NL7907650A - Fire retardant thermoplastic moulding cpd. - contg. vinyl! chloride and styrene! polymers and zinc-titanium oxide - Google Patents

Abstract

A thermoplastic moulding cpd. of reduced combustibility comprises (A) 20-80 pts. wt. of vinylchloride polymer; (B) 80-20 pts. wt. of a mixt. of (B1) 30-100 wt.% of a graft copolymer and (B2) 0-70 wt.% of a polymer polymerised from 0-75 wt.% of acrylonitrile and/or methacrylonitrile and 100-25 wt.% of styrene and/or alpha-methylstyrene; and (C) 0.05-5 pts. wt. w.r.t. A+B of Zn-Ti(IV) oxide or a mixt. of ZnO and Ti(IV) oxide. (B1) is prepd. by polymerisation of a mixt. of monomers as for (B2) but in the presence of a rubber-like polymer in the wt. ratio of monomers:rubber-like polymer of 1:10 to 10:1.. Articles made from the cpd. have high impact resistance and rigidity.

Description

* 0 m· % STAMICARBON BV 3137* 0 m% STAMICARBON BV 3137

Uitvinders: Hubertus J. VROOMANS te Beek (L)Inventors: Hubertus J. VROOMANS in Beek (L)

Johan G. BLOK te Capelle a.d. IJssel I ^ -1- B, y. d. I E.Johan G. BLOK in Capelle a.d. IJssel I ^ -1- B, y. d. I E.

Γ'ΐΤΰΧΤ. ιό'?Γ'ΐΤΰΧΤ. ιό '?

THERMOPLASTISCHE VORMMASSA ITHERMOPLASTIC MOLDING MASS I.

De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastische vorm-massa met verminderde brandbaarheid op basis van een of meer vinyl-chloride polymeren en een entcopolymeer van een vinylaromatische verbinding en een nitril op een rubberachtig polymeer.The invention relates to a thermoplastic molding material with reduced flammability based on one or more vinyl chloride polymers and a graft copolymer of a vinyl aromatic compound and a nitrile on a rubbery polymer.

5 Mengsels van vinylchloridepolymeren, zoals PVC en entcopoly- meren van een vinylaromatische verbinding en een nitril op een rubber, zoals ABS, met eventueel nog een hoeveelheid van een copolymeer van een vinylaromatische verbinding en een nitril zijn onder andere bekend uit het Britse octrooischrift 841.889.Mixtures of vinyl chloride polymers, such as PVC and graft copolymers of a vinyl aromatic compound and a nitrile on a rubber, such as ABS, optionally with an additional amount of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a nitrile are known, inter alia, from British Patent 841,889.

10 Voorwerpen vervaardigd uit dergelijke mengsels bezitten een buitengewoon hoge slagvastheid en stijfheid, vergeleken met de uitgangsmaterialen (ABS en PVC) terwijl deze mengsels van zichzelf reeds een zekere mate van vlamdovendheid hebben.Articles made from such blends have extremely high impact strength and stiffness compared to the starting materials (ABS and PVC), while these blends already have a certain degree of flame retardancy.

Om te voldoen aan de stringente eisen ten aanzien van vlam-15 dovendheid, die Voor een aantal kunststoftoepassingen geëist wordt, moet in veel gevallen nog een extra vlamdover toegevoegd worden.In order to meet the stringent requirements for flame retardancy required for a number of plastic applications, an additional flame retardant must in many cases be added.

De meest bekende is antimoontrioxide. Toevoeging van deze verbinding heeft echter het nadeel, dat de verhoudingsgewijs grote hoeveelheden die nodig zijn, een negatieve invloed hebben op de slagvastheid van het 20 product.The most famous is antimony trioxide. However, addition of this compound has the drawback that the relatively large amounts required have a negative impact on the impact strength of the product.

Het doel van de uitvinding is een thermoplastische vormmassa met verminderde brandbaarheid te verschaffen op basis van ABS en PVC met minimale hoeveelheden vlamdover, waarbij geen of nagenoeg geen verslechtering van de mechanische eigenschappen optreedt door de 25 ingemengde vlamdover.The object of the invention is to provide a thermoplastic molding material with reduced flammability on the basis of ABS and PVC with minimal amounts of flame retardant, with little or no deterioration of the mechanical properties occurring by the blended flame retardant.

Volgens de uitvinding wordt een dergelijke vormmassa gekenmerkt door: A 20-80 gew. delen vinylchloride polymeer B 80-20 gew. delen van een mengsel van 30 B-l 30-100 gew.-% entcopolymeer verkregen door B-l-1 een monomerenmengsel bestaande uit 0-75 gew.-% acrylonitril en/of methacrylonitril en 100-25 gew.-% styreen en/of α-methylstyreen te polymeriseren in aanwezigheid van een 790 7 6 50 -2- B-l-2 rubberachtig polymeer waarbij de gew. verhouding tussen monomerenmengsel en rubberachtig polymeer tussen 1 : 10 en 10 : 1 ligt, en B-2 0-70 gew.-% van een copolymeer verkregen door polymerisatie van 5 B-2-1 0-75 gew.-% acrylonitril en/of methacrylonitril, en B-2-2 100-25 gew.-% styreen en/of a-methylstyreen, en C 0,05-5 gew. delen betrokken op 100 gew. delen (A + B) van een zink-titanaat dat voor een groot deel, bij voorkeur voor meer dan 50 gew.-% en het liefst voor meer dan 75 gew.-% bestaat uit zinktitanaat dat de 10 spinelstructuur bezit.According to the invention, such a molding compound is characterized by: A 20-80 wt. parts of vinyl chloride polymer B 80-20 wt. parts of a mixture of 30 B1 30-100 wt.% graft copolymer obtained by Bl-1 a monomer mixture consisting of 0-75 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile and 100-25 wt.% styrene and / or α- polymerize methylstyrene in the presence of a 790 7 6 50 -2-B1-2 rubber-like polymer with the wt. ratio between monomer mixture and rubbery polymer is between 1:10 and 10: 1, and B-2 0-70 wt.% of a copolymer obtained by polymerization of 5 B-2-1 0-75 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile, and B-2-2 100-25 wt% styrene and / or α-methylstyrene, and C 0.05-5 wt. parts based on 100 wt. parts (A + B) of a zinc titanate which for a large part, preferably for more than 50 wt.% and most preferably for more than 75 wt.%, consists of zinc titanate having the spinel structure.

De spinelstructuur heeft een kubisch rooster. Er zijn verscheidene modificaties bekend, zoals gewone en inverse spinellen en spinellen van vakante roosterplaten. Het hier gebruikte begrip spinelstructuur omvat zowel de spinelstructuur zelf als de gebruikelijke 15 modificaties daarvan.The spinel structure has a cubic grid. Several modifications are known, such as ordinary and inverse spinels and spinels of holiday grid plates. The term spinel structure used herein includes both the spinel structure itself and the usual modifications thereof.

Zinktitanaat kan gemakkelijk op zichzelf bekende wijze worden— bereid door verhitting van innig gemengd zinkoxyde en titaandioxyde.Zinc titanate can be readily prepared in a manner known per se by heating intimately mixed zinc oxide and titanium dioxide.

Er zijn verschillende zinktitanaten bekend met verschillende zink : titaanverhoudingen. Welk zinktitanaat in hoofdzaak wordt gevormd, 20 hangt in belangrijke mate af van de molecuulverhouding van zink en titaan in het uitgangsmengsel en kan daarnaast ook afhangen van de temperatuur waarop verhit wordt. Behalve één of meer zinktitanaten kan het reactieproduct ook nog onomgezet zinkoxyde of titaanoxyde of bij onvolledige omzetting beide oxyden bevatten.Different zinc titanates are known with different zinc: titanium ratios. Which zinc titanate is mainly formed depends to a large extent on the molecular ratio of zinc and titanium in the starting mixture and can also depend on the temperature at which it is heated. In addition to one or more zinc titanates, the reaction product may also contain unreacted zinc oxide or titanium oxide or, in the case of incomplete conversion, both oxides.

25 Voorbeelden van zinktitanaten met een spinelstructuur zijnExamples of zinc titanates with a spinel structure are

Zn TiO en Zn Ti 0 . De voorkeur gaat bij een toepassing volgens de Δ 4 Δ O OZn TiO and Zn Ti 0. Preference is given to an application according to Δ 4 Δ O O

uitvinding uit naar Zn_Ti 0 in verband met de gunstige invloed ervaninvention to Zn_Ti 0 because of its beneficial effect

6 Ü O6 Ü O

op de thermische stabiliteit van de te vormen vinylchloridepolymeer- samenstellingen. Daarom wordt dan ook bij voorkeur zinktitanaat 30 gebruikt dat voor meer dan 50 gew.-% en het liefst voor meer dan 5 gew.-% bestaat uit Zn Ti 0 , «doon the thermal stability of the vinyl chloride polymer compositions to be formed. Therefore, preferably zinc titanate 30 is used, which consists of more than 50% by weight and most preferably more than 5% by weight of Zn Ti 0,.

Opgemerkt wordt dat de kristalstructuur van de boven met name genoemde zinktitanaten bekend is uit Structure Reports vol, 26, pag.It is noted that the crystal structure of the zinc titanates mentioned above is known from Structure Reports vol, 26, p.

376 en 377 (1961), NV, Oosthoek’s Uitgeversmij, Utrecht, Nederland.376 and 377 (1961), NV, Oosthoek's Uitgeversmij, Utrecht, the Netherlands.

35 De hoeveelheid van komponent C kan zeer gering zijn. De feitelijke hoeveelheid is echter afhankelijk van de exacte samenstelling van de vormmassa en kan door de vakman aan de hand van enkele eenvoudige proeven vastgesteld worden. In eén voorkeursuitvoeringsvorm past men 790 7 6 50 -3- 0,1-3,5 gew. delen toe betrokken op 100 gew. delen CA + B), meer in het bijzonder 0,2-2,0 gew. delen.The amount of component C can be very small. However, the actual amount depends on the exact composition of the molding compound and can be determined by a person skilled in the art on the basis of a few simple tests. In one preferred embodiment, 790 7 6 50-3.1-3.5 wt. parts based on 100 wt. parts CA + B), more particularly 0.2-2.0 wt. share.

Eventueel kan ook nog een ijzerverbinding of antimoonver-binding, meer in het bijzonder een oxide van deze metalen aan de vlam-5 dover toegevoegd worden.Optionally, an iron compound or an antimony compound, more in particular an oxide of these metals, can also be added to the flame extinguisher.

Deze ijzerverbinding kan toegevoegd worden in de vorm van een verbinding met zinktitaanCIV)oxide zoals (zink-ijzer-titaan)oxide, of in de vorm van een ferri- ferrocyanide, ferro- ferricyanide of ferroceen.This iron compound can be added in the form of a compound with zinc titanium CIV) oxide such as (zinc-iron-titanium) oxide, or in the form of a ferric ferrocyanide, ferrous ferricyanide or ferrocene.

Het is bijzonder verrassend dat de vormmassa's volgens de 10 uitvinding, waarin ten opzichte van de tot nog toe gangbare vlamdovers zeer geringe hoeveelheden vlamdover zijn opgenomen, zulke uitmundende vlamdovende eigenschappen hebben. Gebleken is, dat de zuurstofindex van de ABS/PVC-mengsels door toevoeging van de component C (als vlamdover) stijgt van ca. 22 tot 34 en hoger. Bij de test volgens UL 94 kan 15 V-0 bij 1,6 mm bereikt worden.It is particularly surprising that the molding compositions according to the invention, in which very small amounts of flame retardant are incorporated compared to the flame extinguishers hitherto used, have such excellent flame-extinguishing properties. It has been found that the oxygen index of the ABS / PVC mixtures increases from about 22 to 34 and higher by adding component C (as a flame arrester). In the test according to UL 94, 15 V-0 at 1.6 mm can be achieved.

Als vinylchloridepolymeer past men liefst polyvinylchloride toe. In bepaalde toepassingen kan het voordelig zijn copolymeren van vinylchloride die tot 30 mol.-% van een of meer met vinylchloride copolymeriseerbare monomeren kunnen bevatten toe te passen. In vinyl-20 chloridecopolymeren gecopolymeriseerde comonomeren kunnen alkenen met 2 tot 12 koolstofatomen zijn, zoals etheen, propeen, buteen, isobuteen enz. alsmede dienen zoals bijv. butadieen of isopreen. Vinylchloride kan ook zijn gecopolymeriseerd met vinylesters en allylesters, zoals vinylaeetaat, vinylchlooracetaat, vinylpropionaat, vinylbutyraat, 25 allylacetaat e.d., of met vinylaromatische verbindingen bijv, styreen, a-methylstyreen, chloorstyreen, vinyltolueen of met andere met vinylchloride copolymeriseerbare monomeren zoals vinylideenchloride,maleïne-zure esters e.d. Ook kan vinylchloride zijn geëntpo1ymeriseerd op een polymeerbasis zoals etheen, propeen co- of terpolymeren, etheen-vinyl-30 acetaat copolymeren enz.Polyvinyl chloride is most preferably used as the vinyl chloride polymer. In certain applications, it may be advantageous to use vinyl chloride copolymers which may contain up to 30 mole percent of one or more vinyl chloride copolymerizable monomers. Copolymerized comonomers copolymerized in vinyl-20 chloride copolymers can be olefins having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, etc., and also serve such as, for example, butadiene or isoprene. Vinyl chloride can also be copolymerized with vinyl esters and allyl esters, such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, allyl acetate, etc., or with vinyl aromatic compounds eg, styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyl toluene or with other vinyl chloride copolymerizable monomers, such as vinylidene acid esters, etc. Also, vinyl chloride can be polymerized on a polymer base such as ethylene, propylene copolymers or terpolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc.

In verband met het chloorgehalte van de uiteindelijke vormmassa zal men er de voorkeur aan geven dat minimaal 70 gew.-% vinylchloride in de copolymeren aanwezig is ten einde het vereiste brandgedrag te bereiken.In view of the chlorine content of the final molding material, it will be preferred that at least 70% by weight of vinyl chloride be present in the copolymers in order to achieve the required fire behavior.

35 Het rubberachtige polymeer, dat gebruikt wordt als entbasis voor styreen en acrylonitril is bij voorkeur een butadieen-rubber zoals polybutadieen, SBR en/of BAN, maar ook andere rubbers zoals 79076 50 -4- acrylaat-rubber, of EPDM-rubber kunnen toegepast worden. In principe • { is elke rubber waarop de genoemde monomeren geënt kunnen worden bruikbaar.The rubbery polymer, which is used as a graft base for styrene and acrylonitrile, is preferably a butadiene rubber such as polybutadiene, SBR and / or BAN, but other rubbers such as 79076 50 -4 acrylate rubber, or EPDM rubber may also be used turn into. In principle, any rubber on which the monomers mentioned can be grafted can be used.

Als entmonomeren past men veelal styreen en acrylonitril toe.Styrene and acrylonitrile are often used as graft monomers.

Voor het verkrijgen van een beter warmtebestendig type kan men ook 5 α-methylstyreen gebruiken in plaats van styreen.To obtain a better heat resistant type, it is also possible to use 5 α-methylstyrene instead of styrene.

De vormmassa bevit naast component C meestal ook de gebruikelijke additieven, zoals stabilisatoren, glijmiddelen, kleurstoffen en dergelijke.In addition to component C, the molding compound usually also contains the usual additives, such as stabilizers, lubricants, dyes and the like.

Meer in het bijzonder kan men als glijmiddel een copolymeer 10 van ethylacrylaat en methylmethacrylaat toepassen, zonder dat het brandgedrag significant beïnvloed wordt. Dit is zeer verrassend, omdat deze verbindingen in het algemeen een zeer slechte invloed hebben op het brandgedrag van het eindprodukt.More in particular, as a lubricant, a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate can be used without significantly affecting the burning behavior. This is very surprising, because in general these compounds have a very bad influence on the burning behavior of the end product.

De uitvinding wordt nu toegelicht aan de hand van voorbeelden.The invention is now illustrated by means of examples.

15 Voorbeeld I-V en vergelijkend voorbeeld AExample I-V and comparative example A

Van een mengsel van 30 delen ABS en 70 delen PVC, welk mengsel gebruikelijke glijmiddelen en stabilisatoren bevat, werden proefstaafjes gemaakt met verschillende gehalten aan zink-titaan(IV)oxide, dat ca.Test bars were made of a mixture of 30 parts of ABS and 70 parts of PVC, which mixture contains conventional lubricants and stabilizers, with different contents of zinc-titanium (IV) oxide, which approx.

3 gew.-% vrij zinkoxide bevatte. Het zinktitanaat had een spinelstructuur. 20 In de tabel zijn de resultaten aangegeven van de bepaling van de zuurstofindex en het brandgedrag volgens UL-94 bij een dikte van 3,2 mm en van 1,6 mm.3% by weight of free zinc oxide. The zinc titanate had a spinel structure. The table shows the results of the determination of the oxygen index and the fire behavior according to UL-94 at a thickness of 3.2 mm and 1.6 mm.

Tabel 1Table 1

* M* M

Voorbeeld gew.% zink-tltaan(IV)oxide) LOI UL-94 spinelstructuur 3,2 mm 1,6 mm I 0,4 31 V-0 V-0 II 0,6 32 V-0 V-0 III 0,8 33 V-0 V-0 IV 1,0 33 V-0 V-0 V 1,2 33 V-0 V-0 A 0 26 V-l V-l 1 790 76 50Example wt% zinc tltane (IV) oxide) LOI UL-94 spinel structure 3.2 mm 1.6 mm I 0.4 31 V-0 V-0 II 0.6 32 V-0 V-0 III 0, 8 33 V-0 V-0 IV 1.0 33 V-0 V-0 V 1.2 33 V-0 V-0 A 0 26 Vl Vl 1 790 76 50

Zuurstofindex volgens ASTM-D2863 *x) Verticale brandproef volgens Underwriterslaboratories (UL 94) 1) - betekent dat de proefstaaf volledig opbrandt -5-Oxygen index according to ASTM-D2863 * x) Vertical fire test according to Underwriterslaboratories (UL 94) 1) - means that the test rod burns -5-

Voorbeelden VI t/m XIExamples VI through XI

$$

Van een mengsel van 70 delen PVC, 30 delen ABS en 2 delen glijmiddel (ethylacrylaat-methylmethacrylaat copolymeer) werden proef-staafjes gemaakt met verschillende gewichtspercentages zink-titaan(IV-5 oxide (betrokken op het totale mengsel) met ca. 3 % vrij zinkoxide.Test rods were made from a mixture of 70 parts of PVC, 30 parts of ABS and 2 parts of lubricant (ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer) with different weight percentages of zinc-titanium (IV-5 oxide (based on the total mixture) with approx. 3% free zinc oxide.

Van deze proefstaatjes werd analoog aan de voorbeelden I-V, proefstaafjes I-V de zuurstofindex en de brandbaarheid bepaald.Analogous to examples I-V, test bars I-V, the oxygen index and the flammability of these test statues were determined.

Tabel 2Table 2

Voorbeeld gew.% zink-titaan(IV)oxide LOI1 TIL-94** (spinelstimetuur) 3,2 mm 1,6 mmExample wt% zinc-titanium (IV) oxide LOI1 TIL-94 ** (spinel timeture) 3.2 mm 1.6 mm

VI 0,66 29 V-0 V-OVI 0.66 29 V-0 V-O

VII 1,33 29 V-0 V-0 VIII 1,66 29,5 V-0 V-0 IX 2,00 30 V-0 V-0 X 2,66 31 V-0 V-0 XI 3,33 · 31 V-0 V-0 i en β - zie tabel 1.VII 1.33 29 V-0 V-0 VIII 1.66 29.5 V-0 V-0 IX 2.00 30 V-0 V-0 X 2.66 31 V-0 V-0 XI 3.33 31 V-0 V-0 i and β - see Table 1.

Voorbeelden XII t/m XVII en vergelijkend voorbeeld B 10 Van een mengsel van 50 delen PVC en 50 delen ABS en 2 delen glijmiddel (ethyacrylaat-methylmethacrylaat copolymeer) werden proefstaat jes gemaakt met verschillende gewichtspercentages zink-titaan(IV)-oxide (betrokken op het totale mengsel), dat ca. 3 gew.% vrij zinkoxide bevatte. Van deze proefstaatjes werd analoog aan de voorbeelden I-XI 15 de zuurstofindex bepaald.Examples XII to XVII and Comparative Example B 10 Test samples were made with different percentages by weight of zinc-titanium (IV) oxide (based on a proportion of 50 parts of PVC and 50 parts of ABS and 2 parts of lubricant (ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer). the total mixture) containing about 3% by weight of free zinc oxide. The oxygen index of these test samples was determined analogously to Examples I-XI.

79076 5079076 50

Tabel 3 -6-Table 3 -6-

2t I2t I

Voorbeeld gew.% zink-titaan(IV)oxide LQIExample wt% zinc-titanium (IV) oxide LQI

(spinelstructuur) XII 0,66 25 XIII ' 1,33 25,5 XIV 1,66 26 XV 2,00 25,5 XVI 2,66 25,5 XVII 3,33 27 B Θ 22,5 *: zie tabel 1(spinel structure) XII 0.66 25 XIII '1.33 25.5 XIV 1.66 26 XV 2.00 25.5 XVI 2.66 25.5 XVII 3.33 27 B Θ 22.5 *: see table 1

Voorbeeld XVIIIExample XVIII

Van een mengsel van 50 delen ABS en 50 delen PVC werden proefstaafjes gemaakt met zink-titaan(IV)oxide spinelstructuur met ferrioxide. De resultaten zijn in tabel 4 gegeven.Test bars were made with a mixture of 50 parts ABS and 50 parts PVC with zinc-titanium (IV) oxide spinel structure with ferric oxide. The results are shown in Table 4.

Tabel 4Table 4

Voorbeeld Vlamdover % LOI* UL 94** 3,2 mm 1,6 mm XVIII zink-titaan(IV)oxide + 0,6+ 33 V-0 V-0 ferrioxide 0,2 x en **: zie tabel 1 790 7 6 50Example Flame retardant% LOI * UL 94 ** 3.2 mm 1.6 mm XVIII zinc-titanium (IV) oxide + 0.6+ 33 V-0 V-0 ferric oxide 0.2 x and **: see table 1 790 7 6 50

Claims (8)

1. Thermoplastische vonmnassa met verminderde brandbaarheid op basis van een of meer vinylchloridepolymeren en een entcopolymeer van een vinylaromatische verbinding en een nitril op een rubberachtig polymeer, met het kenmerk, dat deze vormmassa bestaat uit:Thermoplastic molding material with reduced flammability based on one or more vinyl chloride polymers and a graft copolymer of a vinyl aromatic compound and a nitrile on a rubbery polymer, characterized in that this molding compound consists of: 2. Vormmassa volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de samenstelling 0,1-2 gew. dln. per 100 gew. din. (A + B) van genoemd zinktitanaat bevat.Molding compound according to claim 1, characterized in that the composition is 0.1-2 wt. parts. per 100 wt. din. (A + B) of said zinc titanate. 3. Vormmassa volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat genoemd 25 zinktitanaat voor meer dan 50 gew.-% bestaat uit zinktitanaat dat de spinelstructuur bezit.Molding compound according to claim 1 or 2, characterized in that said zinc titanate consists for more than 50% by weight of zinc titanate having the spinel structure. 4. Vormmassa volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat genoemd zinktitanaat voor meer dan 75 gew.-% bestaat uit zinktitanaat dat de spinelstructuur bezit.Molding compound according to claim 3, characterized in that said zinc titanate consists for more than 75% by weight of zinc titanate having the spinel structure. 5. Vormmassa volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk dat genoemd zinktitanaat voor een groot deel bestaat uit Zn Ti'0 Δ o OMolding compound according to any one of claims 1 to 4, characterized in that said zinc titanate consists to a large extent of Zn Ti'0 Δ o O 5 A 20-80 gew. delen vinylchloride polymeer B 80-20 gew. delen van een mengsel van B-l 30-100 gew.-% entcopolymeer verkregen door B-l-1 een monomerenmengsel bestaande uit 0-75 gew.-% acrylonitril en/of methacrylonitril en 100-25 gew.-% styreen en/of 10 CL-methylstyreen te polymeriseren in aanwezigheid van een B-l-2 rubberachtig-polymeer waarbij de gew. verhouding tussen monomerenmengsel en rubberachtig polymeer tussen 1 : 10 en 10 : 1 ligt, en B-2 0-70 gew.-% van een polymeer verkregen door polymerisatie 15 van een mengsel van B-2-1 0-75 gew.-% acrylonitril en/of methacrylonitril B-2-2 100-25 gew.-% styreen en/of a-methylstyreen, en C 0,05-5 gew.-delen betrokken op 100 gew.-delen (A + B) van een zinktitanaat dat voor een groot deel bestaat uit zinktitanaat dat 20 de spinelstructuur bezit.5 A 20-80 wt. parts of vinyl chloride polymer B 80-20 wt. parts of a mixture of Bl 30-100 wt% graft copolymer obtained by Bl-1 a monomer mixture consisting of 0-75 wt% acrylonitrile and / or methacrylonitrile and 100-25 wt% styrene and / or 10 CL- polymerize methylstyrene in the presence of a B1-2 rubbery polymer with the wt. ratio between monomer mixture and rubbery polymer is between 1: 10 and 10: 1, and B-2 0-70 wt.% of a polymer obtained by polymerization of a mixture of B-2-1 0-75 wt.% acrylonitrile and / or methacrylonitrile B-2-2 100-25 wt% styrene and / or α-methylstyrene, and C 0.05-5 wt parts based on 100 wt parts (A + B) of a zinc titanate which largely consists of zinc titanate having the spinel structure. 6. Vormmassa volgens een door conclusies 1-5 met het kenmerk, dat komponent C een ijzerverbinding bevat. 79076 50 <♦ r -8-Molding compound according to one of Claims 1 to 5, characterized in that component C contains an iron compound. 79076 50 <♦ r -8- 7. Vormmassa' volgens conclusie 1, in hoofdzaak zoals beschreven en/of toegelicht aan de hand van de voorbeelden I-XVIII.Molding compound according to claim 1, substantially as described and / or elucidated with reference to examples I-XVIII. 8. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een vormmassa volgens een der conclusies 1-7. i 790 7 6 508. Object wholly or partly manufactured from a molding material according to any one of claims 1-7. i 790 7 6 50