NL9201564A - Thermoplastische polymeersamenstelling. - Google Patents
Thermoplastische polymeersamenstelling. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9201564A NL9201564A NL9201564A NL9201564A NL9201564A NL 9201564 A NL9201564 A NL 9201564A NL 9201564 A NL9201564 A NL 9201564A NL 9201564 A NL9201564 A NL 9201564A NL 9201564 A NL9201564 A NL 9201564A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymer composition
- graft copolymer
- copolymer
- thermoplastic polymer
- units
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
THERMOPLASTISCHE POLYMEERSAMENSTELLING
De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastische polymeersamenstelling, omvattende een polyfenyleen-oxide en een entcopolymeer (A) van een vinylaromatische verbinding, een vinylcyanide en eventueel een derde monomeer op een rubber.
Een dergelijke polymeersamenstelling is beschreven in US-A-3383435. De polymeersamenstelling volgens deze octrooipublicatie bevat een poly-(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen-oxide) polymeer en een acrylonitril-butadiëen-styreen (ABS) entcopolymeer. Zoals beschreven in de bovengenoemde octrooipublicatie wordt een dergelijke polymeersamenstelling gebruikt voor het vervaardigen van allerlei vormdelen. Voor het gebruik van deze polymeersamenstelling in een aantal toepassingen zijn de mechanische eigenschappen nog niet voldoende. Dit geldt met name voor de kerfslagvastheid van de polymeersamenstelling.
De onderhavige uitvinding stelt zich tot doel om een thermoplastische polymeersamenstelling te vervaardigen, omvattende een polyfenyleenoxide en een entcopolymeer (A) met sterk verbeterde mechanische eigenschappen.
De polymeersamenstelling volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat de polymeersamenstelling een entcopolymeer (B) bevat van polystyreenketens op een copolymeer, dat eenheden van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een α,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride bevat.
Verrassenderwijs is gebleken, dat door het toevoegen van entcopolymeer (B) aan de polymeersamenstelling, de kerfslagvastheid significant wordt verbeterd.
Entcopolymeer (B) bevat polystyreenketens op een copolymeer, dat eenheden bevat van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een α,β-onverzadigd dicarbonzuur- anhydride. Het copolymeer, dat eenheden van een vinylaroma-tische verbinding en eenheden van een a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride bevat, dient als 'backbone'polymeer.
Meestal bevat de polymeersamenstelling 0,1-20 gew.% van entcopolymeer (B), betrokken op het totale gewicht van het polyfenyleenoxide, entcopolymeer (A) en entcopolymeer (B).
Voorbeelden van geschikte vinylaromatische verbindingen zijn styreen, a-methylstyreen, en styreen-derivaten, die aan de aromatische ring zijn gesubstitueerd. Geschikte substituenten zijn bijvoorbeeld halogenen en alkylgroepen met 1-8 koolstofatomen. Desgewenst kan een mengsel van verschillende vinylaromatische verbindingen worden toegepast. Meestal bevat het copolymeer 55-95 gewichtsprocent vinylaromatische verbinding. Bij voorkeur is de vinylaromatische verbinding styreen, a-methylstyreen, of een mengsel daarvan.
Het a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride kan bijvoorbeeld worden gekozen uit de groep maleïnezuur-anhydride, itaconzuuranhydride, citraconzuuranhydride, methylmaleïnezuuranhydride en chloormaleïnezuuranhydride. Meestal bevat het copolymeer 5-45 gewichtsprocent a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride. Bij voorkeur wordt maleïnezuuranhydride toegepast. Desgewenst kan het a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride geheel of gedeeltelijk zijn geïmidiseerd. Dit kan bijvoorbeeld worden bewerkstelligd door het a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride te laten reageren met bijvoorbeeld NH3 of aniline. Een geschikte werkwijze hiertoe wordt bijvoorbeeld beschreven in DE-C-3430802.
Copolymeren van een vinylaromatische verbinding en een a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride zijn op zichzelf algemeen bekend en commercieel verkrijgbaar.
De polystyreenketens in entcopolymeer (B) zijn chemisch gebonden aan het bovengenoemde copolymeer. Dit wordt in het algemeen bewerkstelligd door het polystyreen van een of meerdere reaktieve groepen te voorzien, die kunnen reageren met het copolymeer. Een dergelijk polystyreen heet gefunctionaliseerd. Het gefictionaliseerde polystyreen bevat een of meerdere verbindingen, die een of meerdere groepen bevat(ten), gekozen uit de groep NH2-, isocyanaat-, hydroxyl-, epoxy- en oxazoline-groep.
Binnen het licht van de uitvinding is het gefunc-tionaliseerde polystyreen een polymeer, dat in hoofdzaak is opgebouwd uit monomere eenheden styreen -eventueel kunnen de monomere eenheden styreen geheel of gedeeltelijk worden vervangen door monomere eenheden a-methylstyreen- en dat een of meerdere verbindingen, die een of meerdere funktionele groepen bevat(ten), gekozen uit de groep NH2-, isocyanaat-, hydroxyl-, epoxy- en oxazoline-groep, bevat. Het gefunctio-naliseerde polystyreen heeft in het algemeen een gewichts-gemiddeld molekuulgewicht Mw tussen 1000 en 300000. Bij voorkeur tussen 15000 en 150000. De bereidingswijze voor polystyreen is algemeen bekend en bijvoorbeeld beschreven in EP-A-71785.
Een eindstandig amine-gefunctionaliseerd polystyreen kan bijvoorbeeld worden bereid volgens de methode, die is beschreven in DE-A-3527909. Een styreen polymeer, dat amine-, isocyanaat- en/of oxazoline-groepen bevat, kan bijvoorbeeld worden verkregen door styreen en/of a-methylstyreen te copolymeriseren met bijvoorbeeld vinyl-oxazoline, m-aminostyreen, p-aminostyreen, m-isopropenyl-a,a-dimethylbenzylisocyanaat, m-aminomethyl-styreen of p-aminomethylstyreen.
In het algemeen bevat het gefunctionaliseerde polystyreen 1-300 funktionele verbindingen per 3000 monomere eenheden, waarbij elke funktionele verbinding een of meerdere groepen bevat, gekozen uit de groep NH2-, hydroxyl-, epoxy- en oxazoline-. Bij voorkeur is het polystyreen eindstandig gefunctionaliseerd met een dergelijke verbinding. Met meer voorkeur is het polystyreen eindstandig gefunctionaliseerd met een NH2-groep.
Entcopolymeer (B) kan bijvoorbeeld worden verkregen door het gefunctionaliseerde polystyreen te laten reageren met het copolymeer, dat eenheden van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een cc, β-onverzadigd dicarbonzuur-anhydride bevat. Deze reaktie kan zowel in oplossing (bijvoorbeeld in het oplosmiddel methylethylketon), als in de smelt plaatsvinden.
De polyfenyleenoxide in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan worden gekozen uit de algemeen bekende polyfenyleenoxides. Deze polyfenyleenoxides kunnen worden bereid volgens de algemeen bekende bereidingswijzen. Geschikte bereidingswijzen worden bijvoorbeeld beschreven in US-A-3306874, US-A-3306875 en US-A-3257358. Voorbeelden van een polyfenyleenoxide, die geschikt is voor toepassing in de vormmassa zijn poly-(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-dichloro-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-dimethoxy-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-difenyl-1,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-dilauryl-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-difenyl-1,4-fenyleenoxide) , poly-(2,6-dimethoxy-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,3,6-trimethyl-1,4-fenyleenoxide), poly-(2,3,5,6-tetrapro-pyl-1,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-diethoxy-l,4-fenyleenoxide), poly-(2-methoxy-6-ethoxy-l,4-fenyleenoxide), poly-(2-ethyl-5-stearyloxy-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-dichloro-1,4-fenyleenoxide), poly-(2,3-dimethyl-5-chloro-l,4-fenyleenoxide), poly-(2-methyl-6-fenyl-1,4-fenyleenoxide), poly-(2,6-dibenzyl-l,4-fenyleenoxide), poly-(3-chloro-l,4-fenyleenoxide), poly-(3,5-diethyl-l,4-fenyleenoxide), poly-(3-ethoxy-l,4-fenyleenoxide), poly-(2-chloro-l,4-fenyleenoxide), poly-(2,5-dibromo-l,4-fenyleenoxide) enpoly-(2,6-dibromo-1,4-fenyleenoxide). Tevens kan een mengsel van deze verbindingen worden toegepast. Bij voorkeur wordt poly-(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide) toegepast. De hoeveelheid van de polyfenyleenoxide in de polymeersamenstelling kan binnen het licht van de onderhavige uitvinding variëren binnen brede grenzen. In de praktijk wordt meestal 1-99 ge-wichtsprocent polyfenyleenoxide in de polymeersamenstelling toegepast, betrokken op het totale gewicht van de polyfenyleenoxide en entcopolymeer (A). Bij voorkeur is dit 25-75 gew.%.
De polymeersamenstelling volgens de uitvinding bevat een entcopolymeer (A) van een vinylaromatische verbinding, een vinylcyanide en eventueel een derde monomeer op een rubber. In de praktijk wordt meestal 1-99 gewichts-procent entcopolymeer (A) in de polymeersamenstelling toegepast, betrokken op het totale gewicht van de polyfeny-leenoxide en entcopolymeer (A). Bij voorkeur is dit 25-75 gew.%.
Geschikt toe te passen vinylaromatische verbindingen worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep styreen, a-methylstyreen, o-, m- of p-vinyltolueen, vinylnaftaleen, dimethylstyreen, t-butylstyreen en gehalogeneerde styreenderivaten, zoals bijvoorbeeld chlorostyreen of bromostyreen. Bij voorkeur is de toegepaste vinylaromatische verbinding styreen en/of a-methylstyreen. Entcopolymeer (A) bevat meestal 45-90 gew.% vinylaromatische verbinding, bij voorkeur 50-75 gew.%
Geschikt toe te passen vinylcyanideverbindingen worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep acrylonitril en cyanoalkyleenverbindingen, die 4-7 koolstofatomen bevatten, zoals bijvoorbeeld methacrylonitril. Bij voorkeur is de toegepaste vinylcyanideverbinding acrylonitril en/of methacrylonitril. Entcopolymeer (A) bevat meestal 5-35 gew.% vinylcyanideverbinding, bij voorkeur 15-30 gew.%.
Geschikt toe te passen derde monomeren worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep (meth)acrylaten, zoals bijvoorbeeld methylmethacrylaat en ethylacrylaat, a,β-onverzadigde dicarbonzuren, a,β-onverzadigde dicarbon-zuuranhydriden, zoals bijvoorbeeld maleïnezuuranhydride, en al dan niet gesubstitueerde imidederivaten daarvan, zoals bijvoorbeeld maleïmide en N-fenylmaleïmide.
De rubber, die wordt toegepast in entcopolymeer (A) kan worden gekozen uit de bekende rubbers. In het algemeen hebben deze rubbers een glasovergangstemperatuur beneden -10°C. Geschikt toe te passen rubbers worden bijvoorbeeld gekozen uit de groep butadiëenrubbers en etheen-propeen copolymeren, die desgewenst een derde copolymeriseerbaar diëenmonomeer bevatten, zoals bijvoorbeeld 1,4-hexadiëen, dicyclopentadiëen, dicyclooctadiëen, methyleennorborneen, ethylideennorborneen en tetrahydroindeen. Desgewenst bevat entcopolymeer (A) tevens een ondergeschikte hoeveelheid natuurlijk rubber en/of een elastomeer, dat in hoofdzaak is opgebouwd uit 1,3-diëenverbindingen, zoals bijvoorbeeld butadiëen-1,3, isopreen en 2,3-dimethylbutadiëen-l,3. De voorkeur wordt gegeven aan polybutadiëen-homopolymeren of aan butadiëen-copolymeren met een butadiëen-gehalte van 60-90 gew.%. Wanneer andere diënen, zoals isopreen of de lagere alkylesters van alkylzuur, worden gebruikt als comonomeer kan het butadiëen-gehalte van de rubber worden verminderd tot 30 gew.% zonder dat er een nadelig effect optreedt met betrekking tot de mechanische eigenschappen van entcopolymeer (A). Met meer voorkeur is de toegepaste rubber een butadiëen-1,4 rubber. Entcopolymeer (A) bevat meestal 5-25 gew.% rubber, bij voorkeur 10-20 gew.%.
Enkele bijzonder geschikte entcopolymeren (A) in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding zijn acrylonit-ril-styreen-butadiëen (ABS), acrylonitril-styreen-acrylaat (ASA) en een etheen-propeen-diëen rubber, gepolymeriseerd met styreen en acrylonitril (AES). Uitermate geschikt is acrylonitril-styreen-butadiëen (ABS).
Desgewenst kan de polymeersamenstelling naast entcopolymeer (A) een copolymeer bevatten, dat de bovengenoemde vinylaromatische verbindingen, vinylcyanide-verbindingen en/of derde monomeren bevat. Een voorbeeld van een dergelijk copolymeer is het styreen-acrylonitril copolymeer, dat vaak in combinatie met het acrylonitril-butadiëen-styreen entcopolymeer wordt toegepast. Het styreen-acrylonitril copolymeer bevat meestal 60-95 gew.% vinylaromatische verbinding, bij voorkeur 65-80 gew.%. Het gehalte vinylcyanide verbinding in het copolymeer is meestal 5-40 gew.%, bij voorkeur 20-35 gew.%.
Entcopolymeer (A) kan met behulp van een algemeen bekende werkwijze worden gesynthetiseerd. Voorbeelden van dergelijke werkwijzen zijn processen voor massa-polymerisatie, emulsie-polymerisatie, suspensiepolymerisatie en massa-suspensiepolymerisatie. Bij de polymerisatie kunnen de gebruikelijke hulpstoffen worden toegepast. Voorbeelden van dergelijke stoffen zijn ketenregelaars, emulgatoren, en vrije radikalen leverende verbindingen. De voor de polymeersamenstelling volgens de uitvinding uitermate geschikte acrylonitril-butadiëen-styreen entcopolymeren zijn algemeen bekende en vrij verkrijgbare produkten, evenals de genoemde styreen-acrylonitril copolymeren.
De mechanische eigenschappen van de polymeersamenstelling volgens de uitvinding kunnen desgewenst worden verbeterd door het toevoegen van een rubber, dat geheel of gedeeltelijk compatibel is met de polyfenyleenoxide en/of entcopolymeer (A). In het algemeen kan de rubber worden gekozen uit de groep butadiëen rubbers, etheen-propeen rubbers (EPR), etheen-propeen-diëen rubbers (EPDM), styreen-butadiëen rubbers (SBR), isobuteen rubbers, nitril-butadiëen rubbers (NBR) en acrylaat rubbers. Een vereiste is, dat het toegepaste rubber is gemodificeerd met hetzij funktionele groepen, die reaktief zijn met de polyfenyleenoxide en/of entcopolymeer (A), hetzij met polymere ketens, die geheel of gedeeltelijk compatibel zijn met tenminste een van deze componenten van de polymeersamenstelling.
Bij voorkeur wordt de rubber gekozen uit de groep van statistische-, blok- en entcopolymeren op basis van vinylaromatische monomere eenheden en geconjugeerde diëen monomeren. Voorbeelden van dergelijke blok-copolymeren zijn blok-copolymeren van het type A-B-A en A-B, waarin A polystyreen is en B een elastomeer diëen, zoals bijvoorbeeld butadiëen. Het butadiëen is desgewenst geheel of gedeeltelijk gehydrogeneerd.
De vinylaromatische monomere eenheden kunnen worden gekozen uit de groep styreen, methylstyreen, dimethyl-styreen, isopropylstyreen, a-methylstyreen, ethylvinyl-tolueen, en dergelijke. Desgewenst kunnen geringe hoeveelheden van een ander monomeer, zoals (meth)acrylaat, (meth)-acrylonitril en (meth)acrylzuur worden meegepolymeriseerd.
De hierboven genoemde entcopolymeren worden bijvoorbeeld verkregen door het entcopolymeriseren van vinylaromatische monomere eenheden op een rubber. Dit rubber kan worden gekozen uit de groep polybutadiëen, styreen-butadiëen copolymeer, acrylonitril-butadiëen copolymeer, etheen-propeen copolymeer, etheen-propeen-diëen rubber, polyacrylaat, en dergelijke.
De vakman weet het juiste rubber te selecteren, teneinde de mechanische eigenschappen van de vormmassa volgens de uitvinding nog verder te verbeteren.
De polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan worden verkregen door de afzonderlijke componenten te mengen in een daarvoor geschikte, algemeen bekende, menginrichting. Als menginrichting kan bijvoorbeeld een batch-kneder, een enkel- of dubbelschroefsextruder of een statische mixer worden toegepast.
Desgewenst kunnen aan de vormmassa volgens de uitvinding additieven worden toegevoegd. Voorbeelden hiervan zijn slagvastheidsverbeteraars, stabilisatoren, anti-oxydantia, glijmiddelen, vulmiddelen, kleurstoffen, pigmenten, vlamvertragers, versterkende vezels en geleidende vezels.
De uitvinding wordt verder verduidelijkt aan de hand van het onderstaande voorbeelden en vergelijkende experimenten zonder daartoe te worden beperkt.
Voorbeelden I en II en vergelijkend experiment A.
Voorbeeld I
Een eindstandig amine-gefunctionaliseerd polystyreen (PS-NH2) werd bereid volgens de methode, die is beschreven in DE-A-3527909. Het aantalgemiddeld molekuul-gewicht Mn was 16500. 32,5 gewichtsdelen PS-NH2 werden vervolgens in methylethylketon opgelost en gereageerd met 67,5 gewichtsdelen styreen-maleïnezuuranhydride copolymeer (SMA, 28 gew% maleïnezuuranhydride, Mw=110000) onder vorming van een SMA-g-PS entcopolymeer.
Het SMA-g-PS entcopolymeer werd vervolgens geprecipiteerd in methanol, afgefiltreerd en gedroogd bij gereduceerde druk en een temperatuur van 80°C.
Vijf gewichtsdelen van het hierboven verkregen entcopolymeer werden gemengd met 60 gewichtsdelen acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS, RonfalinR TZ220, DSM), 16,6 gewichtsdelen styreen-acrylonitril copolymeer (SAN, 27 gew% acrylonitril, [^]2o°c= 67,5 ml/gr, firma DSM) en 18,4 gewichtsdelen poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide) (PPO, [ή]1n1(CHC13, 25°C)=0,45 dl/g) opgelost in chloroform (CHC13). Het mengen van de polymeersamen-stelling vond plaats gedurende 5 minuten in een Haake kneder bij een temperatuur van 280°C.
De verkregen polymeersamenstelling werd geperst op een Fontaine pers bij een temperatuur van 230°C volgens de onderstaande condities:
7 min. 0 kN
3 min. 100 kN
2 min. 200 kN
5 min. 500 kN
koelen 500 kN
Uit de aldus geperste platen werden proefstaafjes gezaagd, waarmee de kerfslagvastheid (Izod, gekerft volgens ISO-180) werd bepaald: 5,9 kj/m2.
Vergelijkend experiment A
Een polymeersamenstelling, bevattende 20,0 gewichtsdelen poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide) (PPO,
Ch]1n1(CHC13, 25°C)= 0,45 dl/g), 60,0 gewichtsdelen acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS, RonfalinR TZ220, DSM) en 20,0 gewichtsdelen styreen-acrylonitril copolymeer (SAN, firma DSM) werd bereid door de componenten gedurende 5 minuten in een Haake kneder te mengen bij een temperatuur van 280°C.
De verkregen polymeersamenstelling werd analoog aan voorbeeld I geperst op een Fontaine pers bij een temperatuur van 230°C. Uit de aldus geperste platen werden proefstaafjes gezaagd, waarmee de kerfslagvastheid (Izod, gekerft volgens ISO-180) werd bepaald: 3,3 kJ/m2.
Voorbeeld II
Vijf gewichtsdelen van het onder voorbeeld I bereide SMA-g-PS entcopolymeer werden gemengd met 51,3 gewichtsdelen acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS, RonfalinR TZ220, DSM), 25,2 gewichtsdelen styreen-acrylonitril copolymeer (SAN, firma DSM), 13,4 gewichtsdelen poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide) (PPO, [f|]int (CHC13, 25°C)= 0,45 dl/g) en 5,0 gewichtsdelen styreen-ethyleen-butyleen-styreen blokcopolymeer (Kraton G1650, Shell). Het mengen van de polymeersamenstelling vond plaats gedurende 5 minuten in een Haake kneder bij een temperatuur van 280°C.
De verkregen polymeersamenstelling werd analoog aan voorbeeld I geperst op een Fontaine pers bij een temperatuur van 230°C. Uit de aldus geperste platen werden proefstaafjes gezaagd, waarmee de kerfslagvastheid (Izod, gekerft volgens ISO-180) werd bepaald: 10,6 kJ/m2.
Vergelijkend experiment B
51,3 gewichtsdelen acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS, RonfalinR TZ220, DSM), 28,7 gewichtsdelen styreen-acrylonitril copolymeer (SAN, firma DSM), 15,0 gewichtsdelen poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide) (PPO, [ή]1 n (CHCI3 , 25°C)= 0,45 dl/g) en 5,0 gewichtsdelen styreen-ethyleen-butyleen-styreen blokcopolymeer (Kraton G1650, Shell) werden gemengd en geperst bij condities analoog aan die in voorbeeld II. Proefstaafjes werden gezaagd, waarna de kerfslagvastheid (Izod, gekerft volgens ISO-180) werd bepaald: 2,2 kJ/m2.
Uit de voorbeelden blijkt, dat het toevoegen van een entco-polymeer (B) van polystyreenketens op een copolymeer, dat eenheden van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een a,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride bevat, aan de polymeersamenstelling resulteert in een significante verbetering van de mechanische eigenschappen. De kerfslag-vastheid van de polymeersamenstelling volgens de uitvinding is sterk verbeterd.
Claims (11)
1. Thermoplastische polymeersamenstelling, omvattende een polyfenyleenoxide en een entcopolymeer (A) van een vinylaromatische verbinding, een vinylcyanide en eventueel een derde monomeer op een rubber, met het kenmerk, dat de polymeersamenstelling een entcopolymeer (B) bevat van polystyreenketens op een copolymeer, dat eenheden van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een α,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride bevat.
2. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de polymeersamenstelling 0,1-20 gew.% entcopolymeer (B) bevat, betrokken op het totale gewicht van het polyfenyleenoxide, entcopolymeer (A) en entcopolymeer (B).
3. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens conlcusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de polystyreenketens van entcopolymeer (B) een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht hebben tussen 15000 en 150000.
4. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat in entcopolymeer (B) de polystyreenketens met 1-300 verbindingen per 3000 monomere eenheden zijn verbonden met het copolymeer, dat eenheden van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een α,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride bevat.
5. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat in entcopolymeer (B) de polystyreenketens eindstandig zijn verbonden met het copolymeer, dat eenheden van een vinylaromatische verbinding en eenheden van een α,β-onverzadigd dicarbonzuuranhydride bevat.
6. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het polyfenyleenoxide poly-(2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide) is.
7. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat entcopolymeer (A) een acrylonitril-butadiëen-styreen copolymeer is.
8. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de polymeersamen-stelling 25-75 gewichtsprocent entcopolymeer (A) bevat, betrokken op het totale gewicht van de polyfenyleenoxide en entcopolymeer (A).
9. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de polymeersamen-stelling een rubber bevat, die tenminste gedeeltelijk compatibel is met de polyfenyleenoxide en/of entcopolymeer (A).
10. Thermoplastische polymeersamenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de rubber wordt gekozen uit de groep van statistische-, blok- en entcopolymeren op basis van vinylaromatische monomere eenheden en geconjugeerde diëen monomeren.
11. Thermoplastische polymeersamenstelling zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9201564A NL9201564A (nl) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Thermoplastische polymeersamenstelling. |
TW082107040A TW257777B (nl) | 1992-09-09 | 1993-08-30 | |
EP93202584A EP0587243A1 (en) | 1992-09-09 | 1993-09-03 | Thermoplastic polymer composition |
KR1019930018002A KR940007117A (ko) | 1992-09-09 | 1993-09-06 | 열가소성 중합체 조성물 |
US08/117,668 US5420200A (en) | 1992-09-09 | 1993-09-08 | Thermoplastic polymer composition |
JP5224261A JPH06166791A (ja) | 1992-09-09 | 1993-09-09 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL9201564A NL9201564A (nl) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Thermoplastische polymeersamenstelling. |
NL9201564 | 1992-09-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL9201564A true NL9201564A (nl) | 1994-04-05 |
Family
ID=19861242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL9201564A NL9201564A (nl) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Thermoplastische polymeersamenstelling. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5420200A (nl) |
EP (1) | EP0587243A1 (nl) |
JP (1) | JPH06166791A (nl) |
KR (1) | KR940007117A (nl) |
NL (1) | NL9201564A (nl) |
TW (1) | TW257777B (nl) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4416855A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Mehrphasige Polymermischungen |
US6359019B1 (en) * | 1997-11-12 | 2002-03-19 | Ballard Power Systems Inc. | Graft polymeric membranes and ion-exchange membranes formed therefrom |
US6723758B2 (en) * | 1997-11-12 | 2004-04-20 | Ballard Power Systems Inc. | Graft polymeric membranes and ion-exchange membranes formed therefrom |
US20040016693A1 (en) * | 2001-08-27 | 2004-01-29 | Ballard Power Systems Inc. | Process for preparing graft copolymer membranes |
KR100581436B1 (ko) * | 2004-05-13 | 2006-05-17 | 제일모직주식회사 | 저선팽창 열가소성 수지조성물 |
DE102006062439A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Kamm(block)copolymere |
US8722789B2 (en) | 2011-08-18 | 2014-05-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
US8530552B1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-09-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) composition, article, and method |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4167539A (en) * | 1975-06-26 | 1979-09-11 | Gulf Oil Corporation | Styrene-grafted polyanhydride copolymer |
US4234701A (en) * | 1977-10-06 | 1980-11-18 | General Electric Company | Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers |
DE3130811A1 (de) * | 1981-08-04 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
US4405753A (en) * | 1982-02-03 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Polyblends |
DE3226427A1 (de) * | 1982-07-15 | 1984-01-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
DE3527909A1 (de) * | 1985-08-03 | 1987-02-12 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
-
1992
- 1992-09-09 NL NL9201564A patent/NL9201564A/nl not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-08-30 TW TW082107040A patent/TW257777B/zh active
- 1993-09-03 EP EP93202584A patent/EP0587243A1/en not_active Withdrawn
- 1993-09-06 KR KR1019930018002A patent/KR940007117A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-09-08 US US08/117,668 patent/US5420200A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-09 JP JP5224261A patent/JPH06166791A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06166791A (ja) | 1994-06-14 |
KR940007117A (ko) | 1994-04-26 |
US5420200A (en) | 1995-05-30 |
TW257777B (nl) | 1995-09-21 |
EP0587243A1 (en) | 1994-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4863996A (en) | Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same | |
US4339376A (en) | Highly heat-resistant thermoplastic resin composition having high oil-resistance | |
US4299757A (en) | Aromatic polyether resin composition | |
US5260359A (en) | High impact flameproofed polyphenylene ether-polyamide molding materials | |
US4147739A (en) | Thermoplastic molding compositions of rubber modified copolymers of a vinyl aromatic compound and an α,β-unsaturated cyclic anhydride | |
JPS63113069A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
NL9201564A (nl) | Thermoplastische polymeersamenstelling. | |
US4528326A (en) | Polyamide-impact modified styrenic polyblends | |
US4485215A (en) | Molding composition | |
KR960004684B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
US4446278A (en) | Polyphenylene oxide blends | |
US5241015A (en) | Compatibilized polycarbonate syndiotactic vinyl aromatic polymer blends | |
CA1141882A (en) | Process for producing graft copolymers | |
US5747586A (en) | High-impact molding compounds based on polyisobutylene-containing polycarbonate | |
JPH0156100B2 (nl) | ||
KR0150765B1 (ko) | 자연색상이 우수한 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물 | |
US4481332A (en) | Heat resistant polyphenylene ether composition | |
EP0541171B1 (en) | Thermoplastic polymer composition | |
US5672644A (en) | Light resistant polyphenylene ether resin compositions | |
CA1186092A (en) | Polymer blend including a vinyl aromatic resin and a block copolymer of polyphenylene oxide and a sterically hindered aromatic polycarbonate | |
JP2636424B2 (ja) | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 | |
KR100602846B1 (ko) | 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
KR0149250B1 (ko) | 폴리페닐렌에테르계 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
JPS6116963A (ja) | 新規な樹脂組成物 | |
JP2557637B2 (ja) | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物およびその製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BV | The patent application has lapsed |