NL8002675A - Alkoxy-bis(trialkoxysiloxy)-silan oppervlakactieve middelen met lage schuiming. - Google Patents
Alkoxy-bis(trialkoxysiloxy)-silan oppervlakactieve middelen met lage schuiming. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002675A NL8002675A NL8002675A NL8002675A NL8002675A NL 8002675 A NL8002675 A NL 8002675A NL 8002675 A NL8002675 A NL 8002675A NL 8002675 A NL8002675 A NL 8002675A NL 8002675 A NL8002675 A NL 8002675A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- surfactant
- carbon atoms
- surfactant according
- groups
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims description 38
- 239000006260 foam Substances 0.000 title description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- -1 2-ethyl-pentyl Chemical group 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000004297 Draba Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SKEAGCOIRPUIOX-UHFFFAOYSA-N tributyl (chloro-methyl-tributoxysilyloxysilyl) silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)O[Si](C)(Cl)O[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC SKEAGCOIRPUIOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004337 3-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/025—Silicon compounds without C-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/82—Compounds containing silicon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
, V *· <
Alkoxy-bis(trialkoxysiloxy)-silan-oppervlakactieve middelen met lage schuiming.
Qppervlakactieve middelen worden veelvuldig gebruikt in een grote verscheidenheid van technische produkten.
Hoewel silicon-oliën en -zepen een ruime toepassing hebben gevonden werden oppervlakactieve middelen op silicaat-basis echter in 5 het algemeen niet bereid vanwege de moeilijkheid van de inherente onbestendigheid in water, die zich voordoet bij toepassing van deze materialen. De Amerikaanse octrooiaanvrage Serial 920.579, ingediend op 29 juni 1978, beschrijft een nieuw oppervlakactief middel op silicaat-basis, dat deze moeilijkheid van de onbesten-10 digheid in water ondervangt. Het daarin gedefinieerde oppervlakactieve middel bezit de algemene formule R R'' ’ /“(R,o),-si-o 70-si-(och„-ch) -OR - o — z zn waarin R voorstelt waterstof, een alkyl-, alkenyl-, aryl- of 15 aralkylgroep, elke R’ onafhankelijk wordt gekozen uit dezelfde groep als R, waarbij echter tenminste een overwegende hoeveelheid van de R' resten, vastgehecht aan elk Si atoom, sterisch gehinderde alkylgroepen zijn met tenminste 3 koolstofatomen, R’*’ voorstelt waterstof of methyl en n een geheel getal is van ongeveer 20 5 tot ongeveer 50.
Gevonden werd nu een nieuw oppervlakactief middel op silicaat-basis, dat een gunstige bestendigheid in water en oppervlakte-activiteit bezit en eveneens het voordeel van lage schuimingseigenschappen vertoont. Deze oppervlakactieve middelen 25 bezitten de algemene formule 800 2 6 75 2
R R*" R
Γ(R'0)3-Si-0_72-Si-(0CH2-CH)n-0-Si-/5-Si-(OR')3_72 (1) waarin R voorstelt waterstof, een alkyl-, alkenyl-, aryl- of aralkylgroep, elke R' onafhankelijk wordt gekozen uit dezelfde 5 groep als R, waarbij echter tenminste een overwegende hoeveelheid van de R’ resten, vastgehecht aan elk Si atoom, sterisch gehinderde alkylgroepen met tenminste 3 koolstof atomen zijn, elke R"' onafhankelijk wordt gekozen uit waterstof of methyl en n een geheel getal van ongeveer 10 tot ongeveer 75 is.
10 Wenselijkerwijze is R waterstof, een alkyl- of alkenylgroep met ongeveer 1 tot ongeveer 18 koolstofatomen of een aryl- of aralkylgroep met ongeveer 6 tot ongeveer 24 koolstof-atomen. Bij voorkeur is R waterstof, alkyl met ongeveer 1 tot ongeveer 8 koolstofatomen of aryl of aralkyl met ongeveer 6 tot 15 ongeveer 14 koolstofatomen. In de formule (1) wordt elke R' onafhankelijk gekozen uit dezelfde groep als R onder voorwaarde, dat tenminste een overwegende hoeveelheid van de R' resten, vastgehecht aan elk Si atoom, sterisch gehinderde alkylgroepen met tenminste 3 koolstofatomen zijn. De wenselijke en voorkeursgroepen 20 voor R' zijn dezelfde als voor R, waarbij eveneens de bovengenoemde voorwaarde geldt. Wenselijkerwijze zijn tenminste een meerderheid van de R’ resten sterisch gehinderde alkylgroepen met ongeveer 3 tot ongeveer 18 koolstofatomen en bij voorkeur zijn deze sterisch gehinderde alkylgroepen met ongeveer 4 tot ongeveer 12 25 koolstofatomen. Het is in het bijzonder van voorkeur dat alle R* groepen bestaan uit deze sterisch gehinderde alkylgroepen. Onder sterisch gehinderde alkylgroepen worden verstaan alkylresten, die bijdragen aan de hydrolytische stabiliteit van het molecuul, dat wil zeggen die de reactie van water met de silicium-zuurstof-30 of de koolstof-zuurstof-bindingen in het molecuul remmen. Voorbeelden van sterisch gehinderde alkylresten zijn niet-lineaire primaire alkylresten met een zijketen in de β-positie van tenminste 2 koolstofatomen, secundaire alkylresten en tertiaire alkylresten. Bijzonder bruikbare sterisch gehinderde alkylgroepen 35 zijn onder andere sec.butyl, isobutyl, 2-ethylbutyl, 2-ethyl- pentyl, 3-ethylpentyl, 2-ethylhexyl, 3-ethylhexyl, 2.4-dimethyl-3- 800 2 6 75 ·»· » 3 pentyl, etc. Sec.butyl geniet in het bijzonder de voorkeur. Het gehele getal n varieert bij voorkeur van ongeveer 10 tot ongeveer 75; het is in het bijzonder van voorkeur dat n varieert van ongeveer 15 tot ongeveer 50. Elke groep R''* wordt onafhan-5 kelijk gekozen uit waterstof of methyl. Bij voorkeur is in ongeveer 50 tot ongeveer 100 gew.% van de groepen R,,r f -(OC^-CH)- de groep R*'' waterstof; meer bij voorkeur is in ongeveer 80 tot ongeveer 100 % van de groepen R'” waterstof.
10 Volgens een uitvoeringsvorm, die in het bijzonder de voorkeur geniet, is in alle groepen R’11 waterstof.
Een voorkeursformule voor het oppervlakactieve middel volgens de uitvinding is ch3 ch3 r' * ’ ch3 ch3 15 /(CH -CH -CH-O) -Si-07o-Si-(0CHo-CH) -0-Si-/0-Si-(0-CH-CHo-CH„)- ~U waarin n enR"' de boven aangegeven betekenissen bezitten.
Volgens een voorkeursmethode ter bereiding van de nieuwe oppervlakactieve middelen op silicaat-basis volgens de uitvinding wordt een poly-gealkoxyleerde lineaire alifatisehe diol 20 in reactie gebracht met een bis(trialkoxysiloxy)alkylhalogeen-silan.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding gebruikte poly-gealkoxyleerde diol bezit de formule R' " 25 H(OCH--CH) -OH (2) z n waarin Rr'' en n de hierboven bij de formule 1 aangegeven betekenissen bezitten. Deze verbinding kan worden bereid onder toepassing van gebruikelijke oxyalkyleringstechnieken. De verbinding kan bijvoorbeeld worden bereid door condensatie, in tegen-30 woordigheid van een alkalische katalysator, zoals KOH, van een lineaire alifatisehe diol met ethyleenoxyde of ethyleenoxyde en propyleenoxyde in een ordeloze rangschikking of blok-rang-schikking. De hoeveelheden ethyleenoxyde in het alkoxylerings-mengsel kunnen variëren van 50 tot 100 gew.% en bij voorkeur van 35 80-100 gew.%. Volgens een uitvoeringsvorm, die in het bijzonder de voorkeur geniet, wordt gebruik gemaakt van 100 % ethyleenoxyde.
800 2 6 75 4
Het poly-gealkoxyleerde diol met de formule 2 wordt in reactie gebracht met 2 molen van een bis(trialkoxy-siloxy)alkylhalogeensilan met de formule R-Si/~OSi(OR')3_72 (3)
5 X
waarin R en R' de hierboven bij de formule 1 aangegeven betekenissen bezitten en X voorstelt een halogeenatoom, gekozen uit F,
Cl, Br en J.
Bij voorkeur is X Cl, Br of J; Cl geniet in 10 het bijzonder de voorkeur.
De verbindingen met de formule 3 en een werkwijze ter bereiding daarvan zijn beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.965.136.
Volgens een voorkeursbereidingsmethode worden de 15 poly-gealkoxyleerde diol-verbinding en de bis(trialkoxysiloxy)-alkylhalogeensilan-verbinding met elkaar in reactie gebracht in tegenwoordigheid van een halogeenwaterstofacceptor-base-verbin-ding. De acceptor kan een willekeurige verbinding zijn, die halo-geenwaterstof zal binden en daardoor de vorming van de oppervlak-20 actieve verbindingen volgens de uitvinding volgens de onderstaande reactievergelijking (A) zal bevorderen. Als voorkeurs-accep-tors kunnen worden genoemd de genitrogeneerde tertiaire organische base-verbindingen met tenminste 3 koolstofatomen, bijvoorbeeld de tertiaire lagere alkyl- en arylaminen, zoals triethyl-25 amine, tributylamine, zowel als pyridine, gesubstitueerd pyridine, N.N'-dimethylaniline, etc.
De vorming van de nieuwe oppervlakactieve verbindingen volgens de uitvinding onder gebruikmaking van de bovengenoemde reactiecomponenten kan worden voorgesteld door de 30 volgende reactievergelijking: R'" H(0CH -CH) -OH + 2R-Si/_0Si(0R') _ 70 + 2Z 0p.1.0.sm.1.d-d-e-L_>
X
(A)
35 R R''' R
/“(R'O) -Si-07o-Si-(0CH„-CH) -0-Si-/Ö-Si-(0R'). 70 + 2Z.HX - 5 - Z Zn - z 800 2 6 75 fcr v 5 waarin Z de halogeenwaterstofacceptor-base is en de andere reactiecomponenten hierboven zijn beschreven.
Uit reactievergelijking A blijkt dat de hoofdreactie bij de werkwijze ter bereiding van de oppervlakactieve verbin-5 dingen volgens de uitvinding wordt uitgevoerd in een oplosmiddel.
Hoewel het oplosmiddel niet noodzakelijk is dient dit om de reactiesnelheid te matigen en daardoor de afscheiding van het acceptor-halogeenwaterstof Z-HX uit de als produkt verkregen oppervlakactieve verbinding te verbeteren. Het gebruikte oplosmiddel kan een wille-10 keurig niet-protonisch oplosmiddel zijn, dat de reactiecomponenten oplost en geen storende invloed uitoefent op de reactie volgens vergelijking A. Als bruikbare oplosmiddelen kunnen worden genoemd benzeen, tolueen, xyleen, hoogkokende petroleumether, andere ethers, zoals tetrahydrofuran, en dergelijke.
15 In het algemeen wordt een stoechiometrische hoe veelheid van de reactiecomponenten gebruikt. De bij de reactie gebruikte totale hoeveelheid oplosmiddel is een keuze-kwestie en deze hoeveelheid is niet aan zekere kritische grenzen gebonden. De chloorwaterstofacceptor-base wordt met voordeel eveneens gebruikt 20 in een stoechiometrische hoeveelheid, gebaseerd op de gebruikte hoeveelheid bis(trialkoxysiloxy)alkylhalogeensilan.
De reactie, voorgesteld door reactievergelijking A, kan worden uitgevoerd bij zeer lage temperaturen, kamertemperatuur of zelfs zeer hoge temperaturen zo lang deze maar geen nadelige 25 invloed hebben op de reactiecomponenten of produkten. Zo kan de reactie worden uitgevoerd bij -30°C tot de terugvloeitemperatuur van het laagst kokende bestanddeel en de reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij ongeveer 0-100°C. Volgens een voorkeursmethode wordt de reactie begonnen bij kamertemperatuur en wordt deze voΙ-ΒΟ tooid bij een hogere temperatuur teneinde de reactie zo veel mogelijk te voltooien. In elk van de gevallen worden de oppervlakactieve verbindingen uit het produktmengsel afgescheiden door filtraties, destillaties of andere gebruikelijke afscheidingstechnieken en het gekozen speciale scheidingssysteem is louter afhankelijk 35 van de gewenste zuiverheid van het eindprodukt en van de beoogde eindtoepassing daarvan.
800 2 6 75 6
De oppervlakactieve produkten volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt bij een grote verscheidenheid van toepassingen en in het bijzonder in gevallen waarin lage schui-mingseigenschappen nodig of wenselijk zijn, zoals in vaatwas-5 reinigingspreparaten of als emulgeermiddelen. Zij kunnen eveneens worden gebruikt bij niet-waterige toepassingen van oppervlakactieve middelen, zoals in urethanschuim-preparaten. Deze nieuwe oppervlakactieve middelen op silicaat-basis verschillen van gebruikelijke silicaat-oppervlakactieve middelen doordat zij een 10 gunstige hydrolytische stabiliteit vertonen als gevolg van de afscherming van de siliciumatomen door de sterisch gehinderde bestanddelen, zoals hierboven beschreven. De oppervlakactieve middelen volgens de uitvinding werken op analoge wijze als een silicon bij het verlagen van de oppervlaktespanning en vertonen verder de 15 voordelen van een lage schuiming en van een oplosbaarheid in olie of water, in afhankelijkheid van het speciale hydrofiele gedeelte, gebruikt bij de formulering van het oppervlakactieve middel.
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet 20 beperkt door de volgende voorbeelden.
Bereiding van bis(tributoxysiloxy)-methylsilan-polyethyleen-glycol-adduct.
Voorbeeld I
In een driehalsrondbodem, bevattende een magne-25 tische roerstaaf, werden gebracht 36,68 g (0,025 mol) polyethy-leenglycol (molecuulgewicht 1467), 4,2 g (0,053 mol) pyridine en 50 ml tolueen. De kolf werd voorzien van een thermometer, druppel-trechter en een luchtkoeler. Bis(tributoxysiloxy)-methylchloor-silan, 30,2 g (0,05 mol), en 50 ml tolueen werden gemengd, ge-30 bracht in de druppeltrechter en geleidelijk toegevoegd aan de inhoud van de kolf onder roeren bij omgevingstemperatuur. Bij de reactie werd het witte pyridine-HCl-zout gevormd. De toevoeging werd in 1 uur voltooid, de temperatuur werd verhoogd tot 70°C en het reactiemengsel werd gedurende nog 2 uren verhit teneinde een 35 volledige reactie te verzekeren. Het reactiemengsel werd afgekoeld tot omgevingstemperatuur, het zout afgefiltreerd en het hel- 800 2 6 75 7 dere filtraat gebracht op een roterende verdamper en verhit op 70°C onder een waterstraalpomp-vacuum gedurende 3 uren teneinde een volledige \erwijdering van de overmaat pyridine en tolueen te verzekeren. Het produkt werd afgekoeld en gewogen. Het gewicht 5 van het als produkt verkregen bis(tributoxysiloxy)-methylsilan- polyethyleenglycol-adduct was 62,54 g (theorie 64,875 g; opbrengst 99 + %).
Voorbeeld II
Een tweede bis(tributoxysiloxy)-methylsilan-10 oppervlakactief middel werd bereid onder toepassing van een procedure, analoog aan die beschreven in voorbeeld I. De specificaties ten aanzien van de reactiecomponenten en produkten zijn aangegeven in onderstaande tabel A.
Tabel A
15 Reactiecomponenten
Polyethyleenglycol-EO-adduct 993
Molecuulgewicht 24,835
Gewicht (g) 0,025
Molen 20 Pyridine 4,2
Gewicht (g) 0,053
Molen
Bis(tributoxysiloxy)-methylchloorsilaan
Gewicht (g) 30,2 25 Molen 0,05
Produkt
Gewicht (g) 52,22
Theorie (g) 53,20
Opbrengst (%) 98+ 30 De oppervlakte-eigenschappen van de produkten van voorbeelden I en II zijn aangegeven in tabel B. De volgende methodes werden gebruikt voor de bepaling van elk van de eigenschappen:
Troebelingspunt - ASTM aanduiding D 2024-65 35 Oppervlaktespanning en grensvlakspanning - ASTM aanduiding D 1331-56 800 2 6 75 8
Draves bevochtigingstijden - ASTM aanduiding D 2281-68
Ross-Miles schuimhoogten - ASTM aanduiding D 1173-53.
5 Uit de aangegeven Ross-Miles schuimhoogten blijkt de lage schuiming van de oppervlakactieve middelen volgens de uitvinding. Deze proef geeft een maat voor de schuimhoog-te, die aanvankelijk wordt gevormd en na 5 minuten achterblijft. Uit de proef blijkt de neiging tot schuiming zowel als de schuim-10 stabiliteit. Uit de vermelde resultaten blijkt in het algemeen dat de produkten in kwestie een lage begin-schuiming vertonen, welke schuiming bovendien niet wordt gehandhaafd.
De oppervlakactieve middelen volgens de uitvinding vertonen eveneens een uitstekende bestendigheid in waterige 15 oplossing, zoals blijkt uit oppervlaktespanningsmetingen na staan gedurende 60 dagen.
Oppervlaktespanning dynes/cm, 0,001 %'s oplossing Begin Na 60 dagen
Voorbeeld I 27,3 27,6 20 Voorbeeld II 28,3 28,5
Tabel B
Voorbeeld I Voorbedd II
Troebelingspunt, 1 %, °C 75 0
Oppervlaktespanning, dynes/cmK
25 0,1 % 27,3 28,3 0,01 30,0 35,0 0,001 43,6 51,7
Grensvlakspaiming, dynes/cm (vs. minerale olie) 30 0,1 % 6,3 8,3 0,01 9,7 13,4 0,001 20,9 26,5
Draves bevochtigingstijden, sec.
25°C 0,5 % 83 17 35 60°C 0,5 % 11 6 800 2 6 75 9
Vervolg van tabel B
Voorbeeld I Voorbeeld II
Ross-Miles schuimhoogte, mm (begin/na 5 min.) 5 25°C 0,5 % 35/30 25/15 0,25 30/25 25/15 0,1 25/20 20/15 0,05 20/15 15/10 60°C 0,5 % 30/10 0/0 10 0,25 30/10 0/0 0,1 25/10 0/0 0,05 20/10 0/0
Ter vergelijking, de oppervlaktespanning van gedestilleerd water is ongeveer 72 dynes/cm.
15 80 0 2 6 75
Claims (15)
1. Oppervlakactief produkt met lage schuiming met de formule R R'” R 5 /"(RO)--Si-O 70“Si-(OCH-CH) -0-Si-/_0-Si-(0R'), 70 waarin n een geheel getal van ongeveer 10 tot ongeveer 75 is, R wordt gekozen uit waterstof, alkyl, alkenyl, aryl en aralkyl, elke R' onafhankelijk wordt gekozen uit dezelfde groep als R, waarbij tenminste een meerderheid van de R' groepen aan elk Si 10 atoom sterisch gehinderde alkylgroepen mat tenminste 3 koolstof-atomen zijn, en elke R'’' onafhankelijk wordt gekozen uit waterstof en ethyl.
2. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R voorstelt waterstof, alkyl of alkenyl met 15 ongeveer 1 tot ongeveer 18 koolstofatomen of aryl of aralkyl met ongeveer 6 tot ongeveer 24 koolstofatomen en elke R' onafhankelijk wordt gekozen uit de zelfde groep als aangegeven voor R, waarbij dezelfde voorwaarde geldt.
3. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 2, 20 met het kenmerk, dat een meerderheid van de R' resten sterisch gehinderde alkylgroepen met ongeveer 3 tot ongeveer 24 koolstofatomen zijn.
4. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R voorstelt waterstof, alkyl met ongeveer 25. tot ongeveer 8 koolstofatomen of aryl of aralkyl met ongeveer 6 tot ongeveer 14 koolstofatomen en elke R’ onafhankelijk wordt gekozen uit dezelfde groep als aangegeven voor R, waarbij dezelfde voorwaarde geldt.
5. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 4, 30 met het kenmerk, dat de R' resten sterisch gehinderde alkylgroepen met ongeveer 4 tot ongeveer 12 koolstofatomen zijn.
6. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R methyl en Rf sec.butyl voorstellen.
7. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 1, 35 met het kenmerk, dat n varieert van ongeveer 10 tot ongeveer 30. 800 2 6 75 •V*------ -----'i*
8. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat n varieert van ongeveer 15 tot ongeveer 50.
9. Oppervlakactief produkt volgens conclusie I, met het kenmerk, dat R,,f waterstof voorstelt in ongeveer 50 tot 5 ongeveer 100 gew.% van de alkoxygroepen R''' -(OCE^-CH)- en de resulterende propoxy- en ethoxygroepen aanwezig zijn in een ordeloze rangschikking of blok-rangschikking.
10. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 9, 10 met het kenmerk, dat R'’' waterstof voorstelt in ongeveer 80 tot ongeveer 100 % van de alkoxygroepen.
11. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat R'" waterstof voorstelt in alle alkoxygroepen.
12. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het de formule ch3 ch3 ch3 ch3 Γ(CH3-CH2-CH-0)3-Si~072-Si-(0CH2-CH2)n-O-Si-/Ö-Si-(0-CH-CH2-CH3)3_?2 bezit.
13. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat n een geheel getal van ongeveer 10 tot ongeveer 75 is.
14. Oppervlakactief produkt volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat n een geheel getal van ongeveer 15 tot on- 25 geveer 50 is.
15. Produkten en werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 30 800 2 6 75
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/040,629 US4226794A (en) | 1979-05-21 | 1979-05-21 | Low-foaming alkoxy-bis(trialkoxysiloxy)-silane surfactants |
| US4062979 | 1979-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002675A true NL8002675A (nl) | 1980-11-25 |
Family
ID=21912042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002675A NL8002675A (nl) | 1979-05-21 | 1980-05-09 | Alkoxy-bis(trialkoxysiloxy)-silan oppervlakactieve middelen met lage schuiming. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4226794A (nl) |
| JP (1) | JPS55155096A (nl) |
| AU (1) | AU5858780A (nl) |
| BE (1) | BE883402A (nl) |
| BR (1) | BR8003105A (nl) |
| CA (1) | CA1160244A (nl) |
| DE (1) | DE3019075C2 (nl) |
| ES (1) | ES8104391A1 (nl) |
| FR (1) | FR2457122A1 (nl) |
| GB (1) | GB2053942B (nl) |
| IT (1) | IT1144059B (nl) |
| NL (1) | NL8002675A (nl) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179883A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | 竹本油脂株式会社 | 繊維処理用油剤及び該油剤による熱可塑性合成繊維糸の処理方法 |
| US4623697A (en) * | 1985-04-30 | 1986-11-18 | Ppg Industries, Inc. | Ungelled resins containing hydrolyzable moieties from organosilane compounds |
| US4691039A (en) * | 1985-11-15 | 1987-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ethoxylated siloxane surfactants and hydrophilic silicones prepared therewith |
| US4657959A (en) * | 1985-11-15 | 1987-04-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic silicones |
| US4752633A (en) * | 1985-11-15 | 1988-06-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Ethoxylated siloxane surfactants and hydrophilic silicones prepared therewith |
| DE3929866A1 (de) * | 1989-09-08 | 1991-03-21 | Bayer Ag | Spaltbare tenside, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5198474A (en) * | 1992-06-30 | 1993-03-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Silicone surfactants having t-butyl terminated polyether pendants for use in high resilience polyurethane foam |
| DE4306997A1 (de) * | 1993-03-05 | 1994-09-08 | Thera Ges Fuer Patente | Hydrophilierte Polyether |
| JP3928071B2 (ja) * | 1994-06-30 | 2007-06-13 | スリーエム カンパニー | 硬化指示性染料を含む歯科印象材料 |
| US5583178A (en) * | 1994-06-30 | 1996-12-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cure-indicating molding and coating composition |
| US5821195A (en) * | 1996-08-16 | 1998-10-13 | Monsanto Company | Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism |
| TW492839B (en) * | 1996-08-16 | 2002-07-01 | Monsanto Co | Sequential application method for treating plants with exogenous chemicals |
| US6828013B2 (en) | 2000-12-11 | 2004-12-07 | Exxonmobil Oil Corporation | Porous biaxially oriented high density polyethylene film with hydrophilic properties |
| US20050027032A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-02-03 | Hare Robert V. | Polyorganosiloxane dental impression materials |
| US7618777B2 (en) * | 2005-03-16 | 2009-11-17 | Agilent Technologies, Inc. | Composition and method for array hybridization |
| EP1882469A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Polyether-based preparations and use thereof |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL268304A (nl) * | ||||
| FR950449A (fr) * | 1946-05-28 | 1949-09-27 | Thomson Houston Comp Francaise | Perfectionnements à la fabrication des matières intermédiaires pour silicones |
| US2839558A (en) * | 1952-02-16 | 1958-06-17 | Visco Products Co | Oxyalkylene compounds |
| BE538608A (nl) * | 1954-06-10 | |||
| US2990377A (en) * | 1955-08-01 | 1961-06-27 | Dow Corning | Organosiloxane esters as emulsifying agents |
| NL132926C (nl) * | 1964-07-10 | |||
| US3976675A (en) * | 1973-12-26 | 1976-08-24 | Olin Corporation | Silicate-based surfactant composition |
| US3965136A (en) * | 1975-09-24 | 1976-06-22 | Olin Corporation | Alkoxysilane cluster compounds and their preparation |
| GB1577715A (en) * | 1975-11-21 | 1980-10-29 | Castrol Ltd | Hydraulic fluids |
| US4086260A (en) * | 1977-04-27 | 1978-04-25 | Olin Corporation | Alkoxysilane ester cluster compounds and their preparation and use |
| US4160776A (en) * | 1978-06-29 | 1979-07-10 | Olin Corporation | Alkoxy-bis (trialkoxysiloxy)-silane surfactants |
-
1979
- 1979-05-21 US US06/040,629 patent/US4226794A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-04-22 CA CA000350380A patent/CA1160244A/en not_active Expired
- 1980-05-08 IT IT48624/80A patent/IT1144059B/it active
- 1980-05-09 NL NL8002675A patent/NL8002675A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-16 GB GB8016352A patent/GB2053942B/en not_active Expired
- 1980-05-19 BR BR8003105A patent/BR8003105A/pt unknown
- 1980-05-19 DE DE3019075A patent/DE3019075C2/de not_active Expired
- 1980-05-20 ES ES491623A patent/ES8104391A1/es not_active Expired
- 1980-05-20 AU AU58587/80A patent/AU5858780A/en not_active Abandoned
- 1980-05-20 FR FR8011273A patent/FR2457122A1/fr active Granted
- 1980-05-21 BE BE0/200693A patent/BE883402A/fr unknown
- 1980-05-21 JP JP6660380A patent/JPS55155096A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3019075A1 (de) | 1980-11-27 |
| IT8048624A0 (it) | 1980-05-08 |
| IT1144059B (it) | 1986-10-29 |
| BR8003105A (pt) | 1980-12-23 |
| US4226794A (en) | 1980-10-07 |
| GB2053942A (en) | 1981-02-11 |
| DE3019075C2 (de) | 1982-12-09 |
| FR2457122A1 (fr) | 1980-12-19 |
| BE883402A (fr) | 1980-09-15 |
| GB2053942B (en) | 1983-12-21 |
| ES491623A0 (es) | 1981-04-16 |
| JPS55155096A (en) | 1980-12-03 |
| AU5858780A (en) | 1980-11-27 |
| FR2457122B1 (nl) | 1983-01-28 |
| CA1160244A (en) | 1984-01-10 |
| ES8104391A1 (es) | 1981-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002675A (nl) | Alkoxy-bis(trialkoxysiloxy)-silan oppervlakactieve middelen met lage schuiming. | |
| US4160776A (en) | Alkoxy-bis (trialkoxysiloxy)-silane surfactants | |
| DE4415556C1 (de) | Organosilyl- bzw. Organosiloxanyl-Derivate von Glycerinethern und deren Verwendung | |
| US20010018535A1 (en) | Silanes with hydrophilic groups, their synthesis and use as surfactants in aqueous media | |
| EP0138321B1 (en) | Organosilicon compounds and preparation and use thereof | |
| CA2125812A1 (en) | Surface-active siloxane coating compounds and their use in coatings | |
| US3992429A (en) | Alkoxysilane multiple cluster compounds and their preparation | |
| CA1080246A (en) | Method for the preparation of alkoxysilane cluster compounds | |
| US2504064A (en) | Polyethyleneglycol ethers of bis (di-alkyl-hydroxyphenyl)-methane | |
| US4337168A (en) | Alkoxysilane cluster emulsions and their preparation | |
| KR840002461B1 (ko) | 유압용 액체로 사용하기에 적당한 보론-실리콘 화합물의 제법 | |
| EP0388218A2 (en) | Organosilicon compounds | |
| US4467105A (en) | Method of preparing glycol esters of organosilanes | |
| CA1338277C (en) | Process for the production of terminally blocked polyglycol ethers | |
| US2511013A (en) | Esters of antimonous acids and method of preparing same | |
| US3308149A (en) | Organic polyalkyleneoxy silicates | |
| EP0010523B1 (en) | Perfluoroalkylalkylenemercapto group containing non-ionic surfactants, process for their manufacture and their use | |
| CN100366626C (zh) | 用于可蒸馏、可聚合单体的高沸点抑制剂 | |
| US4310698A (en) | Fluorochemical non-ionic surfactants | |
| EP0175796A1 (en) | Schiff base surfactants | |
| US3297735A (en) | Process for the production of ethers of hydroxymethyl polymethyl siloxanes | |
| US4086260A (en) | Alkoxysilane ester cluster compounds and their preparation and use | |
| EP0028524B1 (en) | Improved method for preparing alkoxysilane cluster compounds; resulting novel compounds; and their use as functional fluids | |
| US4175049A (en) | Functional fluid methods using alkoxysilane ester cluster compounds | |
| US5344949A (en) | Method for the synthesis of surface-active anion-cation complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |