NL7905781A - Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol. Download PDF

Info

Publication number
NL7905781A
NL7905781A NL7905781A NL7905781A NL7905781A NL 7905781 A NL7905781 A NL 7905781A NL 7905781 A NL7905781 A NL 7905781A NL 7905781 A NL7905781 A NL 7905781A NL 7905781 A NL7905781 A NL 7905781A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
benzene
cyclohexanol
cyclohexene
via line
cyclohexane
Prior art date
Application number
NL7905781A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL7905781A priority Critical patent/NL7905781A/nl
Priority to YU01843/80A priority patent/YU184380A/xx
Priority to PL1980225869A priority patent/PL126971B1/pl
Priority to EP80200725A priority patent/EP0023379B1/en
Priority to DD80222878A priority patent/DD152534A5/de
Priority to DE8080200725T priority patent/DE3064406D1/de
Priority to JP10231880A priority patent/JPS5643227A/ja
Priority to CS805261A priority patent/CS220799B2/cs
Priority to BR8004692A priority patent/BR8004692A/pt
Priority to ES493740A priority patent/ES8104169A1/es
Priority to CA000357158A priority patent/CA1140594A/en
Priority to IN897/CAL/80A priority patent/IN152656B/en
Priority to US06/202,145 priority patent/US4339604A/en
Publication of NL7905781A publication Critical patent/NL7905781A/nl
Priority to IN1176/CAL/83A priority patent/IN156241B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being sulfuric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
    • C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
    • C07C29/05—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis
    • C07C29/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds with formation of absorption products in mineral acids and their hydrolysis the acid being phosphoric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C07C5/11—Partial hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

