NL7903334A - Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan. - Google Patents

Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan. Download PDF

Info

Publication number
NL7903334A
NL7903334A NL7903334A NL7903334A NL7903334A NL 7903334 A NL7903334 A NL 7903334A NL 7903334 A NL7903334 A NL 7903334A NL 7903334 A NL7903334 A NL 7903334A NL 7903334 A NL7903334 A NL 7903334A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
formula
acrylate
substituted
polyether
Prior art date
Application number
NL7903334A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of NL7903334A publication Critical patent/NL7903334A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/536—Base coat plus clear coat type each layer being cured, at least partially, separately
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/065—After-treatment
    • B05D3/067—Curing or cross-linking the coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

S 2348-938 i ? P & c ♦
General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika
Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame, siliciumoxide als vulstof bevattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan.
De uitvinding heeft betrekking op doorzichtige, met organopoly-siloxan beklede voortbrengselen van polycarbonaat, waarbij het polysi-loxan stevig gehecht is aan het als substraat dienende polycarbonaat; tevens heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze ter vervaardiging 5 van een dergelijk voortbrengsel. Meer in het bijzonder verschaft de uit vinding een voortbrengsel van polycarbonaat dat bekleed is met siliciumoxide als vulstof bevattend organopolysiloxan, waarbij zich tussen het polycarbonaat en het organopolisiloxan een grondlaag bevindt, welke grondlaag gevormd wordt door het door UV-stralen geharde reactieprodukt 10 van een monomere polyfunctionele acrylzuurester, een bepaalde organische siliciumverbinding en een door acrylaat gemodificeerd polymeer. Volgens de onderhavige werkwijze voor het vervaardigen van dit voortbrengsel brengt men op het als substraat dienende polycarbonaat als grondlaag een dunne film aan van een thermohardende samenstelling die de hechting 15 bevordert, welke samenstelling een polyfunctioneel acrylzuurestermonomeer, een bepaalde organische siliciumverbinding, een met acrylaat gemodificeerd polymeer, een resorcinolmonobenzoaat en een foto-initiator voor de harding bevat; hardt de grondlaag door blootstellen aan ultraviolette stralen; bekleedt het van een grondlaag voorziene oppervlak met een bo-20 venlaag-materiaal dat een siliciumoxide als vulstof bevattend, verder hardhaar organopolysiloxan bevat; en hardt ten slotte dit hardbare organopolysiloxan.
Het gebruik van transparante beglazingsmaterialen onder toepassing van polycarbonaathars als structuurcomponent voor ramen, autoruiten en 25 dergelijke, is bekend. Hoewel deze polycarbonaatharsen gemakkelijk in de gewenste vorm kunnen worden vervaardigd en voortreffelijke fysische en chemische eigenschappen bezitten, bijvoorbeeld een geringere dichtheid dan glas en een grotere bestandheid tegen breken dan glas, is hun be-standheid tegen afslijten en tegen krassen en andere vormen van bescha-30 diging betrekkelijk gering.
Ten einde deze betrekkelijk geringe bestandheid tegen krassen en 7903334 * 2 Λ andere vormen van beschadiging te verbeteren, zijn verschillende bekledingen op de polycarbonaatharsen aangebracht. De Amerikaanse octrooi-schriften 3.451.838, 3.986.997 en 4.027.073 beschrijven een bekledings-samenstelling en een methode voor het aanbrengen van organopolysiloxan 5 ' op deze oppervlakken. Hoewel deze bekledingen vele gewenste eigenschap pen bezitten, bijvoorbeeld een goede hardheid en bestandheid tegen krassen en andere vormen van beschadiging en tegen oplosmiddelen, vertonen zij niet in alle gevallen de gewenste mate van uniforme hechting aan het polycarbonaatoppervlak en de gewenste mate van duurzaamheid. Er bestaat 10 behoefte aan polycarbonaat met een hieraan uniform, stevig en duurzaam gehechte, tegen krassen en andere vormen van beschadiging en tegen oplosmiddelen bestendige bekleding; de uitvinding verschaft dergelijke voortbrengselen, alsmede een betrekkelijk eenvoudige en economische werkwijze voor het vervaardigen van deze voortbrengselen.
15 De uitvinding verschaft voortbrengselen van polycarbonaat die be kleed zijn met siliciumoxide als vulstof bevattend organopolysiloxan, welke voortbrengselen een voor het bevorderen van de hechting dienende grondlaag bezitten,- alsmede een werkwi jze voor het vervaardigen van deze voortbrengselen.
20 Volgens de uitvinding wordt vóór het aanbrengen van het silicium oxide als vulstof bevattende organopolysiloxan op het polycarbonaatoppervlak dit oppervlak eerst van een grondlaag voorzien door aanbrengen van een door UV-stralen hardbare grondlaagsamenstelling, bevattende (a) een . polyfunctioneel acrylzuurestermonomeer, (b) een organi- 25 sche siliciumverbinding, (c) een met acrylaat gemodificeerd polymeer, en (d) een UV-foto-initiator. Deze grondlaagsamenstelling wordt gehard door blootstellen aan UV-stralen, en vervolgens wordt hierop de bekleding van organopolysiloxan aangebracht.
Het volgens de uitvinding toegepaste aromatische carbonaatpolymeer 30 bezit zich herhalende eenheden met de formule (1) van het formuleblad,.
waarin elk der symbolen R een fenyleengroep, door halogeen gesubstitueerde fenyleengroep of een door alkyl gesubstitueerde fenyleengroep voorstelt, en elk der symbolen A en B een waterstofatoom of een koolwater-stofgroep, die vrij is van alifatische onverzadiging voorstelt, of A en B 35 vormen samen met het koolstofatoom waaraan zij gebonden zijn een oyclo- * alkylgroep, waarbij het totaal aantal koolstofatomen in A en B ten hoog ste 12 bedraagt.
7903334 i 1 3
Het volgens de uitvinding toegepaste aromatische carbonaatpolymeer kan worden bereid volgens bekende methoden, bijvoorbeeld zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.989.672.
Tevens kunnen vertakte polycarbonaten worden gebruikt, die bereid 5 worden door omzetting van een polyfunctionele aromatische verbinding met een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt onder verkrijging van een thermoplastisch polycarbonaat met willekeurige verdeling van de vertakkingen, waarbij de zich herhalende eenheden met de formule (1) vertakkingen bevatten.
10 De bij voorkeur toegepaste polycarbonaatharsen kunnen bereid wor den door omzetting van bisfenol-A en fosgeen. Deze polycarbonaten bezitten 10 - 400 zich herhalende eenheden met de formule (2) van het formuleblad.
Het polycarbonaat dient een intrinsieke viscositeit van 0,3 - 1,0, 15 bepaald bij 25°C in dichloormethaan, te bezitten; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit 0,40 - 0,65. Het door UV-stralen hardbare grondlaagmateriaal bevat: (i) een monomere polyfunctionele acrylzuur-ester; (ii) een bepaalde organische siliciumverbinding; (iii) een met acrylaat gemodificeerd polymeer; en (iv) een üV-foto-initiator. De poly-20 functionele acrylzuurestermonomeren van de uitvinding kunnen worden voorgesteld door de algemene formule (3) van het formuleblad, waarin n een getal met een waarde van 2 - 8 en bij voorkeur van 2 - 6 en nog meer bij voorkeur van 2-4 voorstelt; en R* een n-waardige alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, ether- of polyethergroep, gesubstitueerde 25 ether- of polyethergroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep.
De alkylgroepen bevatten bij voorkeur 1 tot circa 20 koolstof atomen.
Enige niet-beperkende voorbeelden van voorkeurs-alkylgroepen die door het symbool R^ worden voorgesteld, zijn methyl, ethyl, n.propyl, iso-30 propyl, n.butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, 2,2,4-trimethylpentyl, neopentyl, heptyl, trimethylpropyl, hexyl, octyl, nonyl en dergelijke.
