NL7920080A

NL7920080A - Herbicide.

Info

Publication number: NL7920080A
Application number: NL7920080A
Authority: NL
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-10-07
Filing date: 1979-10-04
Publication date: 1981-01-30
Also published as: US4336061A; SE423232B; ZA795315B; GR65675B; GB2056456B; AR226828A1; IL58412A0; NZ191766A; EP0020437A1; HU178178B; CA1132991A; AU5144479A; AU525736B2; IL58412A; WO1980000701A1; EP0020437B1; DE2953185D2; CS208678B2; IT7926163A0; DK241180A

Description

/ 1 ^ λ Ν.0.29.585 7 9 2 0 0 8 0

Herbicide

Toepassingsgebied van de uitvinding

De uitvinding wordt bij de bestrijding van ongewenste planten toegepast.

Karakteristiek van de bekende technische oplossingen.

5 Halogeenaceetaniliden met herbicide en groeiregelende eigen schappen zijn bekend. Een opmerkelijke economische betekenis verkreeg het 2-chloor-2',6'-diethyl-N-methoxymethylaceetanilide (Amerikaans octrooischrift 3.547.620). Als andere werkzame verbinding i s het 2-chloor-2'-ethyl-6 *-methyl-U-(1·-methoxyprop-2 *-yl)aceet-ilO anilide bekend (Duits Auslegeschrift 2.328.340). Dit bezit naast een goede werking tegen niet gewenste grassen een goede duurwerking in de grond.

Doel der uitvinding

Doel der uitvinding is de ontwikkeling van herbicide middelen 15 met een toegenomen werkzaamheid.

Uiteenzetting van het wezen van de uitvinding Aan de uitvinding ligt het probleem ten grondslag een nieuw herbicide middel beschikbaar te stellen.

Gevonden werd, dat een herbicide, dat een aceetanilide met 20 ! de formule

E

: / ^h2-o-z-a : ·. /0)— 25 N-( C0-CHoCl : V 2 waarin R en E gelijk of verschillend zijn en alkyl met 1 tot 4 koolstof-30 atomen, : Z een methyleengroep of een eventueel met een of twee methylgroepen gesubstitueerde ethyleengroep en A een via een ringstikstofatoom gebonden eventueel gesubstitueerd pyrazool, eventueel gesubstitueerd triazool of eventueel gesubsti-35' tueerd imidazool voorstellen, waarbij de substituent enkelvoudig of tweevoudig met halogeen, methyl- of methoxyresten gesubstitu- Γ7920080 V 2 Γ eerd kan zijn, bevat, een verbrede herbicide werking bij een goede selectiviteit bij belangrijke cultuurplanten bezit.

De nieuwe werkzame stoffen zijn al naar de doelstelling en dosering geschikt voor de selectieve bestrijding van ongewenste 5 planten in bepaalde bestanden van cultuurplanten, bestaande uit kruidachtige of houtachtig wordende plantensoorten, voor de groei-regeling door remming van de plantengroei of door geschikte grote toegepaste hoeveelheden voor de totale bestrijding van de plantengroei .

10 Voor de symbolen R, R , Z en A komen in aanmerking : voor E resp. R gelijke of verschillende alkylresten met 1 tot 4 koolstofatomen zoals methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec.butyl, tert.butyl; voor Z een methyleengroep of een eventueel met één of twee methyl-15 groepen gesubstitueerde ethyleenketen, zoals ethyleen (-Cïïg-CB^-), 1-methylethyleen, 2-methylethyleen, 1,2-dimethylethyleen; voor A een via een ringstikstofatoom gebonden pyrazool, triazool of imidazool, dat enkelvoudig of tweevoudig met halogeen, methyΙοί methoxyresten gesubstitueerd kan zijn zoals 5“(5)-methylpyrazool, 20 4-methylpyrazool, 5,5-dimethylpyrazool, 4-chloorpyrazool, 4-broom-pyrazool, 4-methoxypyrazool, 5(5)-methyl-$(5)-methoxypyrazool, 4(5)-niethyl-1,2,5-triazool, 4>5-dimethyl-1,2,3-triazool, 3(5) -methyl-1,2,4-triazool, 5,5-dimethyl-1,2,4-triazool, 4,5-dichloorimidazool, 4> 5-dibroomimidazool.

25 Bij bepaalde niet symmetrisch gesubstitueerde azolen zoals pyrazool, 1,2,3-triazool, 1,2,4-triazool en imidazool, treden op grond van tautomere structuren in de uitgangsstoffen twee isomeren op, zoals bij het voorbeeld van het pyrazool getoond wordt :

In de nieuwe aceetaniliden komen daarom in deze gevallen twee 55 isomeren voor, waarvan de isomerenverhouding in wezen door de aard van de resten B en C bepaald wordt en voor de herbicide eigenschappen van betekenis kan zijn.

De nieuwe aceetaniliden kunnen volgens de volgende methode bereid worden: 40 Zij worden door omzetting van 2-chloor-N-chloormethylaeeetaniliden 7920080 ✓ ' 3 met de formule II met een alcohol met de formule I'll volgens de volgende reactievergelijking verkregen.

E E

5 /-( /“V01 ^ CHg-O-Z-A

( O J-N .+ HO-Z-A _> / O \—H

'x „ ^CO-CH.Cl ^CO-CH^Cl V 2 V 2 10 II III + HC1

Daarbij hebben de substituenten E, R , Z en A de hiervoor aangegeven betekenis. Enkele van de 2-chloor-N-chloörmethyl-aceetaniliden met formule II zijn uit het Amerikaanse octrooi-15 schrift 3»637*847 bekend; andere kunnen op analoge wijze door omzetting van de geschikte azomethinen met chlooracetylchloride bereid worden.

De alcohol met de formule III wordt doelmatig in ten minste molaire hoeveelheden, betrokken op het 2-chloor-N-chloormethyl-20 aceetanilide gebruikt,

Het bij de omzetting vrijkomende waterstofchloride kan als gas verwijderd of door geschikte bindmiddelen, zoals organische basen, bijvoorbeeld tertiaire aminen of anorganische basen, bijvoorbeeld alkalimetaalcarbonaten worden gebonden. Het bindmiddel 25 voor waterstofchloride wordt in ten minste een molaire hoeveelheid, betrokken op gebruikt 2-chloor-N-chloormethylaceetanilide, toegepast.

Bij de omzetting van 2-chloor-N-chloormethylaceetaniliden met de formule II met alcoholen met de formule III, waarin Z een 30 methyleengroep (-CHg-) voorstelt, is het bijzonder doelmatig de alcoholen in de vorm van hun alkalimetaalzouten toe te passen.

Deze alkalimetaalzouten kunnen in het algemeen door omzetting van de 1-hydroxymethylazolen met sterke basen zoals organometaal-verbindingen, bijvoorbeeld butyllithium, methylmagnesiumchloride; 35 zoals alkalimetaalhydriden, bijvoorbeeld natriumhydride; zoals alkalimetaalamiden, bijvoorbeeld natriumamide, of zoals alkali-metaalalcoholaten, bijvoorbeeld natriummethanolaat onder afsplitsing van waterstof, alkaan, ammoniak of methanol bereid worden.

Het is voordelig de reactie in een oplosmiddel uit te voeren, 40 dat ten opzichte van de 2-chloor-H-chloormethylaceetaniliden inert 7920080 4 is. Hiertoe zijn koolwaterstoffen zoals tolueen, xyleen; ethers zoals diethylether, tert.butylmethylether, 1,2-dimethoxyethaan, tetrahydrofuran, dioxan; esters zoals ethylacetaat, butylacetaat, nitrilen zoals acetonitrile, propionitrile, sulfonen zoals dimethyls' sulfoxide, tetrahydrothiofeen-1,1-dioxide, secundaire amiden zoals N,N-dimethylformamide, Ν,Ν-diethylformamide geschikt. Ook mengsels van deze oplosmiddelen kunnen worden toegepast. In het bijzonder bij omzettingen van alkalimetaalzouten van de 1-hydroxymethyl-azolen met de formule III met Z in de betekenis methyleen (-CHg-) 10 is het voordelig in aprotische polaire oplosmiddelen of mengsels met deze oplosmiddelen te werk te gaan.

De omzettingen van de 2-chloor-N-chloormethylaceetaniliden met de formule II met de alcoholen met de formule III resp. de alkalimetaalzouten van deze alcoholen worden bij temperaturen 15 tussen -30 tot +50°C, bij voorkeur bij kamertemperatuur, uitgevoerd. Reactieprodukten worden - eventueel na afscheiding van de gevormde bijprodukten zoals alkalimetaalchloriden resp. trialkylammonium-chloriden en eventueel na uitwisseling van het polaire, aprotische oplosmiddel tegen een met water niet mengbaar oplosmiddel -20 op gebruikelijke wijze geïsoleerd.

Een deel van de voor de bereiding van de aceetaniliden volgens de uitvinding met de formule I toegepaste alcoholen met de formule III is bekend zoals bijvoorbeeld 1-hydroxy-methylpyrazolen en 1-(2-hydroxyethyl)-pyrazolen (Chem. Ber. 8£, 820 (1952) ; 25 J. Chem. Soc. I960 , 5272).

Een eenvoudige bereiding van 1-(2-hydroxyethyl) resp.

1-(2-hydroxypropyl)-azolen is de omzetting van epoxiden met azolen op een op zichzelf bekende wijze volgens de volgende reactiever-gelijking (zie bereidingsvoorbeeld A) : 30

VV II . M

U® ♦ —* wtt 1 't 1 1 N-C-C=0

y"Y I I

7920080 5 waarbij X en Y G of N voorstellen en ten minste een van de beide atomen X en Y steeds N is.

Een andere bereidingswijze van deze alcoholen bestaat in de reductie van overeenkomstige a-azol-1-yl-ketonen resp. -aldehyden, 5 bijvoorbeeld met complexe hydriden zoals natriumboorhydride in alcohol of tetrahydrofuran.

In de voorbeelden verhouden zich gewichtsdelen tot volumedelen als kilogram tot liter.

Voorbeeld A

10 Aan 136 delen (gewichtsdelen) pyrazool in 500 gewichtsdelen 4-methylmorfoline opgelost, worden 2 volumedelen water toegevoegd en in een roerautoclaaf met een inhoud van 1000 volumedelen tot 140°C verhit. Na het bereiken van deze temperatuur worden 100 gewichtsdelen epoxyethaan erbij geperst. Men laat vervolgens 5 uren 15 lang bij 140°C nareageren. Het verkregen mengsel wordt door destillatie opgewerkt, waarbij men 195 gewichtsdelen 1-(2-hydroxyethyl)-pyrazool, kpt^ ^ = 87°C verkrijgt; opbrengst = 87 % van de theorie.

Op analoge wijze kunnen de volgende alcoholen met de algemene formule III bereid worden : 20 r^N\ ίΗ3 /N-CH-CH-OH, kpt - 2 * * 0,01 00 c f*\

U-N/N"CH2'CH20H> kPtO,05 = 129 C

CH

'Un/N“CH2"CH-°H> kpt0,05 = U2°C

^N-CH2-CH2°H. kptO,01 = lW°C

CH3

[^N-CH^CH-OH, kpt0 15 = 143°C

N-CH2-CH20H, kpt0,0l = l48°C

Cl ?H3

L/n-ch2-ch-oh, , 1150C

C1 Cl 7920080 ✓ 6

De volgende voorbeelden lichten de bereiding van de nieuwe aceetaniliden toe.

Voorbeeld 1

In een oplossing van 14> 7 gewichtsdelen 1-hydroxymethyl-5 pyrazool in 65 volumedelen tetrahydrofuran worden bij 15-20°C 3»6 gewichtsdelen natriumhydride in gedeelten gebracht en tot voltooiing van de waterstofontwikkeling nageroerd (2 uren). Aan dit mengsel wordt druppelsgewijze een oplossing van 36>9 gewichtsdelen 2-chloor-2',6’-dimethyl-lï~ehloormethylaceetanilide in 100 volume-10 delen droge acetonitrile bij -10°C druppelsgewijze toegevoegd en één nacht bij kamertemperatuur (20°C) nageroerd. Na het verdampen van het oplosmiddel onder vacuum wordt het residu in 100 volumedelen dichloormethaan opgelost, achtereenvolgens met water, 1 N HCl-oplossing, een verzadigde waterstofcarbonaatoplossing en 15 tweemaal met water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd en gefiltreerd. Het filtraat wordt met 4 gewichtsdelen kiezelgel en 2 gewichtsdelen actieve kool 2 uren geroerd en na het afzuigen bij 50°C onder vacuum geconcentreerd. Het residu geeft na afkoeling 32,6 gewichts^rdelen 2-chloor-2’,6,-dimethyl-N-(pyrazol-1-yl-20 methyleenoxymethyl)-aceetanilide met smpt. 73-74°C (werkzame stof 1) C1 (.H.JqCIN^O^ (mol.gew.308)

Ber.: C 58,5 H 5,9 N.13,7 Gev.: C 57,7 H 5,8 N 13,7 7920080 7

De volgende verbindingen worden analoog bereid :

,_/R /CHo-0-Z -A

\—^ ^C0-CH2C1

Werkzame R R~ Z A smpt/n^ stof

Nr.

_ 2 CH3 C2H5 CH2 -N Ί Olie ,,ort

3 CH, CK, CxH2-CH, -N J 64 C

/N-, 4 CH, C2H5 CH2-CH2 -N J olie /N>, 0 CH, CH, CH--CH- -M ] 3 3 2 2.

CH, ^ »3 / Μ-λ

6 CH, CH, CH-CH, -N

3 3 2 \^N

7 CH3 CH3 CH2-CK2 -N^f* 78°C

/\

Cl Cl /M/CH3

8 CH-, CH, CH, -N

^32 ch3 /N-

9 CH3 CH3 CH2 -H J

ch3 L.

7920080 8

Werkzame stof 1

Nr. R R Z A smpt/n^ /M*.

10 ch3 c2e5 oh2

Ciij /N-, 11 CH3 CH3 CH2

Cl f3 /N.

12 CH-j CH3 CH-CH3 olie ?H3 /*»* 13 CH3 C2H5 CH-CH3 “N| 1,5481 •

De produkten volgens de uitvinding kunnen in de gebruikelijke formuleringen worden omgezet, zoals oplossingen, emulsies, suspensies, stuifmiddelen, poeders, pasta's en granulaten. De toepassings-formen zijn daarbij geheel gericht op de toepassingsdoeleinden, zij 5 dienen in elk geval een fijne en gelijkmatige verdeling van het werkzame produkt te waarborgen. De formuleringen worden op bekende wijze bereid, bijvoorbeeld door versnijding van de werkzame stof met oplosmiddelen en/of dragers, eventueel onder toepassing van emulgeermiddelen en dispergeermiddelen, waarbij in het geval van 10 gebruik van water als verdunningsmiddel ook andere organische oplosmiddelen als hulpoplosmiddel kunnen worden toegepast. Als hulpstoffen komen daarvoor in wezen in aanmerking : oplosmiddelen zoals aromaten (bijvoorbeeld xyleen, benzeen), gechloreerde aromaten (bijvoorbeeld chloorbenzenën), alkanen (bijvoorbeeld aardolie-15 fracties), alcoholen (bijvoorbeeld methanol, butanol), aminen (bijvoorbeeld ethanolamine, dimethylformamide) en water; dragers zoals natuurlijke gemalen gesteenten (bijvoorbeeld kaolien, kleiaarden, talk, krijt) en synthetische gemalen gesteenten (bijvoorbeeld sterk dispers kiezelzuur, silicaten); emulgeermiddelen zoals niet-ionogene 20 en anionogene emulgatoren (bijvoorbeeld polyoxyethyleen - vetalcohol-ethers, alkylsulfonaten en arylsulfonaten) en dispergeermiddelen, zoals ligninesulfietafvallogen en methylcellulose.

7920080 9

De middelen bevatten in het algemeen tussen 0,1 en 95 gew.% werkzame stof, bij voorkeur tussen 0,5 en 90·

De middelen resp. de daaruit bereide voor gebruik gerede preparaten, zoals oplossingen, emulsies, suspensies, poeders, stuif-5 middelen, pasta’s of granulaten worden op bekende wijze toegepast, bijvoorbeeld door versproeien, vernevelen, verstuiven, verstrooien, beitsen of gieten.

De toegepaste hoeveelheden liggen naar de aard van het gewenste effect tussen 0,1 en 15 of meer, bij voorkeur echter tussen 10 0,25 en 5 kg werkzame stof per hectare.

De nieuwe herbicide aniliden kunnen met talrijke vertegenwoordigers van andere herbicide of groeiregelende groepen werkzame stof gemengd en tezamen worden toegepast. Bijvoorbeeld komen als mengoomponenten diazinen, benzothiadiazinonen, 2,6-dinitroaniline, 15 N-feny1carbamaten, biscarbamaten, thiolcarbamaten, halogeencarbon- zuren, triazinen, amiden, urea, difenylethers, triazinonen, ura-cillen, benzofuranderivaten en andere in aanmerking. Dergelijke combinaties dienen voor de verbreding van het werkingsspectrum ,-en voor het soms bereiken van synergistische effecten. Een reeks 20 werkzame stoffen, die tezamen met de nieuwe verbindingen voor de meest verschillende toepassingsgebieden zinvolle mengsels geven wordt als voorbeeld vermeld : 7920080 ’ . . ίο r *1 R-N R1 ^ i 2 0 n 5 -)· p R R* R^ NH2 Cl NH5 Br

10 A

O °CH3 0CH3 -if' 'i Cl ^ CH, p 15 <2)- OCH3 OCHj m2 ci /"V' “N- ^3 Cl 20 ^ "CH3 3 ' <^y~ NHCR, Cl CP, ^3" 0CH3 C1 CF3 NK2 Br 30 f~\ OCH, OCR, \ V NH.CH, Cl 35 > F.CHCP-0

2 J

7920080 11 I- Ί η 2 ti -.

R

^J\'S02 L i

5 R^ R

R R1 R2 · R3 H Η H (zouten) 10 H H CH^ ( zoutei) *' H ' H Cl (zouten)

CH2-OCH3 -( H . H

H PI F (zouten) 15 CHo-0CE_ Y H Cl 2 o \ .

CH2-OCH3 H F

* CN H Cl 20 RWS02 d3 R1-N^' t

/Λ ^R

( H NO 2 25 R R1 R2 R3 R4 . . H H-,CSQ„ H n.C_H_ n.C,H_ 3 2 ;> / j i H F3C H C2H5 C^ H F,C H n.C,H- n.C,H„ 30 3 3 7 37 H F5C H -CH2-CH2C1 n.Cy^ H tert.Cj^Hg H sek.C^H^ sek. C^Hq H S0oNH^. H n.C,H- n.C,H„ 2 2 3 7 o l

-c H F-,C H n.C-,H_ -CK.-Y

35 o o 7 2 N

L J

7920080 12 r 1 2 3 ü 1 R R- Pi R·' H,C H,C Η iï sek. Ci,Hq

H,C H,C Η H

J 3 -CH 2 3 .

\c2h5 H F^C NH^ n.C^H^ n.C,Hy H H,C H n.C,H~ n.C,E~ ;> 2 7 2 7 H iC,H- H n.C,K„ n.C„H~ 10 3 7 3 7 )7 '^H-C-O-R2 R 3 • H1 O' H iC3H7 4 CH3 K “CH2 \Z/"C1 20 MC1 CH3

H -CH-C5CH

Cl · H -CH2-C5C-CH2C1

Cl H ic3iï7 30 C1 CH, H -CH-C-NH-C2H5 0

Cl-Zv- H CH,

35 )=/ J

• u C1 7920080 V 13 V'-0-SO2- K C?:3 'tart.ÊLC,. v 9 4\_ 5 CH3 H -0^CH3 tert.HgC^ .CH, ^Qr h “N~c 10 ^CH, R1 ____ R-N-C-0-^\ NH-C-O-R2

lb IT

0 R R1 R2 ' Q H * CH3 CH- .

20 3 O' H C2H5 - ch3 25 H C2H5 ch3 0 CH3 ' CH- 30 F-0- ?-0- H C2H5 ?

u * J

7920080 , 35 14 ν<β- Η =2=5. -

Cl 5 ?·^' Η cs3 Η CH_

Cl 10 t ' v · CIi3 <\~\ -ΓγΙ~^ CF_ NH~C-CCH_ 15 · ? . „ 3

O

R“ ^N-C-S-R2 / <»

20 ^ O

* R.1 R2 iC3H7 iC3H7 CH2-CC1=CC12 25 1C3H7 iC3H7 'CH2-CC1 = CHC1 n.C-rH- n.c H r ^ 3 7 n*^3n7 ^5 (h)- c2h5 c2h5 30 sek.C4H9 sek.C^ n.C 3H 7 n.C^Hy n.C^Hy C2H5 C2H5 -CH2-0'C1 35 L. j 7920080 ' 15

sek.CfjH^ sek. C^HQ

C2H5 C2ii5 5 CH, _^ :> ' n 1C3H7 iC3H7 -CH^O'*1 C5Hc ,_X 2 o io jl if Ü iC,H, iC,H, -CH^O^ i 7 d 7 2 CH, / ^

15 CH‘S'S-R

/\ 0 H,C CH, R -CH2-CC1=CHC1 20 -CH2-CC1=CC12 Q-S-S-C2H5 ,·" 0 V.„y 25 ? R-C-C-O-R1 r π Y 0 . R X Y R1 CH, Cl Cl Na 30 _3

Ci“\3~CIV C1 H Cïï3 f_V(>HNO- Η Η K (Salze) 0 7920080 35 16 Γ Ί C1 Cl Cl Na C1-Q-°-O“0“ H CH3 CH3 5 C1

O

OH CH3 C2H5 T^Cl .· Λ 10 Cl \ _/ ^2^5 ' Cl Cl Na

0-C-N- H CH iC K

β ^

F

\/“c-N- H . CH, CH, - ^ ’ *

F

{- ' CH,

25 C1O"°O'°' H CH3 -CH2<CH

CH- /C1 C1“C/“0”O>’°" K CH3 Na 30 ?3C"<^”0"<0>“°" iï CH3 Na

Cl ?3C-ö-°-ö-°- H CH3 ch3 ^ j 7020080 35 17 r ~

X

,1 Ν Ν -2 R Ν R- 5 R R1 X R2 R3 Η tèrt.C„Hn SCH, Η C-H,- 1 9 3 2 d Η C,H, SCH, Η C~H, 2 3 d 2 3 Η iC,H, SCH, Η C-H- ιο )Τ 3 2 ' ν./ 5 CH, SCH, Η iC_K, ί 2 3 7 Η iC,H, ' Cl Η C,H- 7 7 2 3

Η iC,H7 Cl Η -<J

ïi C ,H, Cl H C,H„ ,15 2 ^ 2d ; · ' , ' CH,

H. C_H, Cl H -C-CN

2: .

CH, 7 H iC-H, Cl H ' iC,H, 20 5 7 J 7 H iC^i, OCH, H iCjEj CH, «H NC-C- Cl H -(] CH, 25 " ' CH, t 7 H C2H5 Cl . H -CH-CH2-0CH3 CH, > 7

H C2H, 'Cl H -CH-C-CH

20

u J

35 7920080 18 r A ^ R\ 2 ^ n-c-f/ ^ o R R1 R2 5 CHT. CH- CH(C/-H-)- 3 2 __o 3 2

ck h . -Q

COCK

10 ciO- H < /

Cl C.-p- H C2H_ is EG._ Λ/ H C2H5 .

Cl. w ώ D

• CK3

Cl-A- H -C-CH--CH--CH, 20 W ' 2 2 > vu -.

ch3 -CK-C=CH CH2C1 CH3 25 -\Y -CH-CH2-OCH3 CH2C1 c2h5- C2K.

-CH2-0CH-, . CH2C1 30 ^c2H.

2 3 C2H5 /~p- -CH2-C-OC2K^ CK2C1 ^c2h. 5 35 2 3

u J

7920080 r η O iC3H7 CH2C1 19 /^( CH3 /CH3 5 (/- -CH -O-CH.-CH CH-C1 ^ CH3 * ^ CH- ^ \ 2 ON-C-tT » 10 0 v.- Η Η1 H2 _/ C2H3 ^“Oii^-O-C n. CH2C1 15 X C,H, 2 3..

/ OH, O' -ch2-o-c2h5 CH2C1 \ C-Hr.

20 CH, W- -CH2^q] CH2C1 / X CÏÏ, V. 2 / CH, 25 _( -5 O' . -ch2-ch2-och3 ch2ci \ CH3 ' /-y'CH3 j*3 · , 30 Cr 'CH2'V CHaC1 ' CH^ /CH3 O- -CH -/1 .

« \.·· 2 H 4 35 Q ά OCH, . u j 79 2 0 0 8 0 .

20 <" τ Ó· ·0Η2·0χ, CH2C1 X CH3 5 / CH- CH-

γλ * . O

y- -CH--N CH-C1 W d 'jj- 2 x ch3 xch3 10 ?E3^/Br :

: ; CÏT rtï CH-M

Cd3 . Ch3 ^

Br 3r • ' CH- 15 ^2 ^5 -CH-Q-^J^ ch2=ch-ch2 ch2=ch-ch2 ' ch2ci 20 ^N-C-R^

. R O

R H1 R2 25 CH- _^,C1 CH=C-C- Η CH- \=i^ 3 Cl Π3°-Ρ- H CH- 30 P-CS02Hli _/CH3 H3C"C=/ s H CH- ?3cso2hn

u J

7920080 35 21 r ί

X

NC^(^0-H

5 ï x . ·. y a

Br Br H (zouten) <1 J H (zouten) 10 Br Br -C-(CH0 )^-CK, i n 2 o j 0 O^N-ƒ ^-0-Μ=0Η-/ VoH zouten, esters .

• . \ \ N02 3r-

Br o2N.(3.°^C,Q.OH zouten, esters CN . Br < ^a2 R Q Rj 25 υ a a1 a2 a^ iH7C3"0' K CH3 CH3 Η3°0-ρ- H CH3 CH- 30 Cl O' H CE, CK-

tert.HgC-^HN-CO

0

L J

35 7920080 22 3 CH3 Η

&y CH, CH- H

N 3 ^ H CH3 ch3 Ö- H ·£> 3 10 CIi3 V ^3~ H CH3 Cïï3.

?-c7 ^ --- CH- G1“\=/“ :i CH3 -ch-c-ch 15 -O- · H * CH3 0CH3 H3C-<f”^-. H CH, CH- ' 4 ^ V=/ 3 3 '

Cl7 • 20 ^-λ CH3

VO 3 -f-0 E

CH- , · '3 • H\ J? ,e .N-C-N - 25 3 "v H R1 R2 R5 C1-ö- H CH3 0CH3 30 C1CP2S-<Q- e CH. ch3

Cl C1“<y3- . H CH- CH- C1 35 7920080 ' 23 Γ Ί •O’ H Ca3 CH3 C1"0>e a CH3 CH3 5 /-v (hY H CH, CH3 H CH3 0CH3

Cl · 10 /“λ 1 3r-^- H CH3 OCH3

Cl 15 C1'0- H CH3

Cl .

N—N

tert.HgC4-ks^— . CH, CH, ' H

-n N—N

?3C-^nS^I— CH3 - CH3 Ξ ( G1Hy3” H C2H5 G2H5

Cl 25 rv W/ H CH3 CH, ?2CECF20 H3C0*“^)’· H CH, OCH3 30 Cl

Cl fi-C°-A* H CH, CH,

-1 )=/ 3 J

Cl 7 9 2 0 0 8 0 35 * , - 24 - Γ !_t CH, HN 1M-C-NH-CH--CH μ '* 2 "Ν'\ 0 0 ^CH-

JJ

. R2 R1-/ / 0 \ /-N02 R R3 R R1 R2 R5 10 ci ci ci h P Cl: Cl a N00 CP, H a 2 j

Cl CP, Ε COCH ( zouter) . lb j ci ci h . a

Cl Cl a QCH, ;>

Cl Cl a -C-QCH, rt J> 20 0 a cf, ci a H CP- Cl QC-H- J 2 z> Ο -Λ)':··.;·’./'·.

25 - R —f N-R1 2 N R^ H R1 R2 3Q tert.C^ NH^ SCH, * ^-CH, te rt. C |.Hq -N=CH-^H -5 SCH,

4 9 CH, J

O’ - “2 CH3

*- J

7920080 35 - - 25 - r Λ Η2γΛχΝ-Ρ,-5 R ό Ο

5 R

a a1 a2 r^ CH-.

r J

H CH-, Sr -CH-C.JL.

J 2d H CH_ Br iC.K- 10 " J 7

“ CH-i Cl tert.C.,HQ

-5 4y H ch3 Cl <Qo 0 1 0 4 R^ MG p

20 02,-H—O-R

a2 a1 (- a r1 r2 r3

25 "?”CH3 sek.C4H9 Η H

0 .

H CH^ Η H (zouten, esters) . H sek.C^H^' Η H (zouten, esters)

-C-CH-. tert.CuHn Η H

3c ; J 4 * -C-CH3 tert.C^ H CH, 0 a iC^H^ CH_ H (zouten, esters) 25 H tsrt.C^Hg Η H (zouten)

u J

7920080 *1 - 26 - r ,-Ο-λ-a _5 χ 0

* Υ R

c?3 Η CH^ J j Η ? CH- 10 α£Κ> tl 0 15 o CH, OR1 20 R R1 GH3 C,H.

J 2 o H,Cv

C L

a3C 2 .

25

Π C

» ΛΖΝ“ C-H,.

H,C-C 2 3 J It 0 30 "79 2 0 0 8 0 35 27 r ** R-M-0 .

ΛΝ^“ο 0 Μ R1 5 R R1 CX-P- CH,

Cl 10 Cïï3 iH-C,HN-C0 7 J n 0 B P" tert.H-C„HN-CO 9 4 „ 0 R2

I \ Ί X

R R-

R R1 R2 Q X

25 CH3 CH3 H ¥’Ot° 0 CH, CH3 Br CH30S020- CH, CH. ‘ CH. CH.OSQ--0 ,5 J } 2 2 V! CH, CH, CH, CF.-SO, 30 J> J J J 2 35

- 7920080 J

- 28 - η C 4 1 Ο ,2ή5 Λ ΛΪ-ΝΗ-Ο-Ο.Η,.

fl 2 3 Αλ c C-H,. Ο 5 η n.C-,Η-0 r 3 7 " C-NH-0-CH^-CH=CH- Η3°ΑΤ ‘ 2

H-C

10 ^ OH ^C3H7 Λ JC=N-0-CH,-CH=CH-

VvTT

H-.C'^T^S0 15 ^ C-°-CH3 0 QNa ?* C3H7 ' H_c ^γΟ=Μ-0-€ΗΓΟΕ8ΟΗ2 20 πίο>Υ^ο ^ C-O-CH, tt j> 0

OH H

25 ΓΑ-/Λ- Cl ('estere} .zotrfceiï) .

Nu==/ ir^N

- R2 R1\vAv/

30 JX

R ^ N R4 R R1 R2 R3 R4

Cl Cl . NH2 Cl COOH zouten;, éste-ns 7 0 2 0 0 8 0 v;;: " 35 29 Ο :ρ_ 5 < ^ CH, 2 + 2 3 ^N-C-CE^-N V—f N-CH--C-Nv. d? 2 Cl®

HqC^ * W' \=/ * C-H-

10 I— 2 2 2 3 J

H3^rVO^; 2 CH30S03 * 15 . ’ _ “ + 2 2 Br ® 20 ch ””1 Ύ ^ /CH- 0 2 ' / \ ^ II }—\ e { ' /N— C-CH2-M N0 2 Cl® \ / 25 [_ ch3 CH3 N-N-CH, 0 ,_k

HjC'VL0-|-O-CH3

CO

^ ^C1

Cl 79 2 0 0 8.Ö 35 30 r η nr>C',nrr υΟνυΓ*-,

Cl I C1 5 C00CH- '

Cl

fi-R

,0 Μ

Cl a cCOR ' R X^A^/R5 il / 15 0 R1 R“ R R1 R2 R3 R4 H Cl MH^ Cl H (zouten, esters* , amiden ) 20 Cl Cl H Cl Ma

H J J J H

Cl Ξ Cl OCH-, H

y

Cl Cl H Cl H.(CH-)-NH

J 2 25 .

R- R-O-CH-C-Q-R2 ft 0 R R1 R2 ^ Cl-Q- CH, H zouten, esters, amiden

Cl

Cl—/ y- Η H .zouten? esters, amiden 35 XC1,

u J

7920080 51

1 2 n R Rl R

Cl : Cl-/ y- Η H zöüien., .esters, aiiiide n 5 ^C1

Cl-/ y- Η H iZöüten, esters, amiden ^ch3 : 10 ci

Cl-^- CH^ H fzüuteïi, esters, aaiden

Cl 15 Cl-/ y- CH, H zoutaa, e'sters, araidsi 'CH,

D

80-CH5-C-0CH, 0 3

Cl-^ ^-0-(CH2)-j-C-OH zouten, ester s,amiden

25 ^ S

Cl

Cl-/ y-0- (CH-j) .J.-C-0H ®outen, enters, amiiden W 3 5 30 CH3

Cl.^^. Cl 1 T ? O-CH-C-O-H zouten , estera, aaiden 35 01 5

L. -J

7920080 \ 52 r . pi Ο η A it *» J>C-0P/ R ^ Ί 2 _ R R" R^ 5 OH GH^ Na CH. CH, Na 2 3 Cïï3 CÏÏ, OH .

,..- io ONa CH3 Na r1 0 .

R-N-C-CH,-0~S-R2 0 0

IS

R R1 , R2 . VCH3 O* CH2-°-C2H5 ^3 20 XC2H5 - , CH, CH--0-C,H_i CH, \s=/ . 2^7 2 'ch, 25 CH, • .CH2-0-C2H5 . CH, • CH3 ' 30 C-H^i -NHCH^

L . J

7920080 35 ' 33 f 1 CH, . 3 CCH-C=CH 0 VN-C-CH2-0-S-NH-C3H7i 0 0 5 _ 0 Γ J N-C-CH2-0-S-NH-C5H7i· 0 0 10 0 ' { \ n N-C-CK _-0-S-NK-CH , \ / It * It 3 — 0 0 15 f N-C-CH--0-S-NH-C-H-i \ / IT 2 „ 3 7 — 0 0 0

CH -C-0H

20 C=0 zouten HO COOH ( .zouten, esters.)

H-N-N

CH, " . 3 35

U

7920080 34 HO Ί J^?-CH--NH-CHo-C-0H (zouten) d d it

Her o 5 ci \ N—N \ Vci ' A\\ tert.C^Hg 0 OC^H^i 10 „ ' ,.... . OC-H„n« (Vs02iiK-C2H4-S-E(" S 0C,H-n.

JP l 15 !^J>Y~COONa 1 * . CCQNa .. en anders zeuten e " s 20 H_C-N N-CH^ CH,-CHo-0-?—O-NH- .: 3 2 \ e 2 * o nh4 25 . <^Χρ^ΟΟ,Α9η· 5^0CltH9r. .

30 S' HO^O \ ( J-CH2 ) N-CH2-C-OH (zouten) y 2 5 7 Ö 2 0 0 8 0 35 35 r -η 5 c U ' Cl’ CH, 10 .

2 „ j) 0

NHjjSCN

,c 0 0 |5 *>0^ r„ fy

>S<^ CH-0^ ^0 J

4 20 Jln-ch.

v<yv(J· N—N /-

( OK

25 0 _ HN-C-CH · HN-G-CH (zouten) w 0 20 CH, ^N-NH-C-CH'-CH* -COOK CF n d d ‘3 0 0

C1-CH2-CK2-P-0K 35 0H

79 2 0 0 8 0.

. 56 Γ CH_ C1CH ~ - CH * - N- CH _ qi * 2 2,^ CH-.

_ 3 .

5 - - Cl -j / · _ci-0-c.Vp(c„h9)3 J ci9 10 0 Cl e /\ H-.C CÏÏ, J J) ’ 15 V ) COOH zouten, esters,, amiden,

20 J

0

It

' HO

NH . . · 25 HO-C-H C "

τι & U

0 I N-CH -CH-/ \-3Γ 30 ^ icH2W=CH2

7920080 J

35 37

,/V

5 CH3 ci-/ Vo-ch-co-c-ch3 ~ Λν 'CR3

Lj 10 CH, /N=l

_/ ’ CHp-N

\ XifCH2Cl CH O 15 CH, /Νη d-<·'0 \ C-CH0C1 20 -» 2 C2H3 o 7920080 38

Bovendien is het nuttig de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding alleen of in combinatie met andere herbiciden ook nog met andere gewasbeschermingsmiddelen gemengd tezamen toe te passen, bijvoorbeeld met middelen voor het bestrijden van schadelijke in-5 dividuen of fytopathogene schimmels resp. bacteriën. Yan belang is voorts de mengbaarheid met oplossingen van minerale stoffen, die voor het opheffen van voedings- of sporenelementgebreken gebruikt worden.

Yoor het activeren van de herbicide werking kunnen bevochti-10 gings- en hechtmiddelen alsmede niet-fytotoxische oliën worden toegevoegd.

De invloed van verschillende vertegenwoordigers van de verbindingen volgens de uitvinding op de groei van ongewenste en gewenste planten in yergelijking tot bekende, chemisch verwante 15 werkzame stoffen wordt in de volgende proeven gedemonstreerd.

De proefreeksen werden in de kas en in het vrije veld uitgevoerd.

ïïitvoeringsvoorbeelden

Easproeven

Als cultuurvaten dienden kunststofbloempotten met een inhoud 20 van 300 cm^ en leemachtig zand met ongeveer 1,5% humus als substraat. De zaden van de proefplanten volgens tabel 1 werden naar soort gescheiden oppervlakkig ingezaaid. Onmiddellijk daarna : 79 2 0 0 8 0 39 had hij de vooropkomstbehandeling het opbrengen van de werkzame stoffen op het oppervlak van de aarde plaats. Zij werden hierbij in water als verdelingsmiddel gesuspendeerd of geëmulgeerd en door middel van fijn verdelende mondstukken gespoten. Na het opbrengen 5 van de middelen werden de vaten enigszins beregend om de kieming en de groei in gang te brengen en de chemische middelen te activeren. Daarna dekte men de vaten met doorzichtige kunststofkappen af, tot de planten opgegroeid waren. Deze afdekking bewerkstelligde een gelijkmatig kiemen van de proefplanten, voorzover dit niet door 10 de chemicaliën beïnvloed werd.

De opstelling van de proeven had in de kas plaats, waarbij voor de warmte minnende soorten aan vrij warme trajecten (25 tot 40°C) en voor die van vrij gematigde klimaten aan 15 tot 50°C de voorkeur gegeven werd. De proefperiode strekte zich uit over 4 tot 15 6 weken. Gedurende deze tijd werden de planten veizorgd en hun re actie op de afzonderlijke behandelingen gewaardeerd. Tabel 2 bevat de proefprodukten, de betreffende doseringen in kg/ha actief produkt en de proefplantsoorten. Gewaardeerd wordt volgens een schaal van 0 tot 100. Daarbij betekent 0 geen beschadiging of normale opkomst 20 en 100 geen opkomst van de planten resp. volledige vernietiging tot ten minste de bovengrondse uitgelopen delen.

Proeven in het vrije veld

Het gaat hierbij om proeven op kleine percelen op groeiplaatsen met leemachtig zand met een pH van 6 en een humusgehalte van 1 tot 25 1,5 %. Er worden vooropkomsttoepassingen beschreven, die onmiddellyk tot hoogstens 5 dagen na het inzaaien plaats vonden. De cultuurplanten werden in rijen ingezaaid. De onkruidflora was van nature voorkomend. De produkten werden in water als drager- en verdeelmedium geëmulgeerd of gesuspendeerd en met behulp van een door een motor 50 aangedreven, op een werktuigdrager gemonteerde perceelspuitinrich-ting toegepast. Bij het ontbreken van natuurlijke neerslag werd beregend om kieming en groei van nuttige gewassen en onkruiden te waarborgen. Alle proeven duurden enkele weken. In deze tijdsruimte werd de waardering eveneens onder toepassing van de schaal van 0 55 tot 100 uitgevoerd.

Resultaat

De selectieve herbicide werking van de verbindingen volgens de uitvinding bij voor- en na-opkomsttoepassingen blijkt uit de bijgevoegde tabellen.

7920080 . 40 - co 'd o rH r·^ (J3

g Ή 'SO S

rM ca ό o x; ® p o ® o · a V, x . c ® a o a p c g o o p u nar p p1 <p ® P P 3 tfl p o to ό o m p ® c. c a is p o o

g ίπ Ό d ï O £, . φ P 3 <U

,CQ ® Φ O .3 3 2 3 C C P 3C

H -a ® u σ o >, oica^i^ca g, C 2 Ό o o a p c p Ό .u o u ρ °P ® H W C. £ rt tl ϋ d X s Ti a μ pp τη 3 ca a ® ca o o - o p ,c c

Ph MC. 2 O. U t-! >i 3 I o a ^ *ί· β μ( 1 c ' 2 ®

-C P

o ' ' P

P Ca.

&· a 3: .

N P o 3- P J* 33 i a ® ¢3 a co-pa j-^-p c p o p .c p .c s «-I 3 p a o o S i o = ® a p o a p

röi ®c3 a ® 3 a ® 2 S

a ai. ® c a ti p t, c fl··1· — ü. t i ajP3C43®*H 33 o ® ® tr a®.P®paj3«j® φ ' 3 tfl N 34 3 O.-SepocNp C0i «η Ü C· el ,t 3C30 0®®3® -p‘ 3aarr® a a φ .sr 2 c p a p

•H; ® ® 3: y ϋ Π cS S c 3. 23! O 3 ® O

3' — 3:3 3αα,Ρτ3.0 3 3 3 3.0ίώΡ R Ο 3 Ο P 3 3 0 t> C p a 3 o o o a < sa 1¾ nc.^s r (a a a fl ¢1 > 2

Pi , Φ * cs · s -P Pi - 2 3 · 55 ·3

Pi -rl Ö 0 / -3 0 lit p · 3 φ 5? . * H O t£J a, «Η ' 50¾ H 50H S P 'to a ® « C. -C P ®

ft ‘f|H ® H ^ O ® CS

.'H-riOj k 3 * 33 .

φ -p R ® > C. - · · C. ·♦ Ο Pi ώ g .* ^ OpCC>> C r-t JLi OP Q- p a C®1-I*HM Op Q, M Oa P ® CL- -C p Ο P φ chcd^S ® . .c >> 0 a o op' φ < < I ca I· . ü' o a σ σ I icocoi Ό a wo p 2 0 3 p ^ T3 X p p p ® a

m 0 r-t O to S

® 53 S 3 3 ., 0 3 0 3 p a . . p S a ® ^ 3JC3 3 a M p OP Ο P ® p * Ο ΞΡ p >5® a 3 3 p ο a p 3¾

. Sp PC._3 O.P · p O

1 a^acsoaojT'O.to^ ® oa 333300 c, c. p — 33 p to p op a = a.o 0 a' ® pjr apaa: 3:5030 po ^ ® 3 P' ο 3 ο o a 0 qp a = 3 > Τ’ Op 5>·Τ1 0.3 O O C. Ξ P 30 a p S X^S^a occc^apCP s Φ G* ?* C Cd C2 w O *i"4 *r4 CQ »·«·4 C3 Cd r“1 -0 0 c3 jz Q ή £ >(D>--C>>ccd’Oid4>o^3a:· α << <23ς;θϋ^3σα^ο'3 5α.«Ν ? 9 2 0.0 8 0 41'.

i •ft , _ ω · - 1 S ca o λ ft ft H fcil o o o o

ft O —i C\ O O O

0 WC rH r·! r·* . Mh\

O

'O ^ «3 |> *rt

Cl· CD . ·Η ca · b ;-u a m ca o o

K) o £2. C\ C\ C3 O

•ro C w a « ; •Η Ή .

ft fcö •r! *

C fd C

cd cö ·* · b·; ft Λ fcfl O in ca ca d o O · CO CT\ C\ C\

-h: cq ω O

‘ r—I CD

•H ft ö cö c -P ω · · CD >l l· l· CD' Γ( ö iJ cn a a

O ft S , £ 4} C\ C\ O ' I

CÖ -P < l· Ti ‘ cd .al ' ïi r-! o c^1 d «3 .h ftcaocninoj 3 „ aj .u. ca a\ cn co a) . ft b

C

cö * g> a« ft· O O O O O cc 0 fH >, CO O O C\ f < £ ^ r-i o /" ’ fe: .' » · o ra m b cö g . .·

•h * S

ft CQ 03

ft Φ a 3 O O O C

•f3 ft si a Ti CM

P ^ l· ft C C a c

ft -H

CD bO · > Ö ' b CD ·Η cj o m π ra .cCooccm -ρω c; ft . Λ Λ ft, ,

0 CÖ ifl * CM fM CM O

CD ft -P ' H CD υ CD O M cö ω -p o

-P

1 CD

CV! CD

s.

cö

^ (SJ

33 ' ft 2 ft « -=r CJ Ti " a CD ft Ti Ti i-t te 23 j 7920080 42 as ra . ή cd Ρ ü cd · in in co •u ft ca ca . c>-Φ · o ft

rfj CO O

ft ^5.

•Hl ' ö „ bO -H 2 pj 3 'a ö ® · O' ' m in w, · -π'α ° ^ ~ ^ ' cd

Pi -H ° ® ' <d -ο o cd - +3 rd 45 O _ ra raiS 2 n . . Λ ö λλ ; C 3 O O O * 3 0/ <0 « C\ CO C\ 5 A;>* ft ö < ^ 0 Φ! 1 1

Cd Ö Ö <D .. · ;7? Ί S .

^ O O O o ^ Ö 472 CT 03 ^ φ , Φ = 43; o

Ö P

CÖ ft r™l # ft ft >> · Φ

£ · « JU OOO

® O Ή r-l ' / Ö σ 42 ( i Φ .

Φ -

fcC

ö oj fcö

0 40 H

<U 3 OOO

H C3 > CM - cö , >

bO

Ö ·

•rl (U^J

^ £, O

TD N. fH O O C

•rl fcö ft * » « U ü . fM CJ ^ -'3 43 M Ü · Φ 4- Cd

P4 O

43 1 ra ΚΛ Φ 0 ' · cd Ή tsi .

o^t,·

3! Pi z =* CM CM

3 0) Ή 7 9 2 0 0 . 45 •Η · £ C. t— '..'·>· Ο \5 <8 CL CT\ VO Ό ^ - a rH d .

'° >H .

coi ho'1"} _

>rj ri ‘Ή · O

Si .-Η ® Ό O rn f- ü: ·£η -p n> h in -=r .0] .S«s d "d •ri 'CÖ ^ tc Ö .

3 ' φ η α o o o • -H Pj

Ph O .

m'd.Q*s· £ ΰ Φ j in cm ή ^ H £ H C3 in •H . *Otf

Pi ft · ' - d ft . · ·

Pi o c ° "ö p ·Η . C3 H h j: to <z\ '' cs jt • · ® O ft y . CA y* , . ωο

•Η O

-P *n> a *> ο ·Η ej >, ,ΗΛ .,.

® Ph <u <a a c H 1> N =

CD

02+3 · a) <s d

,® Λ .a ο O

ro P· o o «

Pi Ü3 ft ·> <* ri •it) ·Η +S · -ri . r4 " .

•H 43 p. 6D Ü ; Pi cti ..'

Pi -H CD 02 |p (D •H Cw r-i Pi

•H CD

Pi o m CÖ +3 ~

-P +3 O

o cc I m

CD 0 . O S

Ο Ο IM O H

tó d CM O . —> I O ·*-* ft K CM d O CM d cd o a s d I =: pi

ΓΛ I O CD ~ CM O CD

3 Pi 2 “ I ' ivd ~ I m ω so o-o o =o o o a =o cd •H SO \ / r® \ / +2 s > w =r \ / ^ ^x/ w

O CM S CO CM 2 CM

: : “tr“ , cti 'I1 IS3 .

° d J2 d .

§ |S

7920080 44

Voorbeeld 2

Men mengt 90 gewichtsdelen van de verbinding 1 met 10 gewichts-delen N-methyl-oc-pyrrolidon en verkrijgt een oplossing die voor toepassing in de vorm van zeer kleine druppels geschikt is'.

5 Voorbeeld 5 20 Gewichtsdelen van de verbinding 2 worden in een mengsel opgelost, dat uit 80 gewichtsdelen xyleen, 10 gewichtsdelen van het additieprodukt van 8 tot 10 mol epoxyethaan aan 1 mol oliezuur-N-monoëthanolamide, 5 gewichtsdelen van het calciumzout van dodecyΙ- ΙΟ benzeensulfonzuur en 5 gewichtsdelen van het additieprodukt van 40 mol epoxyethaan aan 1 mol ricinusolie bestaat. Door uitgieten en fijnverdelen van de oplossing in 100.000 gewichtsdelen water verkrijgt men een waterige dispersie, die 0,02 gewichtsprocent van de werkzame stof bevat.

1 5 Voorbeeld 4 20 Gewichtsdelen van de verbinding 3 worden in een mengsel opgelost, dat uit 40 gewichtsdelen cyclohexanon, 30 gewichtsdelen isobutanol, 20 gewichtsdelen van het additieprodukt van 7 mol epoxyethaan aan 1 mol isoSctylfenol en 10 gewichtsdelen van het additie- 20 ! produkt van 40 mol epoxyethaan aan 1 mol ricinusolie bestaat. Door het gieten en fijnverdelen van de oplossing in 100.000 gewichtsdelen water verkrijgt men een waterige dispersie, die 0,02 gewichtsprocent i van de werkzame stof bevat, i Voorbeeld 3 25 20 Gewichtsdelen van de verbinding 1 worden in een mengsel op- : i - gelost, dat uit 25 gewichtsdelen cyclohexanol, 65 gewichtsdelen van ; j een minerale oliefractie met een kookpunt van 210 tot 280°C en 10 gewichtsdelen van het additieprodukt van 40 mol epoxyethaan aan : 1 mol ricinusolie bestaat. Door het gieten en fijn verdelen van de ; 30 i oplossing in 100.000 gewichtsdelen water verkrijgt men een waterige I dispersie, die 0,02 gewichtsprocent van de werkzame stof bevat. Voorbeeld 6 20 Gewichtsdelen van de werkzame stof 2 worden met 3 gewichtsdelen van het natriumzout van het diisobutylnaftaleen-a-sulfonzuur, 35;17 gewichtsdelen van het natriumzout van een ligninesulfonzuur uit : een sulfietafvalloog en 60 gewichtsdelen poedervormige kiezelzuurgel goed gemengd en in een hamermolen gemalen. Door fijn verdelen van het mengsel in 20.000 gewichtsdelen water verkrijgt men een spuit-suspensie, die 0,1 gewichtsprocent van de werkzame stof bevat.

4079 2 0 0 8 0 45'

Voorbeeld 7 3 Gewichtsdelen van de verbinding 3 worden met 97 gewichts-delen fijnverdeelde kaolien grondig gemengd. Men verkrijgt op deze wijze een stuifmiddel, dat 3 gewiebtsprocent van de werkzame stof 5 bevat.

Voorbeeld 8 30 Gewichtsdelen van de verbinding 4 worden met een mengsel uit 92 gewichtsdelen poedervormig kiezelzuurgel en 8 gewichtsdelen paraffineolie, die op het oppervlak van deze kiezelzuurgel werd 10 gesproeid, grondig gemengd. Men verkrijgt op deze wijze een preparaat van de werkzame stof met een goed hechtvermogen.

Voorbeeld 9 40 Gewichtsdelen van de werkzame stof 1 worden met 10 delen natriumzout van een fenolsulfonzuur-ureum-formaldehydecondensa&ie-15 produkt, 2 delen kiezelgel en 48 delen water grondig gemengd. Men verkrijgt een stabiele waterige dispersie, boor verdunnen met 100.000 gewichtsdelen water verkrijgt men een waterige dispersie, die 0,04 gewichtsprocent werkzame stof bevat.

Voorbeeld 10 20 20 Gewichtsdelen van de werkzame stof 2 worden met 2 delen van : het ‘balciumzout van dodecylbenzeensulfonzuur, 8 delen vetalcohol-polyglycolether, 2 delen natriumzout van een fenolsulfonzuur-ureum-fomaldehyde-condensatieprodukt en 68 delen van een paraffineachtige ; minerale olie grondig gemengd. Men verkrijgt een stabiele olie-25 : achtige dispersie.

; 7920080

Claims

2. Herbicide, dat een aceetanilide met de formule / ch2-0-z-a (oV-^ '—( C0-CHoCl 25 \1 2 waarin E en E gelijk of verschillend zijn en alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen, 30. een methyleengroep of een eventueel met één of twee methylgroepen gesubstitueerde ethyleengroep, en A een via een ringstikstofatoom gebonden eventueel gesubstitueerd pyrazool, eventueel gesubstitueerd triazool of eventueel gesubstitueerd imidazool voorstelt, waarbij de substitutie enkelvoudig 35 of tweevoudig met halogeen, methyl- of methoxyresten gesubstitueerd kan plaats hebben.
3. Herbicide, dat een vaste of vloeibare drager en een aceetanilide met de formule 40 79 2 0 0 8 0 w / ch2-o-z-a ©Λ λ—( , C0-CHoCl V 2 5 Ώ bevat, waarin 1 R en R gelijk of verschillend zijn en alkyl met 1 tot 4 kool-10 stofatomen, Z een methyleengroep of een eventueel met een of twee methyl-groepen gesubstitueerde ethyleengroep, en A een via een ringstikstofatoom gebonden eventueel gesubstitueerd pyrazool, eventueel gesubstitueerd triazool of eventueel gesub-15 stitueerd imidazool voorstellen, waarbij de substitutie enkelvoudig of tweevoudig met halogeen, methyl- of methoxyresten gesubstitueerd kan plaats hebben.
4· Werkwijze ter bereiding van een herbicide, met het kenmerk, dat men een vaste of vloeibare drager mengt met 20 een aceetanilide met de formule f CHo-0-Z-A /ÖVjsr^ 25 °°-CH2C1 waarin R en R gelijk of verschillend zijn en alkyl met 1 tot 4 koolstof-30 atomen, Z een methyleengroep of een eventueel met een of twee methylgroepen gesubstitueerde ethyleengroep, en A een via een ringstikstofatoom gebonden eventueel gesubstitueerd pyrazool, eventueel gesubstitueerd triazool of eventueel gesubsti-35 tueerd imidazool voorstellen, waarbij de substitutie enkelvoudig of tweevoudig met halogeen, methyl- of methoxyresten gesubstitueerd kan plaats hebben.
5. Werkwijze ter bestrijding van ongewenste plantengroei, met het kenmerk, dat men de planten of de bodem be-40 handelt met een aceetanilide met de formule 7 9 2 0 0 8 0 E _/ CÏÏ2-0-Z-A '—( C0-CHoCl
5 V 2 waarin E en E gelijk of verschillend zijn en alkyl met 1 tot 4 koolstof-atomen, 10. een methyleengroep of een eventueel met een of twee methyl-groepen gesubstitueerde ethyleengroep, en A een via een ringstikstofatoom gebonden eventueel gesubstitueerd pyrazool, eventueel gesubstitueerd triazool of eventueel gesubstitueerd imidazool voorstellen, waarbij de substitutie enkelvoudig 15 of tweevoudig met halogeen, methyl- of methoxyresten gesubstitueerd kan plaats hebben.
6. Werkwijze ter bereiding van een aceetanilide met de formule 20 rJ Λ-0-Ζ-Δ \£>-ïï\ xüo-ch2ci 25 waarin E en E gelijk of verschillend zijn en alkyl met 1 tot 4 koolstof-atomen, Z een methyleengroep of een eventueel met een of twee methylgroepen gesubstitueerde ethyleengroep, en 30. een via een ringstikstofatoom gebonden eventueel gesubstitueerd pyrazool, eventueel gesubstitueerd triazool of eventueel gesubstitueerd imidazool voorstellen, waarbij de substitutie enkelvoudig, of tweevoudig met halogeen, methyl- of methoxyresten gesubstitueerd kan plaats hebben, met het kenmerk, dat men een 35 anilide met de formule _/ CH0-C1 {°/NC '—( ^CO-CHjCl
40 E1 7920080 ' 49 -] waarin E en H de hiervoor genoemde betekenissen hebben, omzet met een alcohol met de formule HO-Z-A Waarin Z en A de hiervoor genoemde betekenissen hebben, waarbij 5 men het gevormde waterstofchloride eventueel aan een bindmiddel voor waterstofchloride bindt.
7· Aceetanilide gekozen uit de groep bestaande uit 2-chloor-21,6'-dimethyl-N-(pyrazol-1-yl-methyleenoxymethyl)-aceet-anilide, 10 2-chloor-2'-methyl-6‘-ethyl-N-(pyrazol-1-yl-methyleenoxymethyl)- aceetanilide.
8. Herbicide, dat een aceetanilide bevat gekozen uit de groep bestaande uit 2-chloor-2',6*-dimethyl-ÏJ-(pyrazol-1-yl-methyleenoxymethyl)-aceet-15 anilide, 2-chloor-2 *-methyl-é *-ethyl-H-(pyrazol-1-yl-methyleenoxymethyl)-aceetanilide. 7920080 i