* ; 3. v. d L E. |
STAMICARBON B.V. j "^TTülM^sl 312Q
Uitvinders: Paul C. VAN GEEM te Geleen 1 §
Theodoras F.M. DE GRAAF te Beek (L)
Dirk KNOL te Beek (L)
Otto G. PLANTEMA te Nederweert Eind
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN CYCLOHEXANOL
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol door benzeen te hydrogeneren tot cyclohexeen, het cyclohexeen te hydrateren tot cyclohexanol, het cyclohexanol af te scheiden, en onomgezet benzeen en/of cyclohexeen terug te voeren naar de 5 hydrogeneringsstap.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit de Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage 53.090.242 (Derwent-uittreksel 65968 A). Een ernstig probleem bij de bekende werkwijze wordt gevormd door het cyclo-hexaan, dat bij de bekende methoden voor het hydrogeneren van benzeen tot 10 cyclohexeen als bijprodukt ontstaat, tenzij een economisch onverantwoorde uiterst lage benzeenomzettingsgraad wordt toegepast. Bij de bekende werkwijze scheidt men het cyclohexaan af uit het benzeen-cyclohexeen-cyclohexaan-mengsel dat overblijft na afscheiding van het cyclohexanol uit het reaktiemengsel van de hydrateringsstap, teneinde het resterende 15 benzeen-cyclohexeen-mengsel te kunnen terugvoeren naar de hydrogeneringsstap. Cyclohexaan laat zich echter bijzonder moeilijk scheiden van benzeen en/of cyclohexeen, en men dient zijn toevlucht te nemen tot kostbare methoden zoals extraktieve destillatie. Het is derhalve bij de bekende werkwijze noodzakelijk de benzeenomzettingsgraad laag te houden om 20 maar zo weinig mogelijk cyclohexaan te laten ontstaan, zodat een economische procesvoering in feite onbereikbaar is.
De uitvinding voorziet in een oplossing voor dit probleem.
Volgens de uitvinding bereidt men cyclohexanol door benzeen te hydrogeneren tot cyclohexeen, het cyclohexeen te hydrateren tot cyclohexanol, het 25 cyclohexanol af te scheiden, en onomgezet benzeen en/of cyclohexeen terug te voeren naar de hydrogeneringsstap, met het kenmerk, dat men het bij de afscheiding van cyclohexanol uit het reaktiemengsel van de hydrateringsstap tevens verkregen mengsel van cyclohexaan met benzeen en/of cyclohexeen onderwerpt aan een dehydrogeneringsreaktie, en het aldus verkregen 30 benzeen teragvoert naar de hydrogeneringsstap.
7905781 -2- £· λ:
De werkwijze volgens de uitvinding heeft het grote voordeel dat de moeilijke afscheiding van cyclohexaan uit mengsels met benzeen en/of cyclohexeen achterwege kan blijven. Verliezen aan kostbaar extraktieve-destillatie-hulpmiddel worden vermeden. Er blijft ook geen 5 cyclohexaan over als bijprodukt waarvoor men een toepassing moet zoeken. Men kan in de hydrogeneringsstap een hogere benzeenomzettingsgraad toepassen, zodat een economische procesvoering mogelijk is geworden.
De hydrogenering van benzeen tot cyclohexeen kan op iedere bekende wijze worden uitgevoerd. Een geschikte methode is bv. beschreven 10 in het Duitse Offenlegungsschrift 2.221.137, waarnaar kortheidshalve wordt verwezen. Volgens deze bekende methode voert men de hydrogenering uit bij een waterstofdruk van ongeveer 10-50.000 kPa, bij een temperatuur van 0-250 °C in aanwezigheid van water en een alkalisch middel, bv. een waterige alkalihydroxide-oplossing. Als katalysator voor de hydro-15 genering van benzeen tot cyclohexeen komen in het bijzonder ruthenium-, rhodium- en palladiumverbindingen in aanmerking, meer in het bijzonder rutheniumverbindingen, of reduktieprodukten daarvan. Bij voorkeur past men relatief hoge benzeenomzettingsgraden toe, bv. zodanig als overeenkomt met 25-75 mol.-% cyclohexaan in het produktmengsel. De benzeen-20 omzettingsgraad bedraagt bij voorkeur tenminste 30 %, en is liefst 40-80 %.
De hydratering van cyclohexeen tot cyclohexanol kan op iedere bekende wijze plaatsvinden. Meestal wordt hierbij een zure katalysator toegepast. Zeer geschikte methoden zijn beschreven in de Britse octrooi-25 schriften 1.381.149 en 1.542.996, waarnaar kortheidshalve wordt verwezen. Zwavelzuur is zeer geschikt als katalysator. Als cokatalysator kan ijzer(II)sulfaat worden toegepast. De hydratering wordt meestal uitgevoerd als een proces met gescheiden stappen van 1) additie van het zuur aan de dubbele band van het cyclohexeen onder vorming van de ester van 30 cyclohexanol en het zuur, bv. cyclohexylwaterstofsulfaat en 2) hydrolyse van de cyclohexylester tot cyclohexanol en het zuur. De eerste stap wordt bv. uitgevoerd bij een temperatuur tussen -50 °C en +30 °C, hoewel temperaturen van 50-100 °C ook mogelijk zijn, en de tweede stap bij 50-150 °C. Men kan de hydratatie van het cyclohexeen ook met andere 35 katalysatoren dan zwavelzuur uitvoeren, bv. met een sterk zure ionen-wisselaa», bv. een sulfonzuurgroepen bevattende verknoopte polystyreen-hars, of fosforzuur. De hydratatie van het cyclohexeen vindt plaats in aanwezigheid van het in de hydrogeneringsstap niet omgezette benzeen en 7905781 -3- het aldaar ontstane cyclohexaan.
Na afscheiding van de waterige fase uit het reaktiemengsel van de hydrateringsstap resteert een organische fase, die naast cyclohexanol ook benzeen, cyclohexaan en eventueel onomgezet cyclohexeen bevat. Uit 5 dit mengsel scheidt men cyclohexanol af, bv. door destillatie, waarbij tevens een-lager dan cyclohexanol kokende fraktie van benzeen, cyclohexaan en eventueel cyclohexeen wordt verkregen.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding is er geen noodzaak om laatstgenoemde fraktie op moeizame wijze in haar komponenten te scheiden. 10 Integendeel kan zij in haar.geheel worden toegevoerd aan de dehydroge-neringsstap, waar cyclohexaan wordt gedehydrogeneerd tot benzeen. Het eventueel mede-aanwezige cyclohexeen wordt in deze stap eveneens in benzeen omgezet. De dehydrogenering kan bv. worden uitgevoerd in de gasfase, met een katalysator die een element uit groep VI of groep VIII van 15 het Periodiek Systeem der Elementen bevat, bv. chroom, molybdeen, nikkel, palladium of platina. Geschikte katalysatoren zijn bv. platina/aluminium-oxide, platina/kool, molybdeenoxide/aluminiumoxide, chroomoxide/aluminium-oxide en palladiumnikkelalliage. De reaktietemperatuur bedraagt bv.
200-650 °C, de druk bv. 10-1000 kPa. Voor zeer geschikte uitvoeringsvor-20 men wordt kortheidshalve verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 3.682.838 en 3.752.776.
Het verkregen benzeen wordt teruggevoerd naar de hydrogenerings-stap, waarbij door toepassing van een spui de ophoping van ongewenste bijprodukten, bv. methylcyclopentaan, kan worden voorkomen. De in de de-25 hydrogeneringsstap verkregen waterstof wordt eveneens naar de hydroge-neringsstap teruggevoerd.
Uit het verkregen ruwe cyclohexanol kan door destillatie zuiver cyclohexanol worden verkregen. Men kan het cyclohexanol desgewenst op bekende wijze dehydrogeneren tot cyclohexanon, dat als grondstof voor de 30 bereiding van caprolactam kan worden gebruikt.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van bijgaande figuur, die een mogelijk reaktieschema voorstelt.
Via leiding 1/2 voert men waterstof, en via leiding 3/4 benzeen, toe aan hydrogeneringsreaktor 5. Hier wordt het benzeen bij een tempera-35 tuur van 200 °C en een druk van 3 MPa met behulp van een via leiding 6 aangevoerde ruthenium-titaan-zink-katalysator gehydrogeneerd. De kataly-sator is verkregen door omzetting van 1 gew.deel RuCl .3H„0 met 1,2 gew.
O md
delen TiClg, 1 gew.deel ZnClg en 65 ml water, gevolgd door 15 ml 20 N
7905781 -4- 2·· '·\Γ waterige natriumhydroxide oplossing. De hydrogenering wordt uitgevoerd in de vloeibare fase bij een waterstofdruk van 20 MPa. De benzeenom-zettingsgraad bedraagt 57 %, terwijl van het omgezette benzeen 53 % in cyclohexeen en-het overige vrijwel geheel in cyclohexaan wordt omgezet.