Ofschoon ongesubstitueerde alkylgroepen de voorkeur verdienen, kunnen ook gesubstitueerde alkylgroepen aanwezig zijn. De alkylgroepen kunnen gesubstitueerd zijn door bijvoorbeeld halogenen zoals fluor, chloor, 35 broom of jood, hydroxyl, -COOR' groepen, -OR' groepen (R' is een alkyl groep met 1 tot circa 6 koolstofatomen), -CN, -COOH en -NO^. Voorbeelden van gesubstitueerde alkylgroepen zijn n.propylchloride, isopropylchloride, 7903334 i 4 * tert.butylbromide, 1-broom-2,2-dimethylpropyl, l-chloor-2-hydroxy-3-methylbutyl, 1,2-dichloor-2-methylbutyl, ethyleenchloorhydrien, 3-methyl-2-hydroxybutyl, 2,4-dihydroxypentyl, acetonitrile, tert.butylhydroxide en dergelijke.
5 Alkenylgroepen waaraan de voorkeur wordt gegeven, zijn die met 2 tot circa 20 koolstofatomen. Enige niet-beperkende voorbeelden van alkenylgroepen waaraan de voorkeur wordt gegeven, zijn etheen, propeen, isobuteen, 2-buteen, 2-penteen, 3-hexeen, 2-hepteen, 3-hepteen, 3-methyl-2-buteen, 3,3-dimethyl-2-buteen, 4,4-dimethyl-2-hexeen, 2,4,4-trimethyl-10 2-penteen en dergelijke. Ofschoon ongesubstitueerde alkenylgroepen de voorkeur verdienen, kunnen ook gesubstitueerde alkenylgroepen aanwezig zijn, bijvoorbeeld 4-chloor-2-penteen, 4-hydroxy-2-penteen, 3-chloor-3-hydroxy-1-propeen, 3-broom-1-propeen en dergelijke.
Ethergroepen die de voorkeur verdienen, zijn die met 2 tot circa 15 20 koolstofatomen. Voorbeelden van ethergroepen zijn dimethylether, di- ethylether, dipropylether, methylethylether, ethylpropylether, diiso-butylether, propylisobutylether en dergelijke.
De polyethergroepen die de voorkeur verdienen, bevatten 3 tot circa 6 6 20 koolstofatomen en bezitten de algemene formule -(R O)χ-, waarin R 20 een lage alkylgroep en x een getal met een waarde van 2 tot circa 5 voor stelt. Ofschoon de voorkeur wordt gegeven aan ongesubstitueerde ether-en polyethergroepen, kunnen ook gesubstitueerde ethergroepen en polyethergroepen aanwezig zijn.
Arylgroepen die de voorkeur verdienen, zijn die welke 6-18 kool-25 stofatomen bevatten, bijvoorbeeld benzeen, naftaleen en antraceen. Of schoon de voorkeur wordt, gegeven aan ongesubstitueerde arylgroepen, kunnen ook gesubstitueerde arylgroepen aanwezig zijn. Gesubstitueerde arylgroepen zijn die welke 6-18 koolstofatomen en 1 tot circa 3 substi-tuenten bevatten. Voorbeelden van gesubstitueerde arylgroepen zijn 30 broombenzeen, 1,3-dichloorbenzeen, nitrobenzeen, l-hydroxy-4-broomben- zeen en dergelijke.
Alkarylgroepen en aralkylgroepen die de voorkeur verdienen, zijn die met 7 tot circa 20 koolstofatomen, bijvoorbeeld tolueen, ethylbenzeen, o.ethyltolueen, xyleen, 2-fenylpropyl, 1-fenylbutyl en dergelijke.
35 Bij aanwezigheid van substituenten dienen deze uiteraard de harding van de polyfunctionele acrylmonomeren niet te hinderen of te storen.
De bifunctionele acrylzuurestermonomeren of diacrylaten zijn ver- 7903334 _ 5 1 ! bindingen met de formule (3), waarin n = 2; de trifunctionele acrylzuur-estermonomeren of triacrylaten zijn verbindingen met de formule (3) waarin n = 3; en de tetrafunctionele acrylzuurestermonomeren of tetra-acrylaten zijn verbindingen met de formule (3) waarin n = 4.
5 Voorbeelden van geschikte polyfunctionele acrylaatesters met de for mule (3) zijn in de onderstaande tabel vermeld.
TABEL· A
Diacrylaten met de formule (2) .
j , ( 1. ch2=chcoo-ch2-oocch=ch2 - t É · 10 2. CH2=CHCOO-CH2-CH2-OOCCH~CH2 'r 1 * i ; 3. CH2=CECOO-CH2-CHOHCH2~OOCCH=CH2 ; 4. CH2*CHC00-(CH2) 6-oocch=ck2 ! 5. CH2=CECOO-CE2-CH2-CH-CH3 j oocch=ch2 ...
15 ! 6. CK2=CRCOO-CH2CH2OCH2CH2-OOCCH=CH2 ! j 7. CH2=CHCOO-CH2CH2OCH2CH2OCH2ai20CH2CH2-OOCCH=CH2 I · . CHo I 8. ch2=chcoo-ch2~c-oocch=ch2 i óh3 .·.·. ,:- · 20 ! CH2Br '
i . · : ; I
9. CH9=CECOO-CE0-C~OOCCH=CHv ; i ' j ch3 i. ch2oh ! , i ! 10. CH2=CHCOO-CE2-C--OOCCE==CÏÏ2 I , i · 25 ! * CH3·
; <p20H
I 11. ch2=chcoo-ch2-c-oocch=ch2 • . ch2oh IWzzTï ~~ * 6 . ' c.h2oh 12. CH2=CHCOO-CH2-C-OOCCH=CH2 CH2Br 13. CH2=CHCOO-CH2-CH=CH-CU2-CH2-GOCCK=CiI2 5 14. CH2=CHCOO-CH2~CH=CK-CH-OOCH=CH2 1 ch2oh ·
! CH9OH
j I ' 15. CH2=CHCOO~CH2-C-CH2OOCeH=CH2 CH2Ci 10 ; - ocHo
. I
! 16. CH2=CHCOO-CH2-'CH--CH2-OOCCH=CH2.
! I 17. CH2=CHC0Q-^Oy-0QCCH=CH2 ! /CH3 I 18. CK2=CHCOO—/oV"OOCCH=CH2 i Br 15 ! 19.' CH2=CHCOQ-^0^-~OOCCH~CH2 ; oh j 20. ch2=chcoo-^Q^-oocch=ch2 ! ' i / I 21. ch2=chcoo-chch2ch2-oocch=ch2 ! OOGHCHo I ...... I . - · I 22. ch,=chcoo-ch2ch2ch ch2-oocch=ch2 .
20 i ' Triacrylaten met de - formule (3) ! ; 23. ch2=chcoo-ch2 j .
; ch2=chcoo-ch2-c-ch2-ch3 · — ch2=chcoo-ch2 JJ 0 3 3 3 4 7 v *“ 1
24. CHoOH
Ca2=CfiCOO-CE ?-C-CH2-QOCC:I=CH2 ch2-oocch=ch2 OOCCH-Crl-
A
25. CrI2=CHCOO—OOCCH^CIi2 5 , Tebraacyvla.ben met de formule (3-) 25. CH2=CHCOO-CH7 i ' CH2=CHCOO-CH2-C—ch2-oocch=ch2 ch2-chcoo-ch2
27. CH2=CHCC0-CH2 CK-CH CH2-OOCCK=CH2 - I
10 : CH2=CHOO-CH2CH2-OOCCH=CH2
; : OH
23. CH2=CHCOO-CH2CHCH-CH2CH-OOGCH=CH2 ch2=chcoo-ch2 ch2-oocch-ch2
Deze polyacryiaatesters alsmede huh bereiding zijn bekènd. Volgens 15 een. methode voor het bereiden van de di-, tri- en tetra-acrylaatesters ; wordt acrylzuur omgezet met een di-, tri- of tetrahydroxylverbinding onder vorming van de diester, triester of tetraester. Zo kan bijvoorbeeld acrylzuur worden omgezet met ethyleenglycol onder verkrijging van' ethyleenglycoldiacrylaat (verbinding 2 in de bovenstaande tabel).
