NL9202087A - Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet. - Google Patents

Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet. Download PDF

Info

Publication number
NL9202087A
NL9202087A NL9202087A NL9202087A NL9202087A NL 9202087 A NL9202087 A NL 9202087A NL 9202087 A NL9202087 A NL 9202087A NL 9202087 A NL9202087 A NL 9202087A NL 9202087 A NL9202087 A NL 9202087A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
electrolyte
oxide
temperature
sintering
metal
Prior art date
Application number
NL9202087A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stichting Energie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stichting Energie filed Critical Stichting Energie
Priority to NL9202087A priority Critical patent/NL9202087A/nl
Priority to US08/446,830 priority patent/US5676806A/en
Priority to AU57195/94A priority patent/AU675480B2/en
Priority to AT94903134T priority patent/ATE156629T1/de
Priority to JP51300394A priority patent/JP3542802B2/ja
Priority to PCT/NL1993/000256 priority patent/WO1994013027A1/en
Priority to DE69312961T priority patent/DE69312961T2/de
Priority to EP94903134A priority patent/EP0672306B1/en
Priority to ES94903134T priority patent/ES2107800T3/es
Priority to DK94903134.8T priority patent/DK0672306T3/da
Publication of NL9202087A publication Critical patent/NL9202087A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/0072Heat treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5098Cermets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9041Metals or alloys
    • H01M4/905Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
    • H01M4/9066Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC of metal-ceramic composites or mixtures, e.g. cermets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00241Physical properties of the materials not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0025Compositions or ingredients of the compositions characterised by the crystal structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00844Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for electronic applications
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/90Electrical properties
    • C04B2111/94Electrically conducting materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M2008/1293Fuel cells with solid oxide electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • H01M2300/0071Oxides
    • H01M2300/0074Ion conductive at high temperature
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet-electrodelaag op een gesinterd elektroliet.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet, welke laag tenminste bevat een oxide (A) van een half edel metaal of edelmetaal en een oxide (B) dat ionen geleidt, waarbij men een suspensie vormt van (A) en (B), de suspensie aanbrengt op het elektroliet en de beklede elektroliet sintert.
Een dergelijke werkwijze gevolgd door het reduceren van het metaal-oxide tot metaal wordt gebruikt voor het vervaardigen van elektronen in elektrochemische reactoren. Een voorbeeld daarvan wordt gegeven in het artikel "Characteristics of Slurry-Coated Nickel Zirconia Cermet Anodes for Solid Oxide Fuel Cells" van Tasuya Kawada c.s. in J.Electrochem.
Soc., Vol. 137» no. 10, October 1990, biz. 30^2-30^7. Daarbij wordt als metaaloxide nikkeloxide gebruikt en als zuurstofionengeleidend oxide yttrium gestabiliseerd zirkoniumoxide (YSZ). Een mengsel van nikkeloxide en YSZ wordt na menging gecalcineerd, tot een suspensie gemaakt op het elektroliet aangebracht en vervolgens gesinterd waarbij tot slot een re-ductiehandeling plaatsvindt om het metaaloxide in metaal om te zetten.
Voor dergelijke elektroden, die in het bijzonder als plaatanodes toegepast worden in vaste oxide brandstofcellen, is de laterale elektronengeleiding van belang om in staat te zijn stroom te kunnen afnemen. Bovendien is in verband met het bevorderen van de electrochemische reactie een hoge katalytische activiteit van belang. Omdat dergelijke brandstofcellen over het algemeen bij hogere temperatuur (vanaf 800°C) bedreven worden, is het van belang dat de uitzettingscoëfficiënt van de laag en van de elektroliet, die als drager van de anode dient, ongeveer gelijk zijn om thermische spanningen tijdens de opwarm- en afkoelcycli zoveel mogelijk te vermijden. Tot slot is het van belang dat bij het sinteren geen krimp ontstaat.
De werkwijze beschreven in de bovenstaande publicatie van Kawada is in het bijzonder geschikt voor het vervaardigen van kleine elektroden. Echter bij het streven naar het in praktijk brengen op grotere schaal van brandstofcellen is het van belang dat eveneens elektrolieten met groter oppervlak op deze wijze bekleed kunnen worden. Gebleken is dat bij het op deze wijze bekleden op elektroliet met een groter oppervlak problemen ontstaan door de aanzienlijke sinterkrimp bij het sinteren en ontbreken van laterale gleiding na reduktie, zodat de zo vervaardigde elektrode zal falen.
Het doel van de onderhavige uitvinding is deze nadelen te vermijden.
Dit doel wordt bij een hierboven beschreven werkwijze verwezenlijkt doordat het ionen geleidende oxide buiten aanwezigheid van het metaal-oxide geprecalcineerd wordt op een zodanige temperatuur dat de deeltjesgrootte van het geprecalcineerde ionen geleidende oxide groter is dan die van het metaaloxide en dat het sinteren op een wezenlijk lagere temperatuur plaatsvindt. Gebleken is dat door het precalcineren van het ionenge-leidende oxide onafhankelijk van het metaaloxide de deeltjesgrootte daarvan aangepast kan worden. Hoe hoger de precalcinatietemperatuur is hoe groter de deeltjesgrootte.
Het ionengeleidende oxide kan behoren tot de kristalstruktuurklasse der perovskieten en fluorieten, welke gevormd kunnen worden uit de overgangsmetalen, de zeldzame aardmetalen en de aardalkalimetalen. Voor de fluorieten kan in het bijzonder gekozen worden voor ziconia, ceria en hafina, gedoteerd met driewaardige zeldzame aard metaalionen of tweewaardige aardalkali metaalionen. Voor de perovskieten kan gekozen worden voor ionengeleidende ceraten of zirconaten.
Bij voorkeur omvat het ionen geleidende oxide het yttriumoxide gestabiliseerd zirkoniumoxide en omvat het (half)edelmetaal oxide nikkeloxide. Daarbij is het zirkoniumoxide bij voorkeur met 8 mol.# yttriumoxide gestabiliseerd. De calcinatietemperatuur voor het YZS ligt bij een dergelijke uitvoering bij voorkeur tussen 1250 en 1600°C en de sintertemperatuur tussen 1100 en 1500°C.
De uitvinding heeft eveneens betrekking op een anode voor een vaste oxidebrandstofcel omvattende een elektroliet, dat op de bovenstaande wijze bekleed is met een laag materiaal en waarbij het metaaloxide door reductie is omgezet in metaal.
De uitvinding zal hieronder aan de hand van een voorbeeld nader worden uiteengezet.
Voor de bereiding van een anode van een brandstofcel werd een elektroliet, bestaande uit een dicht gesinterd keramisch materiaal bekleed met een suspensie omvattende Ni0/8 mol.# Y203 - gestabiliseerd Zr02. Na reductie was 55 vol.# nikkel aanwezig maar begrepen moet worden dat het nikkelpercentage in een breed bereik kan worden gekozen liggend tussen ongeveer 30 en 70 vol.#. De suspensie werd vervaardigd door het mengen van nikkeloxidepoeder met geprecalcineerd yttriumoxide gestabiliseerd zirkoniumoxide. Dit mengen vond in een kogelmenginrichting plaats in een binderoplossing. Vervolgens werd deze suspensie op het elektroliet gegoten met de zogenaamde "tape cast"-techniek, en werd de anode op het elektroliet in lucht gesinterd. Vervolgens vond reductie plaats. Calcineren van het YZS vond onafhankelijk plaats (dus buiten de aanwezigheid van NiO). Uit onderzoek bleek dat, afhankelijk van de calcinatietemperatuur, de deeltjesgrootte van het YZS wijzigde:
TateP?
Gemiddelde deeltjesgrootte van YZS afhankelijk van de calcinatietemperatuur.
Tc in °C D50 (pm) - (poeder zoals ontvangen) < 1 1250 3.1 1400 6,6 1550 11.6
De deeltjesgrootte van het nikkeloxide bleek onder dezelfde omstandigheden gemeten 1-2 pm te zijn.
Vervolgens werd bij verschillende sintertemperaturen het mengsel bestaande uit nikkeloxide en YZS aangebracht op de elektroliet gesinterd. De sintertemperaturen waren 1200, 1300, 1400 en 1500°C.
Van het ontstane produkt werd de laterale elektronengeleiding gemeten hetgeen, zoals hierboven is aangegeven, een belangrijke parameter is voor het bepalen of een elektrode al dein niet voldoet. Deze laterale elektronengeleiding werd bij 950°C gemeten met gebruik van zgn. "four-probe"-methode, die verder beschreven wordt in L.Plomp, A.Booy, J.A.M. van Roosmalen en E.H.Pl.Cordfunke, Rev.Sci. Instrum. 61, 1949 (1990).
De volgende resultaten werden waargenomen:
Tabel 2:
Tc\Tsinter 1200 1300 1400 1500 - zoals ontvangen I25O +/- + + i4oo + + + - 1550 + + + - - = geen laterale elektronengeleiding + = wel laterale elektronengeleiding
Uit deze tabel blijkt dat goede resultaten worden verkregen indien bij een verhoudingsgewijs hoge calcinatietemperatuur en een verhoudingsgewijs lage sintertemperatuur gewerkt wordt.
Vergelijking met tabel 1 leert, dat het voor de laterale elektronengeleiding eveneens van belang is YZS deeltjes‘te gebruiken met een gemiddelde korrelgrootte van groter dan 1 pm. Dit zou aan de hand van de per-colatietheorie kunnen worden verklaard, maar begrepen moet worden dat het al dan niet gelden van deze theorie de beschermingsomvang van deze aanvrage niet treft. Bovendien blijkt uit deze tabel dat boven l400°C geen laterale elektronengeleiding plaatsvindt.
Vervolgens is het effekt van de calcinatietemperatuur en de sintertemperatuur op de anodepotentiaal bepaald met behulp van de "three electrode" -methode. Daarbij wordt het spanningsverlies over de anode (werkzaam elektrode oppervlak van 3 cm2} gemeten bij een stroomdichtheid van 100 mA/cm2 en een bedrijfstemperatuur van 930°C. De resultaten van deze proef zijn in tabel 3 weergegeven.
Tabel λ;
Tc/Ts (°C) 1200 1300 1400 1250 570 2520 i4oo 370 294 303 1500 240 321 411
Uit tabel 3 blijkt, dat de hoogste calcinatietemperatuur voor YZS en de laagste sintertemperatuur een anode geven met het laagste spanningsverlies van de elektrode. Bovendien geldt dat een dergelijke elektrode het beste krimpgedrag i.e. laagste sinterkrimp tijdens de productie heeft.
Tot slot is met dezelfde werkwijze de impedantie elektrode/elektro-liet scheidingsvlak bepaald met een "Solartron 1255 frequency reponse analyzer". Het is met een theoretisch model mogelijk uit deze impedantie-gegevens het werkzame elektrolietoppervlak te bepalen dat bedekt is door actieve anodeplaatsen. De bijdrage van de elektrode-impedantie en de elektrolietimpedantie kan gescheiden worden in het impedantiespectrum. In het algemeen is de gemeten waarde van de elektroliet weerstand R(B) niet overeenkomstig de verwachte (theoretische) waarde voor de elektroliet weerstand. Dit kan deels worden verklaard door het feit dat een klein deel van het elektrolietoppervlak aan de geleidbaarheid bijdraagt, d.w.z. slechts het deel dat door Ni-deeltjes uit de anodemicrostructuur bedekt wordt. Met behulp van de formule
Figure NL9202087AD00051
[1] kan het schijnbare of actieve elektrolietoppervlak berekend worden als fractie van het totale elektrolietoppervlak. In deze formule is A het actieve oppervlak, TB de dikte van het elektroliet, RB de gemeten elektro-lietweerstand en Q B de specifieke weerstand van het elektroliet bij 930°C. In de onderstaande tabel 4 zijn de A-waarden (als fractie van het totale elektrolietoppervlak) gegeven als functie van de precalcinatiete-mperatuur en de sintertemperatuur. De A-waarden zijn bepaald voor de hoeveelheid actieve plaatsen op het scheidingsvlak anode/elektroliet.
Tabel 4: T0/TB (°C) 1200 1300 1400 1250 7,3 1.1 1400 23,5 20,3 14,8 1500 27,5 12,5 4,3
Uit deze tabel kan eveneens worden geconcludeerd, dat de anodes met de hoogste precalcinatietemperatuur en de laagste sintertemperatuur de beste resultaten geven.
Hoewel de uitvinding hierboven aan de hand van een voorkeursuitvoering is beschreven, moet begrepen worden dat daaraan talrijke wijzigingen kunnen worden gebracht zonder buiten het bereik van de onderhavige uitvinding te geraken zoals deze in de conclusies is beschreven.

Claims (8)

1. Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet, welke laag tenminste bevat een oxide (A) van een halfedel metaal of edelmetaal en een oxide (B) dat ionen geleidt, waarbij men een suspensie vormt van (A) en (B), de suspensie aanbrengt op het elektroliet en de beklede elektroliet sintert, gekenmerkt doordat men (B) voor het vormen van de suspensie met (A) calcineert bij een zodanige temperatuur dat de deeltjesgrootte van (B) groter wordt dan die van (A) en waarbij men het sinteren op een lagere temperatuur dan het calcineren uitvoert.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij men na het sinteren de van een laag voorziene elektroliet aan een reductiebehandeling onderwerpt om (A) in metaal om te zetten.
3· Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij (B) gekozen wordt uit onengeleidende oxiden in de kristalstruktuurklasse der fluorieten en perovskieten, waarbij voor de fluorieten gekozen kan worden voor zirconia, ceria en hafnia, gedoteerd met driewaardige zeldzame aard metaalionen of tweewaardige aardalkali metaalionen en voor de perovskieten gekozen kan worden voor ionengeleidende ceraten of zirconaten.
4. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij men het metaal van (B) kiest uit koper, nikkel, cobalt, zilver, goud, platina, palladium, rhodium of ruthenium, irinium.
5· Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij (B) met yttriumoxide gestabiliseerd zirkoniumoxide (YZS) is en (A) nikkel-oxide is.
6. Werkwijze volgens conclusie 5 in combinatie met conclusie 2, waarbij de op de elektroliet aangebrachte laag nikkel en met 8 mol.# yttriumoxide gestabiliseerd zirkoniumoxide (YZS) omvat en waarbij de calcinatietemperatuur voor het (YZS) tussen 1250 en l600°C ligt en de sintertemperatuur tussen 1100 en 1500°C ligt.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, waarbij de calcinatietemperatuur ongeveer 1500°C is en de sintertemperatuur ongeveer 1200°C.
8. Elektrode voor een keramische elektrochemisch reactor omvattende een volgens een van de voorgaande conclusies in combinatie met conclusie 2 met een laag bekleed elektroliet.
NL9202087A 1992-12-01 1992-12-01 Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet. NL9202087A (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9202087A NL9202087A (nl) 1992-12-01 1992-12-01 Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet.
US08/446,830 US5676806A (en) 1992-12-01 1993-12-01 Method for applying a cermet electrode layer to a sintered electrolyte and electrochemical reactor
AU57195/94A AU675480B2 (en) 1992-12-01 1993-12-01 Method for applying a cermet electrode layer to a sintered electrolyte
AT94903134T ATE156629T1 (de) 1992-12-01 1993-12-01 Verfahren zur aufbringen einer cermet- elektrodenschicht auf einem gesinterten elektrolyt
JP51300394A JP3542802B2 (ja) 1992-12-01 1993-12-01 焼結電解質にサーメット電極層を取り付ける方法
PCT/NL1993/000256 WO1994013027A1 (en) 1992-12-01 1993-12-01 Method for applying a cermet electrode layer to a sintered electrolyte
DE69312961T DE69312961T2 (de) 1992-12-01 1993-12-01 Verfahren zur aufbringen einer cermet-elektrodenschicht auf einem gesinterten elektrolyt
EP94903134A EP0672306B1 (en) 1992-12-01 1993-12-01 Method for applying a cermet electrode layer to a sintered electrolyte
ES94903134T ES2107800T3 (es) 1992-12-01 1993-12-01 Metodo para aplicar una capa de electrodo cermet a un electrolito sinterizado.
DK94903134.8T DK0672306T3 (da) 1992-12-01 1993-12-01 Fremgangsmåde til påføring af et metalkeramisk elektrodelag på en sintret elektrolyt.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9202087 1992-12-01
NL9202087A NL9202087A (nl) 1992-12-01 1992-12-01 Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9202087A true NL9202087A (nl) 1994-07-01

Family

ID=19861581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9202087A NL9202087A (nl) 1992-12-01 1992-12-01 Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5676806A (nl)
EP (1) EP0672306B1 (nl)
JP (1) JP3542802B2 (nl)
AT (1) ATE156629T1 (nl)
AU (1) AU675480B2 (nl)
DE (1) DE69312961T2 (nl)
DK (1) DK0672306T3 (nl)
ES (1) ES2107800T3 (nl)
NL (1) NL9202087A (nl)
WO (1) WO1994013027A1 (nl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1009060C2 (nl) * 1998-05-04 1999-11-05 Stichting Energie Elektrochemische cel.
JP2000133280A (ja) * 1998-10-19 2000-05-12 Sof Co 高性能固体酸化物燃料電池用アノ―ド
US6589680B1 (en) 1999-03-03 2003-07-08 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Method for solid oxide fuel cell anode preparation
HUP0104523A3 (en) 1999-10-08 2003-07-28 Fuelcell Energy Ltd Calgary Composite electrodes for solid state electrochemical devices
NL1014284C2 (nl) * 2000-02-04 2001-08-13 Stichting Energie Werkwijze voor het vervaardigen van een samenstel omvattende een anodegedragen elektrolyt alsmede keramische cel omvattende een dergelijk samenstel.
WO2002039528A2 (en) * 2000-11-08 2002-05-16 Global Thermoelectric Inc. Fuel cell interconnect
US8007954B2 (en) 2000-11-09 2011-08-30 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Use of sulfur-containing fuels for direct oxidation fuel cells
AU2002218929A1 (en) * 2001-01-12 2002-07-24 Global Thermoelectric Inc. Redox solid oxide fuel cell
CN1739213A (zh) * 2002-12-16 2006-02-22 宾夕法尼亚州大学理事会 高性能陶瓷阳极及其制造方法
JP5234698B2 (ja) * 2004-03-29 2013-07-10 ヘクシス アクチェンゲゼルシャフト 高温度燃料電池のためのアノード材料
US20070117006A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-24 Zhongliang Zhan Direct Fabrication of Copper Cermet for Use in Solid Oxide Fuel Cell
US8313875B2 (en) * 2006-10-02 2012-11-20 Versa Power Systems, Ltd. High performance cathode with controlled operating temperature range
US9190669B2 (en) * 2006-10-02 2015-11-17 Versa Power Systems, Ltd. Cell materials variation in SOFC stacks to address thermal gradients in all planes
EP1928049A1 (en) * 2006-11-23 2008-06-04 Technical University of Denmark Thin solid oxide cell
JP5260209B2 (ja) * 2007-09-28 2013-08-14 株式会社日本触媒 固体酸化物形燃料電池用セルの製造方法および固体酸化物形燃料電池用セル
US10367208B2 (en) 2015-05-06 2019-07-30 Robert E. Buxbaum High efficiency fuel reforming and water use in a high temperature fuel-cell system and process for the such thereof
BR112022004963A2 (pt) * 2019-09-27 2022-06-14 Gordon Mcinnes Ross Bico artificial para lactentes ou animais jovens, aparelho de alimentação e método de fabricação de bico artificial

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3085876A (en) * 1960-03-01 1963-04-16 Du Pont Process for dispersing a refractory metal oxide in another metal
BE634204A (nl) * 1962-06-27 1900-01-01
DE2852638C2 (de) * 1978-12-06 1986-01-16 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Gassensor mit Cermet- Elektroden
EP0159820B1 (en) * 1984-03-29 1988-12-07 Kabushiki Kaisha Toshiba Zinc oxide voltage - non-linear resistor
US4725346A (en) * 1986-07-25 1988-02-16 Ceramatec, Inc. Electrolyte assembly for oxygen generating device and electrodes therefor
US5143751A (en) * 1990-03-19 1992-09-01 Westinghouse Electric Corp. Method of making highly sinterable lanthanum chromite powder
JPH04118861A (ja) * 1990-09-10 1992-04-20 Fuji Electric Co Ltd 固体電解質型燃料電池およびその製造方法
JPH053037A (ja) * 1990-10-03 1993-01-08 Fuji Electric Co Ltd 固体電解質型燃料電池

Also Published As

Publication number Publication date
EP0672306B1 (en) 1997-08-06
WO1994013027A1 (en) 1994-06-09
ATE156629T1 (de) 1997-08-15
ES2107800T3 (es) 1997-12-01
EP0672306A1 (en) 1995-09-20
AU675480B2 (en) 1997-02-06
DE69312961T2 (de) 1998-02-26
US5676806A (en) 1997-10-14
JP3542802B2 (ja) 2004-07-14
JPH08505490A (ja) 1996-06-11
DK0672306T3 (da) 1997-09-01
AU5719594A (en) 1994-06-22
DE69312961D1 (de) 1997-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9202087A (nl) Werkwijze voor het aanbrengen van een cermet electrodelaag op een gesinterd elektroliet.
Duan et al. Fabrication of High-Performance Ni/Y 2 O 3 ZrO2 Cermet Anodes of Solid Oxide Fuel Cells by Ion Impregnation
Ringuede et al. A combustion synthesis method to obtain alternative cermet materials for SOFC anodes
JP3527099B2 (ja) 固体酸化物燃料電池用カソード組成物
Sammes et al. Ionic conductivity of ceria/yttria stabilized zirconia electrolyte materials
RU2521874C2 (ru) Твердый окисный элемент и содержащая его батарея
Ortiz-Vitoriano et al. Nanoparticles of La0. 8Ca0. 2Fe0. 8Ni0. 2O3− δ perovskite for solid oxide fuel cell application
US6548203B2 (en) Cathode composition for solid oxide fuel cell
US6709628B2 (en) Process for the production of sintered ceramic oxide
Shuk et al. Hydrothermal Synthesis and Properties of Mixed Conducting Ce1-x Tb x O2-δ Solid Solutions
Wang et al. Preparation and properties of Ni/YSZ anode by coating precipitation method
JP4487465B2 (ja) 固体電解質型燃料電池
Kiratzis et al. Preparation and characterization of copper/yttria titania zirconia cermets for use as possible solid oxide fuel cell anodes
JP4709651B2 (ja) 固体酸化物燃料電池
Skarmoutsos et al. Structure–property relationships of Ni/YSZ and Ni/(YSZ+ TiO2) cermets
JPH11219710A (ja) 固体電解質型燃料電池の電極およびその製造方法
KR101210509B1 (ko) 고체 산화물 전지에 전극 물질로 사용하기 적합한 복합 물질
Lauret et al. Localization of oxygen cathodic reduction zone at lanthanum manganite/zirconia interface
JP5118827B2 (ja) プロトン伝導燃料電池およびその製造方法、水素センサおよびその製造方法
JP2000353530A (ja) NiO及び/又はNi/YSZ複合粉末の製造方法及びそれを用いた固体電解質型燃料電池の製造方法
JP3714659B2 (ja) 固体電解質型燃料電池用燃料極の作製法
JPH10144337A (ja) 固体電解質型燃料電池の燃料電極およびその製造方法
JPH0689723A (ja) 固体電解質型燃料電池の燃料電極作製法
JPH10321239A (ja) 燃料電池の電極
JPH09302438A (ja) Ni/YSZサーメット及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed