NL8004728A - Werkwijze voor het bereiden van carbonylsulfide. - Google Patents

Description

* -1- 21478/Vk/ts

Aanvrager: Ihara Chemical Industry Co., Ltd. te Tokio, Japan.

Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van carbonylsulfide.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden 5 van carbonylsulfide door een dampfasereactie uit te voeren tussen koolmonoxy-de en zwavel, waarbij een gasvormig mengsel van zwavel en koolmonoxyde wordt gehouden op een verhoogde temperatuur in een reactor.

Carbonylsulfide is een geschikt uitgangsmateriaal voor de bereiding van pesticiden, farmaceutische middelën en andere chemicaliën. Er zijn een 10 aantal voorstellen gedaan ter bereiding van carbonylsulfide. Voorbeelden van dergelijke voorstellen zijn een werkwijze, waarbij een mengsel van zwavelkoolstof en kooldioxyde wordt verwarmd in aanwezigheid van een katalysator. Een ander voorstel betreft het verwarmen van een mengsel van zwavelkoolstof en zwaveldioxyde in een gesloten buis. Ook is een werkwijae 15 voorgesteld waarbij een mengsel van zwavelwaterstof en koolmonoxyde wordt verwarmd evenals een werkwijze waarbij ammoniumthiocyanaat in reactie wordt gebracht met zwavelzuur. Verder is een werkwijze voorgesteld waarin een mengsel van koolmonoxyde en zwavel wordt verwarmd in de dampfase 'al of niet in aanwezigheid van een katalysator. Van deze voorgestelde werkwijzen 20 is de laatst vermelde werkwijze t.w. de reactie in de dampfase tussen zwavel en koolmonoxyde het meest voordelig gebleken.

Er zijn een aantal werkwijzen bekend, waarbij zwavel in reactie wordt gebracht in de dampfase met koolmonoxyde. Zo is bijvoorbeeld in het Duitse Auslegeschrift 1.222.024 een werkwijze aangegeven waarbij koolmonoxyde in 25 reactie wordt gebracht met zwavel in de dampfase in afwezigheid van een katalysator bij een temperatuur tussen 350 en 510 °C. In het Amerikaanse octrooischrift 2.983.580 is een dampfasereactie vermeld, waarbij zwavel in reactie wordt gebracht met koolmonoxyde in aanwezigheid van een aluminosili-caat-katalysator bij een temperatuur tussen 26b en 483 °C. Het Amerikaanse 30 octrooischrift 3-764.661 beschrijft een werkwijze waarbij koolmonoxyde continu in gesmolten zwavel wordt geblazen met hierin verwerkt watervrij alkalimetaalsulfide en vervolgens wordt het gasvormige mengsel in contact gebracht met watervrij sulfide van een zwaar metaal, dat op een verhoogde temperatuur wordt gehouden. In het Amerikaanse octrooischrift 4.078.045 is 35 een dampfasereactie vermeld van zwavel met koolmonoxyde, in aanwezigheid van een aardalkalimetaalverbinding als katalysator bij een temperatuur tussen 250 en 450 °C.

De bovenvermelde werkwijze waarbij zwavel in reactie wordt ge- 80 04 728 -2- 21478/Vk/ts bracht in de dampfase met koolmonoxyde heeft het nadeel, dat de zuiverheid van carbonylsulfide geleidelijk aan minder wordt met het verloop van de tijd bij een continue bewerking. Dit probleem kan min of meer ook worden waargenomen wanneer de dampfasereactie wordt bewerkstelligd al of niet in aanwe-5 zigheid van een katalysator. De daling van de zuiverheid van het verkregen carbonylsulfide is echter duidelijker wanneer de 'dampfasereactie wordt bewerkstelligd in afwezigheid van een katalysator en bij een relatief hoge temperatuur.

Bovendien zijn de bovenvermelde octrooischriften niet duidelijk 10 met betrekking tot het materiaal waaruit de reactor is vervaardigd. Er wordt aangenomen, dat de meest bekende constructiematerialen niet voldoende anti-corrosief zijn om toegepast te worden voor een reeactor waarbij in de dampfase een reactie plaats heeft ter bereiding van carbonylsulfide. Dit wordt veroorzaakt door de hoge temperatuur en het reactiemengsel, dat in 15 hoofdzaak bestaat uit carbonylsulfide, hetgeen een aanzienlijke corrosieve werking heeft.

Uit de gedane onderzoekingen is gebleken, dat wanneer een reactor wordt gebruikt, waarin ten minste de binnenwand is vervaardigd uit een speciale chroom-nikkellegering, de dampfasereactie tussen zwavel en kool-20 monoxyde gedurende lange tijd kan worden uitgevoerd waarbij de zuiverheid van het verkregen carbonylsulfide slechts in een verwaarloosbare mate daalt met het verloop van de tijd, wanneer de reactie continu wordt uitgevoerd.

Het is bekend dat bepaalde chroom-nikkellegeringen een goede corrosie-bestendigheid hebben voor algemene doeleinden. Het was echter verrassend 25 dat een bepaalde chroom-nikkellegering niet alleen een goede corrosiebesten-digheid had ten opzichte van het reactiemengsel dat verkregen wordt bij de dampfasereactie voor de bereiding van carbonylsulfide, maar ook de verlaging in-de zuiverheid van carbonylsulfide minimaliseert, wanneer dit wordt bereid met name wanneer de reactie gedurende langere tijd wordt uitgevoerd.

30 De werkwijze volgens de uitvinding wordt hierdoor gekenmerkt, dat de dampfasereactie wordt uitgevoerd in een reactor waarvan ten minste het binnenoppervlak is vervaardigd uit een legering die naast onvermijdbare onzuiverheden bestaat uit 20-60 % chroom, 40-65 % nikkel, 0-10 % molybdeen, 0-4 % niobium plus tantaal en 0-3 % ijzer, berekend op het gewicht van de 35 legering.

Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt koolmonoxyde in reactie gebracht met zwavel in de dampfase bij 250-650 °C ter bereiding van carbonylsulfide waarbij een reactor wordt gebruikt waarbij ten minste het 80 04 728 *è> -¼ -3- 21478/Vk/ts binnenoppervlak is vervaardigd uit een legering in hoofdzaak bestaande uit 20-60 % Cr, 40-65 % Ni, 0-10 % Mo, 0-4 % Nb plus Ta en 0-3 % Fe, berekend op het gewicht van de legering. De reactor is niet alleen goed corrosie-bestendig ten opzichte van het gasvormige raactiemengsel, maar vermindert 5 ook de verlaging van de zuiverheid van het verkregen carbonylsulfide, welke verlaging plaats heeft in het verloop van de bewerkingstijd.

Een gasvormig mengsel van koolmonoxyde en zwavel wordt toegevoerd aan een reactiezone, welk mengsel kan worden bereid door een stroom koolmonoxyde en een stroom zwaveldamp samèn te stellen en te mengen of door 10 koolmonoxyde te leiden door gesmolten zwavel die op een temperatuur wordt gehouden van 300 tot 400 °C. Wanneer koolmonoxyde door gesmolten zwavel wordt gevoerd wordt gesmolten zwavel meegevoerd door de koolmonoxydestroom waarbij de verdamping van zwavel wordt versneld en het gewenste gasmengsel wordt bereid.

15 Van de bovenvermelde twee werkwijzen is deze laatste, waarbij kool monoxyde door gesmolten zwavel wordt gevoerd de bij voorkeur toe te passen werkwijze en wel om de volgende redenen. Ten eerste geldt, dat zelfs wanneer de dampfasereactie van het aldus bereide gasmengsel wordt bewerkstelligd bij een hogere temperatuur in vergelijking met de temperatuur die 20 toegepast wordt in conventionele werkwijzen, dus uitgevoerd bij een werkwijze tussen, ongeveer 500 °C en ongeveer 650°C, carbonylsulfide kan worden verkregen met een hoge zuiverheid. Het is dan ook verrassend, wdat wanneer koolmonoxyde door gesmolten zwavel wordt geleid en het verkregen gasvormige mengsel onder de genoemde reactieomstandigheden wordt gehouden, de thermi-25 sche ontleding van carbonylsulfide slechts in een zeer beperkte mate plaats heeft, ‘waarbij carbonylsulfide wordt verkregen met een hoge zuiverheid.

Er wordt aangenomen, dat de zwavel die aanwezig is in het gasmengsel dat aldus is bereid, een speciale moleculaire configuratie heeft, zodat deze niet onderhevig is aan thermische ontleding. Ten tweede wordt de verhouding 30 zwavel tot koolmonoxyde, aanwezig in het gasmengsel niet in aanzienlijke mate gevarieerd, zelfs niet wanneer de stroomsnelheid van het koolmonoxyde dat in de zwavel wordt geleid varieert. Daarom kan de verhouding zwavel tot koolmonoxyde makkelijk worden gehandhaafd als een constante waarde. Bovendien kan de verhouding zwavel tot koolmonoxyde makkelijk worden geregeld 35 door het variëren van de temperatuur van het gesmolten zwavel.

De molaire verhouding zwavel tot koolmonoxyde aanwezig in het gasmengsel moet bij voorkeur 1,0 of meer zijn. Met de uitdrukking " molaire verhouding zwavel tot koolmonoxyde" zoals in deze tekst gebruikt, wordt 80 0 4 7 28 -4- 21478/Vk/ts een verhouding bedoeld, van het aantal zwavelatomen tot het aantal moleculen koolmonoxyde. Wanneer de raolaire verhouding lager is dan de bovenvermelde verhouding, bevat het reactieprodukt dat afgevoerd wordt uit de reactor een aanzienlijke hoeveelheid niet-geageerd koolmonoxyde, hetgeen 5 leidt tot een verlaging van de zuiverheid van het carbonylsulfideprodukt. Wanneer het gasvormige mengsel dat wordt bereid door koolmonoxyde door gesmolten zwavel te leiden en de hoeveelheid zwavel die verdampt in evenredigheid is met de hoeveelheid koolmonoxyde die in de gesmolten zwavel wordt geblazen, en de verhouding zwavel tot koolmonoxyde wordt geregeld, 10 kan dit gebeuren door het variëren van de temperatuur van de gesmolten zwavel. In het algemeen is de molaire verhouding zwavel tot koolmonoxyde gelegen tussen ongeveer 1,0 en 7,0, door het variëren van de temperatuur o van de gesmolten zwavel tussen 300 en 440 C.

Het gasvormige mengsel van zwavel en koolmonoxyde wordt gehouden 15 op de reactietemperatuur in een reactor waarbij zwavel en koolmonoxyde met elkaar in reactie wordt gebracht. De reactietemperatuur kan variëren tussen 250 en 650 °C. Wanneer een katalysator, bijvoorbeeld een aluminosilicaat of een metaalsulfide, wordt gebruikt, kan de reactietemperatuur worden verlaagd, bijvoorbeeld tussen 250 en 500 °C. Wanneer hierentegen geen 20 katalysator wordt gebruikt, is de reactietemperatuur bij voorkeur relatief hoog t.w. tussen ongeveer 400 en 650 °C, bij voorkeur tussen 500 en 650 °C. Wanneer de reactietemperatuur niet hoger is dan ongeveer 250 °C is de reactiesnelheid zeer laag. Hierentegen geldt, dat bij een reactietemperatuur hoger dan 650 °C de thermische ontleding van carbonylsulfide plaats heeft 25 in een aanzienlijke mate, waarbij aanzienlijke hoeveelheden kooldioxyde en zwavelkoolstof worden verkregen.

De reactietijd, t.w. de contacttijd kan worden gevarieerd in afhankelijkheid van de reactietemperatuur en ligt gewoonlijk bij een tijd tussen een halve seconde tot ongeveer vijf minuten. Bij voorkeur is de 30 contacttijd gelegen tussen drie seconden en twintig seconden. De contacttijd boven vijf minuten bevordert de thermische ontleding van carbonylsulfide.

De dampfasereactie wordt uitgevoerd onder atmosferische druk of een hierboven gelegen druk.

De reactor die toegepast wordt bij de werkwijze volgens de uit-35 vinding wordt hierdoor gekenmerkt, dat de wand hiervan is vervaardigd uit een chroom-nikkellegering met de volgende samenstelling of de binnenwand van de reactor is voorzien van een bekleding met een chroom-nikkellegering. De chroom-nikkellegering bestaat in hoofdzaak uit 20-60 % chroom, 40-65 % 80 0 4 7 28 ψ~· ^ -5- 21478/Vk/fcs nikkel, 0-10 % molybdeen, 0-4 % niobium plus tantaal en 0-3 % ijzer, berekend op het gewicht van de legering. De chroom-nikkellegering bestaat bij voorkeur in hoofdzaak uit 45-53 % ohroom, 45-54 % nikkel, 0-1 % ijzer, berekend op het gewicht van de legering. De chroom-nikkellegering kan ook 5 sporen van andere elementen bevatten zoals koolstof, mangaan, zwavel, titaan, fosfor, silicium, aluminium en stikstof. De maximale hoeveelheid van elk van deze sporenelementen is niet hoger dan 1,0 ί , bij voorkeur niet hoger dan 0,5 % , gebaseerd op het gewicht van de legering.

De chroom-nikkellegeringen, die hiervoor worden toegepast zijn 10 op zichzelf bekend en omvatten bijvoorbeeld legeringen zoals vermeld in Tabel A.

8004728 -6- 21478/Vk/ts I « I I o

δ I

vo m I I

rH **

- O

2 ° νΊι V« II I I 04 ^ "Γ r5 _r ο o < I ο u o

rH

IT) O ΙΠ <B 0) ·« ·» m cm V ,½¾

•Η O rH *· «“ O O

to vu vn ° ° -π £

Zt J3 - Η Ή f" (d cd » cc Λ -I (tj «n gg ) . , E") ' ® ί-Η ι-) 2 t I i + ·» p p ιό π) a) _T 2 C c ^ >-1 t, c · «

0) (!) Ο O

., .. . , p p o u N « I I C c

Ο Ο M t—I rH I—I

·» · (DO) o* o O £, £, Ü Js! '/I» VII · o o o o Ο O *H i-) TJ Ό «3 Ζ I in r-j (N T3 Ό I—I ·—1 , _r ^ * -1-) ή Id cd

yj o - ° φ Φ C G

H V|| ° u u o o φ Φ H rl

P Λ P P

cm <n r- r- ~~cc . OOOO = = U u < ·· " o ° P ι-) φ Φ

tOOO·-·· ZHPP

η V V ° ° ο o c a <u in in μ h X) ffi z cd -μ. I I ίπ ^

H Or0SïS 05 05OO

«- ·· oo in <ti<coo <y p o - ~ § z § §

Cu '/Π VII O CM - =

TJ TJ

s ε ή i-ι cd id φ φ n n 2 i£3 a) cd £-. l.

_ _T _T ° °L C C 0) (!) Α '/μ V» ° ° fe fe . .

b e =_ = ι~) Ή lO in v/ v-/ k_ r\] ~ Η* σ ° p vn

Cj o o -i ·**

»/ll '/M ® ® 60 60 <-) rH

v" /u c c φ a)

•H iH G C

_ Λ £. £. Ο O

Pjj2° Φ Φ Ο O

Η I I ®. H '^hCS

2 £ £ g * ^ Η P B

ρ p s s

Al a· i. ^ 25 Z (0 tÖ ^ ^ ο o Cd cd

Inin *·*·. in in c c oo ra υ υ φ ©

^ ** o o a S

_ io in v ^ * JT ........

ft) t- cm on 3- c . to

Hi-icMm^r, c to to to to S p c c c c

g, Js! iH 1-) 1-) iH

ft) £, i. U £. U

« © a) ω φ ω

-3 B to 60 60 W

Q< φ φ φ Φ

O P P P P

80 0 4 7 28 -7- 21478/Vk/ts

De optimale chroom-nikkellegering bestaat in hoofdzaak uit 46-50 % chroom, 49-53 % nikkel en 0-1 % ijzer, gebaseerd op het.gewicht van de legering. Een bij voorkeur toe te passen chroom-nikkellegering is in tabel A aangegeven als legering no. 3- 5 De bovenvermelde samenstelling van de chroom-nikkellegering is om de volgende redenen kritisch. Ten eerste is de zuiverheid van het bereide carbonylsulfide hoog onder de bij voorkeur toe te passen reactieomstan-digheden en bereikt een waarde van 98 % of meer. Ten tweede zal de hoge zuiverheid van carbonylsulfide slechts in een zeer beperkte mate dalen 10 met het verloop van de reactietijd wanneer de reactie continu, wordt uitgevoerd. Ten derde is de oorrósiebestendigheid ten opzichte van het gasvormige reaetiemengsel, dat in hoofdzaak carbonylsulfide bevat goed.

Het type reactor dat wordt toegepast is niet beperkend. Een bij voorkeur toegepast type is een vertikaal geplaatste cylindervormige reac-15 tor die aan de onderkant voorzien is van een houder voor gesmolten zwavel.

De totale wanddikte van de reactor, vervaardigd uit de bovenvermelde chroom-nikkellegering kan worden gebruikt, maar met het oog op de kosten, verdient het de voorkeur om de reactorwand te voorzien van een binnenbekleding samengesteld op basis van de bovenvermelde chroom-nikkellegering. De bekleding van 20 de legering heeft bj.j voorkeur een dikte van 1 mm tot 5 mm en kan op een gebruikelijke wijze worden vervaardigd, bijvoorbeeld volgens een "cladding” werkwijze. Het constructiemateriaal voor de reactor die bekleed is met de bovenvermelde legering kan op conventionele wijze worden samengesteld zodat het materiaal een goede mechanische sterkte heeft.

25 Het gasvormige reactieprodukt, dat afgevoerd wordt uit de reactor bevat éen aanzienlijke hoeveelheid zwaveldamp. Een dergelijk gasvormig reactieprodukt kan als volgt worden gezuiverd. Het gasvormige reactieprodukt wordt bij voorkeur afgekoeld tot een temperatuur tussen 120 en 150 °C, waarbij een aanzienlijk deel van de zwaveldamp wordt gecondenseerd en kan 30 worden afgescheiden. Vervolgens wordt het gasvormige reactieprodukt dat een kleine hoeveelheid zwavel bevat in de vorm van damp in contact gebracht met gesmolten zwavel, bij voorkeur gehouden op een temperatuur tussen 120 en 150 °C, waarbij de zwaveldamp voor een groot deel wordt verwijderd uit het gasvormige reactieprodukt. Daarna wordt het gasvormige 35 reactieprodukt door een kolom gevoerd die gepakt is met een anti-corrosief pakkingsmateriaal, waarbij de resterende zwavel wordt verwijderd. Desgewenst kan het gasvormige reactieprodukt in contact wordèn gebracht met water waarbij de resterende zwavel volledig wordt verwijderd.

80 04 728 -8- 21478/Vk/ts

Het gasvormige reactieprodukt waaruit de niet-gereageerde zwavel is teruggewonnen, bevat in het algemeen ten minste 97 gew. % carbonylsulfide, minder dan 2 gew. % koolmonoxyde, minder dan 0,2 gew. % kooldioxyde en minder dan 0,2 gew. % zwavelkoolstof. Het gasvormige reactieprodukt met een derge-5 lijke samenstelling kan verder worden gezuiverd op een conventionele wijze indien dit is gewenst.

De uitvinding wordt nader".toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.

VOORBEELD I.

10 Een vertikaal geplaatste cylindervormige reactor met een binnendia- meter van 5 cm, vervaardigd uit een chroom-nikkellegering en voorzien van een houder voor gesmolten zwavel aan de onderkant wordt toegepast waarbij de chroom-nikkellegering de volgende samenstelling heeft, waarbij de hoeveelheid is uitgedrukt in gewichtsprocenten: 15

Chroom 47,4

Nikkel 50,89

Koolstof 0,06

Mangaan 0,08 20 Ijzer 0,89

Zwavel 0,007

Titaan 0,31

Silicium 0,34 25 Koolmonoxyde wordt continu in de gesmolten zwavel geblazen op een plaats'3 dm beneden het vrije oppervlak van de gesmolten zwavel in een stroomsnelheid van 0,5 Nm /uur en bij een druk van 0,2 kg/cm (gauge).

De gesmolten zwavel werd gehouden op een temperatuur van ongeveer 360 °C.

De gesmolten zwavel bevond zich in een turbulente toestand nabij het vrige 30 oppervlak. Het vrije oppervlak van de gesmolten zwavel werd bedekt met bellen,gevormd door een dunne laag gesmolten zwavel, ‘Vanuit welk oppervlak kleine deeltjes gesmolten zwavel spatten. De molaire verhouding zwavel tot koolmonoxyde aanwezig in het gasmengsel gevormd uit deze bellen was 1,3. Het gasvormige mengsel werd gehouden op een temperatuur van 550 °C 35 in de reactiezone boven de gesmolten zwavel, waarbij zwavel en koolmonoxyde met elkaar in reactie werden gebracht. De reactietijd was ongeveer 8 seconden. Het gasvormige reactieprodukt werd afgekoeld tot nabij kamertemperatuur, waarbij niet-gereageerde zwavel werd gecondenseerd en teruggewonnen.

80 0 4 7 28 -9- 21478/Vk/ts

Het verkregen produkt had een samenstelling zoals aangegeven in tabel B. De bovenvermelde bewerking voor de bereiding van carbonylsulfide werd voorgezet gedurende eBn periode van twaalf maanden. Na zes maanden en na twaalf maanden werd de samenstelling vaihet produkt geanalyseerd. De 5 hierbij verkregen resultaten zijn eveneens aangegeven in tabel B.

Ter vergelijking werd een dampfasereactie tussen zwavel en kool-monoxyde uitgevoerd onder toepassing van een reactor die te vergelijken was met de bovenvermelde reactor, maar vervaardigd uit Hastelloy C ( merknaam voor een legering in hoofdzaak bestaande uit 57 % nikkel, 17 % molyb-10 deen, 16,5 % chroom, 4,5 % wolfraam en 5 % ijzer, berekend op het gewicht van de legering). De reactieomstandigheden waren gelijk aan de bovenvermelde omstandigheden. Deze resultaten zijn eveneens vermeld in tabel B.

Tabel B

15_

Samenstelling van het produkt ( gew. %) > COS CO C02 CS2 20 direkt na het begin 98,0 1,7 0,15 0,15

Voorbeeld 6 maanden later 97,7 1,9 0,2 0,2 t '12 maanden later 97,5 2,0 0,3 0,2

Vergelij-jdirekt na het begin 95,0 4,0 0,5 0,5 25 kend voor-6 maanden later 92?9 4,5 1,4 1,2 beeld . 112 maanden later 89,7 5,5 2,6 2,2 VOORBEELD II.

Men ging tewerk op dezelfde wijze als aangegeven in voorbeeld I, 2o waarbij de dampfasereactie tussen zwavel en koolmonoxyde werd uitgevoerd waarbij reactors werden toegepast vervaardigd uit verschillende legeringen, waarbij de andere reactieomstandigheden gelijk werden gehouden. De samenstellingen van de toegepaste legeringen die gebruikt werden als construc-tiemateriaal waren de volgende: 25 Legering 1: 50Cr-50Ni: merknaam "NAR-H50Nb", overeenkomend met le gering 1 vermeld in tabel A.

Legering 4: merknaam "Ihconel 625", gelijk aan legering 4 in tabel A.

Legering 5: merkaan "Inconel", bestaande uit in hoofdzaak 80 % nikkel, 14 % chroom en 6 % ijzer.

O Λ Λ /. -7 0Q

-10- 21478/Vk/ts

Legering 6: 18-8 roestvrij staal.

Legering 7: Me.rknaam "Monel", bestaande ι in hoofdzaak uit 67 % nikkel, 30 % koper en 1,4 % ijzer.

De zuiverheid van het verkregen carbonylsulfide, t.w. het gehalte 5 aan carbonylsulfide in’ het produkt waaruit niet-gereageerde zwavel is verwijderd, is vermeld in tabel C.

Tabel C.

10 Legering Gehalte aan COS (gew. %) direkt na het 15 dagen 30 dagen _ begin_ later later 1 (volgens de uitvin- 98,0 98,0 97,9 15 ding) 4(volgens de uitvin- 97,5 97,5 97,6 ding) 5(ter vergelijking) 96,0 95,8 95,5 6 (ter vergelijking) 96,0 95,5 90,2 20 7 (ter vergelijking) 95,5 90,0 82,5 -CONCLUSIES- 80 0 4 7 28

Claims (7)

1. Weekwijze voor het bereiden van carbonylsulfide door een dampfase-reactie uit te voeren tussen koolmonoxyde en zwavel, waarbij een gasvorraig 5 mengsel van zwavel en koolmonoxyde wordt gehouden op een verhoogde temperatuur in een reactor, met het kenmerk, dat de dampfasereactie wordt uitgevoerd in een reactor, waarvan ten minste het binnenoppervlak is vervaardigd uit een legering die naast onvermijdbare onzuiverheden bestaat uit 20-60 % chroom, 40-65 % nikkel, 0-10 % molybdeen, 0-4 % niobium plus tantaal en 10 o-3 % ijzer, berekend op het gewicht van de legering.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de legering bestaat uit 45-53 % chroom, 45-54 % nikkel, 0- 2 % niobium en 0-1 % ijzer, berekend op het gewicht van de legering.

3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de legering in •15 hoofdzaak bestaat uit 46-50 % chroom, 49-53 % nikkel en 0-1 % ijzer, berekend op het gewicht van de legering.

4. Werkwijze volgens conclusie 1-3> met het kenmerk, dat de dampfasereactie tussen zwavel en koolmonoxyde wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen ongeveer 250 °C en 650 °C gedurende een periode van 0,5 seconden 20 tot vijf minuten.

5. Werkwijze volgens conclusie 1-3? met het kenmerk, dat de dampfasereactie tussen zwavel en koolmonoxyde wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen ongeveer 500 °C en 650 °C.

6. Werkwijze volgens conclusie 1r3» met het kenmerk, dat het gasvormige 25 mengsel van zwavel en koolmonoxyde wordt bereid door koolmonoxyde door gesmolten zwavel te blazen op een temperatuur tussen 300 en 440 °C.

7· Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de molaire verhouding van zwavel en koolmonoxyde ( uitgedrukt als atomaire zwavel) in het gasmengsel gelegen is tussen 1,0/1 en 7»0/1. 8004728