NL9302081A - Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom. - Google Patents

Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom. Download PDF

Info

Publication number
NL9302081A
NL9302081A NL9302081A NL9302081A NL9302081A NL 9302081 A NL9302081 A NL 9302081A NL 9302081 A NL9302081 A NL 9302081A NL 9302081 A NL9302081 A NL 9302081A NL 9302081 A NL9302081 A NL 9302081A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
sulfur
gas
heat exchanger
temperature
treated
Prior art date
Application number
NL9302081A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Gastec Nv
Comprimo Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gastec Nv, Comprimo Bv filed Critical Gastec Nv
Priority to NL9302081A priority Critical patent/NL9302081A/nl
Priority to ZA949067A priority patent/ZA949067B/xx
Priority to CA002136382A priority patent/CA2136382C/en
Priority to JP6293519A priority patent/JPH08224438A/ja
Priority to FI945584A priority patent/FI945584A/fi
Priority to DK94203462.0T priority patent/DK0655414T3/da
Priority to RU94042251/25A priority patent/RU2102121C1/ru
Priority to ES94203462T priority patent/ES2105498T3/es
Priority to EP94203462A priority patent/EP0655414B1/en
Priority to AT94203462T priority patent/ATE154334T1/de
Priority to DE69403758T priority patent/DE69403758T2/de
Priority to CN94118895A priority patent/CN1046096C/zh
Priority to SG1996008844A priority patent/SG48311A1/en
Publication of NL9302081A publication Critical patent/NL9302081A/nl
Priority to US08/789,407 priority patent/US5807410A/en
Priority to GR970402314T priority patent/GR3024671T3/el
Priority to US08/935,526 priority patent/US5897850A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/002Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by condensation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8603Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612Hydrogen sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/021Separation of sulfur from gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

Titel: Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor hetverwijderen van elementaire zwavel, die in de vorm van dampen/of meegesleurde deeltjes aanwezig is in een gas, waarbijhet te behandelen gas wordt gekoeld.
Voor het verwijderen van zwavelhoudende verbindingen uitgasstromen zijn diverse methoden bekend. Een zeer bekendemethode is het zogenaamde Claus-proces. Volgens deze werkwijzewordt in een thermische trap waterstofsulfide partieel metzuurstof uit de lucht geoxideerd tot zwaveldioxide. Vervolgensvindt in de thermische trap en twee of drie katalytischetrappen de reactie plaats, waarbij uit het gevormde zwavel¬dioxide en het resterende waterstofsulfide zwavel en waterworden gevormd. De zwavelterugwinningsgraad van hetconventionele Claus-proces is maximaal 97-98%. Dit percentageis relatief laag in deze tak van de techniek, waardoor debehoefte bestond werkwijzen te verschaffen, waarmee deterugwinningsgraad kon worden verhoogd.
Met het recent ontwikkelde SUPERCLAUS-proces kunnentheoretisch zwavelterugwinningspercentages van tot 99.5%worden bereikt. Dit proces maakt gebruik van een reactor diena 2 of 3 Claus-reactoren wordt geplaatst, en waarin deresterende waterstofsulfide selectief wordt geoxideerd totzwavel. In de praktijk worden met het SUPERCLAUS-proces,waarin de selectieve oxidatiestap wordt uitgevoerd met gas dat3 Claus-reactoren is gepasseerd, zwavelterugwinningspercen-tages bereikt van ongeveer 99.3%.
Men heeft gevonden dat van de 0,7% restzwavel in het"tail gas" van een SUPERCLAUS-installatie ongeveer 0,4%aanwezig is in de vorm van elementaire zwavel, terwijl deoverige zwavelverbindingen voornamelijk in de vorm vanwaterstofsulfide en zwaveldioxide aanwezig zijn.
Het rendementsverlies bij de zwavelterugwinning metbehulp van een Claus-installatie ten gevolge van elementaire zwavel die aanwezig is in het restgas, bedraagt ongeveer0,7-0,9% bij een restgastemperatuur van 150°C.
De overheidseisen ten aanzien van het ontzwavelings-rendement worden steeds strenger. Zo eist de Duitse overheiddat zwavelterugwinningsinstallaties met een zwavelproduktievan meer dan 50 ton/dag een ontzwavelingsrendement vanminimaal 99,5% moeten bezitten.
Om het praktische rendement van bijvoorbeeld eenSUPERCLAUS-installatie nog verder te verhogen, kan men zijntoevlucht zoeken tot een ander proces, bijvoorbeeld het SCOT-proces. Met behulp van dit proces worden zwavelverbindingendie nog in het Claus-restgas aanwezig zijn, verwijderd metbehulp van organische verbindingen. Een dergelijk proces isechter zeer kostbaar, terwijl de inrichting voor het uitvoerenvan dit proces relatief groot van afmeting is.
Teneinde het zwavelterugwinningsrendement van eenzwavelt erugwinningsinstallat ie, bijvoorbeeld een SUPERCLAUS-installatie, verder te verhogen, is een onderzoek ingesteldnaar produkteigenschappen van elementaire zwavel in hetalgemeen. Deze stof maakt immers het grootste deel uit van hetrestzwavelgehalte in het "tail gas" van een dergelijkeinstallatie.
Uit Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,third edition. Volume 22, John Wiley & Sons, pagina 78 e.v. isbekend dat vloeibare elementaire zwavel bij atmosferische drukuitkristalliseert bij 114,5°C in de monokliene kristalvorm,welke vorm een dichtheid van 1,96 g/cm3 bezit. Verder isbekend dat vaste zwavel bij atmosferische druk en bij 95,5°Covergaat in de rhambische vorm met een dichtheid van2,07 g/cm3. Juist het verschil in de dichtheden van deze tweekristalvormen is de sleutel tot de onderhavige uitvinding.
De onderhavige uitvinding maakt gebruik van het feit datde dichtheid bij iedere faseovergang in de kristalvorm(amorf-»monoklien-*>rhombisch) steeds plotseling toeneemt, en het volume van de hoeveelheid vaste zwavel dus met ongeveer 2%van amorf naar monoklien en met ongeveer 6% van monoklien naar rhombisch af neemt. Door deze plotselinge volumeveranderingenkan vaste zwavel losspringen van een oppervlak waarop het isafgezet.
De werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel,die in de vorm van damp en/of meegesleurde deeltjes aanwezigis in een gas, waarbij het te behandelen gas wordt gekoeld,wordt volgens de uitvinding daardoor gekenmerkt, dat men hette behandelen gas aan de onderzijde in een warmtewisselaarleidt, dat men met behulp van de temperatuur en/of destroomsnelheid van het koelmiddel er voor zorgt dat de wandvan de warmtewisselaar een temperatuur onder het stolpunt vanzwavel en boven het dauwpunt van eventueel in het gas aanwezigwater heeft en dat de afgezette zwavel in tegenstroom met hette behandelen gas onder invloed van de zwaartekracht wordtverwijderd.
Overigens zijn uit de stand der techniek werkwijzen eninrichtingen bekend, waarbij gébruik wordt gemaakt van hetneerslaan van zwaveldamp in vaste vorm.
Zo worden in het Amerikaanse octrooischrift 4.526.590 eenwerkwijze en een inrichting beschreven voor de terugwinningvan zwaveldamp uit Claus-procesgas. Hiertoe wordt hetprocesgas afgekoeld aan een koud oppervlak in een warmte¬wisselaar, teneinde het merendeel van de zwaveldamp in vastevorm neer te slaan. De warmtewisselaar wordt van tijd tot tijddoor verwarming van vaste zwavel ontdaan. Bij deze verwarmingwordt de neergeslagen zwavel in de vloeistof fase gebracht,waarna de zwavel uit de warmtewisselaar stroomt. In een tweedekoelsectie wordt de in het procesgas aanwezige waterdampgecondenseerd. Af gezien van het feit dat deze methodegecompliceerd is, is het een nadeel dat condensatie vanproceswater aanleiding geeft tot ernstige corrosie- enverstoppingsproblemen. De werkwijze volgens het genoemdeAmerikaanse octrooischrift heeft in de praktijk dan ook geeningang gevonden.
De Amerikaanse octrooischriften 2.876.070 en 2.876.071beschrijven een soortgelijke werkwijze als beschreven in het voomoemde Amerikaanse octrooischrift, echter zonder decondensatie van waterdamp. Kenmerkend voor de inrichtingendie worden toegepast in deze werkwijzen is de aanwezigheidvan afsluiters die periodiek worden gesloten. Wanneer deafsluiters in gesloten stand staan, kan de toegepastewarmtewisselaar uit bedrijf worden genomen voor hetverwijderen van de vaste zwavel uit de warmtewisselaarpijpen,door verwarming tot boven de smelttemperatuur van zwavel.
Een belangrijk en in de vakwereld erkend nadeel vandeze werkwijzen ligt in de aanwezigheid van afsluiters inde hoofdstromen van de toegepaste inrichtingen. Dergelijkeafsluiters leiden tot hoge investeringskosten, veroorzakendrukval, geven problemen bij bediening en onderhoud en zijnstoringsgevoelig.
Vanwege de problemen die verbonden zijn aan de bekendewerkwijzen die gebruik maken van het neerslaan van vastezwavel, meer in het bijzonder de verstoppingsproblemen, heerstin de vakwereld de opvatting, dat men een te behandelengasstroom waarin restzwavel aanwezig is, moet koelen tot eentemperatuur die ten minste boven het stolpunt van zwavel ligt.In dat geval wordt de zwavel vloeibaar. Door er voor te zorgendat de warmtewisselaar een hellingshoek met het horizontalevlak vormt, kan de vloeibare zwavel aflopen naar eenverzamelreservoir. Bij deze conventionele zwavelcondensatorenloopt de vloeibare zwavel in meestroom met het gas af.
Indien men gébruik maakt van deze condensatietechniekwordt niet alle zwavel uit het te behandelen gas verwijderd.Dit is in essentie te wijten aan de veel hogere dampspanningvan zwavel in vloeibare toestand in vergelijking met die vanzwavel in vaste toestand. Bij zwavel in vloeibare toestandligt de dampspanning ongeveer een factor 10 hoger. Met waardengeïllustreerd daalt de zwaveldampspanning van 8,0 Pa bij 130°Cnaar 0,7 Pa bij 100°C.
De problemen die zich bij de conventionele zwavel¬condensatoren en bij de bekende koude warmtewisselaars voordoen treden niet op bij toepassing van de werkwijzevolgens de uitvinding.
De uitvinding betreft een eenvoudige continue werkwijzevoor de verwijdering van zwavel uit gasstromen die zwaveldampen/of meegesleurde zwaveldeeltjes bevatten.
Zonder overigens aan een bepaalde theorie te willenworden gebonden, wordt de volgende verklaring voor dewerkwijze volgens de uitvinding gegeven.
Door volgens de uitvinding een te behandelen gas aan deonderzijde in een hellende warmtewisselaar te voeren en ditgas met een koelmiddel te koelen, waarbij de wand van dewarmtewisselaar een temperatuur onder het stolpunt van zwavelen boven het dauwpunt van eventueel in het gas aanwezig waterbezit, wordt verwacht dat de volgende processen optreden.
Aan de wand zal de zwavel worden afgezet in de vorm vanvaste, amorfe zwavel of vloeibare zwavel - een en anderafhankelijk van het zwavelaaribod uit de gasfase. De zwavel invloeibare vorm zal langzaam stollen tot in hoofdzaak amorfezwavel. Afhankelijk van de wisselwerking tussen degastemperatuur en de wandtemperatuur, zal de amorfe zwaveleerst overgaan in zwavel in de monokliene vorm. De dichtheidvan amorfe zwavel, 1,92 g/cm3, is ruim 2% lager dan dedichtheid van monokliene zwavel. Monokliene zwavel vormtvervolgens onder verdere afkoeling rhombische zwavel. Dezefase-overgang gaat, als eerder vermeld, gepaard met eenrelatief grote volume-afname van de kristallijne zwavel. Doorde beschreven volumeveranderingen zullen zwavelkristallen vande wand loslaten en onder invloed van de zwaartekracht uit dewarmtewisselaar vallen.
De omkristallisatie van amorfe zwavel naar monoklienezwavel en daarna naar rhombische zwavel verloopt relatieflangzaam. Daardoor zal het enige tijd duren voordat zichmonokliene en vervolgens rhombische zwavel aan de koudewarmtewisselaarwand vormen. Met name zal zwavel in derhombische kristalvorm door inkrimping loskomen van de wand en vervolgens naar beneden vallen. Doorgaans zal de hele warmte-wisselaarwand eerst worden bedekt met vaste zwavel.
Zoals bekend bezit zwavel in vaste vorm een sterkisolerende werking. Dit draagt ertoe bij dat zwavel die directcontact heeft met de wand niet sterk zal worden opgewarmd doorhet hete gas dat door de warmtewisselaar wordt geleid,waardoor deze vaste zwavel de temperatuur van de wand zalaannemen en daardoor eerder in de rhombische vorm zalovergaan. Aan de zijde van de zwavellaag die in aanraking ismet het hete gas stelt zich een stabiele toestand in, waarbijverder af te scheiden zwaveldamp en zwaveldeeltjes nietsublimeren (vast worden), maar condenseren. Deze vloeibarezwavel met een temperatuur van ongeveer 114,5°C zal naarbeneden stromen.
Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt eeneffectieve zwavelafscheiding gerealiseerd door middel van eencombinatie van stolling, iriklinking en condensatie, welkewerkwijze slechts incidenteel hoeft te worden onderbroken omeen teveel aan gestolde zwavel uit de warmtewisselaar teverwijderen, teneinde totale verstopping te voorkomen. Indiende temperatuur van het gas dat de warmtewisselaar verlaatstijgt tot boven ongeveer 120°C, zal niet meer alle zwavel opde warmtewisselaarwand worden afgezet. Voor het (automatisch)regelen van de koeling van de warmtewisselaar kan gebruikworden gemaakt van de variatie in de temperatuur van hetuitgaande gas.
Als koelmiddel lean lucht, water of een ander geschiktmiddel worden gebruikt. Opgewarmde koellucht of opgewarmdkoelwater kan vaak voor andere doeleinden worden gebruikt. Zokan opgewarmde lucht worden toegepast als verbrandingsluchtvoor een thermische of katalytische naverbrander.
Afhankelijk van het toegepaste koelmiddel en de koel-middeltemperatuur kan meestroom- of tegenstroomkoeling wordentoegepast. Wanneer buitenlucht als koelmiddel wordt gebruikt,maakt men gebruik van meestroomkoeling, teneinde de wand- temperatuur niet beneden het dauwpunt van eventueel in het tebehandelen gas aanwezig water te laten komen.
Zoals eerder vermeld, worden de temperatuur en/of destroomsnelheid van het koelmiddel zodanig gekozen, dat hetwaterdauwpunt van het procesgas niet wordt bereikt. Dithoudt in, dat de temperatuur van het procesgas en van dekoelwand ten-minste zo hoog moet blijven, dat geen condensatievan water optreedt. Het moge duidelijk zijn dat dit eenbeperking is ten aanzien van de hoeveelheid zwavel die pertijdseenheid en per oppervlakte-eenheid kan worden afge¬scheiden. Het is echter van essentieel belang dat condensatievan water wordt vermeden.
Het is immers bekend, dat zure gassen, en met nameSO2, oplosbaar zijn in water en zo een condensaat met een zeerhoge zuurgraad kunnen creëren. Dit condensaat is bijzondercorrosief, en vereist zuurbestendige en daardoor dureconstructiematerialen. Bovendien reageren H2S en S02, welkeverbindingen beide in het te behandelen gas aanwezig zijn,in de waterfase met elkaar naar elementaire zwavel. Dezeelementaire zwavel geeft in water een colloïdale oplossing,de zogenaamde Wackenroder-oplossing, die niet economisch teverwerken is.
Het waterdauwpunt hangt af van de samenstelling en dedruk van het te behandelen gas en is eenvoudig proefonder¬vindelijk vast te stellen. Voor procesgas afkomstig uit eenClaus-installatie, dat in het algemeen ongeveer 30 vol.%waterdamp bevat, ligt het waterdauwpunt op ongeveer 70°C bijatmosferische druk.
Het gas wordt in de werkwijze volgens de uitvinding inhoofdzaak afgekoeld tot een temperatuur gelegen tussen hetwaterdauwpunt en 120°C, de temperatuur waarbij zwavelvloeibaar wordt.
Het heeft de voorkeur, dat men er voor zorgt dat de wandeen temperatuur heeft die ten minste 2°C boven het dauwpuntvan het water ligt. Deze temperatuurmarge vangt schommelingenin de samenstelling van het te behandelen gas en daarmee in het dauwpunt van water op. Tevens heeft deze marge hetvoordeel dat condensatie van zwaveligzuur, H2SO3, waarvan hetdauwpunt juist boven dat van water ligt, wordt voorkomen.
In een voorkeursuitvoeringsvom van de werkwijze volgensde uitvinding wordt er voor zorg gedragen dat monoklienezwavel overgaat in de rhombische vorm. Hiervoor is vereist,dat de warmtewisselaarwand een temperatuur heeft van tenhoogste 95,5°C.
De werkwijze volgens de uitvinding kan geschikt wordenuitgevoerd, indien het te behandelen gas, dat aan de warmte¬wisselaar wordt toegevoerd, een temperatuur tussen 120°C en300°C heeft.
In principe kan de werkwijze volgens de uitvinding wordentoegepast op elk gas waarin elementaire zwavel aanwezig is.
Het is echter praktisch indien het merendeel van de zwavel-verbindingen reeds uit het te behandelen gas is verwijderd.Doorgaans zal het te behandelen gas afkomstig zijn uit eenzwavelterugwinningsinstallatie.
De warmtewisselaar die in de onderhavige uitvinding wordttoegepast kan in essentie iedere warmtewisselaar of süblimatorzijn, zolang het te behandelen gas maar aan de onderzijde kanworden ingevoerd en de vaste of vloeibare zwavel onder invloedvan de zwaartekracht kan worden afgevoerd. Zeer geschikt kanmen een buis- of plaatvormige warmtewisselaar toepassen.
Een dergelijke buis- of plaatvormige warmtewisselaar moetschuin worden opgesteld, waarbij de hoek met het horizontalevlak bij voorkeur meer dan 45° bedraagt.
Een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgensde uitvinding wordt gekenmerkt doordat men de buis- of plaat-vormige warmtewisselaar verticaal opstelt.
In het geval dat men een warmtewisselaar toepast dieverticaal opgestelde pijpen of platen omvat, wordt deafscheiding van zwavel bevorderd, wanneer de gasstroom door dewarmtewisselaar turbulent is. Hiermee wordt bewerkt dat hetgas optimaal in aanraking komt met de al dan niet met zwavelbeklede wand.
In het algemeen dient men er voor te zorgen dat degas snelheid voldoende hoog is om een Reynolds-getal van groterdan 2000-3000 te handhaven. Een te grote gassnelheidverhindert dat de gevormde vloeibare zwavel onder invloed vande zwaartekracht uit de warmtewisselaar kan uitstromen, immersde gasstroom is in tegenstroom met de af te voeren zwavel.
Voor pijpen of platen die schuin aflopen is eenturbulente gasstroom geen voorwaarde. In dit geval mag degasstroom laminair zijn. De elementaire zwavel die in degasstroom aanwezig is, zal immers de wand toch wel bereiken.
Verder heeft het voordelen indien men een warmtewisselaartoepast, waarvan de wanden een absolute ruwheid bezittenkleiner dan 0,05 mm. In een warmtewisselaar met zo gladmogelijke wanden zal immers de zwavel bij de omkristallisatienaar de rhombische kristalvorm het gemakkelijkst losspringen.
Teneinde het koelend oppervlak in een warmtewisselaar tevergroten, kunnen uitsteeksels op of in de wand van de warmte¬wisselaar worden aangebracht. De vorm van deze uitsteeksels isniet kritisch zolang er maar voor wordt gezorgd dat brokkenvaste zwavel niet worden tegengehouden bij de verwijderingonder invloed van de zwaartekracht. Men kan hierbij denken aanal dan niet naar beneden gerichte puntvormige uitsteeksels.
De werkwijze volgens de uitvinding resulteert in eeneffectieve zwavelafscheiding door middel van een combinatievan stolling, inkliriking en condensatie. Deze werkwijze wordtin principe continu uitgevoerd.
Het blijft evenwel mogelijk dat zich incidenteel eenstoring voordoet. Indien ten gevolge hiervan een verstoppingoptreedt, kan deze eenvoudig en snel worden verwijderd. Menkan de koeling van de warmtewisselaar afzetten, of een fluïdummet een hoge temperatuur door het koelsysteem leiden, teneindeer voor te zorgen dat de vaste zwavel in vloeibare vormovergaat en kan wegstromen. Deze stap wordt geschikt in zokorte tijd uitgevoerd dat het niet nodig is hetzwavelverwijderingsproces stil te leggen.
Indien de vaste zwavel niet loskomt van de wand van dewarmtewisselaar, kan dit proces worden versneld door dewarmtewisselaar in zijn geheel van tijd tot tijd met eengeschikt trilapparaat in trilling te brengen.
De afmetingen en vorm van de warmtewisselaar zijn nietkritisch, zolang er een zodanige afstand tussen de wanden vande warmtewisselaar overblijft dat zich een stabiel evenwichtkan instellen, zonder dat verstopping optreedt.
Bij voorkeur worden warmtewisselaars die worden toegepastin de werkwijze volgens de uitvinding van corrosiébestendigematerialen vervaardigd. Zeer geschikte materialen zijnaluminium en roestvrij staal.
De onderhavige uitvinding wordt thans verder toegelichtonder verwijzing naar de tekening, waarin fig. 1 een uitvoeringsvorm van de uitvinding laat zienwaarin een verticaal opgestelde warmtewisselaar wordttoegepast; en fig. 2 een andere uitvoeringsvorm toont, waarbij gébruikwordt gemaakt van een schuin aflopende warmtewisselaar.
In fig. 1 wordt via leiding 1 buitenlucht aangezogen doorventilator 2, die voldoende koellucht in meestroomkoeling vialeiding 3 door warmtewisselaar 4 leidt.
Voorverwarmer 18 en/of warmtewisselaar 17 zorgen voor eenjuiste luchtinlaattemperatuur van de koellucht, teneindecondensatie van waterdamp aan de inlaatzijde van het procesgaste vermijden.
Het te koelen procesgas, dat zwaveldamp en meegesleurdezwaveldeeltjes bevat, wordt via leiding 5 toegevoerd aaninlaatkamer 6 van de warmtewisselaar 4.
De gecondenseerde zwavel wordt via leiding 7 afgevoerd.Het procesgas wordt door de warmtewisselaarpijpen 8 geleidnaar de uitlaatkamer 9, die voorzien is van stoomverwarmings-spiralen 10. De uitlaatkamer van de warmtewisselaar isvoorzien van een verwarmingselement ter voorkoming van hetafzetten van vaste zwavel.
Het procesgas verlaat warmtewisselaar 4 via leiding ll,die voorzien is van een stoomverwarmingsmantel 12, waaraan vialeiding 13 stoom wordt toegevoerd. Het condensaat van dezestoomverwarming wordt af gevoerd via leiding 14.
De koellucht stroomt onder meestroom door warmtewisselaar4, waarbij schotten 15 er voor zorg dragen, dat een goedewarmte-overdracht plaatsheeft tussen het koelmiddel en hetprocesgas. De opgewarmde lucht verlaat warmtewisselaar 4 vialeiding 16.
De hoeveelheid toe te voeren koellucht wordt metregelafsluiter 20 op een zodanige wijze geregeld, dat deopgewarmde koellucht in leiding 16 een zodanige temperatuurheeft dat ook in de uitlaat van warmtewisselaar 4 aan deprocesgaszijde geen watercondensatie optreedt.
De luchtvoorverhitter 18 kan worden gébruikt om dewarmtewisselaar, indien noodzakelijk, te ontdoen van gestoldezwavel. Hiertoe wordt via leiding 19 stoom aan de lucht¬voorverhitter 18 toegevoerd en de buitenlucht verder intemperatuur verhoogd alvorens door de warmtewisselaar 4 teworden geleid.
De uitvoeringsvorm die is geschetst in fig. 2 maaktgebruik van koeling met koelwater als koelmiddel, dat integenstroom met het te koelen gas wordt toegevoerd.
Aan warmtewisselaar 3 wordt het te koelen procesgastoegevoerd via leiding 1, en vervolgens door pijpen 4 vanwarmtewisselaar 3 geleid. Het procesgas wordt binnengeleid viainlaatkamer 2, waar tevens de gecondenseerde zwavel vialeiding 7 wordt af gevoerd. Het gekoelde gas verlaat dewarmtewisselaar 3 via uitlaatkamer 5 en leiding 8. Hetkoelwater wordt aangevoerd via leiding 9 en op de juistetemperatuur gebracht met warmtewisselaar 13 en stoomverhitter14.
Het koelwater doorloopt warmtewisselaar 3 langs debuitenzijde van de koelpijpen 4 onder geleiding van schotten6.
De koelwaterteraperatuur van de binnenkomende leiding 10en uitgaande leiding 11 is voldoende hoog om watercondensatiein pijpen 4 te vermijden. Het koelwater wordt af gevoerd vialeiding 12.
Het koelwaterdébiet wordt geregeld met klep 15 die wordtgeregeld door de koelwaterteraperatuur in leiding ll.
Onder verwijzing naar het voorbeeld wordt de werkwijzevolgens de uitvinding verder toegelicht.
Voorbeeld
Een hoeveelheid procesgas, afkomstig uit een zwavelterug-winningsinstallatie, werd aan de warmtewisselaar geschetst infig. 1 toegevoerd. Dit gas in een hoeveelheid van 884 kg/u hadeen temperatuur van 138°C, een druk van 1,10 bar absoluut enbevatte 1,0 kg/u zwaveldamp en 1.7 kg/u meegesleurde zwavel-deeltjes in de vorm van kleine druppeltjes. Als koelmiddelwerd voorverwarmde buitenlucht in meestroom toegepast. Dekoelluchthoeveelheid bedroeg 2000 kg/u bij een inlaattempera-tuur van 50°C. De warmtewisselaar omvatte 33 gladde, verticaalopgestelde aluminium pijpen met een pijplengte van 2,3 meteren een inwendige diameter van 45 mm. Deze condities leiddentot een turbulent stromingsprofiel met een Reynolds-getal van11300. De temperatuur van de pijpwand bedroeg aan deinlaatzijde 75°C en aan de uitlaatzijde 77°C. Het procesgaswerd hierdoor gekoeld tot 105°C.
De koelluchthoeveelheid werd geregeld afhankelijk van deprocesgasuitlaattemperatuur.
Van de aanwezige zwavel in het procesgas in de vorm vanzwaveldamp en zwaveldruppeltjes werd 2,5 kg/u uit hetprocesgas verwijderd, hetgeen 92% van de toegevoerde zwavelis. Het grootste deel van deze zwavel stroomde uit dewarmtewisselaar in de vorm van vloeibare zwavel.
De warmtewisselaar werd om de drie dagen geregenereerd.Hiertoe werd de koellucht in temperatuur verhoogd tot 138°Cmet behulp van de luchtvoorverhitter. Gedurende dezeregeneratieprocedure van 15 minuten werd de in de pijpenaanwezige vaste zwavel gesmolten en afgevoerd.

Claims (10)

1. Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel,dat in de vorm van damp en/of meegesleurde deeltjes aanwezigis in een gas, waarbij het te behandelen gas wordt gekoeld,met het kenmerk, dat men het te behandelen gas aan de onder¬zijde in een warmtewisselaar leidt, dat men met behulp van detemperatuur en/of de stroomsnelheid van het koelmiddel er voorzorgt dat de wand van de warmtewisselaar een temperatuur onderhet stolpunt van zwavel en boven het dauwpunt van eventueel inhet gas aanwezig water heeft en dat de afgezette zwavel integenstroom met het te behandelen gas onder invloed van dezwaartekracht wordt verwijderd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat hetgas wordt afgekoeld tot een temperatuur gelegen tussen hetwaterdauwpunt en 120°C.
3. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, methet kenmerk, dat men er voor zorgt dat de wand een temperatuurheeft die ten minste 2°C boven de condensatietemperatuur vanhet water ligt.
4. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, methet kenmerk, dat de wand een temperatuur heeft van ten hoogste95,5°C.
5. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, methet kenmerk, dat het te behandelen gas een temperatuur tussen120°C en 300°C bezit.
6. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, methet kenmerk, dat het te behandelen gas afkomstig is uit eenzwavelterugwinningsinstallatie.
7. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, methet kenmerk, dat men een buis- of plaatvormige warmtewisselaartoepast.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat mende buis- of plaatvormige warmtewisselaar schuin opstelt.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat mende buis- of plaatvormige warmtewisselaar verticaal opstelt.
10. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, methet kenmerk, dat men een warmtewisselaar toepast, waarvan dewanden een absolute ruwheid bezitten kleiner dan 0,05 mm.
NL9302081A 1993-11-30 1993-11-30 Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom. NL9302081A (nl)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9302081A NL9302081A (nl) 1993-11-30 1993-11-30 Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom.
ZA949067A ZA949067B (en) 1993-11-30 1994-11-15 A process for removing elemental sulfur from a gas stream
CA002136382A CA2136382C (en) 1993-11-30 1994-11-22 Process for removing elemental sulfur from a gas stream
JP6293519A JPH08224438A (ja) 1993-11-30 1994-11-28 ガス流から単体硫黄を除去するための方法
FI945584A FI945584A (fi) 1993-11-30 1994-11-28 Menetelmä alkuainerikin poistamiseksi kaasuvirrasta
ES94203462T ES2105498T3 (es) 1993-11-30 1994-11-29 Procedimiento de eliminacion de azufre elemental de una corriente de gas.
RU94042251/25A RU2102121C1 (ru) 1993-11-30 1994-11-29 Способ удаления элементарной серы, присутствующей в газе
DK94203462.0T DK0655414T3 (da) 1993-11-30 1994-11-29 Fremgangsmåde til fjernelse af elementært svovl fra en gasstrøm
EP94203462A EP0655414B1 (en) 1993-11-30 1994-11-29 A process for removing elemental sulfur from a gas stream
AT94203462T ATE154334T1 (de) 1993-11-30 1994-11-29 Verfahren zur entfernung von elementarem schwefel aus einem gasstrom
DE69403758T DE69403758T2 (de) 1993-11-30 1994-11-29 Verfahren zur Entfernung von elementarem Schwefel aus einem Gasstrom
CN94118895A CN1046096C (zh) 1993-11-30 1994-11-29 从气流中除去元素硫的方法
SG1996008844A SG48311A1 (en) 1993-11-30 1994-11-29 A process for removing elemental sulfur from a gas stream
US08/789,407 US5807410A (en) 1993-11-30 1997-01-29 Process for removing elemental sulfur from a gas stream
GR970402314T GR3024671T3 (en) 1993-11-30 1997-09-10 A process for removing elemental sulfur from a gas stream.
US08/935,526 US5897850A (en) 1993-11-30 1997-09-23 Process for removing elemental sulfur from a gas stream

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9302081A NL9302081A (nl) 1993-11-30 1993-11-30 Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom.
NL9302081 1993-11-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9302081A true NL9302081A (nl) 1995-06-16

Family

ID=19863210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9302081A NL9302081A (nl) 1993-11-30 1993-11-30 Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5807410A (nl)
EP (1) EP0655414B1 (nl)
JP (1) JPH08224438A (nl)
CN (1) CN1046096C (nl)
AT (1) ATE154334T1 (nl)
CA (1) CA2136382C (nl)
DE (1) DE69403758T2 (nl)
DK (1) DK0655414T3 (nl)
ES (1) ES2105498T3 (nl)
FI (1) FI945584A (nl)
GR (1) GR3024671T3 (nl)
NL (1) NL9302081A (nl)
RU (1) RU2102121C1 (nl)
SG (1) SG48311A1 (nl)
ZA (1) ZA949067B (nl)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2753396B1 (fr) * 1996-09-16 1998-10-30 Inst Francais Du Petrole Procede et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre comportant une etape d'appauvrissement en soufre du solvant recycle
US6800269B2 (en) 1999-07-30 2004-10-05 Conocophillips Company Short contact time catalytic sulfur recovery system for removing H2S from a waste gas stream
US6579510B2 (en) 1999-07-30 2003-06-17 Alfred E. Keller SPOX-enhanced process for production of synthesis gas
US6403051B1 (en) * 1999-07-30 2002-06-11 Conoco Inc. Recovery of sulfur from H2S and concurrent production of H2 using short contact time CPOX
US6946111B2 (en) 1999-07-30 2005-09-20 Conocophilips Company Short contact time catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S containing gas stream
IT1318320B1 (it) * 2000-02-18 2003-08-25 Tesi Ambiente S R L Procedimento ed impianto per la depolimerizzazione delle catene ch dei materiali solidi.
US7122170B2 (en) * 2000-07-25 2006-10-17 Conocophillips Company Catalysts for SPOC™ enhanced synthesis gas production
US7326397B2 (en) * 2000-12-18 2008-02-05 Conocophillips Company Catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
US7357908B2 (en) * 2000-12-18 2008-04-15 Conocophillips Company Apparatus and catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
US8852535B2 (en) * 2003-10-03 2014-10-07 Saudi Arabian Oil Company Device and method for measuring elemental sulfur in gas in gas lines
US7138101B2 (en) 2004-01-15 2006-11-21 Conocophillips Company Two-stage catalytic process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
US7108842B2 (en) * 2004-01-15 2006-09-19 Conocophillips Company Process for the catalytic partial oxidation of H2S using staged addition of oxygen
DE102004026909A1 (de) 2004-06-01 2005-12-29 Messer Group Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur aerosolarmen Partialkondensation
US7395725B2 (en) * 2005-12-19 2008-07-08 Horiba, Ltd. Sample treatment apparatus and sample measurement apparatus providing it
US7226572B1 (en) * 2006-03-03 2007-06-05 Conocophillips Company Compact sulfur recovery plant and process
US7501111B2 (en) 2006-08-25 2009-03-10 Conoco Phillips Company Increased capacity sulfur recovery plant and process for recovering elemental sulfur
JP4951564B2 (ja) * 2008-03-25 2012-06-13 住友化学株式会社 再生硫黄回収装置
JP4968207B2 (ja) * 2008-07-31 2012-07-04 住友化学株式会社 硫化水素ガスの精製方法。
CA2738336C (en) 2008-10-22 2015-12-29 Kevin S. Fraser Method for removing sulfur from a gas stream
JP5633142B2 (ja) * 2008-11-28 2014-12-03 三菱マテリアル株式会社 多結晶シリコン製造方法及び製造装置
FR2941630B1 (fr) * 2009-02-02 2012-06-01 Inst Francais Du Petrole Procede et dispositif de desulfuration d'un gaz, comprenant une etape d'elimination du soufre par refroidissement d'un flux gazeux
EP2759787B1 (en) * 2011-09-13 2019-07-24 Mitsubishi Electric Corporation Heat pump device
CN102407090B (zh) * 2011-10-19 2014-05-14 金发科技股份有限公司 一种降低易升华物对反应影响的装置和方法
CN103566701B (zh) * 2013-09-06 2015-08-05 中国石油大学(华东) 一种集输***硫沉积诱发捕集装置
CN103585858B (zh) * 2013-11-13 2015-08-26 山西长林环保机械设备有限公司 一种利用露点温度脱硫脱硝的装置
CN103964398B (zh) * 2014-04-22 2016-06-01 中国恩菲工程技术有限公司 从含硫浸出渣中回收硫的***
CN103964397B (zh) * 2014-04-22 2016-03-30 中国恩菲工程技术有限公司 冷却分离装置
US20150352487A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 Mark A. Moser Method and Device for Removal of Hydrogen Sulfide from a Gas
RU2571749C1 (ru) * 2014-08-06 2015-12-20 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина Конденсатор серы
CN104437023A (zh) * 2014-12-05 2015-03-25 阜康市莱蒙钙业有限公司 一种利用废弃电石渣生产氢氧化钙类脱硫剂的方法
CN105084320B (zh) * 2015-08-14 2017-12-12 长沙金马冶金设备有限公司 一种用于回收硫磺的冷凝器及冷凝工艺
CN106082136B (zh) * 2016-06-24 2018-05-22 西安长庆科技工程有限责任公司 一种硫磺回收尾气冷凝分离设备
CN106602019B (zh) * 2016-12-22 2020-03-20 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种具有壳-蛋黄结构的聚合物-纳米硫复合材料及制备方法
JP7376278B2 (ja) * 2018-08-16 2023-11-08 エーエスエム・アイピー・ホールディング・ベー・フェー 固体原料昇華器
CN111841234A (zh) * 2019-04-26 2020-10-30 宁德时代新能源科技股份有限公司 硫磺连续回收设备以及硫磺连续回收方法
CN111068484A (zh) * 2019-12-04 2020-04-28 广西雅照钛白有限公司 钛白粉连续酸解产生的尾气中硫磺的回收减排处理装置
NL2026277B1 (en) 2020-08-17 2022-04-14 Worley Nederland B V Deep cooler
CN114452766A (zh) * 2020-10-21 2022-05-10 中国石油化工股份有限公司 一种硫析出装置、含硫废气的处理***及处理方法
US11655149B1 (en) 2021-11-02 2023-05-23 Saudi Arabian Oil Company Sulfur recovery by solidifying sulfur on reactor catalyst

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1083790B (de) * 1959-01-31 1960-06-23 Koppers Gmbh Heinrich Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von pulverfoermigem Schwefel
US3551113A (en) * 1967-11-27 1970-12-29 Phillips Petroleum Co Sulfur production
US4391791A (en) * 1981-04-09 1983-07-05 Standard Oil Company (Indiana) Low temperature sulfur recovery
US4526590A (en) * 1983-05-31 1985-07-02 Standard Oil Company (Indiana) Cooling and condensing of sulfur and water from Claus process gas
FR2572952A1 (fr) * 1984-11-14 1986-05-16 Kaiser Victor Procede et installation de purification des fumees

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2876071A (en) * 1955-05-31 1959-03-03 Chemetron Corp Method for producing hydrogen sulfide by synthesis
US2876670A (en) * 1956-10-02 1959-03-10 Theodore R Duncan Music comb with cast base
US3838979A (en) * 1968-11-22 1974-10-01 Thermo Mist Co Sulfur recovery process
JPS5339877B2 (nl) * 1973-10-02 1978-10-24
US4046867A (en) * 1975-02-25 1977-09-06 Allied Chemical Corporation Method for making sulfur dioxide-containing gas stream
US4043822A (en) * 1975-11-20 1977-08-23 Allied Chemical Corporation Treatment of water-soluble metal sulfate residues
US4053573A (en) * 1975-11-20 1977-10-11 Allied Chemical Corporation Recovery of sulfur values from spent sulfuric acid
JPS57145008A (en) * 1981-03-04 1982-09-07 Babcock Hitachi Kk Device for condensing and separating sulfur
US4734960A (en) * 1984-05-03 1988-04-05 Bougard Jacques L Equipment for direct fuel firing
US4726353A (en) * 1985-08-01 1988-02-23 Raytheon Company High condensing recuperative furnace
CN2039687U (zh) * 1988-08-21 1989-06-21 四川石油管理局 转鼓硫磺结片机
CN2071181U (zh) * 1989-05-26 1991-02-13 蔡崇吉 纯氧燃烧制液体二氧化硫副产精制硫磺装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1083790B (de) * 1959-01-31 1960-06-23 Koppers Gmbh Heinrich Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von pulverfoermigem Schwefel
US3551113A (en) * 1967-11-27 1970-12-29 Phillips Petroleum Co Sulfur production
US4391791A (en) * 1981-04-09 1983-07-05 Standard Oil Company (Indiana) Low temperature sulfur recovery
US4526590A (en) * 1983-05-31 1985-07-02 Standard Oil Company (Indiana) Cooling and condensing of sulfur and water from Claus process gas
FR2572952A1 (fr) * 1984-11-14 1986-05-16 Kaiser Victor Procede et installation de purification des fumees

Also Published As

Publication number Publication date
CN1108146A (zh) 1995-09-13
JPH08224438A (ja) 1996-09-03
FI945584A (fi) 1995-05-31
US5807410A (en) 1998-09-15
DE69403758D1 (de) 1997-07-17
ZA949067B (en) 1995-07-19
CA2136382A1 (en) 1995-05-31
CN1046096C (zh) 1999-11-03
CA2136382C (en) 2000-02-15
DE69403758T2 (de) 1997-09-18
EP0655414B1 (en) 1997-06-11
DK0655414T3 (da) 1997-10-13
ES2105498T3 (es) 1997-10-16
SG48311A1 (en) 1998-04-17
EP0655414A1 (en) 1995-05-31
RU94042251A (ru) 1996-09-20
FI945584A0 (fi) 1994-11-28
GR3024671T3 (en) 1997-12-31
ATE154334T1 (de) 1997-06-15
RU2102121C1 (ru) 1998-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9302081A (nl) Werkwijze voor het verwijderen van elementaire zwavel uit een gasstroom.
US5897850A (en) Process for removing elemental sulfur from a gas stream
US4391791A (en) Low temperature sulfur recovery
US6544492B1 (en) Regeneration method for process which removes hydrogen sulfide from gas streams
US4370236A (en) Purification of hydrocarbon streams
US5340383A (en) Reduction of particulate sulfur emissions from liquid sulfur storage tanks
US3014082A (en) Method and apparatus for purifying and dehydrating natural gas streams
KR900701653A (ko) 황산증기를 응축시켜 황산을 제조하는 방법
EP2099711A1 (en) Process for the production of sulfuric acid
US4935221A (en) Water condenser/separator systems for Claus processes
US8702842B2 (en) Method for removing sulfur from a gas stream
EP0132996A1 (en) Improved system and process for producing and recovering elemental sulfur
US4530827A (en) Process for the simultaneous removal of H2 S, SO2 and elemental sulfur from gaseous mixtures
GB2182576A (en) Method for the recovery of vapours from a mixture of gas and vapours
JPH11507589A (ja) 冷却による結晶化硫黄の除去工程を含む硫化水素含有ガスの処理方法および装置
US1844851A (en) Process for removing suspended solids and liquids from gases and vapors
JPH10156102A (ja) 連続晶析方法
JPS5942236B2 (ja) 凝縮性腐食成分を含有するガスの熱交換における腐食防止法及びそれに用いる装置
BR122019022291B1 (pt) sistema separador de enxofre, e, método para separar enxofre em fusão de um fluido
NL2026277B1 (en) Deep cooler
EP4021880B1 (en) Process for purifying terephthalic acid
CA1212523A (en) Process for the purification of waste gases and for heat recovery, and equipment for carrying out the process
JPS6339284B2 (nl)
US739108A (en) Process of purifying gases containing sulfurous acid.
EP0132090A1 (en) Extraction of elemental sulphur from sulphur compound gases

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed