NL8000060A - MAGNETIC RECORD MEDIA LUBRICATED WITH A FLUOROUS TELECHELIC POLYETHERPOLYMER. - Google Patents

Description

' ' «."" «.

— 4 70 8909- 4 70 8909

Titel: Magnetische registreermedia gesmeerd met een gefluoreerd telechelisch polyetherpolymeer.Title: Magnetic recording media lubricated with a fluorinated telechelic polyether polymer.

De uitvinding heeft betrekking op het smeren van magnetische registreermedia, zoals banden, kaarten en schijven.The invention relates to the lubrication of magnetic recording media, such as tapes, cards and discs.

Sedert het gebruik van magnetische registreermedia is het bekend dat hun registrerende oppervlakken dienen te worden ge-5 smeerd cm glijdend contact met registrserkoppen mogelijk te maken.It has been known since the use of magnetic recording media that their recording surfaces should be lubricated to allow sliding contact with recording heads.

De eerste smeermiddelen waren vetzuren en esters, zoals carnauba-vas. Deze werden hetzij toegevoegd aan de dispersie van de mag-netiseerbare deeltjes en bindmiddelhars of als laag aangebracht over het gerede registréeroppervlak. De vetzuur- en estersmeer-10 middelen werden als bevredigend beschouwd onder normale amge- vingscmstandigheden doch waren niet betrouwbaar bij hogere temperaturen en hogere relatieve vochtigheid, b.v. ^0°C en 80# relatieve vochtigheid.The first lubricants were fatty acids and esters, such as carnauba vas. These were either added to the dispersion of the magnetizable particles and binder resin or layered over the finished recording surface. The fatty acid and ester lubricants were considered satisfactory under normal ammentation conditions, but were not reliable at higher temperatures and higher relative humidity, e.g. ^ 0 ° C and 80 # relative humidity.

Van de gebruikelijke flexibele magnetische registreermedia 15 hebben ongeveer 70# vetzuur* en estersmering en de meeste andere gebruiken siliconsmering. Terwijl de Amerikaanse octrooischriften 3.U90.9h6 en 3.778.308 het gebruik van fluorkoolstof- verbindingen als smeermiddelen voor magnetische registreermedia aanbevelen, zijn zij weinig toegepast als smeermiddelen voor 20 flexibele magnetische registreermedia. Anderzijds worden stijve magnetische registreerschijven bijna steeds gesmeerd met fluor- koolstofverbindingen, zoals hoog gefluoreerde polyethers met een grondketen omvattend -caF2a"0“ eenheden waarin a een geheel getal is van 1 tot **, b.v.Of the conventional flexible magnetic recording media 15, about 70 # have fatty acid * and ester lubrication, and most others use silicone lubrication. While U.S. Patents 3,909,96 and 3,778,308 recommend the use of fluorocarbons as lubricants for magnetic recording media, they have been used little as lubricants for flexible magnetic recording media. On the other hand, rigid magnetic recording disks are almost always lubricated with fluorocarbon compounds, such as highly fluorinated polyethers with a backbone comprising -caF2a "0" units in which a is an integer from 1 to **, e.g.

25 “CF, 1 f 3 F -[CF-CF^OJ^ -C2F5 waarin n een geheel getal is verschaffend een Ferranti-Shirley-viscositeit (hierna bepaald bij l6bö sec van ongeveer 75-1350 cps. Dergelijke polymeren worden in de handel gebracht door 30 S.I. DuPont de Hemours & Co. onder de naam "Krytox" IU3 gefluor-' eerde oliën. Een geprefereerd lid van deze klasse was "Krytcx''lk3 AD, dat een Ferranti-Shirley-viscositeit van 1322 cps heeft 000 0 0 60 ff « ιη—ΓΜ^^^^ -2- een viscositeitsindex (AS1M D2270) Tan 1U5 en een gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 7000, Als deze.gefluoreerde polymeren worden toegepast voor het smeren van stijve schijven, hebben zij de neiging te worden verwijderd als de schijven worden gereinigd met 5 isopropylalcohol.25, "CF, 1 f 3 F - [CF-CF ^ ^ OJ -C2F5 wherein n is an integer-providing a Ferranti-Shirley viscosity (hereinafter referred to as determined at l6bö sec of from about 75 to 1350 cps Such polymers are on the market. marketed by SI DuPont de Hemours & Co. under the name "Krytox" IU3 fluorinated oils. A preferred member of this class was "Krytxx" lk3 AD, which has a Ferranti-Shirley viscosity of 1322 cps 000 0 0 60 ff ΓΜ — — ^ΓΜ ^ ^ -2 -2--een viscos viscos viscos viscos viscos viscos ((((((((Tan Tan Tan Tan Tan Tan Tan Tan Tan Tan Tan Tan en en en en en en en en Als Als Als Als Als Als Als Als Als Als Als Als Als Als Als een een een een een een een een een een een een een een een een een een een -2 een een-een een een een een -2 -2 een -2--een. removed when the disks are cleaned with 5 isopropyl alcohol.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een magnetisch registreermedium, waarvan de magnetiseerbare laag een smerende bekledingslaag bezit die op betrouwbare wijze een doelmatige smering bij 1+0°C en 80# relatief vochtgehalte verschaft. Wanneer toegepast 10 voor het smeren van stijve schijven is de smerende bekledingslaag bestendig tegen verwijderingjirdren gewist met een isopropylalcohol bevattende doek.The present invention relates to a magnetic recording medium, the magnetizable layer of which has a lubricious coating layer which reliably provides effective lubrication at 1 + 0 ° C and 80 # relative moisture content. When used for the lubrication of rigid disks, the lubricious coating layer has been erased resistant to wiping with an isopropyl alcohol-containing cloth.

De smerende bekledingslaag volgens de uitvinding bevat een gefluoreerd telechelisch polyetherpolymeer met een grondstructuur 15 cmvattend -CgE^-O- eenheden waarin a een geheel getal is van 1 tot k, welke grondketen beëindigd wordt door tenminste een polaire groep zodanig dat n /MW tenminste 19 x 10 Debye -mol/g bedraagt. "Telechelische” polymeren hebben een laag molecuulgewicht en bekende functionele eindstandige groepen.The lubricious coating layer of the invention contains a fluorinated telechelic polyether polymer with a soil structure containing 15 cm -CgE ^ -O units wherein a is an integer from 1 to k, which soil chain is terminated by at least one polar group such that n / MW is at least 19 x 10 is Debye-mol / g. "Telchelic" polymers have a low molecular weight and known functional terminal groups.

20 Het dipoolmcmentƒ1 van het gefluoreerde telechelische poly meer kan worden berekend uit de vergelijking van Onsager 2 _ 9k T MW ' /tt " Ufl-N d εΑέ* +2)*The dipole segmentƒ1 of the fluorinated telechelic polymer can be calculated from the Onsager equation 2 _ 9k T MW '/ tt "Ufl-N d εΑέ * +2) *

O SO S

waarin k = Boltzmann’s Constante .where k = Boltzmann's Constant.

25 T - temperatuur in °K25 T - temperature in ° K

MW = molecuulgewicht fTQ = getal van Avogadro d * dichtheid £ * diëlectriciteitsconstante bepaald bij lageMW = molecular weight fTQ = number of Avogadro d * density £ * dielectricity constant determined at low

SS

30 frequenties c*> = diëlectrische constante bepaald bij hoge frequenties, waarin de benadering wordt gegeven door de Maxwell vergelijking dat £=*=•^2 + (5-10#)7D2r 1.075 η D2 35 waarin de brekingsindex is van het materiaal bij de natrium D- 80 0 0 0 60 . -- - t -3- lijn bij 20°C.30 frequencies c *> = dielectric constant determined at high frequencies, in which the approximation is given by the Maxwell equation that £ = * = • ^ 2 + (5-10 #) 7D2r 1.075 η D2 35 in which the refractive index of the material is the sodium D-80 0 0 0 60. - - t -3- line at 20 ° C.

Het gefluoreerde telechelische polyetherpolymeer bezit bij voorkeur een gemiddeld molecuulgevieht van tenminste 1000 en een Ferranti-Shirley-viscositeit (bepaald bij 16^0 sec ^ en 20°C) 5 van tenminste 20 cps. Het gemiddelde molecuulgevieht van ge-fluoreerde telechelische polyetherpolymeren met meer dan een eindstandige polaire groep per polymeermolecuul is bij voorkeur iets hoger als vergeleken met telechelische polymeren met slechts een eindstandige polaire groep. B.v. kan bij aanwezigheid van tvee 10 eindstandige polaire groepen per polyïaeermolceuul het gemiddeld molecuulgevieht bij voorkeur groter zijn dan 1500.Preferably, the fluorinated telechelic polyether polymer has an average molecular weight of at least 1000 and a Ferranti-Shirley viscosity (determined at 16 0 sec and 20 ° C) of at least 20 cps. The average molecular weight of fluorinated telechelic polyether polymers with more than one terminal polar group per polymer molecule is preferably slightly higher as compared to telechelic polymers with only one terminal polar group. E.g. in the presence of 10 terminal polar groups per polymerizing molecule, the average molecular weight may preferably be greater than 1500.

Geschikte polaire groepen voor de gefluoreerde telechelische polyethers eraratten -COgR waarin R is alkyl met 1 tot 6 C-atcmen, aryl of 15 adkaryl met 6 tot 10 C-atomen; 0 »1 i* -CHR'R" Waarin R' en R" is waterstof, alkyl met 1 tot 6 C- atomen, benzyl of -R"' OH waarin R"' is een alkyleengroep met 2 tot 6 C-atomen; 20 -C^Hg-^OH; o -CC/2Ï+1 ; of 25 waarin b is een geheel getal van 1-U.Suitable polar groups for the fluorinated telechelic polyethers era rat -COgR wherein R is alkyl with 1 to 6 C atoms, aryl or 15 adkaryl with 6 to 10 C atoms; 0 »1 i * -CHR'R" wherein R 'and R "is hydrogen, alkyl of 1 to 6 C atoms, benzyl or -R"' OH where R "'is an alkylene group of 2 to 6 C atoms; 20 -C ^ Hg- ^ OH; o -CC / 2 + 1; or 25 where b is an integer from 1-U.

Sterk zure polaire groepen zoals carbaxylgroepen of sulfcn-zuurgroepen zijn minder gewenst omdat zij potentieel corroderen! zijn. Dit nadeel kan worden verminderd door aazetten in zouten.Strongly acidic polar groups such as carbaxyl groups or sulfonic acid groups are less desirable because they potentially corrode! to be. This drawback can be mitigated by salting.

Bij voorkeur is de pKa van het telechelische polyetherpolymeer 30 tenminste 1,0.Preferably, the pKa of the telechelic polyether polymer 30 is at least 1.0.

Geprefereerde gefluoreerde telechelische polymeren bezittenHave preferred fluorinated telechelic polymers

de grondketen -/CFoCFo0T -ZCFo0/ -, waarin m een geheel getal is c. d. m c Bthe fundamental chain - / CFoCFo0T -ZCFo0 / -, where m is an integer c. d. m c B

van ongeveer 6 tot 32 en n een geheel getal van ongeveer 12 tot 52, zoals geopenbaard in de Amerikaanse octrooischriften 3.810.87^ en 35 U.085.137, of de grondketen j^FiCF^CF^j^ of iCF2CF(CF3)0in, 800 0 0 60 -i- waarin n een geheel getal is ran ongeveer 6 tot 20, als geopenbaard in de .Amerikaanse octrooi schriften 3.250.808 en 3.699.1^5.from about 6 to 32 and n an integer from about 12 to 52, as disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,810,87 ^ and 35 U.085.137, or the base chain j ^ FiCF ^ CF ^ j ^ or iCF2CF (CF3) 0in, 800 0 0 60 -i wherein n is an integer from about 6 to 20, as disclosed in U.S. Patent Nos. 3,250,808 and 3,699.1 ^ 5.

Dergelijke gefluoreerde telechelische polyethers worden gemakkelijk bereid met gemiddelde molecuulgewichten in het gepre-5 fereerde gebied van 1000 tot 5000 en Ferranti-Shirley-viscositeiten (bepaald bij. 16^0-^ sec) in het geprefereerde gebied van 20-2000 cps. Het gefluoreerde telechelische polyetherpolymeer kan ook -CFg-CFg-eenheden bevatten die de scheiding tussen de etherzuurst of at cmen groter maken en de neiging hebben het noodzakelijk te 10 maken:.· dat gemiddelde molecuulgewichten aan de bovenzijde van het geprefereerde gebied van 1000 tot- 5000 worden vermeden. Anders kan de viscositeit van het gefluoreerde telechelische polyetherpolymeer te hoog zijn om een goede smering te verschaffen.Such fluorinated telechelic polyethers are readily prepared with average molecular weights in the preferred range of 1000 to 5000 and Ferranti-Shirley viscosities (determined at 16 ^ 0- sec) in the preferred range of 20-2000 cps. The fluorinated telechelic polyether polymer may also contain -CFg-CFg units which increase the separation between the ether acids or atmospheres and tend to necessitate: that average molecular weights at the top of the preferred range of 1000 to- 5000 are avoided. Otherwise, the viscosity of the fluorinated telechelic polyether polymer may be too high to provide good lubrication.

Superieure smering van flexibele magnetische registreer-15 media is verkregen door aanbrengen van het gefluoreerde telechelische polyetherpolymeer met een rotogravurebekleder uit oplossingen of emulsies met een verdunning van 0,1 gev.% ter verkrijging van een bekledingslaaggewicht van ongeveer 10 mg/m2.Superior lubrication of flexible magnetic recording media has been achieved by applying the fluorinated polyether polymer with a rotogravure coating from solutions or emulsions with a dilution of 0.1% by weight to obtain a coating weight of about 10 mg / m2.

Een dergelijke bekledingslaag is bij benadering van monanoleculaire 20 dikte. De feitelijke bekledingsgewichten zijn zo klein dat het moeilijk is hen te bepalen doch een verbeterde smering is ver-kregen bij bekledingsgewichten van ongeveer 10 tot 150 mg/m .Such a coating is approximately monanolecular thickness. The actual coating weights are so small that it is difficult to determine them, but improved lubrication has been achieved with coating weights of about 10 to 150 mg / m.

Het is gewoonlijk geprefereerd het gefluoreerde telechelische polymeer aan te brengen uit een 0,i+ tot 0,8^'s oplossing of 25 emulsie voor het verschaffen van bekledingsgewichten van ongeveer p 25 tot 60 mg/m . Dit geeft een redelijke verzekering van goede smerende eigenschappen onder nadelige milieuomstandigheden gedurende een aantal jaren.It is usually preferred to apply the fluorinated telechelic polymer from 0.1 to 0.8 µ solution or emulsion to provide coating weights of about p 25 to 60 mg / m. This provides reasonable assurance of good lubricating properties under adverse environmental conditions for a number of years.

De gefluoreerde telechelische polyetherpolymeren kunnen worden 30 aangebracht op stijve magnetische registreerschijven van verdunde oplossingen of dispersies door wissen of door elke andere techniek, zoals spuiten of dompelen. Na drogen dient het oppervlak te worden gewreven met een droog, zacht weefsel voor het verdelen van het smeermiddel en elke ovemaat te verwijderen. Het wrijven wijzigt 35 het uiterlijk van een lichte troebeling tot een heldere reflectie.The fluorinated telechelic polyether polymers can be applied to rigid magnetic recording discs of dilute solutions or dispersions by erasure or by any other technique, such as spraying or dipping. After drying, the surface should be rubbed with a dry soft tissue to distribute the lubricant and remove any size. The rubbing changes the appearance from a slight haze to a clear reflection.

800 0 0 60 Ό -5-800 0 0 60 Ό -5-

Als een 5 /i liter druppel n-decaan na 10 seconden een diameter van ongeveer 3 mm bezit is dit een aanwijzing dat een continue be-kledingslaag is aangebracht. Bij afwezigheid van elk smeermiddel kan de diameter van de druppel 10-12 mm zijn.If a 5 µl drop of n-decane has a diameter of about 3 mm after 10 seconds, this is an indication that a continuous coating has been applied. In the absence of any lubricant, the diameter of the drop can be 10-12 mm.

5 Daar het niet bekend is hoeveel smeermiddel is verwijderd door het wrijven en omdat de bekledingslagen dun zijn is het moeilijk hun dikte te bepalen. Daar een moncmoleculaire laag van een gefluoreerd telechelisch polyetherpolymeer gemeend wordt van de orde van Uo Aastrcm dikte te zijn, wordt aangenomen dat 10 de bekledingslaag tenminste die dikte bezit. Electronenverstrooi-ingsmetingen suggereren dat dikten van 75 tot 250 Angstrom geprefereerde resultaten verschaffen. Gemeend wordt dat een onmatig dikke bekledingslaag van een gefluoreerd telechelisch polyetherpolymeer op een stijve registreerschijf een ongewenst trekken 15 kan veroorzaken.Since it is not known how much lubricant has been removed by rubbing and because the coatings are thin, it is difficult to determine their thickness. Since a molecular layer of a fluorinated telechelic polyether polymer is believed to be of the order of thickness of thickness 0, it is believed that the coating layer has at least that thickness. Electron scattering measurements suggest that thicknesses from 75 to 250 angstroms provide preferred results. It is believed that an unduly thick coating of a fluorinated telechelic polyether polymer on a rigid recording disc can cause unwanted pulling.

Het kan gewenst zijn het gefluoreerde telechelische polyetherpolymeer te mengen met andere smeermiddelen, zoals vetzuren en esters voor zodanige doeleinden als het verschaffen van betrouwbare stop-beweging in video-bandrecorders bij hoge tempera-20 turen en hoog relatief vochtgehalte. Het gefluoreerde telechelische polyetherpolymeer dient tenminste 10 gev.% van de mengsmeermiddelen te bevatten. Bij voorkeur bedraagt het bekledingsgewicht van de mengsmeermiddelen 25 tot 150 mg/m .It may be desirable to mix the fluorinated telechelic polyether polymer with other lubricants, such as fatty acids and esters, for such purposes as to provide reliable stop motion in video tape recorders at high temperatures and high relative moisture. The fluorinated telechelic polyether polymer should contain at least 10% by weight of the blend lubricants. Preferably, the coating weight of the blend lubricants is 25 to 150 mg / m.

Het dragerlichaam van elk der magnetische registreermedia 25 vat de voorbeelden I-VIII was een flexibele biaxiaal georiënteerde polyethyleentereftalaatfilm met een dikte van ongeveer 15 micrometer.The support body of each of the magnetic recording media 25 Examples I-VIII was a flexible biaxially oriented polyethylene terephthalate film with a thickness of about 15 microns.

Voorbeeld IExample I

Een geprefereerd gefluoreerd telechelisch polyetherpolymeer 30 volgens de uitvinding is 0 0 ü u H0fCH2)2NHC -CF2OfCF2CF20>mfCF20)n-CF2-C-NH{CH2)20H, waarin m en n elk gehele getallen zijn verschaffend een gemiddeld mole- cuulgewicht van ongeveer 2000, en dat een Ferranti-Shirley-visco- 35 siteit van lUlO cps bezit. 0,3 g van deze telechelische 80 0 0 0 60 / -6- polyether werd geëmulgeerd in 60 g isopropylalcohol en de emulsie met een rotogravurebekledingsinrichting aangebracht over de registrerende laag van een flexibel magnetisèerbare registreerband. De registreerlaag bevatte fijne aciculaire magnetiseerbare ijzer-5 oxydedeeltjes in een bindmiddel omvattend verknoopt polyvinyl-chloridecopolymeer en polyesterpolyurethaan. De registreerlaag werd speciaal ontworpen voor spiraalvormige aftastvideoregis-tratie met uitzondering dat zij geen smeermiddel bevatte.A preferred fluorinated telechelic polyether polymer according to the invention is 0 µm H0fCH2) 2NHC-CF2OfCF2CF20> mfCF20) n-CF2-C-NH {CH2) 20H, wherein m and n are each integers providing an average molecular weight of about 2000, and which has a Ferranti-Shirley viscosity of 1110 cps. 0.3 g of this telechelic 80 0 0 0 60 / -6-polyether was emulsified in 60 g of isopropyl alcohol and the emulsion applied over a recording layer of a flexible magnetizable recording tape with a rotogravure coating apparatus. The recording layer contained fine acicular magnetizable iron-5 oxide particles in a binder comprising cross-linked polyvinyl chloride copolymer and polyester polyurethane. The recording layer was specially designed for spiral scan video recording except that it contained no lubricant.

Nadat de telechelische polymeerbekledingslaag was gedroogd 10 in een oven bij ongeveer 50°C tot een gedroogd bekledingsgewicht o van ongeveer 37,5 mg/m werd een beklede band gesneden tot repen van 1,27 cm breedte en videocassettes van de "VHS" en "Betamax" formaten met de banden beladen. Twee videocassettes van het Betamax-formaat en een van het VHS-formaat werden beproefd op 15 videoregistreerapparatan bij ^0°C en 30% relatief vochtgehalte via 500 cycli op welk punt de proeven werden beëindigd. Geen der banden -had gefaald. Gebruikelijke industriële standaards vereisen 200 doorgangen zonder falen. Efeide Betamax-cassettes werden verder beproefd tot 1000 cycli, weer zonder falen. Een 20 Betamax-cassette werd beproefd tot 1500 cycli en het band faalde niet.After the telechelic polymer coating was dried in an oven at about 50 ° C to a dried coating weight o of about 37.5 mg / m, a coated tape was cut into 1.27 cm wide strips and video cassettes of the "VHS" and " Betamax "formats loaded with the tires. Two video cassettes of the Betamax format and one of the VHS format were tested on 15 video recorders at 0 ° C and 30% relative moisture through 500 cycles at which point the experiments were terminated. None of the tires had failed. Conventional industry standards require 200 passes without failure. Efeide Betamax cassettes were further tested up to 1000 cycles, again without failure. A 20 Betamax cassette was tested up to 1500 cycles and the tape did not fail.

Voorbeelden IA en IBExamples IA and IB

Twee Betamax-videocassettebanden werden vervaardigd die identiek waren aan die van voorbeeld X met uitzondering dat zij 25 tweemaal resp. de helft van het bekledingsgewicht bezaten. Elk weerstond 500 cycli bij it0°C en 80% relatief vochtgehalte zonder • falen.Two Betamax video cassette tapes were made which were identical to those of Example X except that they were twice twice and respectively. had half of the coating weight. Each withstood 500 cycles at 100 ° C and 80% relative moisture content without failure.

Voorbeeld ICExample IC

Hetzelfde gefluoreerde telechelische polymeer werd als 30 laag aangebracht over de registreerlaag van elk van verschillende eindeloze 8-spoors audioregistreerbanden, waarvan de registrerende lagen aciculaire ijzeroxydedeeltjes in een niet magnetiseerbaar bindmiddel bevatten. Een tenminste 5-voudige verbetering werd waargenomen t.a.v. bestendigheid tegenover slijtage bij normale 35 kamertemperatuur en 50% relatief vochtgehalte vergeleken met 800 0 0 60 :7- typische eindeloze 8-spoors andioregistreer"banden als thans op de markt.The same fluorinated telechelic polymer was coated over the recording layer of each of several endless 8-track audio recording tapes, the recording layers of which contained acicular iron oxide particles in a non-magnetizable binder. An at least 5-fold improvement was observed in wear resistance at normal room temperature and 50% relative moisture content compared to 800 0 0 60: 7 typical endless 8-track andio record tires as currently on the market.

Voorbeeld Π) en IEExample Π) and IE

Twee Betamax-videocassettenbanden werden vervaardigd die ^ identiek waren aan die van voorbeeld I met uitzondering dat een smerende bekledingslaag 2,5 gew.dln butylmyristaat en de andere 2 gew.dln myristinezuur per deel telechelisch polymeer bevatte. Wanneer beproefd bij U0°C en 80¾ relatief vochtgehalte weerstand het eerste band 200 cycli en de tweede 500 cycli zonder falen, waarna de beproeving werd gestaakt.Two Betamax video cassette tapes were prepared which were identical to those of Example 1 except that one lubricious coating layer contained 2.5 parts by weight of butyl myristate and the other 2 parts by weight of myristic acid per part of telechelic polymer. When tested at U0 ° C and 80¾ relative moisture resistance the first tire 200 cycles and the second 500 cycles without failure, after which the testing was discontinued.

De volgende telechelische gefluoreerde polyetherpolymereir werden beproefd als smeermiddel voor het zelf (^magnetische re-gistreerband als in voorbeeld I met uitzondering dat de proef-ίresultaten hier slechts zijn weergegeven voor Betamax video-jf. cassetten.The following telechelic fluorinated polyether polymer were tested as self lubricant (magnetic recording tape as in Example 1 except that the test results are shown here only for Betamax video cassettes.

Voorbeeld gem. mol. ViscositeitExample avg. mol. Viscosity

Ho. MW (Fer-Sh) __________ Cns__ II 0 o U ιΐ CÏÏ_0C-CF90^CFoCFo0) lCFo0) -CF,-C0CH, 3500 5l 3 2 2 ^ m 2 n 2 3 .· 20 III H0-CHo-CFo0|CFoCFo0) lCF,0L-CF^-CH^OH 2000 2l 2 2. 22m2n2 2 IV ditto loco 191 CF, 0 I 3 ii V CF,-0lCF,-CF-0) CF0-C-CF, 2600 125 3 2 n 2 3 f 3 f3 25 VI F(CF-CF2-0) -CF-C00H 3200. 1130 CF3 n J*3 VII F(CF-CF,-0) -CF-CÖoCH, 3200 3^5 2 n 2 3 CF, CF, 0, I 3 i 3 il VIII F(CF-CF20)n-CF—C-M(CH2)20H .3300 1785 30 De gefluoreerde polymeren van de voorbeelden I-VIII be zaten de volgende waarden ( waarbij werd bepaald bij 100 Hz, uitgezonderd voorbeeld I bij 10.000 Hz en voorbeeld VIII bij 1000 Hz): 800 0 0 60 35 a -8-Ho. MW (Fer-Sh) __________ Cns__ II 0 o U ιΐ CÏÏ_0C-CF90 ^ CFoCFo0) lCFo0) -CF, -C0CH, 3500 5l 3 2 2 ^ m 2 n 2 3.20 III H0-CHo-CFo0 | CFoCFo0) lCF, 0L-CF ^ -CH ^ OH 2000 2l 2 2.22m2n2 2 IV ditto loco 191 CF, 0 I 3 ii V CF, -0lCF, -CF-0) CF0-C-CF, 2600 125 3 2 n 2 3 f 3 f3 25 VI F (CF-CF2-0) -CF-C00H 3200. 1130 CF3 n J * 3 VII F (CF-CF, -0) -CF-CÖoCH, 3200 3 ^ 5 2 n 2 3 CF , CF, 0.13 i 3 il VIII F (CF-CF20) n-CF-CM (CH2) 20H .3300 1785 30 The fluorinated polymers of Examples I-VIII contained the following values (determined at 100 Hz, except Example I at 10,000 Hz and Example VIII at 1000 Hz): 800 0 0 60 35 a -8-

Voorb. m a d . £s x lOU· I 8 lb 1.772 23.0 1.876 809 II 16 28 1.750 2.36 I.805 53.7 III 8 lb 1.793 2.80 1.809 IV 16 28 l.8lfc 2.55 1.805 37.6 v —' 15 1.87^ 2.22 1.81U 20.6 VI — 18 1.80 2'.36 1.825 27.6 VII — 18 1.8U8 2.79 1.822 b6.6 VIII — 18 1.90 3.68 1.81+3 80.2Ex. m a d. £ sx lOUI 8 lb 1.772 23.0 1.876 809 II 16 28 1.750 2.36 I.805 53.7 III 8 lb 1.793 2.80 1.809 IV 16 28 l.8lfc 2.55 1.805 37.6 v - '15 1.87 ^ 2.22 1.81U 20.6 VI - 18 1.80 2 36 1,825 27.6 VII - 18 1.8U8 2.79 1,822 b6.6 VIII - 18 1.90 3.68 1.81 + 3 80.2

Elke beproeving van een band van de voorbeelden II-VIII weid voortgezet tot falen of 500 cycli- zonder falen bij U0°C en het aangegeven relatieve vochtgehalte. Eüe proef werd on-middellijk gestaakt na falen zoals opstoppen van het band, visueel 15 inkerven van de magnetiseerbare laag, ophoping van zichtbare residu's op de videokoppen, een 6 dB verlies in videosignaal of kleven van het band aan de videospil, gehooropstopping of op enig ander oppervlak. De resultaten zijn beneden samengevat:Each tire test of Examples II-VIII continues to fail or 500 cycles without failure at 10 ° C and the indicated relative moisture content. One trial was stopped immediately after failure such as tape clogging, visual notching of the magnetizable layer, accumulation of visible residues on the video heads, a 6 dB loss in video signal or tape sticking to the video spindle, hearing congestion or any different surface. The results are summarized below:

Proefresultaten 20 Voorb. Polymeer- Relatief Aantal doorgangen concentratie Drager vochtigheid II 1% IPA 85# 500+ 0,5$ do do ^52 25 III 1$ do 80$ 500+ (2 banden) 0,25$ Freon do 500+ IV 11 IPA 85$ 119 do do do 30 do do do 500+ 30 V do Freon 80$ 500+ (2 banden) do IPA do do (2 banden) 0,5$ do do . 71 VI do do do 500+ VII 1% do do do 35 0,5$ do do do 80 0 0 0 60 * m -9- <· VIII 1% do do 500+ do do do 0,5$ do do 5 do do do bQlTest results 20 Ex. Polymeric Relative Number of Passages Concentration Carrier Humidity II 1% IPA 85 # 500+ 0.5 $ do do ^ 52 25 III 1 $ do 80 $ 500+ (2 bands) 0.25 $ Freon do 500+ IV 11 IPA 85 $ 119 do do do 30 do do do 500+ 30 V do Freon 80 $ 500+ (2 bands) do IPA do do (2 bands) 0.5 $ do do. 71 VI do do do 500+ VII 1% do do do 35 0.5 $ do do do 80 0 0 0 60 * m -9- <· VIII 1% do do 500+ do do do 0.5 $ do do 5 do do do bQl

5 x beproefd bij 20°CTested 5 times at 20 ° C

500+ geeft geen falen aan bij 500 cycli IPA = isopropylalcohol500+ does not indicate failure at 500 cycles of IPA = isopropyl alcohol

Freon = CClFgCClgF ("Freon” 113).Freon = CClFgCClgF ("Freon" 113).

Voorbeeld IXExample IX

10 0,3 g van het telechelische polymeer van het voorbeeld werd opgelost in 19,7 g CClF^OClgF. Terwijl een 35 cm stijve magnetische registreerschijf werd geroteerd met 3600 cmw./min werd een zacht weefsel,verzadigd met de oplossing,verschillende malen over het registreeroppervlak gewist. Toen na 2 minuten 15 gedurende welke het oplosmiddel verdampte werd het oppervlak gewreven met een droog zacht weefsel cm het smeermiddel te verdelen en overmaat te verwijderen. Het registreeroppervlak van de stijve schijf bevatte fijne aciculaire magnetiseerbare ijzer-cocyde: deeltjes in een thermohardbaar epoxyhars bindmiddel.0.3 g of the telechelic polymer of the example was dissolved in 19.7 g of CClF-OClgF. While a 35 cm rigid magnetic recording disc was rotated at 3600 cmw / min, a soft tissue saturated with the solution was erased several times over the recording surface. Then, after 2 minutes during which the solvent evaporated, the surface was rubbed with a dry soft tissue to distribute the lubricant and remove excess. The recording surface of the rigid disc contained fine acicular magnetizable iron cocyde particles in a thermosetting epoxy resin binder.

20 Bij de rotatiesnelheid van 3600 omw./min werd een in isopropylalcohol gedrenkt weefsel onder druk van de vingertoppen gedurende ongeveer 30 seconden tegen de schijf gedrukt terwijl het weefsel verschillende malen over het registreeroppervlak werd bewogen. Het gefluoreer.de telechelische polyether-25 polymeer was bestand tegen een dergelijk reinigen als bleek uit oppervlaktespanningsproeven onder toepassing van n-decaan.At the rotational speed of 3600 rpm, an isopropyl alcohol soaked fabric was pressed against the disc for about 30 seconds under the pressure of the fingertips while the fabric was moved several times over the recording surface. The fluorinated telechelic polyether-polymer was resistant to such cleaning as was apparent from surface tension tests using n-decane.

De gesmeerde schijf voldeed aan de nareinigings-glijproef en de nareinigings-glijwrijvingsproef als beneden beschreven:The lubricated disc passed the post-cleaning sliding test and the post-cleaning sliding friction test as described below:

Nareinigings-glijproef 30 Na reinigen met isopropylalcohol als bovenbeschreven werd de schijf met 120 cmw./min geroteerd op een data-standaardspil, een snelheid waarbij een registreerkop van het IBM 33^-8-type in aanraking blijft met het registreeroppervlak. Na 2b uren bij noimale kmertemperatuur werden de schijf en kop geïnspecteerd 35 met het blote oog en falen genoteerd, hetzij als er een polijst- 9 0 0 0 0 60 ύ -10- merk op hét registreeronpervlak is of de kop een zichtbaar residu, heeft opgehoopt.Post-Cleaning Sliding Test After cleaning with isopropyl alcohol as described above, the disk was rotated at 120 cmw / min on a data standard spindle, a speed at which an IBM 33 ^ -8 type recording head remains in contact with the recording surface. After 2b hours at minimum kilometer temperature, the disc and head were inspected with the naked eye and failure noted, either if there is a polishing mark on the recording surface or the head has a visible residue. heaped.

Nareinigings-gliiwrijvingsOroef Gedurende. i.de nareinigings-glijproef wordt de wrijving tussen 5 de kop en. het registreeroppervlak periodiek waargenomen en falen aangegeven indien meer dan h,5 g wrijvingskracht tegen de kop wordt aangelegd., hetzij continu hetzij met tussenpozen gedurende een periode van 2b uren.Post-cleaning glide rubbing screw During. In the after-cleaning sliding test, the friction is adjusted between 5 and. the recording surface is observed periodically and failure indicated if more than h, 5 g of frictional force is applied to the head, either continuously or intermittently over a period of 2b hours.

Als bij deze proef een waarde van meer dan b,5 g aan het begin wordt waargenomen kan dit aangeven dat de bekleding van het smeermiddel te zwaar is in welk geval de bekledingsdikte kan worden vezminderd tot een aanvaardbaar niveau door wrijvén met een droog zacht weefsel.If a value of more than b.5 g is initially observed in this test, this may indicate that the coating of the lubricant is too heavy, in which case the coating thickness can be reduced to an acceptable level by rubbing with a dry soft tissue.

Voorbeeld XExample X.

De telechelische polymeren van de voorbeelden H, V en VII en de onderstaande telechelische polymeren werden eveneens aangebracht op de registreeroppervlakken van stijve magnetische re-gistreerschijven als in voorbeeld IX en elk van deze gesmeerde schijven voldeed aan de nareinigings-glijproef en de nareinigings-2o glijwrijvingsproef: ï 8 (H0CH2CH2 )2-NC-C3,20kS,2CF20 )m^2° )n-CF2"C1^CH2CH20ïï)2 CF, 0 CF, CF, ,3 μ I 3 i 3 CF30^CF2-CF0 )n-CF2-C-CF3 F^CF-CFgO-^CF-COgCE^ 25 H00C-C,04CF5CF,0 ) ^CF,0) -CFo-C00H d d d m d n d ’ waarin m en n elk gehele getallen zijn verschaffend een gemiddeld molecuulgewicht in het gebied van 1000 tot 5000.The telechelic polymers of Examples H, V and VII and the telechelic polymers below were also applied to the recording surfaces of rigid magnetic recording discs as in Example IX and each of these lubricated discs passed the post-cleaning sliding test and the post-cleaning sliding friction test. : ï 8 (H0CH2CH2) 2-NC-C3,20kS, 2CF20) m ^ 2 °) n-CF2 "C1 ^ CH2CH20ïï) 2 CF, 0 CF, CF,, 3 μ I 3 i 3 CF30 ^ CF2-CF0) n-CF2-C-CF3 F ^ CF-CFgO- ^ CF-COgCE ^ 25 H00C-C, 04CF5CF, 0) ^ CF, 0) -CFo-C00H dddmdnd 'where m and n are each integers providing an average molecular weight in the range from 1000 to 5000.

Voorbeeld XIExample XI

2o Toen voorbeeld I werd herhaald met uitzondering dat.de magnetische registreerschijf een bindmiddelvrij registreeroppervlak volgens het Amerikaanse octrooischrift 3-973.072 had werd zowel aan de nareinigings-glijproef als de nareinigings-glij-wrijvingsproef voldaan. Een dergelijk bindmiddelvrij registreer-35 oppervlak kan worden aangebracht door electrisch afzetten, chemische 800 0 0 60 s -11- reductie, stroaaloos plateren, opdampen of kathodisch versturven.When Example 1 was repeated except that the magnetic recording disc had a binder-free recording surface according to U.S. Pat. No. 3,973,072, both the post-cleaning sliding test and the post-cleaning sliding friction test were passed. Such a binder-free recording surface can be applied by electrical deposition, chemical reduction, molding, vapor deposition or cathodic deposition.

80 0 0 0 6080 0 0 0 60

Claims (9)

1. Magnetisch registreermedium, waarvan de magnetiseerbare laag een smerende bekledingslaag bezit omvattend een gefluoreerd polyetherpolymeer met een grondketen bevattend -C^Fg^O-eenheden, waarin a een geheel getal is van 1 tot U, met het kenmerk, dat 5 de grondketen is beëindigd door tenminste een polaire groep,. terwijl de yu /MW van het polymeer tenminste 19 x 10 Debye -mol/g bedraagt.Magnetic recording medium, the magnetizable layer of which has a lubricious coating layer comprising a fluorinated polyether polymer with a basic chain containing -C ^ Fg ^ O units, wherein a is an integer from 1 to U, characterized in that 5 is the basic chain terminated by at least one polar group ,. while the yu / MW of the polymer is at least 19 x 10 Debye-mol / g. 2. Magnetisch registreermedium volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat tenminste een der polaire eindgroepen is gekozen uitMagnetic recording medium according to claim 1, characterized in that at least one of the polar end groups is selected from 10 -C02R waarin R is alkyl met 1 tot 6 C-atcmen, aryl of alkaryl met 6 tot 10 C-atcmen of 0 -CRR’R" waarin R' en R" is waterstof, alkyl met 1 tot o C-atcmen, benzyl of -R"'OH waarin R1" is een alkyleen-15 groep met 2 tot 6 C-atcmen; -C^OH; 9 ' -^CbF2b+l; 0f 20 -0(0Η)ΛΡ213+1 waarin b is een geheel getal van 1-^. *10 -CO 2 R where R is alkyl with 1 to 6 C atoms, aryl or alkaryl with 6 to 10 C atoms or O -CRR'R "where R 'and R" is hydrogen, alkyl with 1 to O C atoms, benzyl or -R "'OH wherein R 1" is an alkylene-15 group having 2 to 6 C atoms; -C1 OH; 9 '- ^ CbF2b + 1; 0f 20 -0 (0Η) ΛΡ213 + 1 where b is an integer from 1- ^. * 3. Magnetisch registreeimedium volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het gefluoreerde polyetherpolymeer is gekozen uit 0. 0 IkMagnetic register medium according to claim 2, characterized in that the fluorinated polyether polymer is selected from 0. 0 I 25 H0(-CH242MC-CF20£CF2CF20 )m(-CF20 )n-CF2-C-NH(-CH2420H 0 0 it <! (H0CH2CH2 )2-IC-CF204CF2CF2 )m(CF20 )n-CF2-CN^CH2CH20H)2 ° 0 CH_0C-CFo04CFoCFo0) 4CFo0 )-CF-C0CH, 3 d é d Ή. 2 Ώ. d J25 H0 (-CH242MC-CF20 £ CF2CF20) m (-CF20) n-CF2-C-NH (-CH2420H 0 0 it <! (H0CH2CH2) 2-IC-CF204CF2CF2) m (CF20) n-CF2-CN ^ CH2CH20H ) 2 ° 0 CH_0C-CFo04CFoCFo0) 4CFo0) -CF-C0CH, 3 d é d Ή. 2 Ώ. d J 30 H0-Cïï2-CF204CF2CF20 )m4CF20 )n-CF2-CH2-0H CF, 0 i 3 || cf,-o£cf0-cf-o) -CF,-C-CF, 3. n d 3 CF, CF, t 3 | 3 F(CF-CF„-0 -CF-C0,CH, 2 n 2 3 800 0 0 δΟ -13- >β cf3 f3 a P(CF-CF„-0) -CF—C-NH(CHo)o0H dn d d en m en. n beide gehele getallen zijn. k. Magnetisch registreermedium volgens conclusies 1-3, 5 met het kenmerk, dat de Ferranti-Shirley-viscositeit van het gefluoreerde polymeer tenminste 20 cps bedraagt.30 H0-C12-CF204CF2CF20) m4CF20) n-CF2-CH2-0H CF, 0 i 3 || cf, -o £ cf0-cf-o) -CF, -C-CF, 3. n d 3 CF, CF, t 3 | 3 F (CF-CF „-0 -CF-C0, CH, 2 n 2 3 800 0 0 δΟ -13-> β cf3 f3 a P (CF-CF„ -0) -CF — C-NH (CHo) oH dn dd and m and n are both integers k Magnetic recording medium according to claims 1-3, characterized in that the Ferranti-Shirley viscosity of the fluorinated polymer is at least 20 cps. 5. Magnetisch registreermedium. volgens conclusies 1-^, met het kenmerk, dat de Ferranti-Shirley-viscositeit van het gefluoreerde polymeer tenminste 2000 cps bedraagt.5. Magnetic recording medium. according to claims 1-4, characterized in that the Ferranti-Shirley viscosity of the fluorinated polymer is at least 2000 cps. 6. Magnetisch registreermedium volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het telechelische polymeer een gemiddeld molecuulgevicht van tenminste 1000 bezit.Magnetic recording medium according to claims 1 to 5, characterized in that the telechelic polymer has an average molecular weight of at least 1000. 7. Magnetisch registreermedium volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat tot 90 gev.% van de smerende bekledings- 15 laag uit een vetzuur of ester bestaat en het bekledingsgewicht 2 25-150 mg/m is. 80 0 0 0 60Magnetic recording medium according to claims 1-6, characterized in that up to 90% by weight of the lubricious coating layer consists of a fatty acid or ester and the coating weight is 25-150 mg / m. 80 0 0 0 60