NL8204204A - PEROXYIC ACID CONTAINING DETERGENT WITH BLEACHING EFFECT. - Google Patents

Description

* VO 385^* VO 385 ^

Peroxyzuur bevattend wasmiddel met bleekwerkingPeroxy acid-containing detergent with bleaching effect

De uitvinding heeft in het algemeen betrekking op wasmiddelen met bleekwerking en op bun toepassing bij bewerkingen betreffende het wassen en opmaken. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op was-middelen met bleekwerking, die monoperoxyftaalzuur en/of een in water oplos-5 baar zout daarvan in ccmbinatie met een chelaat-vormend middel, dat in wa-terige oplossing een in water oplosbaar metaalcomplex kan vormen, bevat-ten.The invention generally relates to bleaching detergents and to their use in washing and make-up operations. More particularly, the invention relates to bleaching detergent compositions comprising monoperoxyphthalic acid and / or a water-soluble salt thereof in combination with a chelating agent which can form a water-soluble metal complex in aqueous solution. shapes, contains.

Mengsels met bleekwerking die actieve zuurstof in de wasoplossing vrijmaken, zijn uitvoerig in de stand van de techniek beschreven en worden 10 gewoonlijk in bewerkingen betreffende het wassen en opmaken toegepast.Bleaching mixtures that release active oxygen in the wash solution have been extensively described in the prior art and are commonly used in washing and formatting operations.

In het algemeen bevatten dergelijke mengsels met bleekwerking perzuurstof-verbindingen, zoals perboraten, percarbonaten, perfosfaten, en dergelijke, die de bleekwerking bevorderen door vorming van waterstofperoxyde in waterage oplossing. Een belangrijk nadeel, dat met de toepassing van dergelijke 15 perzuurstofverbindingen gepaard gaat, is dat zij bij betrekkelijk lage wastemperaturen, die in de meeste huishoudwasmachines in de Verenigde Staten worden toegepast, dat is temperaturen van 26° tot 5^°C, niet optimaal effectief zijn. Bij wijze van vergelijking kan worden gesteld, dat Europe- se wastemperaturen in het algemeen aanzienlijk hoger zijn, gewoonlijk 32° 0 20 tot 93 C. Doch juist in Europa en die andere landen, welke tegenwoordig in het algemeen wastemperaturen gebruiken, die dicht bij het kookpunt lig-gen, bestaat de neiging om een lagere wastemperatuur toe te passen.Generally, such bleaching mixtures contain peroxygen compounds, such as perborates, percarbonates, perfosphates, and the like, which promote bleaching by formation of hydrogen peroxide in aqueous solution. A major drawback associated with the use of such peroxygen compounds is that they are not optimally effective at relatively low wash temperatures used in most household washing machines in the United States, that is, temperatures from 26 ° to 5 ° C. to be. By way of comparison, it can be stated that European washing temperatures are generally considerably higher, usually 32 ° 20 to 93 C. However, it is precisely in Europe and those other countries which nowadays generally use washing temperatures that are close to the boiling point, there is a tendency to use a lower washing temperature.

Bij een poging am de bleekwerking van bleekmiddelen, die perzuur-stof bevatten te vergroten, zijn volgens de stand van de techniek in com-25 binatie met de perzuurstofverbindingen, stoffen toegepast, die activato-ren worden genoemd. In het algemeen wordt aangenomen, dat de interactie van de perzuurstofVerbinding en de activator resulteert in de vorming van een peroxyzuur, dat voor het bleken het type actieve verbinding is. Tal-rijke verbindingen zijn volgens de stand van de techniek als activatoren 30 voor perzuurstof bevattende bleekmiddelen voorgesteld, zoals o.m. carbon-zuuranhydriden, zoals die, welke beschreven zijn in de Amerikaanse oc-trooischriften 3·928.775s 3.338.839 en 3.352.63k; carbonzuuresters, zoals die, welke beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 2.995*905; 8204204 i ϊ -2- H-acylverbindingen, zoals die welke beschreven zijn in de Amerikaanse oc-trooischriften 3.912.648 en 3.919*102; cyaanaminen, zoals die, welke beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 4.199.466; en acylsulfon-amiden, zoals die welke beschreven zijn in bet Amerikaanse octrooischrift 5 3.245.913.In an attempt to enhance the bleaching action of bleaches containing peroxygen, substances known as activators have been used in the art in combination with the peroxygen compounds. It is generally believed that the interaction of the peroxygen compound and the activator results in the formation of a peroxyacid, which is the type of active compound for bleaching. Numerous compounds have been proposed in the prior art as activators for peroxygen-containing bleaches, such as, inter alia, carboxylic anhydrides, such as those described in U.S. Patents 3,928,775, 3,338,839 and 3,352,63k; carboxylic acid esters, such as those described in U.S. Patent 2,995,905; 8204204 ϊ -2-H-acyl compounds, such as those described in U.S. Pat. Nos. 3,912,648 and 3,919 * 102; cyanoamines, such as those described in U.S. Patent 4,199,466; and acylsulfonamides, such as those described in U.S. Patent No. 5,245,913.

Vooraf gevormde peroxyzuren zijn ook toegepast cm in wasoplossingen voor het was sen en opmaken bleking te bewerkstelligen. De Amerikaanse oc-trooischriften 3*T70*8l6, 1+.170.453 en 4.259.201 zijn voorbeelden van in de stand van de techniek beschreven mengsels met bleekwerking, die een per-10 oxyzuurverbinding bevatten.Preformed peroxyacids have also been used in washing solutions to effect bleaching and washing. U.S. Pat. Nos. 3 * T70 * 816, 1 + 170,453 and 4,259,201 are examples of bleaching mixtures disclosed in the prior art containing a per-10-acid compound.

Volgens de stand van de techniek wordt in het algemeen ingezien, dat metaalionen in staat zijn als ontledingskatalysatoren voor anorganische perzuurstofverbindingen en organische peroxyzuren te werken. Bij een po-ging am dergelijke bleefemiddelsoorten in de wasoplossing te stabiliseren, 15 werden chelaatvormende middelen in de detergentmengsels met bleekwerking opgenomen. Zo is bij voorbeeld in het Amerikaanse octrooischrift 3.243.378 een mengsel met bleekwerking beschreven, dat een als bleekmiddel werkende perzuurstofverbinding en een chelaatvormend middel am de metaalkationen te. sequestreren bevat. In het algemeen behoren de chelaatvormende middelen, 20 die voor dit doel zijn toegepast, tot een van de volgende twee categorieen: (a) stoffen, zoals heterocyclische verbindingen en ketonen, in het bijzonder 8-hydroxychinoline, die metaalkationen in het waswater binden door ze uit oplossing neer te slaan; en (b) stoffen, zoals aminopolycarboxylaten en aminopolyfosfonaatver-25 bindingen, die met de in de wasoplossing aanwezige kationen in water oplos- bate metaaleanqalexen vormen. Dienovereenkomstig is in het Amerikaanse octrooischrift 4.005.029 beschreven, dat speeiale aldehyden, ketonen en verbindingen, die in waterige oplossing aldehyden of ketonen leveren (bij voorbeeld 8-hydroxychinoline) kunnen worden toegepast om alifatische peroxy-30 znren, zoals diperazelalnezuur, diperadipinezuur en aromatische peroxyzuren (en in water oplosbare zouten daarvan), met inbegrip van monoperoxy-ftaalzuur en diperoxytereftaalzuur, te activeren. In het Amerikaanse octrooischrift 4.170.453 wordt een mengsel van 8-hydroxychinoline, fosfor-zuur en natriumpyrofosfaat beschreven als een voorkeurs-chelaatvormings-35 systeem om de in wasoplossingen, die diperoxydodecaandizuur bevatten, ge-vormde actieve zuurstof te stabiliseren. In het Amerikaanse octrooischrift 4.225.452 is de combinatie beschreven van gespecificeerde klassen van 8204204 I 4 -3- chelaatvormende middelen (waaronder fosfonaatverbindingen) met anorgani-sche perzuurstofverbindingen en een organische activator, met het doel de ontleding van de perzuurstofverbinding in het mengsel met bleekwerking te onderdrukken. In het bijzonder moet het chelaatvormende middel de onge-5 venste nevenreactie van de perzuurstofverbinding met het door de primaire reactie van de perzuurstofverbinding en de activator gevormde peroxyzuur, waarbij het effect van de nevenreactie is, dat de blekend werkende verbin-ding van het peroxyzuur-type uit de oplossing wordt verbruikt, onderdruk-ken. Het laatstgenoemde octrooischrift ontraadt echter de toepassing van dergelijke chelaatvormende middelen in oplossingen, waarin het peroxyzuur 10 een dubbele binding tussen de koolstofatomen op de α,α'-plaats ten opzichte van de carbonylgroep bezit. Meer in het bijzonder wordt in kolom 2 van het octrooischrift, beginnend met regel 63, ftaalzuuranhydride als activator voor het beschreven bleekmiddel uitgesloten vanwege instabiliteit. Aange-zien het door de reactie van ft aalzuur anhydride en een anorganische per-15 zuurstofverbinding gevormde peroxyzuur monoperoxyftaalzuur is, wordt door het laatstgenoemde octrooischrift de toepassing van monoperoxyftaalzuur in de mengsels met bleekverking volgens dat octrooischrift blijkbaar ont-raden.The prior art generally recognizes that metal ions are capable of acting as decomposition catalysts for inorganic peroxygen compounds and organic peroxyacids. In an attempt to stabilize such abrasives in the wash solution, chelating agents were incorporated into the bleaching detergent compositions. For example, U.S. Pat. No. 3,243,378 discloses a bleaching mixture comprising a bleaching peroxygen compound and a chelating agent to the metal cations. sequestering. Generally, the chelating agents used for this purpose belong to one of the following two categories: (a) substances, such as heterocyclic compounds and ketones, especially 8-hydroxyquinoline, which bind metal cations in the wash water by precipitate out of solution; and (b) substances, such as aminopolycarboxylates and aminopolyphosphonate compounds, which form water-soluble metal analyxes with the cations present in the wash solution. Accordingly, it is disclosed in U.S. Pat. peroxyacids (and water-soluble salts thereof), including monoperoxyphthalic acid and diperoxyterephthalic acid. U.S. Patent 4,170,453 discloses a mixture of 8-hydroxyquinoline, phosphoric acid, and sodium pyrophosphate as a preferred chelating system to stabilize the active oxygen formed in wash solutions containing diperoxydodecanedioic acid. U.S. Patent 4,225,452 describes the combination of specified classes of 8204204-4-chelating agents (including phosphonate compounds) with inorganic peroxygen compounds and an organic activator for the purpose of decomposing the peroxygen compound in the bleaching mixture to suppress. In particular, the chelating agent must be the undesirable side reaction of the peroxygen compound with the peroxyacid formed by the primary reaction of the peroxygen compound and the activator, the effect of the side reaction being the bleaching compound of the peroxyacid type from the solution is consumed, suppress. However, the latter patent discourages the use of such chelating agents in solutions in which the peroxyacid 10 has a double bond between the carbon atoms in the α, α 'position relative to the carbonyl group. More specifically, in column 2 of the patent, starting with line 63, phthalic anhydride as an activator for the disclosed bleach is excluded due to instability. Since the peroxyacid formed by the reaction of phthalic anhydride and an inorganic peroxygen compound is monoperoxyphthalic acid, the latter patent discloses the use of monoperoxyphthalic acid in the bleaching mixtures of that patent.

In de-JSuropese octrooipublicatie nr. 0.02T.693, openbaargemaakt 20 29 april 1981, wordt de toepassing beschreven van magnesiummonoperoxyfta-laat als een effectief bleekmiddel. Ook wordt als mogelijke cambinatie beschreven die van een bleekmiddel met een "aldehyde- of keton-peroxyzuur-activator, als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift U.005·029, bij voorbeeld 8-hydroxychinoline, dat een bekende perzuurstofstabilisator 25 is". In deze publicatie worden ook organische fosfonaatverbindingen naast een groot aantal andere verbindingen beschreven als bruikbare detergent-"builders", die desgewenst in de beschreven wasmengsels kunnen worden op-genomen. liets wordt echter beschreven met betrekking tot de voordelige effecten, die verbonden zijn aan de toepassing van een kleine hoeveelheid 30 van organische fosfonaatverbindingen cm als chelaatvormende middelen in mengsels met bleekwerking en in het bijzonder in magnesiummonoperoxyfta-laat bevattende mengsels te dienen.U.S. Patent Publication No. 0.02T.693, published April 29, 1981, discloses the use of magnesium monoperoxylate as an effective bleaching agent. Also described as possible cambination is that of a bleaching agent with an "aldehyde or ketone peroxyacid activator, as disclosed in U.S. Patent No. U005,029, for example, 8-hydroxyquinoline, which is a known peroxygen stabilizer." In this publication, organic phosphonate compounds, in addition to a wide variety of other compounds, are also disclosed as useful detergent builders, which may be included in the described wax compositions if desired. However, something is described with respect to the beneficial effects associated with the use of a small amount of organic phosphonate compounds to serve as chelating agents in bleaching mixtures and especially in magnesium monoperoxylate-containing mixtures.

Terwijl dus de stand van de techniek zich heeft bezig gehouden met de verbetering van de stabiliteit van als bleekmiddel werkende perzuur-35 stof- en peroxyzuurverbindingen met behulp van de toepassing van chelaatvormende middelen, is zij tot dusverre in gebreke gebleven de bijzondere 8204204 * * -k- combinatie van peroxyzuurverbindingen met chelaatvormende middelen van het type, dat met metaalkationen in de waterige wasoplossing in hoofdzaak in water oplosbare verbindingen of complexen vormt, te openbaren of in over-weging te geven, daar de toepassing van een dergelijk type chelaatvormende 5 middelen alleen wordt beschreven in cambinatie met alleen of in eombinatie met activatoren gebruikte perzuurstofverbindingen. Bovendien wordt in het bijzonder het voordelige effect, dat aan de eombinatie van dergelijke chelaatvormende middelen met monoperoxyftaalzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan verbonden is, in de stand van de techniek . niet beseft.Thus, while the prior art has been concerned with improving the stability of bleaching peracid and peroxyacid compounds using chelating agents, it has so far failed to address the particular 8204204 * * - to disclose or consider combination of peroxyacid compounds with chelating agents of the type which form predominantly water-soluble compounds or complexes with metal cations in the aqueous wash solution, since the use of such a type of chelating agents alone is described in cambination with peroxygen compounds used alone or in combination with activators. In addition, in particular, the advantageous effect associated with the combination of such chelating agents with monoperoxyphthalic acid and / or a water-soluble salt thereof is known in the art. don't realize.

10 De onderhavige uitvinding verschaft een mengsel met bleekwerking, bestaande uit monoperoxyftaalzuur (hierin gemakshalve ook we-1 aangeduid als "MPPA") en/of een in water oplosbaar zout daarvan en een chelaatvor-mend middel, dat in staat is in waterige oplossing een in hoofdzaak in wa-- ter oplosbare verbinding of complex met metaalionen te vormen.The present invention provides a bleaching mixture consisting of monoperoxyphthalic acid (also referred to herein as "MPPA" for convenience) and / or a water-soluble salt thereof and a chelating agent capable of dissolving in aqueous solution. to form mainly water-soluble compound or complex with metal ions.

15- - _______Het. detergentmengsel met bleekwerking volgens de uitvinding bestaat uit- het bovenomschreven mengsel met bleekwerking in eombinatie met een op-pervlakactieve detergent en een of meer detergent-"builder"-zouten. Bij toepassing'van de werkwijze volgens de uitvinding wordt het bleken van be-vlekt en/of bevuild materiaal uitgevoerd door dat materiaal in aanraking 20 te brengen met een waterige oplossing van de boven omschreven mengsels.15- - _______The. The bleaching detergent composition of the invention consists of the bleaching mixture described above in combination with a surfactant detergent and one or more detergent builder salts. When using the method according to the invention, the bleaching of stained and / or soiled material is carried out by contacting said material with an aqueous solution of the above-described mixtures.

De term "chelaatvormend middel" heeft hier betrekking op organische verbindingen,. die in kleine hoeveelheden in staat zijn kationen van over-gangsmetalen (bij voorbeeld ijzer, nikkel en kobalt), waarvan bekend is, dat zij de stabiliteit van perzuurstofverbindingen en/of peroxyzuren in wa-25 terige bleekoplossingen ongunstig bexnvloeden, te binden. Bij de hier toe-gepaste chelaatvormende middelen worden daarom anorganische verbindingen, die in detergent-samenstellingen gewoonlijk als ,,builder"-zouten worden toegepast, uitgesloten. De voor de onderhavige uitvinding hruikbare chelaatvormende middelen behoren tot het type, dat in staat is in waterige oplos-30 singen met metaalionen, zeer in het bijzonder kationen van-overgangsmetalen, zoals die, welke hierboven zijn vermeld, eerder een in hoofdzaak in water oplosbaar dan een geprecipiteerd metaalcomplex te vormen. Geschikte chelaatvormende middelen zijn derhalve o.m. ethyleendiamine-tetraazijnzuur (EDTA); nitrilotriazijnzuur (NTA); diethyleentriamine-penta-azijnzuur; ethyleen-35 diamine-tetramethyleen-fosfonzuur (EDITEliPA); aminotrimethyleen-fosfonzuur (A!MP); diethyleentriamine-penta-azijnzunr (DETPA), waarbij alle bovenver-melde verbindingen bij voorkeur in de vorm van het natriumzout worden toe- 8204204 C 4 -5- gepast. In. tegenstelling daarmee worden van de onderhavige uitvinding uit-gesloten chelaatvormende middelen, zoals 8-hydroxychinoline, dat in vate-rige oplossing een geprecipiteerd metaalconrplex vormt.The term "chelating agent" refers here to organic compounds. which, in small amounts, are capable of binding cations of transition metals (eg iron, nickel and cobalt), which are known to adversely affect the stability of peroxygen compounds and / or peroxyacids in aqueous bleaching solutions. Therefore, the chelating agents used herein exclude inorganic compounds commonly used in detergent compositions as builder salts. The chelating agents useful for the present invention are of the type capable of aqueous solutions with metal ions, especially cations of transition metals, such as those mentioned above, to form a substantially water-soluble rather than a precipitated metal complex Suitable chelating agents are therefore to form ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA) nitrilotriacetic acid (NTA); diethylene triamine pentaacetic acid; ethylene-35-diamine-tetramethylene-phosphonic acid (EDITEliPA); aminotrimethylene-phosphonic acid (A! MP); diethylene triamine-pentaacetic acid (DETPA), all of the above-mentioned compounds being preferred in the form of the sodium salt, 8204204 C 4-5 is used, in contrast, the present invention Excluding chelating agents, such as 8-hydroxyquinoline, which forms a precipitated metal complex in aqueous solution.

Een voorkeursklasse van chelaatvormende middelen is die van de or-5 ganische fosfonaatverbindingen, zoals die, velke in het Amerikaanse oc-trooischrift k,225.k52 is beschreven en vaarvan de formules vermeld zijn in vergelijkingen I, II en HI in de kolcamaen 3 en k van dit octrooischrift. Van deze klasse van stoffen verdient diethyleentriamine-pentamethyleenfos-fonzuur (bierin aangeduid als "DTEMP") en/of een in water oplosbaar zout 10 daarvan als chelaatvormend middel voor bet doel van de onderhavige uitvinding bijzondere voorkeur. Van de zouten van DTFMP, verdienen de natrium-, kaliurn- en ammoniumzouten in bet algemeen vanvege bun relatief grotere op-losbaarbeid en bun gemakkelijke bereiding de voorkeur.A preferred class of chelating agents is that of the organic phosphonate compounds, such as those described in U.S. Patent No. k, 225, k52, and the formulas of which are listed in Equations I, II, and HI in Columns 3 and 3. k of this patent. Of this class of substances, diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid (bierin referred to as "DTEMP") and / or a water-soluble salt thereof as chelating agent for the purpose of the present invention is particularly preferred. Of the salts of DTFMP, the sodium, potassium and ammonium salts are generally of relatively high solubility and easy preparation is preferred.

In het algemeen zijn de in de mengsels met bleekwerking volgens de 15 uitvinding toegepaste chelaatvormende middelen aanvezig in een gevichts-verhouding tot MPPA en/of de zouten daarvan, van ongeveer 1:4 tot ongeveer 1:15 en bij voorkeur van ongeveer 1:5 tot ongeveer 1:12. In "builders bevattende detergentmengsels met bleekwerking volgens de uitvinding, be-draagt de concentratie aan chelaatvormend middel in bet algemeen minder 20 dan ongeveer 5 gev.jS, bij voorkeur minder dan ongeveer 2 gevr.% en in bet bijzonder minder dan ongeveer 1 gevr.% van dergelijke detergentmengsels.Generally, the chelating agents used in the bleaching compositions of the invention are present in a pulp ratio to MPPA and / or its salts, from about 1: 4 to about 1:15 and preferably from about 1: 5 to about 1:12. In builders containing bleaching detergent compositions of the invention, the concentration of chelating agent is generally less than about 5% by weight, preferably less than about 2% by weight, and especially less than about 1%. % of such detergent mixtures.

De chelaatvormende middelen kunnen alleen of in combinatie met een of meer andere chelaatvormende middelen worden toegepast. Zo kan bij voorbeeld in de mengsels volgens de uitvinding DUMP met voordeel in combinatie met 25 ΕΠΤΑ worden toegepast.The chelating agents can be used alone or in combination with one or more other chelating agents. For example, DUMP can advantageously be used in combination with 25 in in the mixtures according to the invention.

In de mengsels met bleekwerking volgens de uitvinding zijn monoper-oxyftaalzuur en/of Sen of meer van de in water oplosbare zouten daarvan de primaire bleekmiddelen. Ofscboon MPPA een aanvaardbare bleekwerking ver-scbaft, bezit dit bet nadeel, dat het een betrekkelijk geringe stabiliteit 30 beeft wanneer bet, gemengd met andere, gewoonlijk in huishouddetergent-mengsels aanwezige camponenten, wordt opgeslagen. Vandaar dat voor stabi-liteitsdoeleinden in de mengsels volgens de uitvinding bij voorkeur bet magnesiumzout van MPPA, nl. magnesiummonoperoxyftalaat, wordt toegepast.In the bleaching mixtures of the invention, monoperoxyphthalic acid and / or Sen or more of its water-soluble salts are the primary bleaching agents. Although bean MPPA provides an acceptable bleaching effect, it has the disadvantage that it exhibits relatively low stability when stored mixed with other ingredients usually present in household detergent blends. Hence, for stability purposes, the magnesium salt of MPPA, namely magnesium monoperoxyphthalate, is preferably used in the mixtures according to the invention.

Bij een voorkeursmengsel met bleekwerking is magnesiummonoperoxyftalaat 35 aanvezig in combinatie met water en een sequestreermiddel, waarbij de hoe-veelheid magnesiummonoperoxyftalaat ongeveer 65- gew. 1° bedraagt. Het gehalte aan actieve zuurstaf van dit mengsel met bleekwerking bedraagt ongeveer 5-6%. In de vasmiddelmengsels met bleekwerking volgens de uitvinding kunnen 8204204 -6- ook de alkalimetaalzouten, als aardalkalimetaalzouten de calcium- of ba-riumzouten en/of de ammoniumzouten van MPPA worden toegepast, ofschoon dergelijke zouten vanuit een standpunt van stabiliteit in bet algemeen een geringere voorkeur verdienen dan het eerder vermelde magnesiumzout.In a preferred bleaching mixture, magnesium monoperoxyphthalate is present in combination with water and a sequestrant, the amount of magnesium monoperoxyphthalate being about 65 wt. 1 °. The active acid content of this bleaching mixture is about 5-6%. In the bleaching agent mixtures according to the invention, the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, the calcium or barium salts and / or the ammonium salts of MPPA may also be used, although such salts are generally less preferred from a stability standpoint. than the previously mentioned magnesium salt.

5 De bereiding van MPPA vordt in bet algemeen uitgevoerd door de reac- tie van vaterstofperoxyde en ftaalzuuranhydride. Het resulterende MPPA kan worden toegepast voor de bereiding van magnesiummonoperoxyftalaat door reactie met een magnesiumverbinding in tegenwoordigbeid van een organisch oplosmiddel. Een gedetailleerde beschrijving van de bereiding van MPPA en 10 bet magnesiumzout daarvan is vermeld op de bladzijden 7 t/m 10 van de Europese Octrooipublicatie nr. 0.027.693, openbaargemaakt 29 april 1981.The preparation of MPPA is generally carried out by the reaction of hydrogen peroxide and phthalic anhydride. The resulting MPPA can be used for the preparation of magnesium monoperoxyphthalate by reaction with a magnesium compound in the present day of an organic solvent. A detailed description of the preparation of MPPA and its magnesium salt is given on pages 7 to 10 of European Patent Publication No. 0.027.693, published April 29, 1981.

Het MFPA-bleekmiddel (of een zout daarvan) kan in bet onderbavige mengsel met bleekmiddel desgewenst worden gecombineerd met een als bleek-middel gebruikelijke perzuurstofverbinding en een activator daarvoor. Voor-15 beelden van geschikte perzuurstofverbindingen zijn o.m. alkalimetaalperbo-r-aten,. -perearbonaten, -perfosfaten en dergelijke, waarbij natriumperbo-raat omdat bet gemakkelijk in de bandel verkrijgbaar is de bijzondere voorkeur verdient. Gebruikelijke activatoren, zoals die, welke bij voorbeeld in kolom k van bet-Amerikaanse octrooischrift b.259.200 worden beschreven, 20 zijn voor de toepassing in combinatie met een dergelijke perzuurstofverbinding geschikt. De gepolyacyleerde aminen zijn in bet algemeen van bij-zonder belang, waarbij in bet bijzonder TAED een voorkeursactivator is.The MFPA bleach (or a salt thereof) may, if desired, be combined in the under-bleach mixture with bleach with a peroxygen customary bleach and an activator therefor. Examples of suitable peroxygen compounds include alkali metal perborates. percarbonates, perphosphates and the like, with sodium perborate being particularly readily available in the band because it is readily available in the band. Conventional activators, such as those described, for example, in column k of the US patent b.259,200, are suitable for use in combination with such a peroxygen compound. The polyacylated amines are generally of particular importance, with TAED in particular being a preferred activator.

Andere geschikte activatoren zijn o.m. anbydride-verbindingen, zoals die van benzoezuur, maleinezuur, barnsteenzuur en ftaalzuur; alsmede acylver-25 bindingen, zoals U-acetyl- en N-benzoyl-imidazolen. De toepassing van MPPA in combinatie met een perzuurstofverbinding, die met ftaalzuuranhydride is geactiveerd, vormt een mengsel met bleekverking, dat bijzondere voorkeur verdient en beschreven is in de nog niet gepubliceerde Amerikaanse aanvra-ge serial nr. (3872B), die op dezelfde datum is ingediend. In bet algemeen 30 kunnen de molverboudingen van perzuurstofverbinding tot activator binnen ruime grenzen varieren, afbankelijk van de bijzondere keuze van de perzuurstofverbinding en de activator. Molverboudingen van ongeveer 0,5:1 tot ongeveer 25:1 zijn ecbter in bet algemeen geschikt can een bevredigende bleek-prestatie tot stand te brengen.Other suitable activators include anbydride compounds, such as those of benzoic acid, maleic acid, succinic acid and phthalic acid; as well as acyl compounds, such as U-acetyl and N-benzoyl imidazoles. The use of MPPA in combination with a peroxygen compound activated with phthalic anhydride is a particularly preferred bleaching mixture described in Unpublished U.S. Application Serial No. (3872B), which is of the same date. submitted. In general, the molar ratios of peroxygen compound to activator can vary within wide limits, depending on the particular choice of peroxygen compound and activator. Molar ratios of about 0.5: 1 to about 25: 1 are moreover generally suitable for achieving a satisfactory bleaching performance.

35 Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding bevat bet in bet hierin beschreven blekende mengsel toegepaste bleekmiddel geen perzuurstofverbinding en bestaat bet alleen uit MPPA en/of de in water oplosbare 8204204 hi -7- zouten daarvan. In bet algemeen zijn dergelijke mengsels met bleekwerking bij de betrekkelijk lage wastemperaturen, die in typiscbe buisboudwasma-chines in de Verenigde Staten vorden toegepast, zeer effectief.According to another embodiment of the invention, the bleaching agent used in the bleaching mixture described herein does not contain a peroxygen compound and consists only of MPPA and / or its water-soluble 8204204 hi salts. In general, such bleaching blends are very effective at the relatively low wash temperatures used in typical tubular wax washers in the United States.

De boeveelheid mengsel met bleekwerking, die aan de wasoplossing 5 wordt toegevoegd, wordt in bet algemeen zodanig gekozen, dat een boeveel-beid perozyzunrverbinding wordt verscbaft, overeenkomende met ongeveer 3-100 delen actieve zuurstof per miljoen delen vasoplossing.The amount of bleaching mixture added to the wash solution 5 is generally chosen to provide an amount of perozyzone compound corresponding to about 3-100 parts of active oxygen per million parts of solid solution.

MFPA en/of het in water oplosbare zout daarvan kan in combinatie met een cbelaatvarmend middel worden samengesteld als een afzonderlijk 10 produkt met bleekwerking, of bet kan als alternatief worden toegepast in een detergentmengsel, dat een '’builder" bevat. Het mengsel met bleekwerking volgens de uitvinding kan dus conventionele toevoegsels bevatten, die in de techniek van bet wassen van weefsels worden toegepast, zoals bind-mi ddelen, vulmiddelen, "builder"-zouten, proteolytische enzymen, optiscbe 15 witmiddelen, reukstoffen, kleurstoffen, corrosie-inhibitoren, anti-redepo-.... . sitiemiddelenyi-acbuimstabilisatoren en dergelijke, die alle in varierende boeveelbeden kunnen worden toegepast, afbankelijk van de gewenste eigen-scbappen van . bet mengsel met bleekwerking en bun verenigbaarheid met een dergelijk mengsel. Bovendien kunnen de mengsels met bleekwerking volgens 20 de uitvinding worden opgenomen in voor bet vassen en opmaken bestemde de-tergentmengsels, die een of meer oppervlakactieve verbindingen uit de groep van anionactieve, kationactieve, niet-ionogene, amfolytiscbe en zwitter-ionactieve detergent en bevatten.MFPA and / or its water-soluble salt can be formulated in combination with a celebating agent as a separate bleaching agent, or alternatively can be used in a detergent blend containing a builder. thus, according to the invention, may contain conventional additives used in the fabric washing art, such as binders, fillers, builder salts, proteolytic enzymes, optical brighteners, fragrances, dyes, corrosion inhibitors, anti-redeposition agents, foam stabilizers and the like, all of which can be used in varying amounts depending on the desired properties of the bleaching mixture and compatibility with such a mixture. The bleaching activity according to the invention is incorporated into detergent mixtures intended for greasing and formatting, which have one or more lacquer active compounds from the group of anionic, cationic, nonionic, ampholytic and zwitterionic detergent and contain.

Wanneer de onderbavige mengsels met bleekwerking in een conventioneel 25 mengsel voor bet wassen.en opmaken worden opgenomen en aldus een volledig samengesteld detergentmengsel met bleekwerking,vormen, zullen de laatstge-noemde mengsels bet volgende bevatten: ongeveer 5 tot 50 gew.% van bet onderhavige mengsel met bleekwerking; ongeveer 5-50 gev.$, bij voorkeur 5-30 gew.i, van een als detergent werkend oppervlakactief middel; en onge-30 veer 5-80 gew.% van een detergent-"builder"-zout., dat ook als een buffer kan functioneren om bet vereiste pH-gebied te leveren wanneer bet vasmid-del aan water wordt toegevoegd. De waterige wasoplossingen zullen een pH-gebied bebben van ongeveer 7-12, bij voorkeur van ongeveer 8—10 en in bet bijzonder van 8,5-9* -Een bij voorkeur toegepaste boeveelbeid van bet "buil-35 der"-zout ligt tussen ongeveer 20 gev./S en ongeveer 65 gew.$ van bet mengsel. De rest van bet mengsel zal overwegend bestaan uit water, vulmiddel-zouten, zoals natriumsulfaat, en desgewenst kleine boeveelbeden toevoegsels, 8204204 * " ' zoals optische witmiddelen, reukstoffen, kleurstoffen, anti-redepositie-middelen en dergelijke*When the bleaching bleaching blends are incorporated into a conventional bleaching and formulating blend to form a fully formulated bleaching detergent blend, the latter blends will contain the following: about 5 to 50% by weight of the present bleaching mixture; about 5-50 wt.%, preferably 5-30 wt.%, of a detergent surfactant; and about 5-80% by weight of a detergent builder salt, which can also function as a buffer to provide the required pH range when the solid is added to water. The aqueous wash solutions will have a pH range of about 7-12, preferably about 8-10 and especially 8.5-9 *. A preferred amount of the builder salt is between about 20% by weight and about 65% by weight of the mixture. The remainder of the mixture will mainly consist of water, filler salts, such as sodium sulfate, and, if desired, small amounts of additives, such as optical brighteners, fragrances, dyes, anti-redeposition agents, and the like *

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding, zijn de ingredi-enten in bet detergentmengsel met bleekwerking aanwezig in de volgende ge-5 wichtsverhouding:totaalgewicht van oppervlakactief detergent, builderzout en optioneel vulmiddelzout bedraagt ongeveer 6:1 tot ongeveer 20:1, bij voorkeur 6,5:1 tot ongeveer 15:1, ten. opzichte van de som van bleekmiddel en chelaatvormend middel.In a preferred embodiment of the invention, the ingredients in the bleaching detergent mixture are present in the following weight ratio: total weight of surfactant detergent, builder salt and optional filler salt is from about 6: 1 to about 20: 1, preferably 6, 5: 1 to about 15: 1. relative to the sum of bleach and chelating agent.

Tot de anion-actieve oppervlakactieve middelen, die voor de onder-10 bavige uitvinding gescbikt zijn, behoren die oppervlakactieve verbindingen of detergentverbindingen, die een organische hydrofobe groep met in het algemeen ongeveer 8 tot 26 koolstofatomen en bij voorkeur 10-18 koolstof-atomen in hun molecuulstruetuur en tenminste len in water solubiliseren-de groep van bet type sulfonaat, sulfaat, carboxylaat, fosfonaat of fos-15 faat bevatten, vaardoor een in water oplosbaar detergent wordt gevomd.Anionic surfactants suitable for the present invention include those surfactants or detergent compounds which have an organic hydrophobic group having generally about 8 to 26 carbon atoms and preferably 10-18 carbon atoms in their molecular structure and at least one water solubilize group of the type sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate or phosphate, by forming a water-soluble detergent.

Voorbeelden van gescbikte anion-actieve detergenten zijn o.m.zepeny zoals de in water oplosbare zouten (bijvoorbeeld natrium-, kalium-, ammonium- en alkanolammoriiumzouten) van boge vetzuren of barszouten met ongeveer 8-20 koolstofatomen en bij voorkeur 10-18 koolstofatomen. Gescbikte 20 vetzuren kunnen worden verkregen uit olien en wassen van dierlijke of plantaardige oorsprong, bijvoorbeeld talg, vet, kokosnootolie en mengsels daarvan. Bijzonder geschikt zijn de natrium- en kaliumzouten van de vet— zuurmengsels, die afgeleid zijn uit kokosnootolie en talg, bijvoorbeeld' natrium-kokosnootzeep en kalium-talgzeep.Examples of suitable anionic detergents include soaps such as the water-soluble salts (e.g., sodium, potassium, ammonium and alkanolammorium salts) of high fatty acids or bar salts of about 8-20 carbon atoms and preferably 10-18 carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from oils and waxes of animal or vegetable origin, for example tallow, fat, coconut oil and mixtures thereof. Particularly suitable are the sodium and potassium salts of the fatty acid mixtures, which are derived from coconut oil and tallow, for example sodium coconut soap and potassium tallow soap.

25 Tot de anion-actieve klasse van detergenten behoren ook de in water oplosbare gesulfateerde en gesulfoneerde detergenten met een alkylrest,die ongeveer 8-26 en bij voorkeur ongeveer 12-22 koolstofatomen bevat. Voorbeelden van de gesulfoneerde anion-actieve detergenten zijn de boge alkyl-aromatische sulfonaten met een ring, zoals de boge alkylbenzeensulfonaten, 30 die in de hoge alkylgroep ongeveer 1.0-16 koolstofatomen in een rechte of vertakte keten bevatten, zoals bijvoorbeeld de natrium-, kalium- en ammo-niumzouten van hoge alkylbenzeensulfonaten, hoge alkyltolueensulfonaten en boge alkylfenolsulfonaten.The anionic detergent class also includes the water-soluble sulfated and sulfonated detergents with an alkyl moiety containing about 8-26 and preferably about 12-22 carbon atoms. Examples of the sulfonated anionic detergents are the high alkyl aromatic sulfonates having a ring, such as the high alkyl benzene sulfonates, which in the high alkyl group contain about 1.0-16 straight or branched chain carbon atoms, such as, for example, the sodium, potassium and ammonium salts of high alkyl benzene sulfonates, high alkyl toluene sulfonates and high alkyl phenol sulfonates.

Andere geschikte anion-actieve detergenten zijn de alkeensulfonaten, 35 waaronder die met lange keten, hydroxyalkaansulfonaten met lange keten of mengsels van alkeensulfonaten en hydroxyalkaansulfonaten. De alkeensulfo- naatdetergenten kunnen op een gebruikelijke wijze worden bereid door de reactie van SO^ met alkenen met een lange keten, welke alkenen ongeveer 8-25 en bij voorkeur ongeveer 12-21 koolstofatomen bevatten, zoals alkenen U0 met de formule RCH=CHR^, waarin R een boge alkylgroep met 6-23 koolstof- 8204204 -9- -A.Other suitable anionic detergents are the olefin sulfonates, including long chain, long chain hydroxyalkane sulfonates or mixtures of olefin sulfonates and hydroxyalkane sulfonates. The olefin sulfonate detergents can be prepared in a conventional manner by the reaction of SO 2 with long chain olefins containing about 8-25 and preferably about 12-21 carbon atoms, such as olefins U0 of the formula RCH = CHR ^ wherein R is a high alkyl group of 6-23 carbon-8204204-9 -A.

atomen en een alkylgroep met ongeveer 1-17 koolstofatomen of vaterstof voorstelt, waarbij een mengsel vordt gevormd van sultonen en alkeensulfon-zuren, dat vervolgens vordt behandeld om de sultonen om te zetten in sul-fonaten. Andere voorbeelden van sulfaat- of sulfonaat-detergenten zijn 5 alkaansulfonaten met ongeveer 10-20 koolstofatomen en bij voorkeur ongeveer 15-20 koolstofatomen. De primaire alkaansulfonaten vorden bereid door 1-alkenen met lange keten en vat erst ofsulfi eten met elkaar te laten rea-geren. Alkaansulf onat en, waarvan de sulfonaatgroep langs de alkaanketen is gedistribueerd, zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.503.280, 10 2.507.088, 3.260.7^1» 3.372.188 alsmede in. het Duitse octrooiscbrift 735.096. Andere geschikte sulfaat- en sulfonaatdetergenten zijn o.m. natrium- en kaliumsulfaten van hoge alcoholen met ongeveer 8-18 koolstofatomen, zoals bij voorbeeld natriumlaurylsulfaat en natriumtalgalcoholsulfaat, natrium-en kaliumzouten van α-sulfonvetzuuresters met ongeveer 10-20 koolstofato-15 men in de acylgroep, bij voorbeeld methyl-a-sulfonmyristaat en de methyl-ester van α-sulfontalgzuur, aramoniumsulfat en van mono- of di-glyceriden van hoge (C· Q-C'^g)-vetzuren, bij voorbeeld monosulfaat van stearinezuurmono-glyceride; natrium- en alkylolammoniumzouten van al kyl-polyeth.enoxyeth.er-sulfaten, die bereid zijn door condensatie van 1-5 molen ethyleenoxyde met 20 1 mol hoge (Cg-C 1 g)-alcohol; natrium-hoge alkyl (C^-C^g)-glycerylether-aulfonaten; en natrium- of kali um-alky Ifenolpolyethenoxyde-ethersulfaten met ongeveer 1-6 oxyethyleengroepen per molecuul en vaarin de alkylresten ongeveer '8 tot 12 koolstofatomen bevatten.atoms and an alkyl group having about 1-17 carbon atoms or hydrogen, whereby a mixture is formed of sultones and olefin sulfonic acids, which is then treated to convert the sultones to sulfonates. Other examples of sulfate or sulfonate detergents are 5-alkane sulfonates having about 10-20 carbon atoms and preferably about 15-20 carbon atoms. The primary alkane sulfonates are prepared by reacting long chain 1-olefins and vessel of sulfi food with each other. Alkane sulfates, the sulfonate group of which is distributed along the alkane chain, are described in U.S. Pat. Nos. 2,503,280, 2,507,088, 3,260.7, 3,372,188 and. German Patent Specification 735,096. Other suitable sulfate and sulfonate detergents include sodium and potassium sulfates of high alcohols having about 8-18 carbon atoms, such as, for example, sodium lauryl sulfate and sodium tallow alcohol sulfate, sodium and potassium salts of α-sulfonic fatty acid esters with about 10-20 carbon atoms in the acyl group, for example, methyl α-sulfone myristate and the methyl ester of α-sulfontalgic acid, aramonium sulfate, and of mono- or di-glycerides of high (C ·-C-C, g) fatty acids, for example, monosulfate of stearic acid mono-glyceride; sodium and alkylol ammonium salts of alkyl polyethenoxyethyl sulfates prepared by condensing 1-5 moles of ethylene oxide with 20 moles of (C 1 -C 1 g) alcohol; sodium high alkyl (C 1 -C 20 g) glyceryl ether sulfonates; and sodium or potassium alkyl Ifenol polyethenoxide ether sulfates having about 1-6 oxyethylene groups per molecule and the alkyl radicals containing about 8 to 12 carbon atoms.

De in water oplosbare anionactieve detergent-verbindingen, die de 25 meeste voorkeur verdienen, zijn de ammonium- en gesubstitueerd ammonium-(zoals mono-, di- en tri-ethanolamine-), alkalimetaal- (zoals natrium- en kalium-) en aardalkalimetaal- (zoals calcium- en magnesium-)zouten van de hoge alkylbenzeensulfonaten, alkeensulfonaten en hoge alkylsulfaten. Van de bovenvermelde anionactieve verbindingen verdienen de natrium-lineair alkyl-30 benzeensulfonaten (LABS) de meeste voorkeur.The most preferred water-soluble anionic detergent compounds are the ammonium and substituted ammonium (such as mono-, di- and triethanolamine), alkali metal (such as sodium and potassium) and alkaline earth metal - (such as calcium and magnesium) salts of the high alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates and high alkyl sulfates. Of the above-mentioned anionic compounds, the sodium linear alkyl-30 benzene sulfonates (LABS) are most preferred.

De niet-ion-actieve synthetische organische detergenten worden ge-kenmerkt door de aaavezigheid van een organische hydrofobe groep en een organische hydrofiele groep en worden in de regel bereid door condensatie van een organische alifatische of alkylaromatische hydrofobe verbinding 35 met ethyleenoxyde (dat hydrofiel van aard is). Nagenoeg elke hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl-, amido- of aminogroep met een vrije waterstof aan het stikstofatoom kan met ethyleenoxyde of met het gepolyhy-drateerde produkt daarvan, polyethyleenglycol, worden gecondenseerd onder vorming van een niet-ionogeen detergent. De lengte van de hydrofiele keten 8204204 * * -10- of-polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk vorden geregeld om de gevenste balans tussen de hydrofobe en hydrofiele groepen tot stand te brengen.The non-ionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group and are generally prepared by condensing an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (which is hydrophilic in nature is). Virtually any hydrophobic compound having a carboxyl, hydroxyl, amido, or amino group with a free hydrogen on the nitrogen atom can be condensed with ethylene oxide or its polyhydrated product, polyethylene glycol, to form a nonionic detergent. The length of the hydrophilic chain 8204204 * * -10 or -polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the best balance between the hydrophobic and hydrophilic groups.

De niet-ionactieve detergenten zijn o.m. bet polyethyleenoxyde-con-densati eprodukt van 1 mol alkylfenol met ongeveer 6-12 koolstofatomen in 5 een configuratie, die een rechte of vertakte keten bezit, met ongeveer 5-30 molen ethyleenoxyde, bi j voorbeeld nonylfenol, gecondenseerd met 9 molen ethyleenoxyde; dodecylfenol, gecondenseerd met 15 molen ethyleen-oxyde; en dinonylfenol, gecondenseerd met 15 molen ethyleenoxyde. Conden-satieprodukten van de overeenkomstige alkylthiofenolen met 5-30 molen 10 ethyleenoxyde zijn ook geschikt.The nonionic detergents are, for example, the polyethylene oxide condensation product of 1 mole of alkyl phenol having about 6-12 carbon atoms in a straight or branched chain configuration with about 5-30 moles of ethylene oxide, for example nonyl phenol, condensed with 9 moles of ethylene oxide; dodecylphenol condensed with 15 moles of ethylene oxide; and dinonylphenol condensed with 15 moles of ethylene oxide. Condensation products of the corresponding alkylthiophenols with 5-30 moles of ethylene oxide are also suitable.

Van de boven beschreven typen niet-ionactieve oppervlakactieve ver-bindingen, verdienen die van het geethoxyleerde alcohol-type de voorkeur. Uiet-ionogene oppervlakactieve verbindingen met bijzondere voorkeur zijn o.m. het condensatieprodukt van kokosnootvetalcohol met ongeveer 6 molen 15 ethyleenoxyde per mol kokosnootvetalcohol, het condensatieprodukt van talg-vetalcohol met ongeveer 11 moleri ethyleenoxyde per mol talgvetalcohol, het condensatieprodukt van een secundaire vetalcohol, die ongeveer 11-15 kool-stofatomen bevat, met ongeveer 9 molen ethyleenoxyde per mol vetalcohol en condensatieprodukt en van meer of minder vertakte primaire alcoholen, 20 vaarvan de vertakking overwegend 2-methyl is, met ongeveer 4-12 molen ethyleenoxyde.Of the types of nonionic surfactant compounds described above, those of the ethoxylated alcohol type are preferred. Particularly preferred nonionic surfactants are the condensation product of coconut fatty alcohol with about 6 moles of ethylene oxide per mole of coconut fatty alcohol, the condensation product of tallow fatty alcohol with about 11 moles of ethylene oxide per mole of tallow fatty alcohol, the condensation product of a secondary fatty alcohol Contains 15 carbon atoms, with about 9 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol and condensation product, and of more or less branched primary alcohols, 20 of which branching is predominantly 2-methyl, with about 4-12 moles of ethylene oxide.

Zvitterionactieve detergenten, zoals de betainen en sulfobetainen met de formule 1, vaarin B een alkylgroep R een alkylgroep met ongeveer 8-18 koolstofatcanea, B,, ea B3 elk onaaankelijk vea ettaaa eea alkyleen-25 of hydroxyalkyleengroep met ongeveer 1-4 koolstofatomen, R^ een alkyleen-of hydroxyalkyleengroep met 1-4 koolstofatomen voorstellen en X gelijk is aan C of S:0. De alkylgroep kan S6n of meer intermediaire bindingen, zoals amido-, ether-, of polyetherbindingen of niet-functionele substituen-ten, zoals hydroxyl of halogeen bevatten, die het hydrofobe karakter van 30 de groep niet in belangrijke mate ongunstig belnvloedenWanneer X = C, vordt het detergent betaine genoemd; en vanneer X * S:0, vordt het detergent een sulfobetalne of sultalne genoemd.Z-ionic detergents, such as the betaines and sulfobetaines of the formula 1, in which B is an alkyl group R an alkyl group with about 8-18 carbon atcanea, B ,, ea B3 each of which is intangible fatty acid alkylene-25 or hydroxyalkylene group with about 1-4 carbon atoms, R ^ represent an alkylene or hydroxyalkylene group of 1 to 4 carbon atoms and X is C or S: 0. The alkyl group may contain S6n or more intermediate bonds, such as amido, ether, or polyether bonds, or non-functional substituents, such as hydroxyl or halogen, which do not significantly adversely affect the hydrophobic character of the group. When X = C, the detergent is called betaine; and from X * S: 0, the detergent is called a sulfobetalne or sultalne.

Kationactieve oppervlakactieve verbindingen kunnen ook vorden toe-gepast. Zij omvatten oppervlakactieve detergentverbindingen, die een orga-35 nische hydrofobe groep, velke, vanneer de verbinding in vater vordt opge-lost, een deel van een kation vormt, alsmede een anionactieve groep bevatten. Voorbeelden van kationactieve oppervlakactieve verbindingen zijn amine-verb indingen en kvaternaire ammoniumverbindingen.Cationic surfactants can also be used. They include detergent surfactants which contain an organic hydrophobic group, which is dissolved as the compound dissolves in more part, which forms part of a cation, and which contains an anion active group. Examples of cationic surfactants are amine compounds and quaternary ammonium compounds.

820 4 2 0 4 “ -11-820 4 2 0 4 “-11-

Voorbeelden ran gescbikte syntbetiscbe kationactieve detergenten zijn o.m.: normale primaire aminen met de formule RKH^j waarin R een al-kylgroep met ongeveer 12-15 koolstofatomen is, diaminen met de formule RHHCgH^NHg, waarin R een alkylgroep met ongeveer 12-22 koolstofatomen is, 5 zoals N-2-aminoethyl-stearylamine en N-2-amino-ethyl-myristylamine; aan amide gebonden aminen zoals die met de formule R^CONHCgH^NHg, waarin R^ een alkylgroep met ongeveer 8-20 koolstofatomen is, zoals N-2-amino-etbyl-stearylamide en N-amino-ethyliiyristylamide; kwaternaire ammoniumverbindin-gen, waarin bij voorbeeld van de aan bet stikstofatoom gebonden groe-10 pen een alkylgroep is met ongeveer 8-22 koolstofatomen en drie van de aan bet stikstofatoom gebonden groepen alkylgroepen zijn met 1-3 koolstofatomen, met inbegrip van alkylgroepen, die inerte substituenten dragen, zoals fenylgroepen, en waarin een anion aanwezig is, zoals balogeen, acetaat, metbosulfaat, enz. De alkylgroep-kan intermediaire bindingen bevatten, zo-15 als een amide, dat bet hydrofobe karakter van de groep niet in aanzien-lijke. mate aantast, bij voorbeeld kwatemair .stearylamidopropylammonium-cbloride. Voorbeelden van kwaternaire ammonium-detergenten zijn ethyl-di-metbyl-stearyl-ammoniumcbloride, benzyl-dimetbyl-stearyl-ammoniumcbloride, trimethyl-stearyl-annnoniumcbloride, trimetbyl-cetyl-ammoniumbromide, dime-20 thyl-etbyl-lauryl-aramoniumcbloride, dimethyl-propyl-myristylammoniumcblo-ride en de overeenkcmstige metbosulfaten en acetaten.Examples of synthetic cationic detergents are: normal primary amines of the formula RKH ^ j where R is an alkyl group of about 12-15 carbon atoms, diamines of the formula RHHCgH ^ NHg where R is an alkyl group of about 12-22 carbon atoms is, such as N-2-aminoethyl-stearylamine and N-2-aminoethyl-myristylamine; amide-bonded amines such as those of the formula R 1 CONH 3 H 2 NHg, wherein R 1 is an alkyl group having about 8-20 carbon atoms, such as N-2-amino-ethyl-stearylamide and N-amino-ethyl-amyrylamide; quaternary ammonium compounds, wherein, for example, of the nitrogen-bonded groups is an alkyl group having about 8-22 carbon atoms and three of the nitrogen-bonded groups are alkyl groups having 1-3 carbon atoms, including alkyl groups, which inert substituents, such as phenyl groups, and in which an anion is present, such as balogen, acetate, metosulfate, etc. The alkyl group may contain intermediate bonds, such as an amide, that the hydrophobic character of the group is not significant. . degree, for example, quaternary stearylamidopropylammonium chloride. Examples of quaternary ammonium detergents are ethyl dimethyl stearyl ammonium chloride, benzyl dimethyl stearyl ammonium chloride, trimethyl stearyl ammonium chloride, trimethyl cetyl ammonium bromide, dimethyl ethyl dimethyl ammonium chloride propyl myristylammonium chloride and the corresponding methosulfates and acetates.

Amfolytiscbe detergenten zijn voor de uitvinding ook gescbikt. Amfo-lytiscbe detergenten zijn uit de stand van de tecbniek algemeen bekend en vele toepasbare detergenten van deze klasse zijn beschreven door A.M. Schwartz, 25 J.W. Perry en J. Bircb in "Serface Active Agents and Detergents", Interscience Publicers, New York, 1958, vol. 2. Voorbeelden van gescbikte amfotere detergenten zijn o.m. alky 1- B-iminocLipr opionaten, ΗΝίΟ^Η^ΟΟΟΜ)^; alkyl-B-aminopropionaten, RNiHjCgH^COOM; en imidazoolderivaten met lange keten met de algemene formule 2, waarbij in elk van de bovengenoemde formules R een 30 acydische bydrofobe groep met ongeveer 8-18 koolstofatomen en M een kation is am de lading van bet anion te neutraliseren. Bijzonder gescbikte amfotere detergenten zijn o.m. bet dinatriumzout van undecylcyclo-imidinium-etboxyetbionzuur-2-etbionzuur, dodecyl-B-alanine en bet inwendige zout van 2-trimetbylamino-laurinezu.ur.Ampholytic detergents have also been used for the invention. Ampholytic detergents are well known in the art and many useful detergents of this class have been described by A.M. Schwartz, 25 J.W. Perry and J. Bircb in "Serface Active Agents and Detergents", Interscience Publicers, New York, 1958, vol. 2. Examples of amphoteric detergent compositions include alkyl 1-B-iminoclipr opionates, ΗΝίΟ ^ Η ^ ΟΟΟΜ) ^; alkyl-B-aminopropionates, RNiHiCgH ^ COOM; and long chain imidazole derivatives of the general formula II, wherein in each of the above formulas R is an acydic bydrophobic group having about 8-18 carbon atoms and M is a cation to neutralize the charge of the anion. Particularly suitable amphoteric detergents include the disodium salt of undecylcycloimidinium-etboxyletbionic acid 2-etbionic acid, dodecyl-B-alanine and the internal salt of 2-trimetbylamino-lauric acid.

35 Het als wasmiddel toe te passen detergentmengsel volgens de uitvin ding bevat desgewenst een detergent-"builder" van bet gewoonlijk in deter-gentformuleringen toegepaste type. Gescbikte "builders" zijn o.m. elk van 8204204 -- -12- de conventionele anorganiscbe, in water oplosbare "builder"-zouten, zoals bij voorbeeld in water oplosbare zouten behorende tot de fosfaten, pyro-fosfaten, orthofosfaten, polyfosfaten, silicaten, carbonaten en dergelijke. Organiscbe "builders" zijn o.m. in water oplosbare fosfonaten, polyfosfo-5 naten, polyhydroxysulfonaten, polyacetaten, carboxylaten, polycarboxylaten, succinaten, en dergelijke.The detergent composition of the invention to be used as a detergent composition optionally contains a detergent builder of the type commonly used in detergent formulations. Suitable builders are any of 8204204-12 conventional inorganic water-soluble builder salts, such as, for example, water-soluble salts belonging to the phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, silicates, carbonates and such. Organic builders include water-soluble phosphonates, polyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, succinates, and the like.

Bijzondere voorbeelden van anorganiscbe fosfaat-"builders" zijn o.m. natrium- en kalium-tripolyfosfaten, -pyrofosfaten en -hexametafosfaten.Particular examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium tripolyphosphates, pyrophosphates and hexametaphosphates.

De organiscbe polyfosfonaten omvatten in bet bijzonder bij voorbeeld de na-10 trium- en kaliumzouten van ethaan-1-hydroxy-1,1-difosfonzuur en de natrium-en kalium-zouten van ethaan-1,1,2-trifosfonzuur. Voorbeelden biervan en andere fosfor-bevattende "builder"-verbindingen zijn bescbreven in de Ame-rikaanse octrooiscbriften 3.213.030, 3.^22.021, 3.^22.137 en 3.^00.176. Pentanatrium-tripolyfosfaat en tetranatrium-pyrofosfaat zijn in water op-15 losbare anorganiscbe "builders", die bijzondere voorkeur verdienen.The organic polyphosphonates particularly include, for example, the sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and the sodium and potassium salts of ethane-1,1,2-triphosphonic acid. Examples of beer and other phosphorus-containing "builder" compounds are disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,213,030, 3,122,021, 3,122,137 and 3,100,176. Pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate are particularly preferred water-soluble inorganic builders.

Bijzondere voorbeelden van niet-fosfor-bevattende anorganische "builders" zijn o.m. in water oplosbare anorganiscbe carbonaat-, water-stofcarbonaat- en silicaat-zouten. De alkalimetaal-,· bij voorbeeld natrium-en kalium-carbonaten, -waterstofcarbonaten en -silicaten zijn bijzonder 20 gescbikt.Particular examples of non-phosphorus-containing inorganic builders include water-soluble inorganic carbonate, hydrogen carbonate and silicate salts. The alkali metal, for example sodium and potassium carbonates, hydrogen carbonates and silicates are particularly suitable.

In water oplosbare organiscbe "builders" zijn ook bruikbaar. Zo zijn bij voorbeeld de alkalimetaal-, ammonium- en gesubstitueerd ammonium-poly-acetaten, -carboxylaten, -polycarboxylaten en -polyhydroxysulfonaten ge-scbikte "builders" voor de mengsels en werkwijze volgens de uitvinding.Water-soluble organic builders are also useful. For example, the alkali metal, ammonium, and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates, and polyhydroxysulfonates are suitable builders for the mixtures and process of the invention.

25 Bijzondere voorbeelden van polyacetaat- en polycarboxylaat-"builders" zijn o.m. natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- en gesubstitueerd ammonium-zouten van etbyleen-diamine-tetra-azijnzuur, nitrilo-triazijnzuur, benzeen-poly(dat is penta- en tetra-)-carbonzuren, carboxymetboxybarnsteenzuur en citroenzuur.Particular examples of polyacetate and polycarboxylate "builders" include sodium, potassium, lithium, ammonium, and substituted ammonium salts of ethylene diamine tetraacetic acid, nitrile triacetic acid, benzene poly (that is penta - and tetra -) - carboxylic acids, carboxymetboxy succinic acid and citric acid.

30 In water oplosbare "builders" kunnen ook worden toegepast, in het bijzonder de c:craplexe silicaten en meer in bet bijzonder de complexe na-triumaluminosilicaten, zoals zeolieten, bij voorbeeld zeoliet ^A, een type zeoliet-molecuul, waarin het eenwaardige kation natrium is en de porien-afmeting ongeveer b Angstrom bedraagt.. De bereiding van een dergelijk zeo-35 liet-type is beschreven in bet Amerikaanse octrooischrift 3.11^.603.Water-soluble "builders" can also be used, in particular the craplex silicates and more particularly the complex sodium aluminosilicates, such as zeolites, eg zeolite ^ A, a type of zeolite molecule, in which the monovalent cation is sodium and the pore size is about b Angstroms. The preparation of such a zeolite type is described in U.S. Pat. No. 3,11,603.

De zeolieten kunnen, zoals uit de stand van de techniek bekend is, amorf of kristallijn zijn en bydraatwater bevatten.The zeolites, as known in the art, can be amorphous or crystalline and contain bydrate water.

820 4 2 0 4 -13-820 4 2 0 4 -13-

Het is gewenst, dat een inert, in water oplosbaar vulmiddelzout in de wasmiddelmengsels volgens de uitvinding wordt opgenomen. Een bij voor-keur toegepast vulmiddelzout is een alkalimetaalsulfaat, zoals kalium-of natriumsulfaat, waarvan het laatstgenoemde bijzondere voorkeur verdient.It is desirable that an inert water-soluble filler salt be included in the detergent compositions of the invention. A preferred filler salt is an alkali metal sulfate, such as potassium or sodium sulfate, the latter of which is particularly preferred.

5 Verscheidene adjuvanten kunnen in de detergent-mengsels met bleek- werking volgens de uitvinding vorden opgenomen. Zo zijn bij voorbeeld kleurmiddelen, bij voorbeeld pigmenten en kleurstoffen, anti-redepositie-middelen, zoals carboxymethylcellulose, optische witmiddelen, zoals anion-actieve, kationactieve of niet-ionactieve witmiddelen; schuimstabilisato-10 ren, zoals alkanolamiden, proteolytische enzymen en dergelijke voor de toepassing in detergentmengsels uit de stand van de techniek betreffende bet wassen van weefsels algemeen bekend.Several adjuvants can be incorporated into the detergent bleaching compositions of the invention. For example, coloring agents, for example, pigments and dyes, are anti-redeposition agents such as carboxymethyl cellulose, optical brighteners such as anionic, cationic or nonionic brighteners; foam stabilizers, such as alkanolamides, proteolytic enzymes, and the like, for use in prior art detergent compositions regarding fabric washing.

De bleekmiddelmengsels volgens de uitvinding worden bereid door de ingredienten met elkaar te mengen, zoals biema wordt toegelicbt. Wanneer 15 mengsels voor bet wassen en opmaken, welke bet bleekmiddelmengsel bevat-ten in cambinatie met een oppervlakaetieve detergentverbinding en/of ' 'builder ” - z out en, worden bereid, kunnen MPPA en/of een zout daarvan en bet gekozen cbelaatvormende middel betzij rechtstreeks met de detergentverbinding, "builder", en dergelijke worden gemengd of kunnen bet MPPA en/of bet 20 zout daarvan worden bekleed met een bekledingsmateriaal wordt uitgevoerd overeenkomstig de uit de stand van de tecbniek algemeen bekende werkwijze. Gescbikt bekledingsmateriaal onrvat verbindingen, zoals magnesiumsulfaat, polyvinylalcohol, laurinezuur of de zouten daarvan, en dergelijke.The bleaching compositions of the invention are prepared by mixing the ingredients together, as Biema explains. When preparing mixtures for washing and make-up containing the bleaching mixture in combination with a detergent surfactant compound and / or builder salt, MPPA and / or a salt thereof and the selected bubble-forming agent can be used. directly mixed with the detergent compound, "builder," or the like, or the MPPA and / or its salt can be coated with a coating material is carried out according to the method well known in the art. Suitable coating materials include compounds such as magnesium sulfate, polyvinyl alcohol, lauric acid or its salts, and the like.

Voorbeeld IExample I

25 Een bij voorkeur toegepast produkt met bleekwerking voor lage tem- peratuur bezat de volgende samenstelling:A preferred low temperature bleaching product had the following composition:

Component gew.per c entage natrium-lineair C^ ^-C^ ^-alkylbenzeensulfonaat 5 geetboxyleerde C -C «-alcohol (11 molen 30 EO/mol alcohol) 1 3 seep (natriumzout van C^-Cg^-carbonzuren) 5 natriumsilicaat (1 Ha^O: 2 SiOg) 3 pentanatrium-tripolyfosfaat (TPP) 40 natriumzout van diethyleentri amine-pent amethyleen-35 fosfonzuur (DUMP) 0,5 enzym^ 0 .......82^3 4 2-0 4 - .................. . - - -14- optisciie vitmiddelen 0,2 /U \Component wt% sodium linear C 1 -C 2 C -alkylbenzenesulfonate 5 etboxylated C 1 -C 3 alcohol (11 moles 30 EO / mole alcohol) 1 3 seep (sodium salt of C 2 -C 8 carbon acids) 5 sodium silicate (1 Ha ^ O: 2 SiOg) 3 pentasodium tripolyphosphate (TPP) 40 sodium salt of diethylene triamine pent amethylene-35 phosphonic acid (DUMP) 0.5 enzyme ^ 0 ....... 82 ^ 3 4 2- 0 4 - ................... - - -14- optivation vitivities 0.2 / U \

Mg-zout van MPPA'° 7,0 reukstof 0,18 natriumsulfaat 22 5 water zoveel als nodig (a) een proteolytisch enzym, dat in de handel wordt gebracht als Alcalase 2M (2 "anson,,-eenheden/gram) of als Maxatase P.Mg salt of MPPA ° 7.0 fragrance 0.18 sodium sulfate 22 5 water as much as necessary (a) a proteolytic enzyme, which is marketed as Alcalase 2M (2 anson units / gram) or as Maxatase P.

(b) een mengsel met bleekwerking, dat als actieve ingredient ongeveer 65 gew.$ magnesium-monoperoxyf talaat bevat en een gehalte aan actieve 10 zuurstof bezit van 5 91 %·(b) a bleaching mixture containing as active ingredient about 65% by weight of magnesium monoperoxyphthalate and having an active oxygen content of 91%.

Het voorafgaande produkt werd bereid door verstuivingsdroging van een waterige slurry met 60 gew.% van een mengsel, dat al de bovengenoemde componenten bevatte, met uitzondering van het enzym, de reukstof en het 15 Mg zout van MPPA-mengsel met bleekwerking. Het resulterende, door verstuivingsdroging verkregen produkt bezat een deeltjesgrootte van 2,38 mm tot 0,100 mm (U.S. Sieve Series) en een vochtgehalte van ongeveer 14 f. Van het genoemde, door verstuivingsdroging verkregen produkt werden in een roterende trommel 92,5 gev.dln gemengd met 7 gev.dln H-48 met de-20 zelfde deeltjesgrootte, 0,3 gew.dl enzym en 0,18 gev.dl reukstof, waar-bij een uit zeer kleine, afzonderlijke deeltjes bestaand produkt van de eerder vermelde samenstelling en met een vochtgehalte van ongeveer 13 gev.% werd verkregen.The foregoing product was prepared by spray drying an aqueous slurry with 60% by weight of a mixture containing all of the above components, except for the enzyme, the fragrance and the 15 Mg salt of bleaching MPPA mixture. The resulting spray-dried product had a particle size from 2.38 mm to 0.100 mm (U.S. Sieve Series) and a moisture content of about 14 f. 92.5 parts of the product obtained by spray drying were mixed in a rotating drum with 7 parts of H-48 of the same particle size, 0.3 parts by weight of enzyme and 0.18 parts by weight of perfume. yielding a product of the above-mentioned composition consisting of very small, separate particles and having a moisture content of about 13% by weight.

Het boven beschreven produkt werd toegepast om bevuilde weefsels 25 in een wasmachine te wassen, waarbij een goede was- en bleek-prestatie werd verkregen.The above-described product was used to wash soiled fabrics in a washing machine to obtain good washing and bleaching performance.

8 20 4 2 04 ---------------------------------------------------— -15-8 20 4 2 04 --------------------------------------------- ------— -15-

Voorbeeld II.Example II.

Toetsmethode 5 Bleekproeven verden uitgevoerd met volgens standaard bevlekte toetsmonsters (hieronder beschreven) onder toepassing van verschillende vasmiddelmengsels met bleekverking, als beschreven in tabel A van dit voorbeeld in een Tergotometer-vat, vervaardigd door de U.S. Testing Company. De Tergotometer verd op een const ante temperatuur van ^9° gehouden 10 en verkte bij 100 omw/min.Test Method 5 Bleaching tests were performed on standard stained test samples (described below) using various bleaching agent blends as described in Table A of this example in a Tergotometer vessel manufactured by U.S. Pat. Testing Company. The Tergotometer was kept at a constant temperature of ^ 9 ° and was at 100 rpm.

Elk van de in onderstaande tabel A beschreven toetsmengsels verd telkens aan een liter leidingwater van it-9°C met een vaterhardheid van ongeveer 100 dpm, als calciumcarbonaat, toegevoegd. De toetsmengsels verden ongeveer. .een minuut geroerd en vervolgens verd aan elk vasvat een 15 gemengde veefsellading toegevoegd, die telkens uit 2 monsters (7,6 x 10,2 cm) van bet hieronder beschreven bevlekte veefsel bestond. Ha 15 minuten vassen bij h-9 C verden de toetsveefsels in leidingvater van 38 C gespoeld en vervolgens gedroogd. Het percentage vlekvervij dering verd gemeten door bij elke bevlekte toetsmonster v66r en na het vassen onder toepansing 20 van een Gardner Color Difference Meter afgelezen reflectantievaarde te nemen en het percentage vlekken verwijdering (% V.V.) als volgt te be-rekenen: „ ^ na het vassen) - (Rd voor het vassen)Each of the test mixtures described in Table A below is each added to a liter of tap water of 9 DEG C. with a water hardness of about 100 ppm, as calcium carbonate. The test mixtures took approximately. Stirred for one minute and then added to each vessel a mixed fiber batch, each consisting of 2 samples (7.6 x 10.2 cm) of the stained fiber described below. After 15 minutes of fasting at h-9 ° C, the test fibers were rinsed in a 38 DEG pipeline and then dried. The percent stain removal measured by taking the reflectance reading on each stained test sample before and after fasting using a Gardner Color Difference Meter and calculating the percent stain removal (% VV) as follows: ) - (Rd for fasting)

25 V‘ ‘ (Bd v66r bevlekking - (Rd v6or het vassen) X25 V "(Bd before staining - (Rd before fasting) X

t vaarin "Rd v6or het vassen" de Rd-vaarde voorstelt na het bevlekken.t sail "Rd before fasting" represents the Rd-value after staining.

8 20 4 2 04 .......................... ............8 20 4 2 04 .......................... ............

-16--16-

De vaarden van het percentage vlekkenverwijdering, berekend voor alle 5 doeken verden voor elk toet s-vasmengsel gemiddeld.. Een verschil, groter dan 2$ in bet gemiddelde van 5 getoetste bevlekte doeken vordt als significant beschouvd.The stain removal percentages calculated for all 5 wipes were averaged for each test-wipe mixture. A difference greater than $ 2 in the average of 5 stained wipes tested is considered significant.

5 Aan het einde van elke vasbeurt, verd het gehalte aan actieve zuur- stof van de vasoplossing hepaald door aanzuren met verdund zvavelzuur, ge-volgd door hehandeling van de vasoplossing met kaliumjodide en een kleine hoeveelheid ammoniummolyhdaat en vervolgens door titratie met gestandaar- diseerd natrinmthiosulfaat onder toepassing van stijfsel als indicator.At the end of each wash, dilute the active oxygen content of the ash solution determined by acidification with dilute sulfuric acid, followed by treatment of the ash solution with potassium iodide and a small amount of ammonium molydate and then by titration with standard sodium hydroxide sulfate. using starch as an indicator.

\ 10 De gegevens omtrent de respectieve vlekken en proeftaonsters varen als volgt: vlekken toetsdoek 1. druiven 65 Dracon-35 katoen 2. bosbessen katoen 15 3. sulfo-kleurstof EMPA 115 (katoen) h. rode vijn EMPA 1lh (katoen) 5. koffie/thee katoen\ 10 The data concerning the respective stains and test samples are as follows: stains test cloth 1. grapes 65 Dracon-35 cotton 2. blueberry cotton 15 3. sulfo dye EMPA 115 (cotton) h. red fin EMPA 1lh (cotton) 5. coffee / tea cotton

De bevlekte toetsdoeken 1 en 2 verden verkregen door rollen van niet-bevuild veefsel te voeren door een apparaat,vaarin gekleurde vlekken 20 in het doek vorden aangebracht en vordt gedroogd (vervaardigd door Benz uit Zurich, Zvitserland), velk apparaat hetzij druivensap-, hetzij bosbes-sensap-oplossingen van 32°C bevatte. Na drogen bij 121°C verd het veefsel tot monsters van 7,6 x 10,2 cm gesneden. Tachtig van deze monsters, die met dezelfde kleurstof varen geimpregneerd, verden in een automatisch verkende 25 huidhoudvasmachine gespoeld in 6k,k liter vater van 29,^°C. Vervolgens verden .zij gedroogd door ze door een Beseler Print Dryer bij een temperatuur-stand van 6 en een snelheid van 10 te voeren.The stained towels 1 and 2 were then obtained by passing rolls of non-soiled fabric through an apparatus, colored stains were applied in the cloth and dried (manufactured by Benz from Zurich, Zvitserland), each device either grape juice or blueberry sensap solutions at 32 ° C. After drying at 121 ° C, the fabric was cut into 7.6 x 10.2 cm samples. Eighty of these samples, impregnated with the same dye, were then rinsed in an auto-explored skin hold vas machine rinsed in 6, k liters of water at 29 ° C. Then they were dried by passing them through a Beseler Print Dryer at a temperature setting of 6 and a speed of 10.

De bevlekte veefsels 3 en h varen gekocht bij Testfabrics Incorporated uit Middlesex, Nev Jersey, en verden tot monsters van 7,6 x 10,2 cm 30 gesneden.The stained fabrics 3 and 2 were purchased from Testfabrics Incorporated of Middlesex, Nev Jersey, and then cut into 7.6 x 10.2 cm 30 samples.

Het bevlekte veefsel 5 verd verkregen door onbevlekte katoenstrip-pen (^+5s7 x 91Λ cm) in een met een oplossing van koffie/thee (8:1 gevichts-verhouding) van 66°C gevulde vasmachine te roeren en te veken. De machine liet men spoelen en droogcentrifugeren om de koffie/thee-oplossing te ver-35 vijderen. Het bevlekte veefsel verd vervolgens tveemaal in een machine ge- 823 4 2 0 4 .............- ------------------ --........The stained fabric was obtained by stirring and blotting unstained cotton stripe pens (+ 5s7 x 91Λcm) in a vending machine filled with a coffee / tea solution (8: 1 concentration ratio) at 66 ° C. The machine was allowed to rinse and spin dry to remove the coffee / tea solution. The stained fabric then evaporated twice in a machine. 823 4 2 0 4 .............- ------------------ - ........

"-1T- ........ ........."-1T- ........ .........

vassen met een liete oplossing ran pyrofosfaat als oppervlakactieve ver-binding, gevolgd door 2 complete vascycli met vater van 60°C. De strohen verden vervolgens gedroogd door ze 2x te voeren door een Ironrite-machine op stand 10 en daama gesneden in monsters van 1,6 x 10,2 cm.gas with a solution of pyrophosphate as a surfactant, followed by 2 complete gas cycles with 60 ° C water. The strokes were then dried by passing them 2x through an Ironrite machine at speed 10 and then cut into 1.6 x 10.2 cm samples.

5 Een korrelvormig detergentmengsel (hierin aangeduid als "HOD’') verd bereid door conventionele verstuivingsdroging en bezat ongeveer de volgende samenstelling:A granular detergent mixture (referred to herein as "HOD" ") prepared by conventional spray drying and approximately had the following composition:

Samenstelling gev.percentage natrium-tridecylbenzeensulfonaat 15 10 geethoxyleerde C^-C^-primaire alcohol (T molen EO/mol alcohol) 1 natriumtripolyfosfaat 33 natriumcarbonaat 5 natriumsilicaat 7 15 natriumcarboxymethylcellulose · 0,5 optische vitmiddelen 0,2 reutstof 0,2 vater 11 natriumsulfaat de rest.Composition of percentage by weight of sodium tridecylbenzene sulfonate 15 10 ethoxylated C 1 -C 2 primary alcohol (T moles EO / mole alcohol) 1 sodium tripolyphosphate 33 sodium carbonate 5 sodium silicate 7 15 sodium carboxymethyl cellulose · 0.5 optical substances 0.2 vater 11 sodium sulfate the rest.

20 Detergentmengsels A-E, veUce HDD bevatten, verden op de in tabel ADetergent mixtures A-E, containing HDD, were additionally listed in Table A.

aangegeven vijze samengesteld.indicated figure composed.

I A BEL AI A BEL A

Component MengselComponent Mixture

A B C D EA B C D E

25 Detergent, HDD 1(.,50 g 1(-,50 g 1(-,50 g 1(-,50 g U,50 g25 Detergent, HDD 1 (., 50 g 1 (-, 50 g 1 (-, 50 g 1 (-, 50 g U, 50 g

Mg-zout van MPPA^ ——— 0,^9 0,U9 0,1(9 0,1(-9 (2) DTPMP^' ------ 0,09------ 1 --------8 20 4-244 EDTAkdj —-- 0,09 ---- HIA^ --------- 0,18 30 (1) een mengsel met bleekverking, dat ongeveer 65 gev.$ monoperoxyftaal-zuur (als magnesiumzout) bevatte en een gehalte aan actieve zuurstof bezat van 5»1?* (2) natrium-dietbyleen-triamine-pentamethyleen-fosfaat, verhregen van P.A. Hunt Chemical Corp. Lincoln Ehode Island.Mg salt of MPPA ^ ——— 0, ^ 9 0, U9 0.1 (9 0.1 (-9 (2) DTPMP ^ '------ 0.09 ------ 1 - ------- 8 20 4-244 EDTAkdj —-- 0.09 ---- HIA ^ --------- 0.18 30 (1) a bleaching mixture containing approximately 65 Contained monoperoxyphthalic acid (as magnesium salt) and having an active oxygen content of 5% (2) sodium dietbylene triamine pentamethylene phosphate obtained from PA Hunt Chemical Corp. Lincoln Ehode Island.

-18- (3) ethyleen-diamine-tetra-azijnzuur, dinatriumzout [b) nitrilo-triazijnzuur, trinatriumzout-18- (3) ethylene-diamine-tetra-acetic acid, disodium salt [b) nitrilo-triacetic acid, trisodium salt

De mengsels A t/m E verden getoetst volgens de boven beschreven methode en de resultaten van de bleekproeven zijn samengevat in tabel B, 5 vaarin de aanvangs- en eindvaarden van de actieve zuurstof (A. Z.) in de vasoplossing (resp. uitgedrukt als "aanvangsgrammen" en "residuale gram-men" ), alsmede de verwijdering van de vlekken, die bij elk van de 5 bevlek-kingen verd bereikt, zijn aangegeven.Mixtures A to E were tested according to the method described above and the results of the bleaching tests are summarized in Table B, 5 showing the initial and final values of the active oxygen (AZ) in the vas solution (expressed as "initial grams", respectively. "and" residual grams "), as well as the removal of the stains achieved by each of the 5 stains are indicated.

TABEL BTABLE B

10 Vergelijkende bleekprestatie10 Comparative bleaching performance

MengselMixture

A B C D EA B C D E

Aanvangs grammen -- 25,0 25,0 25,0 25,0 (A.Z. x 101)Starting Grams - 25.0 25.0 25.0 25.0 (A.Z. x 101)

Residuale grammen —- 15,9 18,6 18,5 15,6 15 (A.Z. x 101)Residual grams —- 15.9 18.6 18.5 15.6 15 (A.Z. x 101)

Verbruikte grammen — - 9,1 6,¼ 6,5 9,¼ (A.Z. x 101)Grams Consumed - - 9.1 6, ¼ 6.5 9, ¼ (A.Z. x 101)

Vlekkenverwij dering: % % % % %Stain removal:%%%%%

Druiven kj 69 72 7b J2 20 Bosbessen 4¼ 65 68 66 67Grapes kj 69 72 7b J2 20 Blueberries 4¼ 65 68 66 67

Sulfokleurstof (EMPA 115) 3 3 3 3 bSulpho dye (EMPA 115) 3 3 3 3 b

Rode wijn (EMPA 114) 38 b9 51 bb ^5Red wine (EMPA 114) 38 b9 51 bb ^ 5

Koffie/thee 3£L itl_Coffee / tea 3 £ L itl_

Gemiddeld {%) 30 ^6 bj ^5 b6 25 De resultaten van tabel B geven aan, dat de mengsels C en D (die als chelaatvormende middelen resp. DTPMP en EDTA bevatten) minder zuurstof ver-bruikten, terwijl zij ten opzichte van mengsel E, dat EfTA bevatte, of mengsel B, dat geen chelaatvormende middel bevatte, ongeveer een gelijk niveau van vlekkenverwijdering opleverden.Average {%) 30 ^ 6 bj ^ 5 b6 25 The results of Table B indicate that blends C and D (containing chelating agents DTPMP and EDTA, respectively) consumed less oxygen while consuming mixture E, which contained EfTA, or Mixture B, which did not contain a chelating agent, yielded approximately the same level of stain removal.

30 Voorbeeld IIIExample III

Bleekproeven verden uitgevoerd onder toepassing van een detergent-formulering "A" met de volgende samenstelling: ------------8 2-04 2 0 4r .....Bleaching tests were conducted using a detergent formulation "A" with the following composition: ------------ 8 2-04 2 0 4r .....

t Λ -19-t Λ -19-

Component gey, percentage natrium-lineair alkyl-benzeensulfonaat (LAS) 5 zeep (natriumzout van een vetzuur met hoog molecuul- gevicht) 5 5 geethoxyleerde alcohol (11 molen EO/mol alcohol) 3 natriumsilicaat 3 natriumtripolyfosfaat (TPP) 40 optische vitmiddelen 0,2 natriumsulfaat 23,5 10 enzym 0,3 reukstof 0,2 (1)Component ge, percentage of sodium linear alkyl benzene sulfonate (LAS) 5 soap (sodium salt of a high molecular weight fatty acid) 5 5 ethoxylated alcohol (11 moles EO / mole alcohol) 3 sodium silicate 3 sodium tripolyphosphate (TPP) 40 optical vitamins 0, 2 sodium sulfate 23.5 10 enzyme 0.3 fragrance 0.2 (1)

Mg-zout van MFPA 9 water de rest.MFPA 9 Mg salt water the rest.

De proeven verden uitgevoerd in een Ahiba-vasmachine onder de vol-15 gende proefcondities:The tests were conducted in an Ahiba vas machine under the following test conditions:

Ahiba-vascyclus * een opvarmingsperiode + vasperiode; aanvangsbadtemperatuur = 30°C.Ahiba vas cycle * a warming up period + vassing period; initial bath temperature = 30 ° C.

Cyclus Opvarmingsperiode Wasperiode ifO°C 5 min 15 min 20 6o°C 15 min 15 min 95°C 30 min 15 min (1) een mengsel met bleekwerking b esc hr even in voetnoot (b) van de tabel van voorbeeld I.Cycle Warm-up period Wash period ifO ° C 5 min 15 min 20 6o ° C 15 min 15 min 95 ° C 30 min 15 min (1) a bleaching mixture b esc hr even in footnote (b) of the table in example I.

Detergentconcentratie : 10 g/1; 25 leidingvater-hardheid : 350 dpm:; 6 met vijn bevlekte monsters van 10 x 10 cm per emmer, in 600 ml detergentoplossing; reflectantie-aflezingen verden vo6r en na het vassen verricht met een Gardner-reflectometer XL-20, vaarbij alle resultaten zijn uit-30 gedrukt alsDetergent concentration: 10 g / 1; Pipe water hardness: 350 ppm :; 6 finely stained 10 x 10 cm samples per bucket, in 600 ml detergent solution; reflectance readings were taken before and after fasting with a Gardner reflectometer XL-20, with all results expressed as 30

Detergentmengsels B t/m F verden samengesteld door toevoeging van de hieronder bij mengsel A beschreven sequestreermiddelen.Detergent mixtures B through F were further formulated by adding the sequestrants described below in mixture A.

.........J 20 4 2 0 4................................ Y 20 4 2 0 4 .......................

t * -20-t * -20-

Mengsel Toegevoegd sequestreermiddel B 0,5 gev.$ di§thyleen±riamine-pentamethyleen-fosfonzuur (t) C 0,1 gew.% diethyleen-triamine-penta-azijnzuur-magnesium- zout D 1 gev,$ nitrilo-triazijnzuur (HTA)Mixture Added sequestrant B 0.5% $ diethylene ± riamine-pentamethylene-phosphonic acid (t) C 0.1% by weight diethylene-triamine-pentaacetic acid-magnesium salt D 1%, $ nitrilo-triacetic acid (HTA )

5 E 1 gevr.% EDTA5 E 1% by weight EDTA

F 0,5 g&f.% ethyleendiaaine-tetramethyleen-fosfonzu'ur (2)F 0.5 g & f.% Ethylene diaaine-tetramethylene-phosphonic acid (2)

De resultaten van de bleekproeven zijn hieronder in tabel C ve'rmeld, waarbij de vaarden van A R^ gegeven zijn als een gemiddelde waarde voor het aangeduide mengsel en de aangeduide temperatuur.The results of the bleaching tests are listed in Table C below, where the values of A R 2 are given as an average value for the indicated mixture and the indicated temperature.

10 (1) Door Monsanto Company, Inc., St. Louis, Missourinde handel gebracht als Dequest 2060.10 (1) Marketed as Dequest 2060 by Monsanto Company, Inc., St. Louis, Missourinde.

(2) Door Monsanto Company, Inc. in de handel gebracht als Dequest 20¾1.(2) By Monsanto Company, Inc. marketed as Dequest 20¾1.

TABEL CTABLE C

ΔR^-Waarden (gemiddelde)ΔR ^ values (mean)

15 Temperatuur B C_ D E F A15 Temperature B C_ D E F A

10°C 36 3^,5 3^,5 33 33 32 60°C In 39 39 38,5 38,5 38 95°C Vf h5 U3 U3 U310 ° C 36 3 ^, 5 3 ^, 5 33 33 32 60 ° C In 39 39 38.5 38.5 38 95 ° C Vf h5 U3 U3 U3

Zoals in tabel C is aangegeven, leverden alle mengsels, die sequestreer-20 middelen bevatten, verbeterde bleekprestaties ten opzichte van mengsel A, dat geen sequestrant bevatte. Mengsel B, dat Dequest 2060 bevatte, bleek de maximale bleekverbetering van alle getoetste mengsels op te leveren.As indicated in Table C, all blends containing sequestrants provided improved bleaching performance over Blend A, which did not contain a sequestrant. Blend B, containing Dequest 2060, was found to provide the maximum bleaching improvement of all tested blends.

_..._B.2QA2QA__________ ________________________________________________ -......._..._ B.2QA2QA __________ ________________________________________________ -.......

Claims (19)

1. Een mengsel voor het bleken en wassen en opmaken, bestaande uit monoperoxyftaalzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan en een chelaatvormend' -irtiddel, dat in staat is am in waterige oplossing een in hoofd-zaak in water oplosbaar metaalcomplex te vormen. 5 2* Een mengsel volgens conclnsie 1, dat magnesiummonoperoxyftalaat bevat.1. A bleaching and washing and preparation mixture consisting of monoperoxyphthalic acid and / or a water-soluble salt thereof and a chelating agent which is capable of forming a substantially water-soluble metal complex in aqueous solution. . 2 * A mixture according to claim 1 containing magnesium monoperoxyphthalate. 3. Een mengsel volgens conclnsie 1 of 2, waarin bet chelaatvormend middel diithyleen-triamine-pentsmethyieenfosfonzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan is.A mixture according to claim 1 or 2, wherein the chelating agent is diithylene-triamine-pentenmethylene-phosphonic acid and / or a water-soluble salt thereof. 10 Een mengsel volgens conclusie 1 of 2, waarin het chelaatvormende middel ethyleendiamine-tetra-azijnzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan is.A mixture according to claim 1 or 2, wherein the chelating agent is ethylenediamine tetraacetic acid and / or a water-soluble salt thereof. 5. Een mengsel volgens een der conclusies 1-b, waarin de gewichtsver-bouding van bet chelaatvormende middel tot monoperoxyftaalzuur en/of bet 15 zout daarvan ongeveer 1:4 tot ongeveer 1:15 bedraagt.A mixture according to any one of claims 1-b, wherein the weight ratio of the chelating agent to monoperoxyphthalic acid and / or its salt is from about 1: 4 to about 1:15. 6. Een mengsel volgens conclusie 5, waarin de genoemde gewichtsverhou-ding ongeveer 1:5 tot ongeveer 1: 12 bedraagt. 7. , Een mengsel volgens een der conclusies 1-6, dat een of meer opper-vlakactieve verbindingen uit de groep van anionactieve, kationactieve, 20 niet-ionactieve, amfolytiscbe en zwitterionactieve detergenten extra bevat.A mixture according to claim 5, wherein said weight ratio is from about 1: 5 to about 1:12. 7. A mixture according to any one of claims 1-6, which additionally contains one or more surfactants from the group of anionic, cationic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic detergents. 8. Een mengsel volgens een der conclusies 1-7, waarin de concentratie aan chelaatvormend middel geringer is dan ongeveer 2 gev, %.A mixture according to any one of claims 1-7, wherein the concentration of chelating agent is less than about 2% by weight. 9. Een detergentaengsel met bleekwerking, dat bestaat uit: (a) ongeveer 5-50 gev.% van een bleekmiddel, bestaande uit monoper-25 oxyftaalzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan, waarbij genoemd bleekmiddel vrij is van een anorganische perzuurstofverbinding; (b) een chelaatvormend middel, dat in staat is in waterige oplossing een in hoofdzaak in water oplosbaar metaalcomplex te vormen; (c) ongeveer 5-50 gev./» van 6en of meer oppervlakactieve detergent-30 middelen, uit de groep van. anionactieve, kationactieve, niet-ionactieve, amfolytische en zwitterionactieve detergenten; (d) ongeveer 5-SQ gew.$ van een detergent-"builder"-zout; en (e) de rest, bestaande uit water en desgewenst een vulmiddelzout.9. A bleaching detergent mixture comprising: (a) about 5-50% by weight of a bleaching agent, consisting of monoperoxyphthalic acid and / or a water-soluble salt thereof, said bleaching agent being free of an inorganic peroxygen compound ; (b) a chelating agent capable of forming a substantially water-soluble metal complex in aqueous solution; (c) about 5-50 parts by weight of 6 and more detergent surfactants, from the group of. anionic, cationic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic detergents; (d) about 5-SQ wt% of a detergent builder salt; and (e) the remainder consisting of water and optionally a filler salt. 10. Een detergentmengsel met bleekwerking volgens conclusie 9, waarin 35 bet genoemde bleekmiddel bestaat uit magnesium-monoperoxyftalaat. 8204204 -22- * _A bleaching detergent composition according to claim 9, wherein said bleaching agent is magnesium monoperoxyphthalate. 8204204 -22- * _ 11. Een mengsel volgens conclusie 9» waarin het chelaatvormende middel diethyleen-triamine-pentamethyleen-fosfonzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan is. '11. A mixture according to claim 9, wherein the chelating agent is diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid and / or a water-soluble salt thereof. ' 12. Een mengsel volgens conclusie 9, waarin het chelaatvormende middel 5 ethyleen-diamine-tetra-azijnzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan is.A mixture according to claim 9, wherein the chelating agent 5 is ethylene-diamine-tetra-acetic acid and / or a water-soluble salt thereof. 13. Een mengsel volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het totale gewicht van oppervlakactief detergent, huilderzout en optioneel vulstof-zout 6:1 tot 20:1 bedraagt, hetrokken op de som van bleekmiddel en 10 chelaatvormend middel.· Ik. Een mengsel volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het totale gewicht van oppervlakactief detergent, huilderzout en optioneel vulstof-zout 6,5:1 tot 15·Ί bedraagt, hetrokken op de som van bleekmiddel en chelaatvormend middel.A mixture according to claim 9, characterized in that the total weight of surfactant detergent, house salt and optional filler salt is 6: 1 to 20: 1, based on the sum of bleach and chelating agent. A mixture according to claim 13, characterized in that the total weight of surfactant detergent, house salt and optional filler salt is 6.5: 1 to 15 · rokken, based on the sum of bleach and chelating agent. 15. Een mengsel volgens een der conclusies 9 - 12, waarin de gewichts-verhouding van het chelaatvormende middel tot monoperoxyftaalzuur· en/of het zout daarvan ongeveer 1:^ tot ongeveer 1:15 bedraagt.A mixture according to any one of claims 9-12, wherein the weight ratio of the chelating agent to monoperoxyphthalic acid and / or its salt is from about 1: 1 to about 1:15. 16. Een detergentmengsel met bleekwerking volgens een der conclusies 9-13, waarin de concentratie van het chelaatvormende middel geringer is 20 dan ongeveer 5 gew.$.A bleaching detergent composition according to any one of claims 9-13, wherein the concentration of the chelating agent is less than about 5% by weight. 17. Een detergentmengsel met bleekwerking volgens een der conclusies 9-13, waarin de concentratie aan chelaatvormend middel geringer is dan ongeveer 2 gew.$.A bleaching detergent composition according to any one of claims 9-13, wherein the concentration of chelating agent is less than about 2% by weight. 18. Werkwijze voor het bleken, bestaande uit het in aanraking brengen 25 van het te bleken bevlekte en/of bevuilde materiaal, met een waterige op- lossing van een mengsel, bestaande uit monoperoxyftaalzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan en een chelaatvormend middel, dat in staat is in waterige oplossing een in hoofdzaak in water oplosbaar complex te 30 vormen, waarbij genoemd mengsel vrij is van een anorganisehe perzuurstof-verbinding.18. Method for bleaching, consisting of contacting the stained and / or soiled material to be bleached, with an aqueous solution of a mixture consisting of monoperoxyphthalic acid and / or a water-soluble salt thereof and a chelating agent agent capable of forming a substantially water-soluble complex in aqueous solution, said mixture being free of an inorganic peroxygen compound. 19· Werkwijze volgens conclusie 16, waarin het genoemde mengsel magne-siummonoperoxyftalaat bevat.A method according to claim 16, wherein said mixture contains magnesium monoperoxyphthalate. 20. Een werkwijze volgens conclusie 16 of 17, waarin het chelaatvor-35 mende middel diethyleen-triamine-pentamethyleen-sulfonzuur en/of een in water oplosbaar zout daarvan is.A method according to claim 16 or 17, wherein the chelating agent is diethylene triamine pentamethylene sulfonic acid and / or a water-soluble salt thereof. 21. Werkwijze volgens een der conclusies 16-18, waarin het chelaatvormende middel aanwezig is in een gewichtsverhouding ten opzichte van monoperoxyftaalzuur en/of het zout daarvan van ongeveer 1:U tot ongeveer 1:15· 8204204 * _ ___ ϊ -23- 22» Werkwijze rolgens conclusie 19, waarin de genoemde rerbouding onge-reer 1:5 tot ongereer 1: 12bedraagt.21. The method of any one of claims 16-18, wherein the chelating agent is present in a weight ratio to monoperoxyphthalic acid and / or its salt from about 1: U to about 1: 15 · 8204204 * _ ___ ϊ -23-22 The method of claim 19, wherein said rest ratio is about 1: 5 to about 1:12. 23. Werkwi j ze rolgens een der conclusies 16-20» waarin bet genoemde mengsel een of meer oppervlakactieve detergenten uit de groep van anion-. 5 actieve, kation-actiere, niet-ion-actieve, amfolytische en zwitterion-actiere· detergenten extra bevat. 2b. Werkwij ze roor bet bereiden ran een mengsel rolgens een der con-clnsies 9-1 bestaande uit: (a) bet rormen ran een waterige slurry, die bet (de) genoemde als 10 detergent werkend(e) oppervlakactieve middel(en) en bet genoemde detergent-"buiderM-zout berat; (b) bet onderverpen ran de genoemde waterige slurry aan verstuirings-droging, waarbij daaruit korrelrormige deeltjes worden gerormd; en (c) bet aan de in step (b) gerormde korrelrormige deeltjes toeroegen 15 van bet mengsel, dat bestaat uit monoperoxyftaalzuur en/of een in water oplosbaar zout daarran en een cbelaatrormend middel, dat in waterige oplossing een in hoofdzaak in water oplosbaar, metaalcom-plex kan rormen, waarbij bet detergentmengsel met bleekwerking wordt gerormd. 820420423. Method according to any one of claims 16-20, wherein said mixture comprises one or more surfactants from the group of anionic. 5 additionally contains active, cationic, nonionic, ampholytic and zwitterionic detergents. 2b. Method for preparing a mixture according to any one of claims 9-1 consisting of: (a) the rorms of an aqueous slurry, which is mentioned as detergent-acting surfactant (s) and said detergent "buiderM salt" (b) subjecting said aqueous slurry to spray drying to form granular particles therefrom, and (c) applying granular particles formed in step (b). mixture consisting of monoperoxyphthalic acid and / or a water-soluble salt thereto and a cbelate-forming agent, which in aqueous solution can reform a substantially water-soluble metal complex, with the detergent mixture being bleached.