20 De onderhavige grondlaagmaterialen kunnen één polyfunctioneel acryï- zuurestermonomeer of een mengsel van twee of meer (bij voorkeur twee) verschillende monomeren bevatten. In bepaalde gevallen verdient het de .
i voorkeur dat de grondlaagmaterialen mengsels van twee of meer (bij voorkeur twee) verschillende monomeren bevatten. : 25 De volgens de uitvinding toegepaste organische siliciumverbindingen 2 kunnen worden voorgesteld door de formule R Six. , waarin X een alkoxy-, 2 ^ acyloxy- of aryloxygroep voorstelt, E een organische groep met alkenische * onverzadiging en c een getal met een waarde van 1-3.
__ Alkoxygroepen die de voorkeur verdienen, zijn die welke 1 tot circa T9 0 3 3 3 k ^ "
X
ll 8 10 koolstofatomen bevatten. Voorbeelden van de voorkeur verdienende alkoxygroepen zijn de methoxygroep, propoxygroep, butoxygroep, pentoxy- groep, heptoxygroep en dergelijke. Acyloxygroepen waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn die welke 2 tot circa 10 koolstofatomen bevatten.
5 Voorbeelden van de voorkeur verdienende acyloxygroepen zijn de acetoxy- groep, propionoxygroep, butyroxygroep, pentanoyloxygroep, hexanoyloxy- groep en dergelijke. De aryloxygroep waaraan de voorkeur wordt gegeven, is de fenoxygroep.
2 R is een organische groep met alkenische onverzadiging, zodat de 2 10 verbinding met de formule R SiX. reageert met het polyfunctionele
C 4“C
acrylzuurestermonomeer en met het met acrylaat gemodificeerde polymeer bij blootstellen aan UV-stralen en in aanwezigheid van een UV-foto- initiator onder vorming van een gehard reactieprodukt dat de hechting van het organopolysiloxan aan het als substraat dienende polycarbonaat 2 15 verbetert. In het bijzonder wordt R gekozen uit acryloxyalkylgroepen en methacryloxyalkylgroepen met de algemene formule (4) van het formule- 3 blad, waarin R een alkylgroep voor stelt, bij voorkeur met 1 tot circa 12 koolstofatomen en nog meer bij voorkeur met 2-6 koolstofatomen, en Y een waterstofatoom of een methylgroep; en alkylmaleienamidezuren 3 20 met de formule (5) van het formuleblad, waarin R de hierboven gegeven betekenis heeft.
De grondlaagmaterialen van de uitvinding kunnen slechts één organi- 2 sche siliciumverbinding met de formule R SiX. of een mengsel van twee
O 4—C
of meer (bij voorkeur twee) verschillende organische siliciumverbindin- 25 gen bevatten. Zo kunnen de grondlaagsamenstellingen bijvoorbeeld twee 2 verschillende verbindingen waarin R een groep met de formule (4) is, 2 twee verschillende verbindingen waarin R een groep met de formule (5) 2 is of een verbinding waarin R een groep met de formule (4) en een ver- 2 binding waarin R een groep met de formule (5) is, bevatten.
30 De derde component van de bekledingsmaterialen van de uitvinding is een met acrylaat gemodificeerde polymere hars. De met acrylaat gemodificeerde polymere harsen zijn gebruikelijke polymere materialen waarvan de structuur en de bereiding bekend zijn. Deze met acrylaat gemodificeerde polymeren bezitten in het polymeer acrylaatgroepen die reactief zijn 35 voor UV-stralen. In het algemeen kunnen deze met acrylaat gemodificeerde polymeren worden voor gesteld door de algemene formule (6) van het formuleblad, waarin 1 een getal met een waarde van 1 tot circa 5 voorstelt, 7903334 9 "Polymeer" een n-waardig polymeer materiaal, en "Acrylaat" een mono-, di-, tri- of tetra-acrylaatgroep. Een bifunctioneel polymeer, waarbij 1 de waarde 2 bezit, bezit derhalve de structuur van formule (7) van het formuleblad; een trifunctioneel polymeer, waarbij 1 de waarde 3 bezit, 5 bezit de structuur van formule (8) van het formuleblad, enz.
Een polymeer met hieraan gebonden monofunctionele acrylaatgroepen kan worden voorgesteld door de formule (9) van het formuleblad, waarin "Polymeer" en 1 de hierboven gegeven betekenissen bezitten. Een polymeer met hieraan gebonden polyfunctionele acrylaatgroepen kan worden voorge-10 steld door de formule (10) van het formuleblad, waarin "Polymeer", R*, n en 1 de hierboven gegeven betekenissen bezitten.
Polymeren waaraan zowel monofunctionele als polyfunctionele acrylaatgroepen gebonden zijn, zijn volgens de uitvinding eveneens geschikt. Deze typen met acrylaat gemodificeerde polymeren kunnen worden voorge-15 steld door de formule (11) van het formuleblad, waarin "Polymeer", R* en n de hierboven gegeven betekenissen bezitten en m en p getallen met een waarde van 1-3 zijn, waarbij de som m + p ten hoogste 5 bedraagt.
Voorbeelden van representatieve, met acrylaat gemodificeerde polymeren, waarin het acrylaat een monoacrylaat is, zijn acrylaat-polyesters 20 met de formule (12) van het formuleblad, acrylaat-epoxyharsen met de formule (13) van het formuleblad en acrylaat-urethanen met de formule (14) van het formuleblad.
Met acrylaat gemodificeerde polymeren die de voorkeur verdienen, zijn de acrylaat-epoxyharsen die beschreven worden in het Amerikaanse 25 octrooischrift 3.586.526, acrylaat-urethanen die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.297.745, acrylaat-alkydurethanen die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.673.140, acrylaat-polycaprolactonen die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.700.643, met acrylaat en onverzadigd zuur gemodificeerde drogende 30 oliën die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.712.871, acrylaat-polyesters en acrylaat-polyethers die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 3.380.831.
In het algemeen bedraagt de gewichtsverhouding tussen polyfunctio-neel acrylzuurestermonomeer en met acrylaat gemodificeerd polymeer in 35 de grondlaagsamenstellingen van de uitvinding circa 1:10 - 10:1 en bij voorkeur circa 1:2 - 2:1. De hoeveelheid polyfunctioneel acrylzuurestermonomeer plus met acrylaat gemodificeerd polymeer in de onderhavige 7903334 I 1 10 grondlaagsamenstellingen bedraagt in het algemeen circa 10 - 80 gew.% en bij voorkeur circa 20 - 40 gew.%, terwijl de aanwezige hoeveelheid organische siliciumverbinding in het algemeen circa 20 - 90 gew.% en bij voorkeur circa 40-80 gew.% bedraagt.
5 De door stralen hardbare grondlaagmaterialen bevatten tevens een foto-initiator in een voor het bewerkstelligen van de harding van het bekledingsmateriaal werkzame hoeveelheid. In het algemeen bedraagt deze hoeveelheid circa 0,01 - 10 gew.% en bij voorkeur circa 0,1 - 5 gew.% van het door stralen hardbare grondlaagmateriaal, welke percentages gel-10 den voor de samenstelling zonder eventueel aanwezig oplosmiddel. Deze toevoegsels en de harding hiervan zijn in het algemeen bekend. Enige niet-beperkende voorbeelden van deze UV-foto-initiators zijn ketonen zoals benzofenon, acetofenon, benzil en benzylmethylketon; benzoienen en gesubstitueerde benzoienen zoals benzoienmethylether en a-hydroxymethyl-15 benzoienisopropylether; halogeen bevattende verbindingen zoals a-broom- acetofenon, p.broomacetofenon en a-chloormethylnaftaleen; zwavelverbin-dingen zoals aromatische disulfiden; en andere verbindingen zoals aziden, thioketonen of al dan niet synergistische mengsels hiervan; diarylperoxi-den,· hydroperoxiden; perzuren en peresters; azoverbindingen, of andere 20 bekende vrije radikalen vormende initiators, zoals di-t.butylperoxide, benzoylperoxide, 2,4-dichloorbenzoylperoxide, t.butylhydroperoxide, peroxyazijnzuur, peroxybenzoëzuur, t.butylperoxypivalaat, t.butylperace-taat, azobisisobutyronitrile en dergelijke.
De grondlaagmaterialen van de uitvinding bevatten verder een resorci-25 nolmonobenzoaat. Het resorcinolmonobenzoaat is bij voorkeur ongesubsti tueerd, hoewel ook een door een lage alkylgroep gesubstitueerd resorcinolmonobenzoaat toegepast kan worden. In het algemeen is het resorcinolmonobenzoaat aanwezig in een hoeveelheid van circa 1-10 gew.%. Ofschoon in het algemeen wordt aangenomen dat het resorcinolmonobenzoaat of gesub-30 stitueerd resorcinolmonobenzoaat niet direkt betrokken is bij de reactie tussen het polyfunctionele acrylzuurestermonomeer en de silicium bevattende verbinding en derhalve niet direkt wordt opgenomen in de geharde, verknoopte polymeerstructuur die door de reactie van de monomere polyfunctionele acrylzuurester en de silicium bevattende verbinding gevormd 35 wordt, functioneert het resorcinolmonobenzoaat niettemin op zodanige wijze dat de duurzaamheid van de hechting van het siliciumoxide als vulstof bevattende organopolysiloxan, dat als bovenlaag op de primaire laag 7903334 11 aanwezig isf bevorderd en verbeterd wordt, in het bijzonder bij het blootstellen van het beklede polycarbonaat aan licht. Tijdens het harden van de grondlaag door het inwerken van ultraviolette stralen, wordt het in deze laag aanwezige resorcinolmonobenzoaat door de ultraviolette 5 stralen omgezet in een dihydroxybenzofenon. Dit dihydroxybenzofenon fungeert vervolgens in de geharde grondlaag als absorptiemiddel voor ultraviolette stralen en bevordert de duurzaamheid en de hechting van het siliciumoxide als vulstof bevattende organopolysiloxan, dat als bovenlaag aanwezig is, aan de grondlaag.
10 De grondlaagsamenstellingen van de uitvinding kunnen desgewenst middelen voor het mat maken van het oppervlak, capillairactieve middelen en thixotrope middelen bevatten. Al deze toevoegsels en de toepassing hiervan zijn bekend en behoeven geen uitgebreide bespreking. Derhalve worden hier van deze toevoegsels slechts een beperkt aantal genoemd, 15 waarbij uiteraard alle verbindingen die op deze wijze functioneren, dat wil zeggen als middel voor het mat maken van het oppervlak, als capil-lairactief middel en dergelijke, gebruikt kunnen worden mits ze geen nadelige invloed hebben op de harding van de grondlaagmaterialen en op de doorschijnende aard van het beklede polycarbonaat.
20 Capillairactieve middelen, en wel anionogene, kationogene en niet- ionogene capillairactieve middelen, worden beschreven in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 19, Interscience Publishers, New York, 1969, biz. 507-593, en in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 13, Interscience Publishers, New York, 1960, biz. 477-25 486.
Volgens de uitvinding worden de door fotonen hardbare grondlaagsamenstellingen eerst samengesteld door de monomere polyfunctionele acrylzuurester, het hardbare, met acrylaat gemodificeerde polymeer, de organische siliciumverbinding, de UV-foto-initiator, het resorcinolmono-30 benzoaat en desgewenst één of meer van de andere genoemde toevoegsels bij elkaar te voegen. Desgewenst kan een organisch oplosmiddel in de samenstelling worden opgenomen ten einde de viscositeit van de grondlaag-samenstelling te verlagen of om bij te dragen aan het oplossen van de organische siliciumverbinding. Voorzover toegepast dient de aanwezige 35 hoeveelheid oplosmiddel in het algemeen zodanig te zijn dat verdamping van het oplosmiddel plaatsvindt voordat een nadelig effect op het substraat ten gevolge van de agressieve werking (in de zin van chemisch 7903334 ' ' ‘ 12 etsen) van de grondlaagsamenstelling ontwikkeld wordt. De verschillende bestanddelen worden grondig gemengd onder verkrijging van een in het algemeen homogeen grondlaagmateriaal. Vervolgens wordt een dunne uniforme film van de oplossing van het grondlaagmateriaal op het polycarbonaat-5 oppervlak aangebracht volgens een bekende methode, bijvoorbeeld onder dompelen, sproeien, aanbrengen met een rol en dergelijke. In het algemeen wordt het grondlaagmateriaal aangebracht in een hoeveelheid die voldoende is ter verschaffing van een geharde film met een dikte van circa 0,13 - 13 micron; bij voorkeur bedraagt de dikte circa 1,3 -10 5 micron. Vervolgens wordt de grondlaag gehard in een inerte atmosfeer (bijvoorbeeld stikstof) door bestraling met UV-licht dat een golflengte van 1849 - 4000 Ê kan hebben. De voor het opwekken van deze straling gebruikte lampen kunnen ultraviolet-lampen zijn, bijvoorbeeld ontladings-lampen zoals xenonlampen, metaalhalogenidelampen, metaalbooglampen, zo-15 als kwikdamp-ontladingslampen met lage en met hoge druk., enz., waarin de druk uiteen kan lopen van slechts enkele duizendsten millimeter Hg tot circa 10 atmosfeer. Na de harding met UV-stralen bevindt zich op het oppervlak van het polycarbonaat een doorschijnende grondlaag die aan het polycarbonaat gehecht is. Deze door UV-stralen geharde grondlaag is het 20 reactieprodukt van (i) één of meer van de bovenbeschreven monomere poly- functionele acrylzuuresters; (ii) één of meer van de bovenbeschreven organische siliciumverbindingen; en (iii) één of meer van de bovenbeschreven, met acrylaat gemodificeerde polymeren. De door ultraviolette stralen geharde grondlaag bevat verder de fotoreactieprodukten van het resorci-25 nolmonobenzoaat, het door alkyl (bij voorkeur lage alkyl) gesubstitueer de resorcinolmonobenzoaat of een mengsel van deze verbindingen. Deze produkten bestaan in hoofdzaak uit dihydroxybenzofenon of (in het geval van door alkyl gesubstitueerd resorcinolmonobenzoaat) door alkyl gesubstitueerd dihydroxybenzofenon.
30 Hoewel de uitvinding niet beperkt wordt door overwegingen van theo retische aard, wordt aangenomen dat de harding van deze grondlaagsamenstelling plaatsvindt door (II reactie van de monomere polyfunctionele acrylzuurestermoleculen met elkaar door middel van de alkenische onver-zadiging; (ii) reactie van de moleculen organische siliciumverbindingen 35 met elkaar door middel van de alkenische onverzadiging; (iii) reactie van de door acrylaat gemodificeerde polymeren met elkaar door middel van de alkenische onverzadiging van de acrylaatgroep; (iv) reactie tussen de 7903334 ' 13 % polyfunctionele acrylzuurestermonomeren en/of -polymeren met de organische siliciumverbindingen en/of polymeren hiervan door de alkenische on-verzadiging van beide reactiecomponenten, en/of reactie van de polyfunctionele acrylzuurestermonomeren en/of -polymeren met het met acry-5 laat gemodificeerde polymeer en/of de reactieprodukten hiervan door de alkenische onverzadiging die in beide reactiecomponenten aanwezig is, en/of reactie van de organische siliciumverbinding en/of polymeren hiervan met de door acrylaat gemodificeerde polymeren en/of de reactieprodukten hiervan door de alkenische onverzadiging die in beide reactie-10 componenten aanwezig is. Het verkregen reactieprodukt is gehard, hard, niet-kleverig en stevig aan het als substraat dienende polycarbonaat gehecht.
Volgens de uitvinding wordt een samenstelling voor de bovenlaag, die een hardhaar organopolysiloxan en colloidaal siliciumoxide bevat, 15 aangebracht op de door ultraviolette stralen geharde grondlaag en ver volgens gehand onder vorming van een door warmte gehard, siliciumoxide als vulstof bevattend organopolysiloxan als bovenlaag.
De voor de bovenlaag dienende samenstelling die siliciumoxide als vulstof en hardhaar organopolysiloxan bevat, wordt gevormd door een dis- 20 persie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiële 4 4 condensatieprodukt van een silanol met de formule R Si (OH) , waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-tri-fluorpropylgroep, een ï-glycidoxypropylgroep of een ^-methacryloxypropyl-groep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol gevormd 25 wordt door CH^Si(OH)in een mengsel van een lage alifatische alcohol en water. Deze samenstelling bevat in het algemeen circa 10 - 50 gew.% vaste stof, welke vaste stof in hoofdzaak bestaat uit een mengsel van circa 10-70 gew.% colloidaal siliciumoxide en circa 30 - 90 gew.% van het partiële condensatieprodukt van het silanol. Het partiële condensatie-30 produkt van het silanol, dat wil zeggen een siloxanol, wordt bij voor keur uitsluitend verkregen door condensatie van CH^SKOH) het partiële condensatieprodukt kan echter desgewenst ook gevormd worden door een overwegend deel dat verkregen is door condensatie van CH^Si(OH)^ en een geringer deel dat verkregen is door condensatie van monoethyltrisilanol, 35 monopropyltrisilanol, monovinyltrisilanol, mono-T^-methacryloxyprop.yltri- silanol, mono-T^-glycidoxypropyltrisilanol of een mengsel hiervan. De samenstelling bevat verder voldoende zuur ter verschaffing van een pH in 7903334 i v 14 het traject van 3,0 - 6,0. De pH wordt in dit traject gehouden ten einde een voorbarige gelering te voorkomen en de levensduur bij opslag van de siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattende samenstelling voor de bovenlaag te verlengen en optimale eigenschappen van de bekle-5 ding te verkrijgen. Geschikte zuren omvatten zowel organische als anor ganische zuren, bijvoorbeeld chloorwaterstofzuur, chloorazijnzuur, azijnzuur, citroenzuur, benzoëzuur, mierezuur, propionzuur, maleienzuur, oxaalzuur, glycolzuur en dergelijke. Het zuur kan worden toegevoegd aan het silaan dat hydrolyseert onder vorming van de silanolcomponent van de 10 samenstelling of aan het hydrosol alvorens de twee componenten gemengd worden. Het als component van de samenstelling voor de bovenlaag aanwezige trisilanol wordt in situ gevormd door toevoeging van de overeenkomstige trialkoxysilanen aan een waterige dispersie van colloidaal siliciumoxide. Geschikte trialkoxysilanen zijn die welke methoxy, ethoxy, 15 isopropoxy en/of t.butoxy bevatten. Na vorming van het silanol in het zure waterige medium vindt condensatie van de als substituenten aanwezige hydroxylgroepen plaats onder vorming van -Si-O-Si-bindingen. De condensatie is niet volledig: het siloxan behoudt een aanzienlijke hoeveelheid aan silicium gebonden hydroxylgroepen, waardoor het organo-20 polysiloxan-polymeer in het als oplosmiddel dienende systeem van water en alcohol oplosbaar isDit oplosbare partiële condensatieprodukt kan worden gekarakteriseerd als een siloxanol-polymeer met ten minste één aan silicium gebonden hydroxylgroep per drie -SiO-eenheden. Tijdens het harden van de bovenlaag op de grondlaag condenseren deze resterende 4 25 hydroxy lgroepen onder vorming van een silsesquioxan, R SiO^^·
Het siliciumoxide is in de samenstelling voor de bovenlaag aanwezig in de vorm van colloidaal siliciumoxide. Waterige colloidale silicium-oxidedispersies bezitten in het algemeen een deeltjesgrootte (diameter) van 5 ,- 150 millimicron. Deze siliciumoxidedispersies worden bereid vol-30 gens bekende methoden en zijn in de handel verkrijgbaar. Het verdient de voorkeur colloidaal siliciumoxide met een deeltjesgrootte (diameter) van 10 - 30 millimicron toe te passen ter verkrijging van dispersies met een verbeterde stabiliteit en ter verschaffing van bovenlagen met superieure optische eigenschappen.
35 De siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattende .samen stellingen voor de bovenlaag worden bereid door trialkoxysilanen toe te voegen aan colloidaal siliciumoxide-hydrosol en de pH door toevoeging 7903334 ' 15 van zuur in te stellen op een waarde van 3,0 - 6,0. Zoals hierboven vermeld, kan het zuur worden toegevoegd aan het silaan of aan het silicium-oxide-hydrosol alvorens de twee componenten gemengd worden. Tijdens de hydrolyse van de trialkoxysilanen tot trisilanolen wordt alcohol gevormd.
5 Afhankelijk van het in de uiteindelijke bekledingssamenstelling gewenste percentage vaste stof, kan een verdere hoeveelheid alcohol, water of een met water- mengbaar oplosmiddel worden toegevoegd. Geschikte alcoholen zijn lage alifatische alcoholen zoals methanol, ethanol, isopropanol, t.butanol en mengsels hiervan. In het algemeen dient het oplosmiddel-10 systeem circa 20 - 75 gew.% alcohol te bevatten ten einde te waarborgen dat het door de condensatie van het silanol gevormde siloxanol oplosbaar is. Desgewenst kan een geringe hoeveelheid van een verder, met water mengbaar polair oplosmiddel, zoals aceton, butylcellosolve en dergelijke, aan het water/alcohol-oplosmiddelsysteem worden toegevoegd. In het alge-15 meen wordt een voldoende hoeveelheid water of water-alcohol toegevoegd ter verkrijging van een samenstelling die circa 10 - 50 gew.% vaste stof bevat, welke vaste stof in het algemeen gevormd wordt door circa 10 -70 gew.% colloidaal siliciumoxide en circa 30 - 90 gew.% van het partiële condensatieprodukt van het silanol. Men laat de samenstelling gedurende 20 een korte tijd verouderen ten einde de vorming te waarborgen van het partiële condensatieprodukt van het silanol, dat wil zeggen het siloxanol. Deze condensatie vindt plaats bij de vorming van het silanol in het zure waterige medium doordat de als substituenten aanwezige hydroxylgroepen SiO-Si-bindingen vormen. De condensatie is niet volledig, hetgeen leidt 25 tot een siloxan met een aanzienlijke hoeveelheid aan silicium gebonden hydroxylgroepen. Deze verouderde, siliciumoxide als vulstof en hardhaar organopolysiloxan bevattende samenstelling voor de bovenlaag wordt vervolgens aangebracht op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat door middel van algemeen bekende methoden zoals onderdompelen, sproeien, 30 bekleden door het bekledingsmateriaal te laten uitvloeien en dergelijke.
Nadat de samenstelling voor de bovenlaag op het van een grondlaag voorziene polycarbonaat is aangebracht, laat men het polycarbonaat aan de lucht drogen ten einde de vluchtige oplosmiddelen uit deze samenstelling te laten verdampen. Hierna wordt verwarmd ten einde de bovenlaag te har- 35 den. Tijdens het harden condenseren de resterende hydroxylgroepen van 4 het siloxan onder vorming van een silsesquioxan, R SiO^^* Het resultaat is een siliciumoxide als vulstof en verknoopt organopolysiloxan bevattende 7903334 16 bovenlaag die stevig hecht aan het substraat en in sterke mate bestand is tegen krassen en andere vormen van beschadiging, afslijten en oplosmiddelen. In het algemeen bevat de bovenlaag circa 10 - 70 gew.% sili-ciumoxide en circa 30 - 90 gew.% organopolysiloxan dat aanwezig is als 4 5 het silsesquioxan, R SiO^^·
De dikte van de bovenlaag is in het algemeen afhankelijk van de wijze van. aanbrengen en van het gewichtspercentage vaste stof in de siliciumoxide als vulstof en hardhaar organopolysiloxan bevattende samenstelling voor de bovenlaan. In het algemeen geldt dat hoe hoger het per-10 centage vaste stof en hoe langer de aanbrengtijd is, des te groter de dikte van de bovenlaag. Het verdient de voorkeur dat de geharde bovenlaag een dikte van circa 2,5 - 13 micron bezit; nog meer bij voorkeur bedraagt deze dikte circa 3,8 - 10 micron en het meest bij voorkeur circa 5-6,4 micron.
15 Tevens verschaft de uitvinding een werkwijze ter vervaardiging van een tegen krassen en andere vormen van beschadiging, afslijten en chemicaliën bestendig, polycarbonaat bevattend voorwerp, waarbij men (i) op het polycarbonaat een door ultraviolette stralen hardbare samenstelling voor de grondlaag aanbrengt, welke samenstelling bevat (a) ten minste 20 één monomere polyfunctionele acrylzuurester met de formule (3), (b) een 2 organische siliciumverbinding met de formule R cSiX^ , welke verbinding ten minste één alkenisch onverzadigde organische groep bevat, (c) een reactief, met acrylaat gemodificeerd polymeer, (d) een UV-foto-initiator en (e) een resorcinolmonobenzoaat; (ii) met ultraviolet licht van vol-25 doende sterkte en gedurende een voldoende tijd bestraalt om de grondlaag- samenstelling te harden en een geharde grondlaag op het als substraat dienende polycarbonaat te vormen, welke geharde grondlaag het reactie-produkt van de monomere polyfunctionele acrylzuurester, het reactieve, met acrylaat gemodificeerde polymeer en de organische siliciumverbinding 30 en verder fotoreactieprodukten van het resorcinolmonobenzoaat, door alkyl gesubstitueerd resorcinolmonobenzoaat of een mengsel hiervan bevat; (iii) een samenstelling voor de bovenlaag, die siliciumoxide als vulstof en een hardhaar organopolysiloxan bevat, op de geharde grondlaag aanbrengt, welke samenstelling voor de bovenlaag gevormd wordt door een 35 dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiële 5 5 condensatieprodukt van een silanol met de formule R Si(OH)^, waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-tri- 7903334 * t 17 fluorpropylgroep, een ^-glycidoxypropylgroep of een 2-methacryloxypropyl-groep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol gevormd wordt door CH^Si(OH)^, in alkano1-water; de in de samenstelling voor de bovenlaag aanwezige vluchtige oplosmiddelen door verdampen verwijdert; 5 en (iv) de bovenlaag hardt door verwarming onder vorming van een sili- ciumoxide als vulstof bevattend, gehard organopolysiloxan, dat wil zeggen een silsesquioxan.
Voorkeursui tvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaan-10 de, niet-beperkende voorbeelden.
VOORBEELD I
Men bereidde een aromatisch polycarbonaat door omzetting van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl) propaan en fosgeen in aanwezigheid van een zuuraccep-tor en een middel voor het regelen van het molecuulgewicht; dit poly-15 carbonaat bezat een intrinsieke viscositeit van 0,57. Men voerder het produkt in een extrudeerinrichting met een bedrijfstemperatuur van circa 205®C; het extrudaat werd fijngemaakt tot korrels.
Vervolgens werden de korrels door spuitgieten bij circa 315®C gevormd tot proefpanelen met afmetingen van circa 10,2 cm bij circa 10,2 cm 20 bij circa 0,32 cm (dikte).
VOORBEELD II
Men bereidde een grondlaagsamenstelling door 10 gew.dln "Uvimer 545"-hars (een door Polychrome Corp. in de handel gebracht geacryleerd urethan-polymeer, verkregen uit 2,4-tolueendiisocyanaat, hydroxyethylacrylaat en 25 pentaerytritoltriacrylaat), 10 gew.dln diethyleenglycoldiacrylaat, 10 gew.dln van een 50 %'s ethanolische oplossing van N-[3-(triethoxy-silyl)propyl]maleienamidezuur (verouderd door deze oplossing langdurig te laten staan), 2 gew.dln resorcinolmonobenzoaat en 0,5 gew.dl α,α-di-ethoxyacetofenon te mengen. Dit mengsel werd verdund met isobutanol on-30 der verkrijging van een uiteindelijke oplossing van 2 % (gew./vol.) van het mengsel in 98 % isobutanol. Een vochtige film van deze grondlaagsamenstelling met een dikte van circa 50 - 75 micron werd aangebracht op de in Voorbeeld I verkregen polycarbonaatpanelen. Na verdampen van het oplosmiddel werd de grondlaag, die een dikte van circa 1,3 micron bezat, 35 gehard door de beklede polycarbonaatpanelen te voeren door een Linde- inrichting voor het harden met fotonen, welke inrichting bestond uit een transportband met variabele snelheid die door een kamer bewoog welke 7903334 ' : kwikdamplampen van het germicide type bevatte. De lampen emitteerden hoofdzakelijk licht bij 2537 R, 3150 R en 3605 R, de stikstofdruk bedroeg circa 172 kPa en de snelheid van de transportband was circa 9,14 m/min.
5 VOORBEELD III
Men bereidde een siliciumoxide als vulstof en organopolysiloxan bevattende samenstelling voor een bovenlaag; deze samenstelling bevatte 37 gew.% vaste stof waarvan 50 % SiO^ was. Hiertoe werd een in'de handel verkrijgbare waterige dispersie van colloidaal siliciumoxide met een 10 SiC^-deeltj esgrootte van circa 13 - 14 millimicron,, toegevoegd aan methyltrimethoxysilaan dat was aangezuurd door toevoeging van 2,5 gew.% ijsazijn. Deze samenstelling werd gedurende 4 uren gemengd en vervolgens op een pH van 3,9 gebracht door toevoeging van een verdere hoeveelheid ijsazijn. De aangezuurde samenstelling werd vervolgens verdund tot 18 % 15 vaste stof door toevoeging van isopropanol en gedurende 4 dagen aan een verouderingsbehandeling onderworpen ten einde de vorming van het partiële condensatieprodukt van CH^Si(OH)^ te waarborgen.
VOORBEELD IV
Een volgens Voorbeeld II verkregen polycarbonaatpaneel dat voor-20 zien was van een grondlaag, werd bekleed met een volgens Voorbeeld III
bereide bovenlaag-samenstelling die siliciumoxide als vulstof en hardhaar organopolysiloxan bevatte. Men liet het paneel gedurende 30 minuten aan de lucht drogen ten einde oplosmiddel uit de siliciumoxide en hardhaar organopolysiloxan bevattende samenstelling te laten verdampen, waar-25 na men gedurende 1 uur op circa 121°C verhitte ten einde het hardbare organopolysiloxan te harden onder vorming van een bovenlaag die siliciumoxide en gehard organopolysiloxan bevatte.
De duurzaamheid van de hechting van de bovenlaag van siliciumoxide (vulstof) en . = gehard organopolysiloxan aan het als substraat 30 dienend polycarbonaat wordt sterk verbeterd door toepassing van de grondlaag van de uitvinding. Dit resulteert in een bekleed polycarbonaat dat gebruikt kan worden voor vele toepassingen waarbij een duurzame be-standheid tegen krassen en andere vormen van beschadiging, afslijten en oplosmiddelen een vereiste is. Polycarbonaat dat bekleed is met silicium-35 oxide (vulstof) en . gehard organopolysiloxan en dat geen grondlaag bevat, vertoont deze duurzame hechting van de bovenlaag aan het als substraat dienende polycarbonaat niet en is dus zeer ongeschikt 7903334

Claims (34)

  1. 5 De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoerings vormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
  2. 1. Voortbrengselen, bevattende een vast substraat van polycarbonaat 10 dat bekleed is met (i) een grondlaag, bevattende een door ultraviolette stralen gehard reactieprodukt van (a) één of meer polyfunctionele acryl-zuuresters, (b) één of meer organische siliciumverbindingen met ten minste één organische groep met alkenische onverzadiging en (c) een door acrylaat gemodificeerd polymeer; en (ii) een bovenlaag op de door ultra-15 violette stralen geharde grondlaag, welke bovenlaag colloidaal silicium- oxide als vulstof en een . gehard organopolysiloxan bevat.
  3. 2. Voortbrengselen volgens conclusie 1, waarin de monomere polyfunc tionele acrylzuurester een verbinding is met de formule (3) van het formuleblad, waarin n een getal met een waarde van 2 - voor stelt en 20 een n-waardige alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, ethergroep, ge substitueerde ethergroep, polyethergroep, gesubstitueerde polyethergroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, arylgroep, gesubstitueerde arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep.
  4. 3. Voortbrengselen volgens conclusie 2, waarin R1 een n-waardige 25 alkylgroep, ethergroep, polyethergroep, alkenylgroep, arylgroep, alkaryl groep of aralkylgroep is.
  5. 4. Voortbrengselen volgens conclusie 3, waarin R* een n-waardige alkyl-, ether- of polyethergroep is.
  6. 5. Voortbrengselen volgens conclusie 4, waarin de polyethergroep de 6 6 30 formule -(R -0-) heeft, in welke formule R een lage alkylgroep en x X een getal met een waarde van 2 tot circa 5 voorstelt.
  7. 6. Voortbrengselen volgens conclusies 1-5, waarin de organische siliciumverbinding met ten minste één organische groep met alkenische 2 onverzadiging een verbinding is met de formule R SiX , waarin X een 2 ^ 4—c 35 alkoxy-, acyloxy- of aryloxygroep, R een organische groep met alkenische onverzadiging en c een getal met een waarde van 1-3 voorstelt. 2
  8. 7. Voortbrengselen volgens conclusie 6, waarin R een groep met de 7903334 » 5 • 20 3 3 formule = CH - COO - R - voorstelt, in welke formule R een lage alkylgroep is. 2
  9. 8. Voortbrengselen volgens conclusie 6, waarin R een groep met de 3 3 , > formule CI^ = C(CH^) - COO - R_ - voorstelt, in welke formule R een 5 lage alkylgroep is. 2
  10. 9. Voortbrengselen volgens conclusie 6, waarin R een groep met de 3 formule (5) voorstelt, in welke formule R een lage alkylgroep is. 3
  11. 10. Voortbrengselen volgens conclusies 7-9, waarin R een propyl-groep is.
  12. 11. Voortbrengselen volgens conclusies 6 - 10, waarin X een alkoxy- groep is en c de waarde 1 heeft.
  13. 12. Voortbrengselen volgens conclusie 11, waarin de alkoxygroep een ethoxygroep is.
  14. 13. Voortbrengselen volgens conclusie 11, waarin de alkoxygroep een 15 methoxygroep is.
  15. 14. Voortbrengselen volgens conclusies 1-13, waarin het met acry-laat gemodificeerde polymeer een acrylaat-polyurethan,. een acrylaat-alkydpolyurethan, een acrylaat-polycaprolacton, een met acrylaat en onverzadigd zuur gemodificeerde drogende olie, een acrylaat-polyester of 20 een acrylaat-polyether is.
  16. 15. Voortbrengselen volgens conclusies 1-14, waarin de grondlaag verder de fotoreactieprodukten van resorcinolmonobenzoaat en/of door alkyl gesubstitueerd resorcinolmonobenzoaat bevat.
  17. 16. Voortbrengselen volgens conclusies 1-15, waarin het 25 geharde organopolysiloxan een condensatieprodukt is van een silanol met 4 4 de formule R Si(OH)^, waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-trifluorpropylgroep, een ^-glycidoxypropylgroep of een ^-methacryloxypropylgroep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol CH^SKOH)^ is.
  18. 17. Voortbrengselen volgens conclusie 16, waarin het ge harde organopolysiloxan het condensatieprodukt van CH^Si(OH)^ is.
  19. 18. Voortbrengselen volgens conclusie 16 of 17, waarin de bovenlaag circa 10 - 70 gew.% colloidaal siliciumoxide en circa 30 - 90 gew.% van het condensatieprodukt van het silanol bevat.
  20. 19. Voortbrengselen volgens conclusies 16 - 18, waarin de bovenlaag het geharde produkt is van een dispersie van colloidaal sili ciumoxide in een oplossing van het partiële condensatieprodukt in een 7903334 r ^ mengsel van een lage alifatische alcohol en water, welke dispersie voldoende zuur bevat ter verschaffing van een pH in het traject van 3,0 -6,0. 2.0. Werkwijze ter vervaardiging van een tegen krassen en ander vormen 5 van beschadiging, afslijting en oplosmiddelen bestendig, polycarbonaat bevattend voortbrengsel, met het kenmerk dat men: (i) op het polycarbonaat een door ultraviolette stralen hardbare grond-laagsamenstelling aanbrengt, welke grondlaagsamenstelling bevat (a) ten minste één monomere polyfunctionele acrylzuurester, (b) een organische 10 siliciumverbinding met ten minste één organische groep met alkenische onverzadiging, (c) een resorcinolmonobenzoaat, een door alkyl gesubstitueerd resorcinolmonobenzoaat of een mengsel van deze verbindingen, (d) een foto-initiator en (e) een door acrylaat gemodificeerd polymeer; (ii) de grondlaagsamenstelling hardt door bestralen met ultraviolet 15 licht onder vorming van een geharde grondlaag; (iii) op de geharde grondlaag een siliciumoxide als vulstof en een verder hardhaar organopolysiloxan bevattende samenstelling voor de bovenlaag aanbrengt, welke samenstelling gevormd wordt door een dispersie van colloidaal siliciumoxide in een oplossing van het partiële condensa- 4 4 20 tieprodukt van een silanol met de formule R Si (OH) waarin R een alkyl- groep met 1-3 koolstofatomen, een vinylgroep, een 3,3,3-trifluorpropyl-groep, een '^-glycidoxypropylgroep of een ^-methacryloxypropylgroep voorstelt, waarbij ten minste 70 gew.% van het silanol CH^Si(OH)^ is, in een mengsel van een lage alifatische alcohol en water, welke samenstelling 25 voldoende zuur bevat ter verschaffing van een pH in het traject van 3,0 - 6,0? (iv) de vluchtige oplosmiddelen uit de samenstelling voor de bovenlaag verdampt? en (v) de samenstelling voor de bovenlaag verwarmt onder harding van deze 30 samenstelling, waardoor het silanol verder wordt gecondenseerd tot een silsesquioxan.
  21. 21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk dat men als monomere polyfunctionele acrylzuurester een verbinding gebruikt met de formule (3) van het formuleblad, waarin n de waarde 2-8 bezit en R^ een 35 n-waardige alkylgroep, gesubstitueerde alkylgroep, ethergroep, gesubsti tueerde ethergroep, polyethergroep, gesubstitueerde polyethergroep, alkenylgroep, gesubstitueerde alkenylgroep, arylgroep, gesubstitueerde 7903334 ' -1 22 arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep voorstelt.
  22. 22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk dat R een n-waar-dige alkylgroep, ethergroep, polyethergroep, alkenylgroep, arylgroep, alkarylgroep of aralkylgroep is.
  23. 23. Werkwijze volgens conclusie 22, waarin R* een n-waardige alkyl groep, ethergroep of polyethergroep is.
  24. 24. Werkwijze volgens conclusie 23, met het kenmerk dat de polyether- 6 6 groep de formule -(R 0) - bezit, waarin R een lage alkylgroep en x een getal met een waarde van 2 tot circa 5 is.
  25. 25. Werkwijze volgens conclusies 20 - 24, met het kenmerk dat men als organische siliciumverbinding met ten minste één organische groep met 2 alkenische onverzadiging een verbinding gebruikt met de formule R Six. , 2 ^ 4—c waarin X een alkoxy-, acyloxy- of araloxygroep voorstelt, R een organische groep met alkenische onverzadiging en c een getal met een waarde 15 van 1-3. 2
  26. 26. Werkwijze volgens conclusie 25, met het kenmerk dat R een acryloxy-alkyl-, methacryloxyalkyl- of alkylmaleienamidezuurgroep is. 2
  27. 27. Werkwijze volgens conclusie 26, met het kenmerk dat R een acryloxy- 3 3 alkylgroep met de formule = CH COO - R - is, in welke formule R 20 een lage alkylgroep voorstelt. 2
  28. 28. Werkwijze volgens conclusie 26, waarin R een methacryloxyalkyl- 3 groep met de formule CH_ = C(CEL) - C00 - R - voorstelt, in welke for-3 i i mule R een lage alkylgroep is. 2
  29. 29. Werkwijze volgens conclusie 26, met het kenmerk dat R een alkyl- 3 25 maleienamidezuurgroep met de formule (5) voorstelt, in welke formule R een lage alkylgroep is.
  30. 30. Werkwijze volgens conclusies 25 - 29, waarin X een alkoxygroep voorstelt en c 1 is. 3
  31. 31. Werkwijze volgens conclusies 27 - 30, met het kenmerk dat R een 30 propylgroep is.
  32. 32. Werkwijze volgens conclusie 30 of 31, met het kenmerk dat de alkoxygroep een ethoxygroep is.
  33. 33. Werkwijze volgens conclusie 30 of 31, met het kenmerk dat de alkoxygroep een methoxygroep is.
  34. 34. Werkwijze volgens conclusies 20 - 33, met het kenmerk dat men als het met acrylaat gemodificeerde polymeer een acrylaat-polyurethan, een acrylaat-alkydpolyurethan, een acrylaat-polycaprolacton, een met acrylaat 7903334 r * 5 en onverzadigd zuur gemodificeerde drogende olie, een acrylaat-polyester of een acrylaat-polyether gebruikt- 7903334 General Electric Company 4 * ' A j (1) -R-C-R-O-C-O I i B O , __, ch3 _· ' o (2) _o—_0)_:L_Q_o_J_ • / - . . CH3 ~ o ~ · |. (3) . H7C = C - C - O J- R1 _ H Jn Tl (4) CH2 = C- C- 0“R O i| H 1,1 J HC^ 'Ni - r3 - 151 !l !! o (6) Polymeer--Acrylaat ! L J i (7) Acrylaat - Polymeer - Acrylaat (8) Acrylaat - Polymeer - Acrylaat 79 0 333 4 Ac^laat - 2 - * . <· *· (9) Polymeer [I 0 - C - CH = CH2 Ί χ Λ Γ ? ίΛ (10) Polymeer —i-R-1 -|- Ο - C - CH = CH, \ \ L O 0 (11> -m R^-Polymer «^Rl^O-C-CHsCH^J^jp O 0 O (12) CH2=CH-C-0 (CH2) 6 j^0 C- CCH2) 4-C-O- (CH2) il* 0-C-CH=CH2 Jj r i z~\ I /—v -, I ]j (13) CH2=CH-C“0 |“CH2-CH-CH2-0-/O^— i~\Oy~0- nfCH2-CH-CH2-0-C-CH=CH2 ch3 o 0 0 0 il r 8 . λ il- · Ί 8 (14) CH2=CH—C— OCH2CH2 Ι -O-C-NH—NK~C 0~CH2 , ^Nh3 7903334
NL7903334A 1978-04-12 1979-04-26 Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan. NL7903334A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US89594378A 1978-04-12 1978-04-12
US89594378 1978-04-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7903334A true NL7903334A (nl) 1980-10-28

Family

ID=25405332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7903334A NL7903334A (nl) 1978-04-12 1979-04-26 Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan.

Country Status (5)

Country Link
AU (1) AU4620579A (nl)
DE (1) DE2917847A1 (nl)
FR (1) FR2456616A1 (nl)
GB (1) GB2018622B (nl)
NL (1) NL7903334A (nl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4239798A (en) * 1978-11-01 1980-12-16 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article
US4210699A (en) * 1978-11-01 1980-07-01 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article
US4353959A (en) * 1979-12-21 1982-10-12 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound
US4503180A (en) * 1981-02-13 1985-03-05 General Electric Company UV-Stabilized resins
US4478873A (en) * 1983-05-23 1984-10-23 American Optical Corporation Method imparting anti-static, anti-reflective properties to ophthalmic lenses
EP0463747B1 (en) * 1990-05-31 1998-04-08 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Coated plastic molded articles and processes for their preparation
JP3901742B2 (ja) * 1992-12-23 2007-04-04 イーエムエス・クンストシュトフ・アクチェンゲゼルシャフト 重合性混合物、その製法ならびにその用途
US5912061A (en) * 1995-08-03 1999-06-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. UV-ray setting resin and a method for manufacturing a magneto-optical disk by the use of the UV-ray setting resin
TW200927771A (en) * 2007-08-31 2009-07-01 Dow Corning Toray Co Ltd Light curing resin composition

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616367A (en) * 1968-11-25 1971-10-26 Du Pont Photopolymerizable acrylic compositions containing rearrangeable ultraviolet stabilizer precursors
US3700643A (en) * 1970-09-02 1972-10-24 Union Carbide Corp Radiation-curable acrylate-capped polycaprolactone compositions
US3707397A (en) * 1971-02-26 1972-12-26 Owens Illinois Inc Process for providing uniform organopolysiloxane coatings on polycarbonate and acrylic surfaces
US3940360A (en) * 1974-02-12 1976-02-24 Union Carbide Corporation Silane containing coating compositions
US3986997A (en) * 1974-06-25 1976-10-19 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
US4147685A (en) * 1977-01-28 1979-04-03 General Electric Company Primer compositions for adhering silicone compositions

Also Published As

Publication number Publication date
GB2018622A (en) 1979-10-24
GB2018622B (en) 1982-04-07
DE2917847A1 (de) 1980-11-13
FR2456616A1 (fr) 1980-12-12
AU4620579A (en) 1980-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4188451A (en) Polycarbonate article coated with an adherent, durable, silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same
US4218508A (en) Polycarbonate articles coated with an adherent, durable silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same
US5086087A (en) Composition containing uv curable unsaturated monomers and/or oligomers, a photoinitiator and colloidal silica with an oragnosilane compound, and the application of this composition in coatings
US4353959A (en) Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound
US4395463A (en) Article comprising silicone resin coated, methacrylate-primed substrate
US4232088A (en) Polycarbonate articles coated with an adherent, durable organopolysiloxane coating and process for producing same
NL7903328A (nl) Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan.
US4242381A (en) Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopolysiloxane coating
US4207357A (en) Method for coating a polycarbonate article with silica filled organopolysiloxane
US4863802A (en) UV-stabilized coatings
JPS6127186B2 (nl)
WO2004078863A1 (en) Acryloxy-functional silicone composition curable by high-energy radiation
US4477529A (en) Photocurable polyfunctional acrylic coating and decorative articles coated therewith
NL7903334A (nl) Voortbrengselen van polycarbonaat die bekleed zijn met een hechtende, duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan.
NL7903333A (nl) Voortbrengselen van polycarbonaat, die bekleed zijn met een hechtende duurzame, siliciumoxide als vulstof be- vattende organopolysiloxanlaag, alsmede werkwijze ter vervaardiging hiervan.
CN1168652A (zh) 可辐射交联的有机聚硅氧烷隔离组合物
DE60108306T2 (de) Mit energiereicher Stralhung härbare Zusammensetzung und Formmasse
CA1224182A (en) Abrasion resistant ultraviolet light curable hard coating compositions
JP3839660B2 (ja) ハードコート剤組成物及びハードコート材
JPH07109355A (ja) 紫外線硬化性被覆材の製法及びそれを用いた耐摩耗性被覆材組成物
JP4189611B2 (ja) 熱成形性に優れた硬化性塗料
FR2786776A1 (fr) Compositions silico-acryliques, procede de preparation et application a l&#39;obtention de revetements resistant a l&#39;abrasion et aux rayures
JPS61166849A (ja) フエノ−ル樹脂含有水性組成物
JPH042614B2 (nl)
JPH08197511A (ja) 建材用木質構造体

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed