NL8202076A

NL8202076A - Werkwijze voor het verwijderen van ijzersulfidelaagjes van metaaloppervlakken.

Info

Publication number: NL8202076A
Application number: NL8202076A
Authority: NL
Original assignee: Halliburton Co
Priority date: 1981-05-22
Filing date: 1982-05-19
Publication date: 1982-12-16
Also published as: CA1173334A; GB2099022B; FR2506341A1; AR226663A1; GB2099022A; DE3218605A1; US4351673A

Description

1 · I—:------ Λ ί t

Werkwijze voor het verwijderen van ijzersulfidelaagjes van metaaloppervlakken

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van ijzer(ll)sulfide afzettingen van ijzerhoudende metaaloppervlakken en in het bijzonder op een werkwijze voor het verwijderen van dergelijke afzettingen 5 met een verbinding waardoor het optreden van vrij waterstofsulfide praktisch tot een minimum wordt teruggebracht.

Bij vele werkwijzen waarbij zwavel een rol speelt, ontstaan vaak afzettingen die ijzer(II)sulfide (FeS) bevatten op ijzerhoudende metaaloppervlakken zoals wanden van reaktors, 10 buizen en andere oppervlakken. In petroleumraffinaderijen waarin ruwe olie of aardgas wordt verwerkt ontstaan op de metaaloppervlakken die in contact komen met ruwe olie of het gas uiteindelijk aanzienlijke hoeveelheden ijzer(II) sulfide. Die bekledingslagen moeten periodiek van de metaaloppervlakken 15 worden verwijderd om een efficiënte warmte-overdracht te herstellen, doorbranden als gevolg van het optreden van hete plaatsen te voorkomen en vermindering van de stroom van fluida door de met die afzettingen verstopte apparatuur te verminderen.

Er zijn talrijke technieken voorgesteld om de 20 verwijdering van ijser(ll) sulfide tot stand te brengen. Een methode voor het verwijderen van ijzer(ll) sulfide omvat het in contact brengen van het ijzer(ll) sulfide met een conventionele zure reinigingsoplossing. De zure reiniging soplossing reageert met het ijzer(Il) sulfide en levert gasvormig waterstof-25 sulfide (8>S) op.

Waterstofsulfidegas dat tijdens het met zuur reinigen van het oppervlak dat ijzer(II)sulfide bevat wordt gevormd, geeft allerlei problemen. In de eerste plaats is waterstofsulfide een uitermate giftig gas en kan het niet worden 30 afgelaten in de atmosfeer. Voorts kan waterstofsulfide en kunnen zure reinigingsoplossingen die waterstofsulfide bevatten ernstige corrosieproblemen geven met ijzerhoudende metalen.

8202076 — 2 * *

In een poging om de problemen die verband houden met hetreinigen van ijzer(ll) sulfide met een zuur te vermijden, heeft men allerlei typen van inhibitorsamenstellingen aan de zure reinigingsoplossingen toegevoegd, die met het 5 waterstof sulfide reageren en zo voorkomen dat waterstofsulfide vrij wordt gemaakt en in de atmosfeer komt. Eén probleem dat i s verbonden met die met hode voor het regelen van de ontwikkeling van waterstofsulfide is, dat veelal precipitaten worden gevormd in de reinigingsoplo sing en worden afgezet op de oppervlakken 10 die gereinigd worden.

Bij een andere methode voor 1st verwijderen van ijzersulfideafzettingen van metaaloppervlakken wordt een cheleer-middel toegevoegd aan de reinigingsoplo ssing bij een zodanige pKdat het waterstofsulfide niet vrijkomt in de atmosfeer naar 15 in de oplossing wordt gehouden in de vorm van sulfide of bisulfide-ionen. Een belangrijk probleem dat is gekoppeld met deze wijze van reinigen van oppervlakken met ijzersulfide-afzettingen is dat hoge temperaturen nodig zijn voor een effektieve werking van het cheleermiddel en dat de c teleermiddelen zeer duur zijn.

20 De onderhavige uitvinding voorziet in een werk wijze voor het verwijderen van ijzersulfide-afzettingen van ijzerloudende metaaloppervlakken waarmee de bovengenoemde problemen worden ondervangen of althans verminderd.

Gevonden werd dat ijzer(ll) sulfide van ijzer-25 houdende metaaloppervlakken kan worden verwijderd door het oppervlak in contact te brengen met maleïnezuur en dat met deze methode de hoeveelheid waterstofsulfide die bij de reaktie wordt ontwikkeld aanzienlijk wordt verminderd met als gevolg dat het ijzer(ll) sulfide van het metaaloppervlak wordt ver-3 c wijderd onder ontwikkeling van een minimale hoeveelheid waterstofsulfide.

Volgens de uitvinding wordt voorzien in een werkwijze voor hst effektief verwijderen van ijzer(ll) sulfide af asttingen van ijzerhoudende metaaloppervlakken. Het produkt 35 dat wordt gebruikt bij het uitvoeren van deze werkwijze kan algemeen ____ 8202076 - 3 - algemeen worden omschreven als de waterige oplossing die maleïne-zuur "bevat. Eventueel kan een inhibitor tegen corrosie door zuur aan de bovengenoemde samenstelling worden toegevoegd.

De werkwijze volgens de uitvinding kan algemeen 5 worden omschreven al seen werkwijze waarbij de ijzer (II) sulfide- afzetting in contact wordt gebracht met de beschreven waterige oplossing bij een temperatuur van circa omgevingstemperatuur tot circa 95°C gedurende een tijdsiuur van 6 tot 12 uren.

' Zoals duidelijk zal zijn uit deze algemene 10 beschrijving is de samenstelling die bij de uitvinding wordt gebruikt betrekkelijk eenvoudig van samenstelling en kan ze gemakkelijk worden bereid. Bovendien is de werkwijze voor het verwijderen van ijzer(II)sulfide die wordt voorgesteld bruikbaar in een ruim trajekt van temperatuursomstandigheden en tijds-15 omstandigheden waardoor de werkwijze flexibel is en onder sterk variërende reinigingsomstandigheden kan worden toegepast waarmee bijvoorbeeld de tijdsduur en de apparatuur buiten bedrijf kan worden verlaagd.

Als laatste aspect dat waarde en bruikbaarheid 20 van de onderhavige uitvinding duidelijk in het licht stelt kan worden vermeld dat de gebruikte oplossing voor het verwijderen van ijzer(II) sulfide afzettingen gemakkelijk uit vaten waarin ze werd toegepast kan worden verwijderd en na de verwijdering kan worden onderworpen aan een behandeling om het lozen van 25 afvalvloei stoffen eenvoudig, ekonomisch en ecologisch aanvaard baar te maken.

Nu hiervoor de werkwijze volgens de uitvinding algemeen is omschreven en bepaalde sajante kenmerken van de samenstelling die bij de werkwijze wordt gebruikt zijn 30 vermeld, volgen nu beschrijvingen van bepaalde voorkeurs uitvoeringsvormen van de uitvinding en een meer gedetailleerde beschrijving van die uitvoeringsvormen tezamen met voorbeelden die de uitvinding toelichten.

Zoals hiervoor gezegd is de aktieve of effektieve 35 component van de samenstellingen die bij de uitvinding wordt 8202076

« V

- k - gebruikt maleïnezuur,

De zuren die gebruikt kunnen worden bij de uitvoering van de werkwijze van de uitvinding zijn maleïnezuur, de di- en monoalkalimetaalzouten van maleïnezuur en de di- en 5 mono aramoniumzöuten van maleïnezuur. Voorts kan in plaats van maleïnezuur zelf geschikt de "watervrije" vorm van maleïnezuur worden gebruikt, wanneer wordt bedoeld maleïnezuuranhydride.

Bij voorkeur wordt maleïnezuur zelf gebruikt.

De hoeveelheid zuur of zuurzout die wordt gebruikt 10 voor het uitvoeren van de werkwijze van de uitvinding kan sterk variëren, afhankelijk van de apparatuur en het oppervlak dat wordt gereinigd, en wel binnen wijde grenzen. Waterige oplossingen die slechts 0,01 gev.% van het zuur bevatten zijn reeds effektief voor het verwijderen van ijzer(II)sulfide afzettingen 15 bij bepaalde temperatuursomstandigheden. De maximumhoeveelheid van het zuur die in de waterige oplossing kan worden opgenomen wordt slechts beperkt door ekonomische overwegingen en door de oplosbaarheid van het zuur of het gekozen zout in water. In het algemeen is de meest effektieve en bij voorkeur aangehouden 20 concentratie voor het zure materiaal in de waterige oplossing circa 1 tot circa 35 gew.>5. Als het gebruikte "zuur" maleïnezuur is, is een concentratie van circa 1 tot circa 10 gev.% het meest effektief gebleken. In dit trajekt heeft de reinigings-oplossing die wordt gebruikt voor het uitvoeren van de werkwijze 25 van de uitvinding een uitstekend oplosvermogen voor ijzer(ll) sulfide en voorkomt de oplossing de ontwikkeling van wezenlijke hoeveelheden waterstofsulfidegas.

Naast de zuurcomponent van de samenstelling bevat de samenstelling bij voorkeur ook een kleine hoeveelheid 30 van een corrosieremmende verbindingcf produkt. Die verbinding of dat produkt funktioneert tijdens de reinigingsbe handeling als middel voor het bescher-men van het metaaloppervlak tegen rechtstreekse aantasting door de reinigingsoplossing. Bij sommige zo nu en dan plaats vindenden metaalreinigingsbehandelingen 35 is de verwijdering van kleine hoeveelheden metaal van het ................

8202076 Τ· * - 5 - oppervlak wordt gereinigd niet ontoelaatbaar maar in het algemeen is dat niet het geval en in bet algemeen wordt circa 0,1 gev.% of meer corrosieinhibitorverbinding in de samenstelling opgenomen. Een hoeveelheid van 0,1 gew.% is gewoonlijk voldoende 5 om een maximum corrosieremmende werking te bereiken. Het is in het bijzonder belangrijk dat een inhibitor wordt opgenomen als de verwijdering van de afzetting wordt uitgevoerd bij een betrekkelijk hoge temperatuur dat wil zeggen boven circa 80°C. Typische corrosieremmende verbindingen die met succes kunnen 10 worden gebruikt in de samenstelling volgens de uitvinding zijn onder andere, maar hiertoe is de uitvinding niet beperkt, alkylpyridinen, kwaternaire aminezouten en dibutylthioureum en mengsels van deze stoffen met elkaar en/of met dragers of oppervlakte aktieve materialen zoals geethoxyleerde van vetzuren 15 afgeleide aminen. De inhibitor waaraan de voorkeur wordt gegeven is een mengsel van N.N'-dibutylthioureum, ethyleenoxydederivaten van van vetzuren afgeleide aminen, alkylpyridine, azijnzuur en ethyleenglycol.

Hoewel het type water dat wordt gebruikt in de 20 waterige oplossing die de bovengenoemde aktieve materialen bevat niet kritisch is voor de praktijk van de uitvinding, zijn er vele toepassingen van de werkwijze volgens de uitvinding die het gewenst maken in dergelijke gevallen leidingwater te gebruiken of water dat zo goed mogelijk vrij is van 25 zouten zoals gedemineraliseerd water.

De werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd door eerst de samenstelling volgens de uitvinding te bereiden. De samenstelling wordt bereid door het zuur of zout van het zuur toe te voegen aan water terwijl de waterige 30 oplossing wordt geroerd. Daarna wordt de corrosieinbibitor, als men die wenst toe te passen aan de samenstelling toegevoegd.

De pH wordt gecontroleerd en ingesteld om er voor te zorgen dat de pH kleiner is dan 7* De samenstelling kan in elke gebruikelijke menginrichting worden bereid.

35 De te reinigen installatie of eenheid wordt 8202076 * ~ - 6 - vervolgens met de samenstelling volgens de uitvinding inoontaet gebracht. Temperaturen in hst trajekt zoals ongeveer kamertemperatuur tot circa 95°C zijn het meest geschikt gebleken voor de reinigingsbehandeling, maar de behandeling kan ook worden 5 uitgevoerd bij temperaturen buiten dit trajekt. De temperatuur voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding waaraan in hst bijzonder de voorkeur wordt gegeven is een temperatuur van circa 65°C.

Dikwijls zal de temperatuur waarbij de samen-10 stelling volgens de uitvinding met het ijzer(ll) sulfide in contact wordt gebracht in het begin worden bepaald door de temperatuur waarbij het vat of de andere constructie voor de behandeling werd gebruikt. Als een vat bijvoorbeeld in gebruik is en het is gewenst om het vat uit te schakelen en in een zo 15 kort mogelijke tijd te reinigèn, zal het vat om te beginnen worden afgekoeld tot een temperatuur aan de bovengrens van het genoemde temperatuurtrajekt. Anderzijds als een vat of ander apparaat buiten bedrijf is of gebruikt is bij betrekkelijk lage of bij de omgevingstemperatuur, dan kan de werkwijze 20 worden uitgevoerd in het onderste deel van het werkzame temperatuurtrajekt. De tijdsduur voor de behandeling moet voldoende zijn om praktisch alle afzetting uit het vat of van bet metaaloppervlak te verwijderen en daarom zal de tijd gedurende welke de samenstelling in contact moet zijn met het 25 vat of met het oppervlak afhangen van de aard en de dikte van de afzetting en met de temperatuur waarbij de behandeling wordt uitgevoerd.

Als het te reinigen metaal op de geschikte temperatuur is gebracht, wordt vervolgens een samenstelling 30 in het vat gebracht of in contact gebracht met het met ijzer (Il)suïfide aangekorste oppervlak. De oplossing wordt daarna bij voorkeur langzaam met behulp van pompen gecirculeerd zodat een effektief contact in stand wordt gehouden tussen de samenstelling volgens de uitvinding en het te verwijderen ijzer(II) 35 sulfide. Van tijd tot tijd kunnen aanvullende hoeveelheden van de reinigingssamenstelling worden toegevoegd aan de oorspronke- ___Λ 8202076

^ V

- 7 - lijk in het vat of in contact met het metaal gebrachte hoeveelheid zodat de capaciteit van de samenstelling volgens de uitvinding uiteindelijk voldoende is om het gestelde doel te bereiken.

Be tijdsduur gedurende welke het contact tussen de samenstelling volgens de uitvinding en het met ijzer(II) sulfide bedekte metaal wordt gehandhaafd kan sterk uiteenlopen. Gewoonlijk zal een contacttijd van tenminste 1 uur nodig zijn.

De tijdsduur die voor de meeste toepassingen de voorkeur bleken te verdienen zijn tijdsduren van circa 6 tot circa 12 uren. Er geldt geen kritische grens voor de maximum tijdsduur gedurende welke de samenstelling voor het verwijderen van de afzetting in contact blijft met het met ijzer(ll) sulfide aangekorste metaal, behalve dat de overwegingen ten aanzien van de tijdsduur uiteraard bij vele toepassingen volgens de uitvinding van zeer groot belang zijn uit ekonomisch oogpunt omdat een lange tijd van buiten bedrijf zijn van stoomketels en andere warmteuitwisselingsapparatuur direkt is gerelateerd aan een ekonomisch verlies dat is verbonden met dit buiten bedrijf zijn. Het is het gunstigst gebleken om het contact tussen de behandelingssamenstelling en het metaal dat moet worden gereinigd gedurende een periode van ^ tot circa 8 uren in stand te houden.

De hoeveelheid en het type corrosieinbibitor die, desgewenst in de samenstelling wordt opgenomen hangt af van de temperatuur waarbij de werkwijze wordt uitgevoerd, waarbij bij hogere temperaturen in het algemeen een betrekkelijk grote hoeveelheid corrosieinhibitor nodig is.

Wat de druk betreft waarmee de reinigings-werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd geldt, dat de druk in geen enkel opzicht kritisch is voor de uitvoerbaarheid van de werkwijze.

Nadat de totale contacttijd aangehouden voor het verwijderen van de ijzer(ll)sulfideabsorptie van het metaaloppervlak is verstreken, wordt het vat of de andere 8202076 - 8 - constructie die wordt gereinigd afgekoeld tot tenminste 1«0oC en bij voorkeur nog lager tot kamertemperatuur en daarna wordt de gebruikte reinigingsoplossing uit het vat afgetapt of verwijderd van de metaalconstructie waarmee ze in contact was.

5 De constructie op het vat wordt afgespoeld met water. De verbruikte samenstelling volgens de uitvinding wordt dan als afval geloosd.

De volgende voorbeelden dienen om de verschillende aspecten van de uitvinding nader toe te lichten maar houden,

10 ook al beschrijven ze bepaalde specifieke verbindingen en bepaalde wijze van uitvoeren van de werkwijze en bepaalde omstandigheden, geen enkele beperking van de uitvinding in. Voorbeeld I

Er werden oplosmiddelen bereid met ijzer(ll)-15 sulfide van technische kwaliteit in de hierna beschreven proef-apparatuur teneinde het gewic btspercentage ijzer(ll)sulfide dat door het oplosmiddel wordt verbruikt en de hoeveelheid waterstofsulfide die werkelijk bij de reaktie van het oplosmiddel met het ijzersulfide vrij komt te bepalen.

20 De proefapparatuur bestond uit een glazen reaktievat van 250 ml, een glazen kolf van 250 ml en een was-fles. Het reaktievat bevatte 100 ml oplosmiddel waarin verschillende hoeveelheden van het toevoegmateriaal werden opgelost. 2 g technisch ijzer(ll)sulfide werden in dit reaktievat ge-25 bracht. Het ontwikkelde waterstofsulfide ontweek uit het reaktievat door de lege kolf heen en in het wasflesje. Het ijzer(II)sulfide was, voordat het bij de proef werd gebruikt gezeefd zodat het een deeltjesgrootte had van circa 0,8 tot 1 ,U mm.

30 De inhoud van het wasflesje werd geanalyseerd op de aanwezigheid van zwavel ra een bepaalde reaktietijd en het waterstofsulfide dat in het wasflesje was terecht gekomen werd in de volgende tabel aangegeven als dpm zwavel. Er werden standaard analytische methoden gebruikt voor het bepalen 35 van het zwavelgehalte in dpm. Het reaktievat was uitgerust 8202076 <* - 9 - met een magnetische roerstaaf, een thermometer en een gasuitlaat.

De reaktie vond plaats hij 65°C gedurende 1 uur. De resultaten van deze proeven zijn vermeld in tabel A.

Tabel A

5 proef S~ in wasflesje % FeS

no. samenstelling (dpm) opgelost 1 10,005 g maleïnezuur 136 J8 2 11,508 g NaHSO^.HgO 1535 92

Uit de bovengenoemde cijfers ziet men dat er 10 een aanzienlijke verbetering in het oplosmiddel wordt verkregen bij toepassing van de samenstelling volgens de uitvinding. De oplosmiddelen waarin maleïnezuur werd gebruikt voor het oplossen van ijzer(ll)sulfide gaven uitstekende resultaten te zien bij het oplossen van ijzer(II)sulfide en gaven 15 een minimale vorming van waterstofsulfidegas dat normaliter bij het verwijderen van ijzer(ll) sull0.de wordt gevormd.

Voorbeeld II

Er werden een aantal samenstellingen volgens de uitvinding bereid onder toepassing van maleïnezuur en van 20 maleïnezuur met een inhibitor teneinde met het oplossen van ijzer(ll) sulfide en van het ontwijken van waterstofsulfide bij behandeling met de twee samenstellingen te vergelijken.

Voorts werden de corrosiesnelheden van de twee samenstellingen vergeleken. De proeven werden uitgevoerd in dezelfde apparatuur 25 als beschreven in voorbeeld I. Er werden ook plaatjes voor het vaststellen van de corrosiesnelheid uit zacht staal AISI 1020 gemaakt en in elke samenstelling gebruikt en de corrosieproeven werden uitgevoerd volgens NACE standaard TM-01-69. De inhibitor die werd gebruikt bij het uitvoeren van deze proef was 30 N.N’-dibutylthioureum, ethyleenoxydederivaat van van vetzuur afgeleid amine, alkylpyridine, azijnzuur en ethyleenglycol.

De resultaten van deze proeven zijn weergegeven in tabel B.

8202076 w * - 10 -

A I

Ο Η oj α> ο c r- Μ Jt β) he * η ·η cö σ\ ιλ ο σ\ CQ η *σ νο ο μ

η ο · νο VO CM

<) β 'ÖCVl «- OJ

U ·Η 0 H O <U > cd o Λ « (3

P

ra I , cd "s N ·Η ^ β Ui ft >01 0 S3 O -p ij -O cd §0 ^1 o co O o N T- rlv^ij CO t— 00 ΤΟ <U —' On 0Π

c Ö > -P OJ n CM

ih <D cd 0

<U SO

HU η X

cd o Θ in \o CP CQ T- H ^

<U · ·Η -P

& S & m

cd β) _Λ O

EH bO » CQ H

m <u o vo Jt <0 ia OOfthO t— VO C— On § § > ► β Ό (U -rl OU) tl

Ο Λ O

Λ b£ -p *“ *“ Η ·γΙ ·Η * **

(UN ,Q OOOO

β <U ·Η CQ S ·** 1 Ο β <U 3 ·γΙ •Η cd

CQ

Ο β tl ·Η δ 1 υ β ’cd/-' υ ο υ υ ti Ο Ο Ο Ο Ο 4)0 ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ Ρ4— νο νο σ\ σ\ g r- ι— *“

S

Ρ

VI

Ο ο · tl Ο

ft β *- OJ CO -S

______^ 8202076 0- ^ - 11 -

Uit de resultaten van deze proeven ziet men dat de ontwikkeling van waterstofsulfide tij gebruik van een inhibitor afneemt en dat uitstekende resultaten werden verkregen bij het oplossen van ijzer(II)sulfide.

5 Gemeend wordt dat de ontwikkeling van waterstof- siilfidegas wordt verhinderd van een reaktie van het sulfide met het maleïnezuur onder vorming van thiodibarnsteenzuur en daarom wordt gemeend dat er twee molen maleïnezuur nodig zijn voor het oplossen van (1 mol) van het ijzer(II)sulfide. De 10 hoeveelheid van de samenstelling volgens de uitvinding die moet worden gebruikt bij het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding kan echter niet precies worden omschreven, daar de hoeveelheid ijzer(II)sulfide varieert van het ene reinigings-karwei tot het andere. Bovendimis het in geen enkel geval 15 mogelijk om precies of zelfs maar T$ benadering de hoeveelheid ijzer(l|)sulfide te berekenen of te bepalen die op een gegeven te reinigen metaaloppervlak aanwezig kan zijn. Gezegd kan echter worden dat er een voldoende hoeveelheid van de samenstelling aanwezig moët zijn zodat er, in aanmerking nemende de concentra-20 tie van het ijzer (II) sulfidemateriaal een voldoende hoeveelheid van de samenstelling aanwezig is om stoechiometrisch te reageren met een hoeveelheid ijzer(II)sulfide die aanwezig is en die moet worden verwijderd. De toepassing van grotere hoeveelheden van de samenstelling dan de genoemde stoechiometri-25 sche hoeveelheid zijn niet schadelijk voor de uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding, behalve als een punt wordt bereikt waarbij het in de samenstelling opgeloste ijzer(II) sulfide in ongewenste mate het opneemvermogen van de samenstelling beperkt. Die gren s wordt in het algemeen echter 30 slechts bereikt in gevallen waarin ekonomische overwegingen reeds een beperking van de te gebruiken hoeveelheid samenstelling hebben voorgeschreven.

Gevonden werd dat de reaktie tussen het ijzer(II) sulfide en de samenstelling volgens de uitvinding chemisch kan 35 worden bewaakt waarbij de aanwezigheid of afwezigheid van ijzer(Il) 8202076 - 12 - sulfide wordt gemeten.

Hoewel hiervoor "bepaalde voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding zijn "beschreven of toegelicht, zal het duidelijk zijn dat er allerlei variaties en modificaties 5 mogelijk zijn binnen hst kader van de uitvinding die ook onder het uitsluitende recht vallen.

82 0 2 0 7 S

....._________Λ

Claims

1. Werkwijze voor hst verwijderen van ijzer(II) sulfide van ijzerhoudende metaaloppervlakken, met het kenmerk, dat men dat ijzer(II)sulfide in contact brengt met een waterige 5 samenstelling die maleïnezuur, maleïnezuuranlydride, en/of alkalimetaal- en/of ammoniumzouten van maleïnezuur omvat.

2. Werkwijze volgens conclude 1, met het kenmerk, dat de samenstelling ook een corrosieinhibitor omvat.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 met het kenmerk, dat het ijzer(II)sulfide in contact wordt gebracht met de samenstelling bij temperaturen tussen circa 6 cPc en circa 71°C. U. Werkwijze volgens een der voorgaande conclu- 15 sies, met het kenmerk, dat het ijzer(II)sulfide met de waterige samenstelling in contact wordt gebracht gedurende een periode van circa 6 uren tot circa 8 uren. 5# Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk» dat het zuur in de samenstelling aanwezig 20 is in een hoeveelheid van circa 1,0 tot circa 10,0 gew.$ berekend op de samenstelling.

6. Werkwijze volgens éên der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de samenstelling maleïnezuur-anhydride bevat.

7. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de samenstelling wordt gebruikt in een zodanige hoeveelheid dat een molverhouding ter beschikking is van circa 2 molen zuur op circa 1 mol ijzer(II)sulfide.

8. Werkwijze volgens een der conclusies 2-7, 30 met het kenmerk, dat de corrosieinhibitor bestaat uit een mengsel van N.N'-dibutylthioureum, ethyleenoxydederivaten van vetzure afgeleide amine, alkylpyridine, azijnzuur en ethyleenglycol.

9. Werkwijzen, in hoofdzaak zoals beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden, 8202076