated carbon was added to aluminum chloride (1.83 g) and palladium chloride (0.47 g) in 50 ml of tetraethyl ammonium hydroxide.
8 g) and impregnated at the same time. The resulting mixture was placed on a hot plate to remove excess solvent. This material 120
It was dried in a hot air oven at ℃ for 12 hours. The obtained catalyst was designated as Pd / ACC-2 (b).
【００２７】[0027]
【表４】 [Table 4]
【００２８】例３
時間分析
Ｐｄ／ＡＣＣ−１(a)触媒を、Ｈ2／ＣＦＣ−１２＝８及
び4800/hのガス時間空間速度において、250℃でＣＦＣ
−１２の脱塩素水素化について連続的にテストを行っ
た。以下の表は様々な時間における結果を示している。Example 3 Time analysis Pd / ACC-1 (a) catalyst was subjected to CFC at 250 ° C. in H 2 / CFC-12 = 8 and gas hourly space velocity of 4800 / h.
Continuous tests were performed for the dechlorination and hydrogenation of -12. The table below shows the results at various times.
【００２９】[0029]
【表５】 [Table 5]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スリダラ チャドラ シェーカー インド国，アンドラ プラディシュ，ハイ デラバッド 500 007，インディアン イ ンスティテュート オブ ケミカル テク ノロジー (72)発明者 カマラジュ シーサ ラマラオ インド国，アンドラ プラディシュ，ハイ デラバッド 500 007，インディアン イ ンスティテュート オブ ケミカル テク ノロジー (72)発明者 ブリイ デイビッド ラジュ インド国，アンドラ プラディシュ，ハイ デラバッド 500 007，インディアン イ ンスティテュート オブ ケミカル テク ノロジー (72)発明者 ビジャヤ コンダプラム ラガバン インド国，アンドラ プラディシュ，ハイ デラバッド 500 007，インディアン イ ンスティテュート オブ ケミカル テク ノロジー Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA08A BA08B BC16A BC16B BC72A BC72B CB02 CB35 FB14 FB15 4H006 AA02 AC13 BA25 BA55 BC11 BE20 4H039 CA11 CD20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Sridara Chadra Shaker India, Andhra Pradesh, High Delabad 500 007, Indian Lee Institute of Chemical Tech Noology (72) Inventor Kamaraju Shisa Ramarao India, Andhra Pradesh, High Delabad 500 007, Indian Lee Institute of Chemical Tech Noology (72) Inventor Bry David Raju India, Andhra Pradesh, High Delabad 500 007, Indian Lee Institute of Chemical Tech Noology (72) Inventor Vijaya Conda Plum Ragavan India, Andhra Pradesh, High Delabad 500 007, Indian Lee Institute of Chemical Tech Noology F-term (reference) 4G069 AA03 AA08 BA08A BA08B BC16A BC16B BC72A BC72B CB02 CB35 FB14 FB15 4H006 AA02 AC13 BA25 BA55 BC11 BE20 4H039 CA11 CD20
Claims (11)
ム前駆体を同時に含浸させることを含む、活性の高い、
改質カーボン担持パラジウム触媒の合成方法。1. A highly active, comprising simultaneously impregnating activated carbon with a palladium precursor and an aluminum precursor,
Method for synthesizing modified carbon-supported palladium catalyst.
ニウムの有機前駆体を含む、請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the aluminum precursor used comprises an organic precursor of aluminum.
ルミニウムイソプロポキシドを含む、請求項２記載の方
法。3. The method according to claim 2, wherein the organoaluminum precursor used comprises aluminum isopropoxide.
ジウムを含む、請求項１記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the palladium precursor used comprises palladium chloride.
体に対して２〜６wt％である、請求項１記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein the addition rate of palladium to the carrier is 2 to 6 wt% with respect to the carbon carrier.
体に対して４wt％である、請求項５記載の方法。6. The method according to claim 5, wherein the addition rate of palladium to the carrier is 4 wt% with respect to the carbon carrier.
１〜50wt％である、請求項１記載の方法。7. The method according to claim 1, wherein the addition rate of alumina to the carrier is 1 to 50 wt% with respect to the carrier.
５〜20wt％である、請求項１記載の方法。8. The method according to claim 1, wherein the alumina addition rate to the carrier is 5 to 20 wt% with respect to the carrier.
ンモニウム水溶液の存在下で行われる、請求項１記載の
方法。9. The method according to claim 1, wherein the co-impregnation of the support is carried out in the presence of an aqueous tetraethylammonium hydroxide solution.
が85％のオーダーであり、ＨＦＣ−３２への選択率が85
％のオーダーである、請求項１記載の方法。10. The conversion of CFC-12 at atmospheric pressure is of the order of 85%, and the selectivity to HFC-32 is 85%.
The method of claim 1, which is of the order of%.
素化してジフルオロメタンを製造するためのカーボン担
持パラジウム触媒の使用。11. Use of a carbon-supported palladium catalyst for the dechlorination hydrogenation of dichlorodifluoromethane to produce difluoromethane.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001332138A JP2003126692A (en) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | Method for synthesizing modified carbon-carried palladium catalyst having high activity |
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| JP2001332138A JP2003126692A (en) | 2001-10-30 | 2001-10-30 | Method for synthesizing modified carbon-carried palladium catalyst having high activity |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7230747B2 (en) | 2003-08-21 | 2007-06-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Hologram retention method |
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-
2001
- 2001-10-30 JP JP2001332138A patent/JP2003126692A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
| US7230747B2 (en) | 2003-08-21 | 2007-06-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Hologram retention method |
| JP2013534529A (en) * | 2010-07-01 | 2013-09-05 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | Process for the synthesis of trifluoroethylene |
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