5 Niet-omgezette waterstof wordt gerecirculeerd (niet getekend). Het verkregen vloeistofmengsel wordt via leiding 7 naar scheidingsinrichting 8 gevoerd, waar het ter terugwinning van de katalysator gefiltreerd wordt en gescheiden in een organische fase en een waterige fase. De katalysator wordt via leiding Θ teruggewonnen en de waterige fase via leiding 10 af-10 gevoerd. De organische fase wordt via leiding 11 toegevoerd aan zwavel-zuuradditiereaktor 12. Via leiding 13 wordt aan reaktor 12 een 60 gew.-%-ige waterige zwavelzuuroplossing toegevoerd, die 1 gew.-% ijzer(II)sul-faat bevat. De additiereaktie wordt uitgevoerd onder terugvloeikoeling, bij 80 °C en atmosferische druk, en bij een molverhouding cyclohexeen : 15 zwavelzuur van 0,5 : 1. Het reaktiemengsel wordt vervolgens via leiding 14 toegevoerd aan esterhydrolysereaktor 15. Via leiding 16 wordt zoveel water toegevoerd, dat de zwavelzuurkoncentratie wordt verlaagd tot 30 gew.-%. De esterhydrolyse wordt uitgevoerd bij 110 °C en atmosferische druk. Het vloeibare produktmengsel wordt in een niet getekende scheider 20 gescheiden in een uit ruw cyclohexanol bestaande organische laag en een waterige zwavelzuur bevattende laag, terwijl niet-omgezet cyclohexeen, benzeen en cyclohexaan als dampvormig azeotropisch mengsel met water hy-drolysereaktor 15 verlaten. De organische laag wordt via leiding 17/18 samen met een nog te bespreken cyclohexanon bevattend mengsel toegevoerd 25 aan destillatiekolom 19. Hier wordt een lichte fraktie van lager dan cyclohexanol en cyclohexanon kokende bestanddelen afgedestilleerd en via leiding 20 afgevoerd. Het destillatieresidu gaat via leiding 21 naar een tweede destillatiekolom 22, waar zuiver cyclohexanon wordt afgedestilleerd en via leiding 23 gewonnen. Het destillatieresidu wordt via leiding 24 30 toegevoerd aan een derde destillatiekolom 25. Hier wordt zuiver cyclohexanol afgedestilleerd, dat wordt afgevoerd via leiding 26. Een destillatieresidu verlaat via leiding 27 het systeem. Desgewenst kan het cyclohexanol geheel of gedeeltelijk via leiding 28 worden gewonnen, maar in dit voorbeeld gaat het via leiding 26A naar alkoholdehydrogenerings-35 eenheid 29, waar het op bekende wijze, bv. met een zink- of koperkataly- sator, (gedeeltelijk) wordt gedehydrogeneerd tot cyclohexanon. De verkre-% gen waterstof wordt afgescheiden en teruggevoerd (niet getekend) naar hydrogeneringsreaktor 5, en het verkregen cyclohexanol/cyclohexanon- 7905781 -5- mengsel gaat via leiding 30/18 naar destillatiekolom 19. De waterige laag van het profluktmengsel uit esterhydrolysereaktor 15 wordt via leiding 31 afgevoerd. Het zwavelzuur wordt indien nodig bv. door indamping opgesterkt en teruggevoerd naar zwavelzuuradditiereaktor 12. Via leiding 32 5 gaat het dampvormige mengsel van cyclohexeen, benzeen, cyclohexaan en water naar dehydrogeneringsreaktor 33. Hier worden cyclohexaan en cyclo-o hexeen bij 370 C en atmosferische druk met als katalysator 0,6 gew.-% platina op aluminiumoxide gedehydrogeneerd tot benzeen. De omzettings-graad van het cyclohexaan bedraagt 98 %, die van het cyclohexeen vrijwel 10 100 %. Het omzettingsrendement bedraagt 98 %. Via leiding 34 wordt het reaktiemengsel toegevoerd aan kondensor/scheider 35. Het niet-gekonden-seerde gas, hoofdzakelijk waterstof, wordt via leiding 36/2 teruggevoerd naar hydrogeneringsreaktor 5. De waterige fase van het kondensaat wordt via leiding 37 afgevoerd en de organische fase via leiding 38 toegevoerd 15 aan destillatiekolom 39. Hier wordt een lichte fraktie, hoofdzakelijk bestaande uit het bijprodukt methylcyclopentaan met azeotropische meegevoerd benzeen afgedestilleerd en via leiding 40 uit het systeem afgevoerd. Het in hoofdzaak uit benzeen bestaande destillatieresidu wordt via leiding 41/4 teruggevoerd naar hydrogeneringsreaktor 5. Desgewenst 20 kan men het benzeen eerst nog door destillatie van enige zwaardere verontreinigingen scheiden.
7905781

Claims (7)

1. Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol door benzeen te hydro-generen tot cyclohexeen, het cyclohexeen te hydrateren tot cyclohexanol, het cyclohexanol af te scheiden, en onomgezet benzeen en/of cyclohexeen terug te voeren naar de hydrogeneringsstap, met het 5 kenmerk, dat men het bij de afscheiding van cyclohexanol uit het reaktiemengsel van de hydrateringsstap tevens verkregen mengsel van cyclohexaan met benzeen en/of cyclohexeen onderwerpt aan een dehydro-generingsreaktie, en het'aldus verkregen benzeen terugvoert naar de hydrogeneringsstap.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men in de hydro generingsstap een benzeenomzettingsgraad toepast die overeenkomt met 25-75 mol.-% cyclohexaan in het produktmengsel.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men in de hydrogeneringsstap een rutheniumkatalysator gebruikt en een benzeen- 15 omzettingsgraad van tenminste 30 % toepast.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men in de hydrogeneringsstap een benzeenomzettingsgraad van 40-80 % toepast.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men de in de dehydrogeneringsstap verkregen waterstof terugvoert naar de 20 hydrogeneringsstap.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, zoals in hoofdzaak is beschreven in de beschrijving en/of de tekening.
7. Cyclohexanol verkregen door middel van de werkwijze volgens een der voorgaande conclusies. 79 0 5 7 8 1
NL7905781A 1979-07-26 1979-07-26 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol. NL7905781A (nl)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7905781A NL7905781A (nl) 1979-07-26 1979-07-26 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.
YU01843/80A YU184380A (en) 1979-07-26 1980-07-18 Process for obtaining cyclohexanol
CS805261A CS220799B2 (en) 1979-07-26 1980-07-25 Method of preparation of the cyclohexanole or cyclohexanone
EP80200725A EP0023379B1 (en) 1979-07-26 1980-07-25 Method for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
DD80222878A DD152534A5 (de) 1979-07-26 1980-07-25 Verfahren zur herstellung von cyclohexanol und/oder cyclohexanone
DE8080200725T DE3064406D1 (en) 1979-07-26 1980-07-25 Method for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
JP10231880A JPS5643227A (en) 1979-07-26 1980-07-25 Manufacture of cyclohexanol and*or cyclohexanone
PL1980225869A PL126971B1 (en) 1979-07-26 1980-07-25 Method of obtaining cyclohexanon and/or cyclohexanone
BR8004692A BR8004692A (pt) 1979-07-26 1980-07-25 Processo para preparacao de ciclo-hexanol e/ou ciclohexanona
ES493740A ES8104169A1 (es) 1979-07-26 1980-07-26 Metodo para la preparacion de ciclohexanol y-o ciclohexanona
CA000357158A CA1140594A (en) 1979-07-26 1980-07-28 Method for the preparation of cyclohexanol
IN897/CAL/80A IN152656B (nl) 1979-07-26 1980-08-06
US06/202,145 US4339604A (en) 1979-07-26 1980-10-30 Method for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
IN1176/CAL/83A IN156241B (nl) 1979-07-26 1983-03-26

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7905781A NL7905781A (nl) 1979-07-26 1979-07-26 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.
NL7905781 1979-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7905781A true NL7905781A (nl) 1981-01-28

Family

ID=19833597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7905781A NL7905781A (nl) 1979-07-26 1979-07-26 Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4339604A (nl)
EP (1) EP0023379B1 (nl)
JP (1) JPS5643227A (nl)
BR (1) BR8004692A (nl)
CA (1) CA1140594A (nl)
CS (1) CS220799B2 (nl)
DD (1) DD152534A5 (nl)
DE (1) DE3064406D1 (nl)
ES (1) ES8104169A1 (nl)
IN (1) IN152656B (nl)
NL (1) NL7905781A (nl)
PL (1) PL126971B1 (nl)
YU (1) YU184380A (nl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1146164B (it) * 1980-07-16 1986-11-12 Selenia Ind Elettroniche Dispositivo di filtraggio doppler adattivo alla situazione di clutter ed ecm esterna per impianti radar
NL8006602A (nl) * 1980-12-04 1982-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
DE3583818D1 (de) * 1984-05-25 1991-09-26 Asahi Chemical Ind Verfahren zur herstellung eines cyclischen alkohols.
JPH07108863B2 (ja) * 1987-04-07 1995-11-22 住友化学工業株式会社 シクロヘキサノ−ルの分離方法
NL8801036A (nl) * 1988-04-21 1989-11-16 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van cyclohexanol en/of cyclohexanon.
KR950010785B1 (ko) * 1992-03-13 1995-09-23 재단법인한국화학연구소 시클로헥산올 및 시클로헥산온의 제조방법과 그에 사용되는 촉매
DE10209701A1 (de) * 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol aus Benzol
RU2205819C1 (ru) * 2002-03-20 2003-06-10 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ получения циклогексанона из бензола
UA95064C2 (en) * 2004-10-27 2011-07-11 ДСМ АйПи АСЕТС Б.В. Process for the preparation of cyclohexanol and cyclohexanone
TWI612031B (zh) * 2012-09-18 2018-01-21 China Petrochemical Technology Co Ltd 一種聯產環己醇和鏈烷醇的方法和裝置
US20160368844A1 (en) * 2013-07-24 2016-12-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for Producing Mixtures of Cyclohexanone and Cyclohexanol
CN111559958A (zh) * 2020-06-19 2020-08-21 凯瑞环保科技股份有限公司 一种环己烯制备环己醇的工艺装置和工艺方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3682883A (en) * 1970-02-12 1972-08-08 Searle & Co Process for extraction of solanum alkaloids
US3682838A (en) * 1970-06-26 1972-08-08 Universal Oil Prod Co Multicomponent dehydrogenation catalyst
US3752776A (en) * 1970-11-16 1973-08-14 Mobil Oil Corp Multimetalite catalysts
US4067915A (en) * 1974-06-05 1978-01-10 Toray Industries, Inc. Method for producing cyclohexane derivatives directly from aromatic hydrocarbons
JPS5359649A (en) * 1976-11-11 1978-05-29 Toray Ind Inc Improved process for preparation of cyclohexane derivatives
JPS5390242A (en) * 1977-01-18 1978-08-08 Toray Ind Inc Preparation of cyclohexanol
JPS53144544A (en) * 1977-05-23 1978-12-15 Toray Ind Inc Production of cyclohexanols
JPS53144543A (en) * 1977-05-23 1978-12-15 Toray Ind Inc Improved method of producing cylcohexane derivative

Also Published As

Publication number Publication date
US4339604A (en) 1982-07-13
EP0023379A2 (en) 1981-02-04
ES493740A0 (es) 1981-04-16
EP0023379B1 (en) 1983-07-27
YU184380A (en) 1982-10-31
DD152534A5 (de) 1981-12-02
PL126971B1 (en) 1983-09-30
EP0023379A3 (en) 1981-02-11
PL225869A1 (nl) 1981-04-24
IN152656B (nl) 1984-03-03
BR8004692A (pt) 1981-02-10
CA1140594A (en) 1983-02-01
DE3064406D1 (en) 1983-09-01
CS220799B2 (en) 1983-04-29
ES8104169A1 (es) 1981-04-16
JPS5643227A (en) 1981-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4684750A (en) Process for the production of 2-ethyl-hexanol
EP0042185B1 (en) A process for the preparation of ethanol
EP0040985B1 (en) Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product
KR101534360B1 (ko) 액상 수소화에 의한 이소프로판올의 제조 방법
NL7905781A (nl) Werkwijze voor het bereiden van cyclohexanol.
US4123470A (en) Biaryl production
US5811597A (en) Method for the manufacture of methyl tertiary butyl ether from tertiary butyl alcohol and methanol
US4138588A (en) Process for the improved manufacture of 2-ethylhexanol
US6888035B2 (en) Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production
US3862245A (en) Resorcinol preparation
Werber et al. The synthesis of pimelic acid from cyclohexene-4-carboxylic acid and its derivatives
US3972951A (en) Process for the formation of 2,6-diphenyl-phenol
US2082105A (en) Production of aliphatic amines
US2658921A (en) Process for manufacturing butyraldehyde
US3258491A (en) Oxidation op olefins to ketones
US3256348A (en) Process for preparing phenol
US3505407A (en) Purification of methoxyacetaldehyde
EP0053847A1 (en) Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
US2678950A (en) Process of producing acrolein
US2422802A (en) Dehydration of diacetone glycol to form a methyl pentadiene
CA1138898A (en) Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds
US2862978A (en) Synthetic glycerine production with intermediate removal of acrolein
US2040130A (en) Process of preparing 3-methylal-n-pentane
KR830001918B1 (ko) 싸이크로헥사논의 제조방법
US2692289A (en) Manufacture of 1:1:3-trimethylcyclohexanone-5

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed