NL8800072A - Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas. - Google Patents

Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas. Download PDF

Info

Publication number
NL8800072A
NL8800072A NL8800072A NL8800072A NL8800072A NL 8800072 A NL8800072 A NL 8800072A NL 8800072 A NL8800072 A NL 8800072A NL 8800072 A NL8800072 A NL 8800072A NL 8800072 A NL8800072 A NL 8800072A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
gas
stage
gas stream
water
cos
Prior art date
Application number
NL8800072A
Other languages
English (en)
Other versions
NL185225B (nl
NL185225C (nl
Original Assignee
Comprimo Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19851587&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL8800072(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Comprimo Bv filed Critical Comprimo Bv
Priority to NLAANVRAGE8800072,A priority Critical patent/NL185225C/nl
Priority to ZA89167A priority patent/ZA89167B/xx
Priority to AU28351/89A priority patent/AU2835189A/en
Priority to US07/295,749 priority patent/US4981661A/en
Priority to ES89200064T priority patent/ES2053943T5/es
Priority to DE68903569T priority patent/DE68903569T2/de
Priority to DK012589A priority patent/DK12589A/da
Priority to NO890139A priority patent/NO172566C/no
Priority to EP89200064A priority patent/EP0324526B2/en
Priority to AT89200064T priority patent/ATE82767T1/de
Priority to KR1019890000321A priority patent/KR890011623A/ko
Priority to JP1007560A priority patent/JP2617216B2/ja
Publication of NL8800072A publication Critical patent/NL8800072A/nl
Publication of NL185225B publication Critical patent/NL185225B/nl
Publication of NL185225C publication Critical patent/NL185225C/nl
Application granted granted Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/34—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by catalytic conversion of impurities to more readily removable materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16—Hydrogen sulfides
    • C01B17/164—Preparation by reduction of oxidic sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16—Hydrogen sulfides
    • C01B17/165—Preparation from sulfides, oxysulfides or polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/48—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents followed by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • C01B2203/0288—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step containing two CO-shift steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C01B2203/045—Purification by catalytic desulfurisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0485—Composition of the impurity the impurity being a sulfur compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0495—Composition of the impurity the impurity being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0838—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0872—Methods of cooling
    • C01B2203/0877—Methods of cooling by direct injection of fluid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0872—Methods of cooling
    • C01B2203/0883—Methods of cooling by indirect heat exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16—Controlling the process
    • C01B2203/1614—Controlling the temperature
    • C01B2203/1619—Measuring the temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 .
\
Nw 1006
Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbin-dingen uit een CO-bevattend gas.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het omzetten van koolstofoxysulfide en/of koolstof-disulfide eventueel in combinatie met waterstofcyanide, O2 en/of SO2 in een reducerende CO-bevattende gasstroom 5 door katalytische hydrolyse van COS en CS, gevolgd door verwijdering van aanwezig en gevormd H2S uit de gasstroom.
Gassen afkomstig van chemische processen kunnen een groot aantal chemisch zeer uiteenlopende componenten bevatten. Zo bevat gas afkomstig van een kolenvergassings-10 proces gewoonlijk waterstof, koolmonoxyde, kooldioxyde, methaan en hogere koolwaterstoffen, stikstof, waterdamp, waterstofsulfide, koolstofoxysulfide, koolstofdisulfide en soms ook zuurstof, ammoniak, zwaveldioxyde en waterstof-cyanide.
15 De componenten die zwavel bevatten, dienen veelal uit het gas verwijderd te worden, hetzij om katalysa-torvergiftiging in processen na de vergassingstrap te voorkomen, hetzij om te voldoen aan de steeds strenger wordende eisen betreffende de emissie van zwaveldioxyde.
20 Een tweetal zwavelhoudende componenten die chemisch gezien vrij inert zijn, zijn koolstofoxysulfide COS en koolstofdisulfide CS2· Het is in het algemeen lastig om deze componenten uit een gasstroom te verwijderen, gezien het inerte karakter van beide componenten.
25 Veel zwavelverwijderingsprocessen zijn gebaseerd op de verwijdering van het chemisch reactieve H2S. Ontzwa-velingsprocessen gebaseerd op amines maken gebruik van het zure karakter van H2S. Andere ontzwavelingsprocessen lossen H2S op in een basische oplossing, waarna het 30 sulfide wordt geoxydeerd naar elementaire zwavel. Deze laatste processen, ook wel Redox processen genoemd, zijn bijvoorbeeld het Stretford, SulFerox en Lo-Cat proces.
8800072 -2-
In bovengenoemde processen worden COS en CS2 • niet of slechts in beperkte mate verwijderd, waardoor in veel gevallen niet wordt voldaan aan de SO2 emissie-eisen. Het is daarom meestal noodzakelijk om COS en 5 CS2 eerst om te zetten in het chemisch beter toegankelijke H2S. De meest toegepaste methode is om COS, CS2 en ook HCN in de gasfase te hydrolyseren met stoom volgens onderstaande reacties: 10 cos + h2o co2 + h2s (1) cs2 + 2 h2o co2 + 2 h2s (2) 15 HCN + H20 tzzi nh3 + co (3)
Hydrolyse van HCN is eveneens gewenst, omdat deze component veelal storend werkt in ontzwavelingsprocessen door 20het aangaan van niet regenereerbare verbindingen.
Bovenstaande reacties zijn evenwichtsreacties en in het algemeen niet geheel aflopend. Evenwicht wordt bereikt door middel van een katalysator. Thermodynamisch verschuift het evenwicht van de hydrolysereacties naar 25 de rechterkant bij verlaging van de temperatuur, zodat een zo laag mogelijke reactietemperatuur gunstig is voor de conversie naar H2S, waarbij deze reactietemperatuur bepaald wordt door de activiteit van de katalysator. Katalysatoren voor de hydrolyse van COS/CS2/HCN zijn 30 de vakman bekend.
Actieve hydrolyse katalysatoren voor COS die werkzaam zijn bij 150-200°C kunnen gebaseerd zijn op Pt of chroomoxyde op een dragermateriaal. Een ander katalysatortype is gebaseerd op Ti02 en is werkzaam 35 bij 300-350°C. Laatstgenoemd katalysatortype is bekend uit de Claus technologie; commercieel verkrijgbare katalysa- .8800072 -3- k, toren zijn CRS-31 van Rhone-Poulenc en S-949 van Shell.
De katalysatoren gebaseerd op Ti02 zijn robuust, worden niet snel gedeactiveerd door vorming van sulfaten, en bezitten een goede hydrolyse-activiteit voor COS, CS2 5 en HCN.
Deze laatste katalysatoren verdienen dan ook de voorkeur om COS/CS2 te hydrolyseren. Een probleem treedt echter op, indien zuurstof en/of zwaveldioxyde in het voedingsgas aanwezig zijn. Katalysatoren op basis 10 van chroomoxyde deactiveren. Katalysatoren op basis van 3102 of Pt hebben oxydatieve eigenschappen en zullen aanwezig H2S met de zuurstof oxyderen naar SO2 volgens: H2S + 1,5 02 —► SO2 + H2O (4) 15 Aanwezig of gevormd SO2 zal vervolgens zwavel produceren volgens de Claus reactie: 2 H2S + SOz j Sx + 2 H20 (5) 20
Bij afkoeling van het procesgas tot beneden 120°C, zal de gevormde zwavel stollen en verstoppingen veroorzaken.
Naast deze chemische problemen treden ook warmtetechnische 25 aspecten sterk op de voorgrond. Indien procesgas van omgevingstemperatuur beschikbaar is, kost het veel energie om de gasstroom een 250-300°C in temperatuur te verhogen om een goede hydrolyser-activiteit te verkrijgen. Zelfs indien een optimale warmtehuishouding wordt toegepast, 30 is het energieverbruik relatief hoog. Een tweede probleem is dat verhitting van een zeer brandbaar procesgas bevattende H2r O2 en CO, op indirecte wijze dient te geschieden met hete olie of door middel van een fornuis, hetgeen hoge investeringen met zich meebrengt.
35 Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze van de in de aanhef omschreven aard, waarbij zich deze problemen niet of slechts in mindere .8800072 * -4- mate voordoen.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt daartoe gekenmerkt, doordat men a) in een eerste trap een deel van de aanwezige CO met 5 water, in aanwezigheid van een katalysator, omzet en waarbij eventueel aanwezig O2 en/of SO2 gelijktijdig of daaropvolgend worden gehydrogeneerd, b) in een tweede trap COS en/of CS2 eventueel in combinatie met HCN in de gasstroom katalytisch hydrolyseert 10 met water, en c) in een derde trap in hoofdzaak alle zwavelcomponenten uit de gasstroom verwijdert, - waarbij de katalytische omzetting van CO in trap a) zodanig plaatsvindt dat de daarbij geproduceerde warmte 15 in hoofdzaak voldoende is om de temperatuur van de gasstroom te verhogen tot de voor de tweede trap benodigde waarde.
Verrassenderwijs is gebleken, dat men op deze wijze zonder extra energietoevoer van buiten, de gasstroom 20 op de gewenste hydrolysetemperatuur kan brengen, terwijl tevens eventueel aanwezig SO2 en O2 met het in principe altijd aanwezige H2 omgezet wordt in water en H2S, dat wil zeggen in niet storende componenten.
Opgemerkt wordt, dat de combinatie van een 25 CO-shift met hydrolyse op zichzelf bekend is uit C
& EN, 4 juni 1979, pag. 27, 28 en 34. Volgens deze publika-tie zet men eerst nagenoeg alle aanwezige CO om tot CO2 en H2, waarna men een hydrolyse van onder meer COS uitvoert.
30 Bij deze werkwijze, welke als doel heeft zoveel mogelijk H2 te produceren, is het noodzakelijk dat een grote overmaat water in het gas aanwezig is om de CO-shift voldoende te laten plaatsvinden. Door het evenwichts-karakter van deze reactie past men voor een economisch 35 acceptabele conversiegraad in het algemeen een molaire verhouding H2O/CO toe van 2 tot 4. Het merendeel van .8800072 -5- dit water wordt apart toegevoegd, doorloopt zowel de CO-shift als de hydrolyse en moet daarna verwijderd worden omdat het storend kan werken bij de zwavelverwi jde5-ring. Bij de werkwijze volgens genoemd artikel moet 5 men bovendien na de CO-shift warmte afvoeren teneinde de COS-hydrolyse in voldoende mate te laten verlopen.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt daarentegen juist met ondermaat water ten opzichte van CO gewerkt, waardoor wel een vergaande omzetting 10van H2O met CO bereikt wordt, waarbij de hoeveelheid water gebruikt wordt om de temperatuur van de gasstroom aan de uitgang van de eerste trap, en daarmee de ingang van de tweede trap te regelen.Er is daarbij geenszins sprake van een situatie dat tussentijds gekoeld of water 15afgescheiden moet worden. In het algemeen is het juist zo dat het watergehalte van de gasstroom aan de uitgang van de eerste trap te gering is om de hydrolyse van COS en CS2 in voldoende mate te laten verlopen, zodat men stoom zal toevoegen aan de gasstroom die de tweede 20trap ingaat.
Een extra voordeel van de werkwijze volgens de uitvinding is daarin gelegen, dat het op zichzelf geen problemen oplevert als het te behandelen gas incidenteel O2 of SO2 bevat. Bij diverse bronnen van CO-bevattende 25 gassen kan het namelijk moeilijk zijn de aanwezigheid van dergelijke gassen absoluut uit te sluiten. Vooral bij storingen in de procesvoering is het zeer wel denkbaar dat tijdelijk een hoeveelheid O2 en/of SO2 in het gas komt. De werkwijze volgens de uitvinding geeft in die 30 situaties een zeer effectieve verwijdering van deze gassen, zodat geen aparte maatregelen nodig zijn.
Een ander voordeel van de uitvinding is, dat in vergelijking met de situatie waar een volledige CO-shift plaatsvindt gevolgd door COS-hydrolyse, de totale 35 gasstroom beduidend kleiner is, door de afwezigheid van de grote overmaat water.
.8800072 -6- * i
Volgens de uitvinding past men voorafgaand aan de hydrolysereactor een additionele katalytische reactor toe, bevattende een katalysator met hydrogenerende eigenschappen voor omzetting van O2 en SO2 met de in 5 het gas aanwezige H2 volgens de reacties: 0,5 02 + H2 —> H20 + warmte (6) S02 + 3 H2 » HjjS + 2 H20 + warmte (7) 10
Tegelijkertijd wordt de benodigde warmte om het vereiste temperatuurniveau van minimaal 275°C voor de hydrolysereac-ties van COS en CS2 te bereiken gegenereerd door middel 15van de exotherme reactie van CO met stoom naar CO2 en H2 - de zogenaamde CO-shift reactie - volgens: CO + H20 C02 + H2 + warmte (8) 20 Katalysatoren, die deze hydrogenerende en CO- omzettende eigenschappen bezitten, en bovendien zwavel resistent zijn, zijn de vakman bekend en zijn veelal gedragen katalysatoren bevattende Co-Mo, zoals bijvoorbeeld beschreven in Catal. Rev. - Sci. Eng. 21(2), 275-318 25 (1980).
Opgemerkt wordt dat het uiteraard mogelijk is deze twee reacties in één en hetzelfde katalysatorbed uit te voeren, waarbij de diverse reacties gedeeltelijk tegelijk plaats kunnen vinden. Het is echter ook mogelijk, 30 twee verschillende katalysatoren toe te passen, die dan ook liefst in twee afzonderlijke bedden, al dan niet in dezelfde reactor ondergebracht worden.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding gaat men uit van een gasstroom die naast CO, en meestal H2 35 en H2S, ook storende verontreinigingen bevat zoals COS, CS2, HCN, SO2 en/of O2. Daarnaast kunnen natuurlijk .8800072 -7- ook andere componenten aanwezig zijn die in principe inert zijn. Dergelijke gasstromen kunnen van allerlei bronnen afkomstig zijn, zoals van de vergassing van kolen, cokes of olie, maar ook uit allerlei chemische 5 processen.
De werkwijze kan zowel uitgevoerd worden voor gassen met een praktisch atmosferische druk, als voor gassen met een hogere druk. Voorbeelden van gassen met een atmosferische druk zijn bijvoorbeeld gassen afkomstig 10 uit een produktieproces van siliciumcarbide. Deze gassen komen bij atmosferische druk vrij bij een temperatuur van 30-70°C, en zijn verzadigd met water. Voor verdere behandeling worden deze gassen in druk verhoogd om de drukval door de installatie te overwinnen, en vervolgens 15 gekoeld in een waterwaskolom waar het overtollige water wordt gecondenseerd en afgevoerd. Indien voedingsgas met een hogere druk (30-50 bar) beschikbaar is, zoals gas afkomstig van een kolenvergassingsinstallatie, is het watergehalte veelal te laag om een voldoende temperatuur-20 stijging ten gevolge van de CO-shift reactie in de eerste reactor te verkrijgen. Verlaging van het watergehalte door middel van een waterwas is daarom niet nodig; er dient juist een extra hoeveelheid stoom toegevoerd te worden.
25 De temperatuur van het gas dat toegevoerd wordt aan de eerste trap, zoals hierboven gedefinieerd, zal in het algemeen minimaal 200°C zijn. De toevoer van de tweede trap zal liefst minimaal 25°C warmer zijn dan de toevoer van de eerste trap en bedraagt minimaal 30 275°C, bij voorkeur 275-400°C.
Bij lagere temperatuur treedt de gewenste reactie niet of te weinig op, terwijl bij hogere temperatuur het reactie-evenwicht te ongunstig ligt.
De regeling van de temperatuur in de eerste 35 trap geschiedt door aanpassing van het watergehalte in de gasstroom op een vooraf bepaalde waarde, bijvoorbeeld .8800072.
-8- t door injectie met stoom in het gas of het katalysatorbed, danwel door condensatie en verwijdering van water.
De hoeveelheid water wordt zo ingesteld dat de gewenste temperatuursverhoging bereikt wordt. Deze 5 hoeveelheid zal bij voorkeur overeen komen met de omzetting van 1,5-15 vol.% CO betrokken op de totale gasstroom.
Zo nodig kan men stoom toevoeren aan de tweede trap teneinde voldoende water beschikbaar te hebben voor de hydrolysereactie. Opgemerkt wordt in dit verband 10 dat de hydrolysereactie in het algemeen niet volledig zal zijn vanwege het evenwichtskarakter daarvan. Met name voor HCN is het mogelijk dat slechts 50-60% verwijderd wordt. De eindgehaltes aan de verbindingen COS, CS2 en HCN liggen in het algemeen echter voor elke verbinding 15 afzonderlijk vrijwel altijd onder 0,05 vol.%.
De hoeveelheid water die zich bevindt in de gasstroom bij de ingang van de tweede trap is afhankelijk van de hoeveelheid COS en CS2. De voorkeur heeft een vrij grote molaire overmaat, bij voorbeeld een molaire 20 verhouding H20/(COS + CS2) van 5 tot 20. Gezien het feit dat de gehaltes aan COS en CS2 over het algemeen erg laag zijn, leidt deze overmaat water normaal gesproken niet tot problemen bij de zwavelverwijdering.
De zwavelverwijderingstrap is bekend voor de 25 deskundige en kan bijvoorbeeld op absorptie, adsorptie of selectieve oxydatie gebaseerd zijn. Zo nodig kan de temperatuur van de gasstroom door warmtewisseling op de voor de S-verwijdering optimale waarde ingesteld worden.
30 · Nadat de zwavelcomponenten uit .het gas verwijderd zijn, kan men dit op op zich bekende wijze verder verwerken, bijv. door al dan niet katalytische verbranding, teneinde elektriciteit, warmte of kracht op te wekken. Het is ook mogelijk het in het gas aanwezige CO met water om 35 te zetten in CO2 en H2/ waarna het H2 verder gebruikt of gewonnen kan worden, of het gas te gebruiken als ,8800072 -9- voedingsgas voor een chemische reactie.
De apparatuur van de installatie wordt ontworpen op een acceptabele drukval van het te behandelen gas.
De ruimtelijke doorvoersnelheid of space velocity, uitgö-5 drukt in Nm3 gas per m3 katalysator wordt zodanig gekozen dat voldoende contacttijd wordt verkregen voor een maximale conversie. Zo wordt voor de eerste reactor, waarin de CO-shift wordt uitgevoerd, een space velocity van 1500-2500 Nm3/m3 toegepast. Voor de tweede reactor wordt 10 bij voorkeur een space velocity van 1000-1400 Nm3/m3 toegepast.
De figuur geeft een schematisch overzicht van de werkwijze van de uitvinding. Het voedingsgas wordt via leiding 1 naar een procesgasventilator 2 gevoerd.
15 Het in druk verhoogde procesgas wordt via leiding 3 naar waterwaskolom 4 geleid voor afkoeling van het procesgas onder gelijktijdige watercondensatie. Het circulatiecir-cuit voor de procesgaskoeling en waterverwijdering bestaat uit de circulatiewaterpomp 5, de circulatie waterkoeler 6 20 en het circulatie waterfilter 7. Het uitgecondenseerde water wordt afgevoerd via leiding 8. Via leiding 9 wordt het geconditioneerde procesgas naar gas/gas warmtewisselaar 10 gevoerd, waar het koude voedingsgas wordt opgewarmd door het hete produktgas, afkomstig van hydrolyse reactor 14. 25 Het opgewarmde voedingsgas wordt via leiding 11 naar de CO-shift reactor 12 geleid. Via leiding 15 voert men desgewenst stoom toe aan de gasstroom, in het geval het watergehalte ervan te laag is om de gewenste CO-conversie te verkrijgen. In dat geval is uiteraard de 30 voortrein voor watercondensatie overbodig.
Men stelt derhalve het watergehalte ofwel in door condensatie, danwel door stoomdosering, waarbij uiteindelijk de gastemperatuur aan de ingang van reactor 14 het watergehalte bepaalt. Reactor 12 is gevuld met een 35 Co-Mo katalysator die actief is in de hydrolyse van CO met stoom naar CO2 en H7, en in staat is om verontreini- 8800072 -10- gingen in het voedingsgas zoals O2 en SO2, te hydrogeneren naar stoom en H2S. Via leiding 13 wordt het gas geleid naar reactor 14, die gevuld is met een TiC>2 katalysator die de hydrolyse met stoom van COS en CS2 naar CO2 en 5 H2S katalyseert. Via leiding 16 kan extra stoom worden toegevoerd om de hydrolysereactie vollediger te laten verlopen. Het behandelde gas wordt afgevoerd via leiding 17, afgekoeld in warmtewisselaar 10 en via leiding 18 naar gaskoeler 19 gevoerd voor verdere koeling. Het aldus 10 gekoelde gas wordt vervolgens in zwavelverwijderingseenheid 20 ontdaan van H2S. De in hoofdzaak van zwavel bevrijde gasstroom wordt via leiding 22 toegevoerd aan eenheid 21.
Deze kan bestaan uit een CO-shift reactor of een al dan niet katalytische verbrandingseenheid. De aldaar 15 omgezette gasstroom wordt tenslotte via leiding 23 afgevoerd. De werkwijze zal aan de hand van de volgende voorbeelden worden toegelicht.
Voorbeeld 1
Een hoeveelheid procesgas van 12905 kg/h met 20 een temperatuur van 42°C, bevattende
1,87 vol.% H2S
41,20 vol.% CO
36,02 vol.% H2 9,14 vol.% CO2 25 6,70 vol.% H2O 0,28 vol.% COS 0,09 vol.% CS2 0,84 vol.% N2 3,36 vol.% CH4 30 0,30 vol.% O2 0,20 vol.% SO2 wordt, bij een druk van 1,22 bar verhit tot 215°C in een warmtewisselaar.
Vervolgens wordt het gas geleid door een katalysatorbed, 35 bevattende een Co-Mo-katalysator die de conversie van CO met stoom katalyseert. Het gas verlaat het katalysatorbed met een temperatuur van 335°C en bevat dan .8800072 $ -11- t
2,08 vol.% H2S
34,20 vol.% CO
42,22 vol.% H2 16.38 vol.% CO2 5 0,53 vol.% H20 0,28 vol.% COS 0,09 vol.% CS2 0,84 vol.% N2 3.38 vol.% CH4 10 Aan het bovenstaande procesgas wordt vervolgens 410 kg/h stoom toegevoegd, waarna het gas wordt geleid door een tweede katalysatorbed, bevattende een Ti02 katalysator die de hydrolyse van COS en CS2 met stoom katalyseert.
Het gas verlaat dit katalysatorbed met een temperatuur 15 van 335°C en bevat dan 2,42 vol.% H2S
33,07 vol.% CO 40,82 vol.% H2 16,17 vol.% C02 20 3,42 vol.% H2O 0,01 vol.% COS 0,01 vol.% CS2 0,82 vol.% N2 3,26 vol.% CH4 25 Het behandelde procesgas wordt vervolgens gekoeld tot 162°C door warmtewisseling met het koude voedingsgas.
Het procesgas wordt verder gekoeld tot 40°C in een gaskoeler, waarna het gas in een ontzwavelingsinstallatie van H2S wordt gezuiverd, en vervolgens verbrand wordt onder 30 opwekking van elektriciteit.
Voorbeeld 2
Een hoeveelheid procesgas van 310925 kg/h, met een temperatuur van 79°C, bevattende .8800072 t -12-
1,36 vol.% H2S . 66,61 vol.% CO
27,81 vol.% H2 1,63 vol.% CO2 5 1,47 vol.% H20
0,16 vol.% COS 0,04 vol.% NH3 0,87 vol.% N2 0,02 vol.% CH4 10 0,03 vol.% HCN
wordt, bij een druk van 32 bar verhit tot 267°C in een warmtewisselaar. Aan het procesgas wordt 3080 kg/h stoom toegevoegd.
Vervolgens wordt het gas geleid door een katalysatorbed, 15 bevattende een Co-Mo katalysator die de conversie van
CO met stoom katalyseert. Het gas verlaat het katalysatorbed met een temperatuur van 300°C en bevat dan 1,35 vol.% H2S
65,29 vol.% CO 20 30,04 vol.% H2 4,16 vol.% CO2 0,05 vol.% H2O 0,16 vol.% COS 0,04 vol.% NH3 25 0,86 vol.% N2 0,02 vol.% CH4 0,03 vol.% HCN
Aan het bovenstaande procesgas wordt vervolgens 5070 kg/h stoom toegevoegd, waarna het gas wordt geleid door een 30 tweede katalysatorbed, bevattende een katalysator die de conversie van COS en HCN mêt stoom katalyseert. Het gas verlaat dit katalysatorbed met een temperatuur van 300°C en bevat dan . 8800072 * $ -13-
1,45 vol.% H2S
62,15 vol.% CO 29,48 vol.% H2 4,22 vol.% C02 5 1,74 vol.% H20
0,02 vol.% COS 0,06 vol.% NH3 0,85 vol.%.N2 0,02 vol.% CH4 10 0,01 vol.% HCN
Het behandelde procesgas wordt vervolgens gekoeld tot 112°C door warmtewisseling met het koude voedingsgas.
Het procesgas wordt verder gekoeld tot 40°C in een gaskoeler, waarna het gas in een ontzwavelingsinstallatie van H2S 15 wordt gezuiverd. Het in hoofdzaak van zwavelverbindingen bevrijde gas wordt vervolgens in een CO-shift reactor omgezet in gas met een hoog gehalte aan H2.
.8800072

Claims (13)

1. Werkwijze voor het omzetten van koolstofoxysul-fide en/of koolstofdisulfide eventueel in combinatie met waterstofcyanide, O2 en/of SO2 in een reducerende CO-bevattende gasstroom door katalytische hydrolyse 5 van COS en CS2 gevolgd door verwijdering van aanwezig en gevormd H2S uit de gasstroom, met het kenmerk, dat men a) in een eerste trap een deel van de aanwezige CO met water, in aanwezigheid van een katalysator, omzet 10 en waarbij eventueel aanwezig O2 en/of SO2 gelijktijdig of daaropvolgend, worden gehydrogeneerd, b) in een tweede trap COS en/of CS2 eventueel in combinatie met HCN in de gasstroom katalytisch hydrolyseert met water, en 15 c) in een derde trap in hoofdzaak alle zwavelcomponenten uit de gasstroom verwijdert, - waarbij de katalytische omzetting van CO in trap a) zodanig plaatsvindt dat de daarbij geproduceerde warmte in hoofdzaak voldoende is om de temperatuur van de 20 gasstroom te verhogen tot de voor de hydrogenatie en de voor de tweede trap benodigde waarde.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de omzetting van CO en de hydrogenering gecombineerd uitgevoerd worden in aanwezigheid van dezelfde katalysator.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de temperatuur van de gasstroom bij de ingang van trap a) minimaal 200°C bedraagt.
4. Werkwijze volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat de temperatuur van de gasstroom bij de 30 ingang van trap b) minimaal 275°C bedraagt.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat deze temperatuur ligt tussen 275 en 400°C.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men de gasstroom die toegevoerd wordt aan trap a) , 8B00072 -15- opwannt met de gasstroom afkomstig van trap b).
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat genoemde verwijdering van zwavelverbindingen geschiedt door selectieve oxydatie tot in hoofdzaak elementaire 5 zwavel of door absorptie.
8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de katalytische omzetting in trap a) geschiedt in aanwezigheid van een cobalt-molybdeen bevattende katalysator. 10
9, Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat genoemde hydrolyse geschiedt in aanwezigheid van een T1O2 bevattende katalysator.
10. Werkwijze volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat men de mate van omzetting van CO in de eerste trap 15 regelt door het watergehalte van de gasstroom aan te passen.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het watergehalte van het te behandelen gas wordt geregeld op een vooraf bepaalde waarde door toevoeging 20 van stoom resp. condensatie van water.
12. Werkwijze volgens conclusie 1-11, met het kenmerk, dat zoveel stoom wordt toegevoerd aan de tweede trap dat de molaire verhouding H2O tot (COS + CS2) in het voedingsgas ligt tussen 5 en 20.
13. Werkwijze volgens conclusies 1-12,met het kenmerk, dat men de in hoofdzaak van zwavelcomponenten ontdane gasstroom afkomstig uit de derde trap onderwerpt aan een in hoofdzaak volledige omzetting van CO met water, al dan niet katalytisch verbrandt of, eventueel na voorafgaande 30 behandeling, toepast als voedingsgas voor een chemische reactie. r 88 0 0 07 2.
NLAANVRAGE8800072,A 1988-01-13 1988-01-13 Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas. NL185225C (nl)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE8800072,A NL185225C (nl) 1988-01-13 1988-01-13 Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas.
ZA89167A ZA89167B (en) 1988-01-13 1989-01-09 Process for converting and removing sulfur compounds from a co containing gas
AU28351/89A AU2835189A (en) 1988-01-13 1989-01-10 Process for converting and removing sulfur compounds from a co containing gas
US07/295,749 US4981661A (en) 1988-01-13 1989-01-10 Process for converting and removing sulfur compounds from a CO containing gas
DK012589A DK12589A (da) 1988-01-13 1989-01-12 Fremgangsmaade til konvertering og fjernelse af svovlforbindelser fra en co-holdig gas
DE68903569T DE68903569T2 (de) 1988-01-13 1989-01-12 Verfahren zur Konvertierung und Beseitigung von Schwefelverbindungen aus einem CO-enthaltenden Gas.
ES89200064T ES2053943T5 (es) 1988-01-13 1989-01-12 Procedimiento para la conversion y la eliminacion de compuestos azufrados de un gas que contiene co.
NO890139A NO172566C (no) 1988-01-13 1989-01-12 Fremgangsmaate for omdannelse og fjerning av svovelforbindelser fra en co-holdig gass
EP89200064A EP0324526B2 (en) 1988-01-13 1989-01-12 Process for converting and removing sulfur compounds from a CO containing gas
AT89200064T ATE82767T1 (de) 1988-01-13 1989-01-12 Verfahren zur konvertierung und beseitigung von schwefelverbindungen aus einem co-enthaltenden gas.
KR1019890000321A KR890011623A (ko) 1988-01-13 1989-01-13 황화합물의 전환 및 제거방법
JP1007560A JP2617216B2 (ja) 1988-01-13 1989-01-13 一酸化炭素含有ガスから硫黄化合物を変換し除去するための方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8800072 1988-01-13
NLAANVRAGE8800072,A NL185225C (nl) 1988-01-13 1988-01-13 Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8800072A true NL8800072A (nl) 1989-08-01
NL185225B NL185225B (nl) 1989-09-18
NL185225C NL185225C (nl) 1992-03-16

Family

ID=19851587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8800072,A NL185225C (nl) 1988-01-13 1988-01-13 Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4981661A (nl)
EP (1) EP0324526B2 (nl)
JP (1) JP2617216B2 (nl)
KR (1) KR890011623A (nl)
AT (1) ATE82767T1 (nl)
AU (1) AU2835189A (nl)
DE (1) DE68903569T2 (nl)
DK (1) DK12589A (nl)
ES (1) ES2053943T5 (nl)
NL (1) NL185225C (nl)
NO (1) NO172566C (nl)
ZA (1) ZA89167B (nl)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8901577D0 (en) * 1989-01-25 1989-03-15 Shell Int Research Removing hydrogen cyanide and carbon oxysulphide from a gas mixture
US5089246A (en) * 1990-01-29 1992-02-18 Atochem North America, Inc. Process for converting carbon disulfide to hydrogen sulfide in hydrogen sulfide/carbon disulfide mixtures
EP0550242B1 (en) * 1991-12-30 1996-11-20 Texaco Development Corporation Processing of synthesis gas
US5298228A (en) * 1992-09-08 1994-03-29 Atlantic Richfield Company Method and apparatus for treating hydrocarbon gas streams contaminated with carbonyl sulfide
DE4319234A1 (de) * 1993-06-09 1994-12-15 Linde Ag Verfahren zur Entfernung von HCN aus Gasgemischen und Katalysator zur Zersetzung von HCN
DE4424695A1 (de) * 1993-07-14 1995-01-19 Cabot Corp Neue Katalysatoren und Behandlung von Gasen mit denselben
US5512260A (en) * 1994-03-04 1996-04-30 Mobil Oil Corporation Reduction of sulfur content in a gaseous stream
US6107353A (en) * 1995-08-08 2000-08-22 Exxon Research And Engineering Company Cyanide and ammonia removal from synthesis gas
US6079594A (en) * 1997-08-21 2000-06-27 Seaquist Closures Foreign, Inc. Dispensing package with a self-sealing closure constructed from a thermoplastic material
US6099815A (en) * 1999-03-23 2000-08-08 The Sulfatreat Company Method for removing carbonyl sulfide from fluids using carbon monoxide
FR2830466B1 (fr) * 2001-10-09 2004-02-06 Axens Utilisation d'une composition a base de ti02 comme catalyseur pour realiser l'hydrolyse des cos et/ou d'hcn dans un melange gazeux
JP4467872B2 (ja) * 2002-08-09 2010-05-26 三菱重工業株式会社 ガス化ガス用のｃｏｓ処理装置とｃｏｓ処理方法
DE10301434A1 (de) * 2003-01-16 2004-07-29 Bayer Ag Verfahren zur CO-Gas-Entschwefelung
EP1628744B1 (en) * 2003-05-29 2008-07-09 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. A process for the removal of so2, hcn and h2s and optionally cos, cs2 and nh3 from a gas stream
CN101224871B (zh) * 2008-02-03 2011-02-16 湖北省化学研究院 合成气的深度净化方法
CN101723365B (zh) * 2008-10-27 2012-04-25 上海寰球石油化学工程有限公司 一种高纯co精制工艺
US7935324B2 (en) * 2008-12-04 2011-05-03 Uop Llc Integrated warm gas desulfurization and gas shift for cleanup of gaseous streams
JP2012520819A (ja) * 2009-03-19 2012-09-10 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 水素に富むガス混合物を調製する方法
JP4395542B1 (ja) * 2009-04-30 2010-01-13 三菱重工業株式会社 ガス化ガスからの高純度ｃｏ２回収方法およびシステム
CN105238443B (zh) 2009-06-30 2018-02-06 国际壳牌研究有限公司 制备富氢气体混合物的方法
NO333684B1 (no) 2011-03-07 2013-08-12 Aker Subsea As Undervanns trykkøkningsmaskin
AU2012397690B2 (en) * 2012-12-28 2016-04-21 Mitsubishi Heavy Industries Engineering, Ltd. CO shift catalyst, CO shift reactor, and method for purifying gasification gas
US9677018B2 (en) * 2013-01-09 2017-06-13 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Process for the production of synthesis gas from hard coal
CN113663493A (zh) * 2015-08-06 2021-11-19 氟石科技公司 改善从克劳斯法尾气中回收硫的***和方法
DE102016116306A1 (de) 2016-09-01 2018-03-01 Thyssenkrupp Ag Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von organischen Schwefelverbindungen aus wasserstoffreichen Gasen
KR102517618B1 (ko) * 2016-09-23 2023-04-10 고등기술연구원연구조합 황화 카르보닐 가수분해 반응 시스템
JP7016734B2 (ja) 2018-03-14 2022-02-07 三菱重工エンジニアリング株式会社 ガス精製装置
CN114196449A (zh) * 2021-12-08 2022-03-18 浙江三龙催化剂有限公司 高炉煤气的前脱硫工艺及其应用
WO2024006645A1 (en) * 2022-06-28 2024-01-04 Cabot Corporation Processes to clean tail gas from carbon black production and system and facility for same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1149486B (de) * 1958-08-18 1963-05-30 Carves Simon Ltd Verfahren zur katalytischen Behandlung von Kohlenmonoxyd und organische Schwefelverbindungen enthaltenden Brenngasen
US4202167A (en) * 1979-03-08 1980-05-13 Texaco Inc. Process for producing power

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4233141A (en) * 1979-04-27 1980-11-11 The Ralph M. Parsons Company Process for removal of carbonyl sulfide in liquified hydrocarbon gases with absorption of acid gases
US4371507A (en) * 1980-09-23 1983-02-01 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrogenation of olefins, hydrodesulfurization of organic sulfur compounds and/or selective removal of hydrogen sulfide from fluid streams
FR2574309B1 (fr) * 1984-12-12 1989-10-06 Elf Aquitaine Procede d'elimination des composes cos et cs2 contenus dans un gaz industriel

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1149486B (de) * 1958-08-18 1963-05-30 Carves Simon Ltd Verfahren zur katalytischen Behandlung von Kohlenmonoxyd und organische Schwefelverbindungen enthaltenden Brenngasen
US4202167A (en) * 1979-03-08 1980-05-13 Texaco Inc. Process for producing power

Also Published As

Publication number Publication date
ES2053943T3 (es) 1994-08-01
US4981661A (en) 1991-01-01
NL185225B (nl) 1989-09-18
ZA89167B (en) 1989-10-25
NO172566B (no) 1993-05-03
ATE82767T1 (de) 1992-12-15
EP0324526B2 (en) 1996-03-13
NL185225C (nl) 1992-03-16
NO890139D0 (no) 1989-01-12
DK12589D0 (da) 1989-01-12
JP2617216B2 (ja) 1997-06-04
ES2053943T5 (es) 1996-07-16
KR890011623A (ko) 1989-08-21
EP0324526B1 (en) 1992-11-25
DK12589A (da) 1989-07-14
NO172566C (no) 1993-08-11
DE68903569T2 (de) 1996-06-27
NO890139L (no) 1989-07-14
EP0324526A1 (en) 1989-07-19
AU2835189A (en) 1989-07-13
DE68903569D1 (de) 1993-01-07
JPH01223197A (ja) 1989-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8800072A (nl) Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas.
CA1197973A (en) Process for the reduction of the sulfur content in a gaseous stream
CA2341479C (en) A process for the recovery of sulphur from a hydrogen sulphide, containing gas
US5965100A (en) Process for recovery of sulfur from an acid gas stream
US4426369A (en) Low temperature Claus process with water removal
AU3334500A (en) Method for desulphurization of gases
WO2008035972A2 (en) Process for the recovery of sulfur from sulfur containing gases
CA1183330A (en) Process for reducing the total sulphur content of a high co.sub.2-content feed gas
CA2835150C (en) Zero emissions sulphur recovery process with concurrent hydrogen production
CA2139166A1 (en) Removing contaminants from synthesis gas
AU2002331591B2 (en) Configurations and methods for effluent gas treatment
US4643888A (en) Process and apparatus for recovery of sulfur from ammonia containing acid gas streams
TW386895B (en) Method for dusulfurizing Off-gases
US20020094308A1 (en) Process and apparatus for processing hydrogen sulfide from a gas
US5262135A (en) Process for producing elemental sulfur from an H2 S-containing gas
US4842843A (en) Removal of water vapor diluent after regeneration of metal oxide absorbent to reduce recycle stream
US4892717A (en) Gas treating process
US20020021993A1 (en) Treatment of feed gas streams containing hydrogen sulphide
US20020025284A1 (en) Treatment of gas streams containing hydrogen sulphide
US4849203A (en) Sulfur recovery plant and process using oxygen
JPH01270502A (ja) 硫化水素から水素を製造する方法
US20020051743A1 (en) Treatment of a gas stream containing hydrogen sulphide
CA1057934A (en) Process for the production of sulfur from sulfur dioxide extracted from gas streams
JPH0270794A (ja) 石炭ガス化ガスの浄化方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1C A request for examination has been filed
R1B Notice of opposition during period of laying open
NP1G Patent granted (not automatically) [patent specification modified]
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19970801