NL7901769A - FLAME RETARDANT, POLYPHENYLENE ETHER CONTAINING COMPOSITIONS. - Google Patents
FLAME RETARDANT, POLYPHENYLENE ETHER CONTAINING COMPOSITIONS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7901769A NL7901769A NL7901769A NL7901769A NL7901769A NL 7901769 A NL7901769 A NL 7901769A NL 7901769 A NL7901769 A NL 7901769A NL 7901769 A NL7901769 A NL 7901769A NL 7901769 A NL7901769 A NL 7901769A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- flame retardant
- carbon atoms
- symbols
- polyphenylene ether
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
Description
S 2348-923 Ned.S 2348-923 Ned.
1 * p & c 11 * p & c 1
General Electric Company te Schenectady, New York, Ver.Staten van Amerika.General Electric Company of Schenectady, New York, USA.
Vlamvertragende, polyfenyleenether bevattende samenstellingen.Flame retardant polyphenylene ether containing compositions.
De uitvinding heeft betrekking op vlamvertragende, polyfenyleenether bevattende samenstellingen; in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op polyfenyleenether bevattende samenstellingen die nieuwe vlamvertragende middelen bevatten welke gekozen worden uit bepaalde 5 di- en polyfunctionele fosforverbindingen. Vergeleken met overeenkomstige samenstellingen die als vlamvertragende middelen monofunctionele fosforverbindingen met laag molecuulgewicht, zoals trifenylfosfaat, bevatten, verschaffen de samenstellingen van de uitvinding een hogere vervormingstemperatuur, alsmede verbeteringen in andere eigenschappen 10 die geen betrekking hebben op de vlamvertragendheid, zoals de trekvastheid en de bestandheid tegen migratie van het vlamvertragende middel naar het oppervlak van de gesmolten hars ("plate-out").The invention relates to flame-retardant polyphenylene ether-containing compositions; in particular, the invention relates to polyphenylene ether-containing compositions containing novel flame retardants selected from certain di- and polyfunctional phosphorus compounds. Compared to corresponding compositions containing, as flame retardants, low molecular weight monofunctional phosphorus compounds, such as triphenyl phosphate, the compositions of the invention provide a higher deformation temperature, as well as improvements in other properties that do not relate to flame retardancy, such as tensile strength and resistance to migration of the flame retardant to the surface of the molten resin ("plate-out").
De toepassing van thermoplastische materialen bij het vormen van voorwerpen door samenpersen, extruderen, blaasvormen en dergelijke, 15 is bekend. Van bijzonder belang zijn hierbij de polyfenyleenetherharsen, al dan niet in combinatie met styreenharsen. Polyfenyleenetherharsen worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357 en 3.257.358. Samenstellingen die een polyfenyleenetherhars in combinatie met een gemodificeerde of niet-20 gemodificeerde styreenhars bevatten, worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.383.453. Het is bekend dat deze thermoplastische materialen vormbaar zijn tot voorwerpen met goede algemene eigenschappen.The use of thermoplastic materials in the production of objects by compression, extrusion, blow molding and the like is known. Of particular importance here are the polyphenylene ether resins, whether or not in combination with styrene resins. Polyphenylene ether resins are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875, 3,257,357, and 3,257,358. Compositions containing a polyphenylene ether resin in combination with a modified or non-modified styrene resin are described in U.S. Patent 3,383,453. These thermoplastic materials are known to be moldable into articles with good general properties.
Een belangrijke tekortkoming bij de toepassing van vele thermo-25 plastische harsen, waaronder polyfenyleenetherharsen en styreenharsen, is hun normaliter brandbare aard. Bij toepassingen waarbij vlambestendig-heid gewenst is, zoals op het gebied van de huizenbouw, de fabrikage van automobielen en vliegtuigen, verpakkingsmateriaal, elektrische apparatuur, meubels, stofferingen en dergelijke, om slechts enkele te 30 noemen, worden gewoonlijk vlamdovende of vlamvertragende middelen en/of middelen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes in combinatie met de normaliter brandbare thermoplastische hars (en) toegepast.A major shortcoming in the use of many thermoplastic resins, including polyphenylene ether resins and styrene resins, is their normally flammable nature. In applications where flame resistance is desired, such as in the fields of house building, automobile and aircraft manufacturing, packaging material, electrical equipment, furniture, upholstery and the like, to name just a few, flame retardants or flame retardants and / or or anti-drip dripping agents in combination with the normally flammable thermoplastic resin (s) used.
7i01769 27i01769 2
De toepassing van verschillende antimoon, halogeen, fosfor en stikstof bevattende verbindingen als vlamvertragende middelen voor brandbare thermoplastische harsen is bekend. Zo heeft men bijvoorbeeld de toepassing van aromatische fosfaten, zoals trifenylfosfaat, als zodanig 5 of gemodificeerd met andere verbindingen, bijvoorbeeld een gehalogeneerde aromatische verbinding, als vlamvertragend middel voor polyfenyleen-etherharsen voorgesteld·.The use of various antimony, halogen, phosphorus and nitrogen containing compounds as flame retardants for flammable thermoplastic resins is known. For example, the use of aromatic phosphates, such as triphenyl phosphate, as such or modified with other compounds, for example, a halogenated aromatic compound, has been proposed as a flame retardant for polyphenylene ether resins.
Gevonden werd nu dat bepaalde di- en polyfunctionele, fosfor bevattende verbindingen geschikt zijn als vlamvertragende middelen in 10 materialen die een polyfenyleenetherhars, al dan niet in combinatie met een styreenhars, bevatten. Behalve dat de onderhavige samenstellingen vlamvertragend zijn, verschaffen ze tevens onverwachte verbeteringen voor wat betreft andere eigenschappen, zoals de vervormingstemperatuur, de trekvastheid en de bestandheid tegen migratie van het vlamvertragende 15 middel naar het oppervlak van de gesmolten hars ("plate-out").It has now been found that certain di- and polyfunctional phosphorus-containing compounds are suitable as flame retardants in materials containing a polyphenylene ether resin, optionally in combination with a styrene resin. In addition to being flame retardant, the present compositions also provide unexpected improvements in other properties, such as deformation temperature, tensile strength, and resistance to migration of the flame retardant to the surface of the molten resin ("plate-out").
De verbeterde bestandheid tegen de neiging van vele vlamver-. tragende middelen naar het oppervlak van de gesmolten hars tijdens de vormbewerking te migreren, is in het bijzonder opmerkenswaardig.The improved resistance to the tendency of many flame burners. migrating agents to the surface of the molten resin during the molding operation is particularly noteworthy.
In het geval van een dergelijke migratie hecht het vlamvertragende 20 middel vaak aan het binnenoppervlak van de vorm, hetgeen een herhaaldelijk buiten bedrijf stellen van de vorm om deze te reinigen nodig maakt. Bij toepassing van de onderhavige samenstellingen wordt het optreden van "plate-out" sterk verminderd en de voor de vormbewerking toegepaste apparatuur kan gedurende een langere tijd worden toegepast 25 zonder dat het nodig is deze apparatuur schoon te maken.In the case of such migration, the flame retardant often adheres to the inner surface of the mold, necessitating repeated decommissioning of the mold to clean it. When using the present compositions, the occurrence of "plate-out" is greatly reduced and the equipment used for the molding operation can be used for a longer time without the need to clean this equipment.
Ruim genomen verschaft de uitvinding vlamvertragende thermoplastische samenstellingen, bevattende: (a) een normaliter brandbare polyfenyleenetherhars, al dan niet in combinatie met een styreenhars; en 30 (b) een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend middel, dat gekozen is uit di- en polyfunctionele fosfaatverbindingen met de formules (1), (2) en (3) van het formuleblad, en mengsels hiervan, in welke formules elk der symbolen en R,_ een koolwaterstof groep voorstelt, elk der symbolen R0, R., R en R_ een koolwaterstofgroep 2 4 6 7 1 2 35 of een koolwaterstofoxygroep voorstelt, elk der symbolen X , X en 3 X een halogeenatoom is, m en r getallen met een waarde van 0 of 1-4 en n en p getallen met een waarde van 1 tot circa 30 zijn.Broadly, the invention provides flame retardant thermoplastic compositions containing: (a) a normally flammable polyphenylene ether resin, optionally in combination with a styrene resin; and (b) a flame retardant amount of a flame retardant selected from di- and polyfunctional phosphate compounds of formulas (1), (2) and (3) of the formula sheet, and mixtures thereof, in which formulas each of the symbols and R1 represents a hydrocarbon group, each of the symbols R0, R., R and R_ represents a hydrocarbon group 2 4 6 7 1 2 35 or a hydrocarbonoxy group, each of the symbols X, X and 3 X is a halogen atom, m and r numbers with a value of 0 or 1-4 and n and p are numbers with a value of 1 to about 30.
7901769 3 >7901769 3>
Onder "normaliter brandbare" materialen worden materialen verstaan die niet voldoen aan de eisen voor de waardering "V-l” van de vlamproef volgens Underwriters' Laboratories Bulletin No. 94."Normally flammable" materials means materials that do not meet the requirements for the "V-1" rating of the flame test according to Underwriters' Laboratories Bulletin No. 94.
Bij voorkeur iê in'dê“'bovengenoemde formules elk dér symbolen R^ en R^ een 5 fenylgroep of een lage alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, R^ een fenyleengroep of een alkylideengroep met 1-6 koolstofaionen'^'en^^?'*'^,Preferably, the above formulas each contain the symbols R 1 and R 1 a phenyl group or a lower alkyl group of 1-6 carbon atoms, R 1 a phenylene group or an alkylidene group of 1-6 carbon ions and the other ones. '*' ^,
Rg en Kj bij voorkeur een fenylgroep, een lage alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, een fenoxygroep of een lage alkoxygroep met 1-6 koolstof atomen.Rg and Kj preferably a phenyl group, a lower alkyl group with 1-6 carbon atoms, a phenoxy group or a lower alkoxy group with 1-6 carbon atoms.
10 De volgens de uitvinding toegepaste vlamvertragende middelen kunnen volgens bekende methoden bereid worden uitgaande van in de handel verkrijgbare materialen. In het algemeen worden ze bereid door omzetting van een gehalogeneerde fosfaatverbinding met een fenol tot het gewenste aantal functionele fosfaateenheden verkregen 15 is. Onder deze omstandigheden wordt het aantal zich herhalende fenol-fosfaateenheden bepaald door de verhouding tussen het fenol en de gehalogeneerde fosfaatverbinding; hoe groter de stoechicanetrische overmaat fenol ten opzichte van de gehalogeneerde fosfaatverbinding is, des te groter is het aantal zich herhalende eenheden.The flame retardants used according to the invention can be prepared according to known methods from commercially available materials. Generally, they are prepared by reacting a halogenated phosphate compound with a phenol until the desired number of functional phosphate units is obtained. Under these conditions, the number of repeating phenol-phosphate units is determined by the ratio of the phenol to the halogenated phosphate compound; the greater the stoichiometric excess of phenol relative to the halogenated phosphate compound, the greater the number of repeating units.
20 De fenolen kunnen gekozen worden uit een grote verscheiden heid van tweewaardige en driewaardige fenolverbindingen. Voorbeelden van deze fenolverbindingen zijn aromatische dihydroxyverbindingen zoals hydrochinon (1,4-dihydroxybenzeen), resorcinol (1,3-dihydroxy-benzeen), 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan [bisfenol-A], 2,2-bis(4-25 hydroxyfenyl)pentaan, 3,3-bis(4-hydroxyfenyl}pentaan, l,l-bis(4- hydroxyfenyl)ethaan en dergelijke, en aromatische trihydroxyverbindingen zoals pyrogallol (1,2,3-trihydroxybenzeen) en floroglycinol (1,3,5-trihydroxybenzeen).The phenols can be selected from a wide variety of divalent and trivalent phenolic compounds. Examples of these phenolic compounds are aromatic dihydroxy compounds such as hydroquinone (1,4-dihydroxybenzene), resorcinol (1,3-dihydroxybenzene), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol-A], 2,2-bis (4-25 hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl} pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, and aromatic trihydroxy compounds such as pyrogallol (1,2,3-trihydroxybenzene) and phloroglycinol (1,3,5-trihydroxybenzene).
De normaliter brandbare polyfenyleenetherhars is bij voorkeur 30 van het type met de formule (4) van het formuleblad, waarin het ether-zuurstofatoom van een eenheid gebonden is aan de benzeenkern van de aangrenzende eenheid, q een getal met een waarde van ten minste 50 is, en elk der symbolen Q een eenwaardige groep voorstelt, en wel een waterstofatoom, een halogeenatoom, een koolwaterstofgroep die geen 35 tertiaire cc-koolstofatamen bevat, een halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern, een koolwaterstofoxygroep of een halogeenkoolwaterstofoxygroep met ten 7901769 4 minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern.The normally flammable polyphenylene ether resin is preferably of the formula (4) type in the formula sheet, wherein the ether-oxygen atom of one unit is bonded to the benzene core of the adjacent unit, q is a number with a value of at least 50 , and each of the symbols Q represents a monovalent group, namely a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group containing no 35 tertiary cc carbon atoms, a halohydrocarbon group with at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl core, a hydrocarbon oxy group or a halohydrocarbon oxy group with at least 7901769 4 at least two carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus.
Een groep van polyfenyleenetherharsen die in de materialen van de uitvinding nog meer de voorkeur verdient, zijn die met de formule (4), waarin elk der symbolen Q een alkylgroep, bij voorkeur met 5 1-4 koolstofatomen, voorstelt. Voorbeelden van deze groep van polyfeny leenetherharsen zijn poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2,6-diethy1-1,4-fenyleen)ether; poly(2-methyl-6-ethyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2-methyl-6-propyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2,6-dipropyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2-ethyl-6-propyl-l,4-fenyleen)ether; endergelijke. 10 In het bijzonder wordt de voorkeur gegeven aan poly(2,6-dimethyl- 1,4-fenyleen)ether, die bij voorkeur een intrinsieke viscositeit van circa 0,45 deciliter per gram (dl/g), bepaald in chloroform bij 30°C, bezit.A still more preferred group of polyphenylene ether resins in the materials of the invention are those of the formula (4), wherein each of the symbols Q represents an alkyl group, preferably having from 5 to 4 carbon atoms. Examples of this group of polyphenylene ether resins are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether; poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether; poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether; poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether; poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether; poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether; and such. Particular preference is given to poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, which preferably has an intrinsic viscosity of about 0.45 deciliter per gram (dl / g), determined in chloroform at 30 ° C, property.
De bereiding van de polyfenyleenetherharsen wordt beschreven 15 in de bovengenoemde Amerikaanse octrooischriften 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357 en 3.257.358.The preparation of the polyphenylene ether resins is described in the aforementioned U.S. Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358.
De bij voorkeur toegepaste styreenharsen zijn die met ten minste 25 gew.% zich herhalende eenheden die zijn afgeleid van een aromatische vinylverbinding met de formule (5) van het formuleblad, waarin R0The preferred styrene resins are those with at least 25 wt% repeating units derived from an aromatic vinyl compound of the formula (5) of the formula sheet wherein R0
OO
20 een waterstofatoom, een lage alkylgroep of een halogeenatoom voorstelt, Z een vinylgroep, een waterstofatoom, een halogeenatoom of een lage alkylgroep voorstelt en t 0 of een getal met een waarde van 1-5 is.20 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, Z represents a vinyl group, a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, and t is 0 or a number with a value of 1-5.
Onder "lage alkylgroep" wordt hier een alkylgroep met 1-6 koolstof-atomen verstaan.By "lower alkyl group" here is meant an alkyl group with 1-6 carbon atoms.
25 Voorbeelden van styreenharsen zijn homopolymeren zoals poly styreen en polychloorstyreen, alsmede polystyrenen die gemodificeerd zijn met natuurlijke of synthetische rubber, bijvoorbeeld polybutadieen, polyisopreen, butylrubber, EPDM-rubber, etheen-propeen-copolymeren, natuurlijke rubber, polysulfide-rubbers, polyurethanrubbers, epichloor-30 hydrien en dergelijke, styreen bevattende copolymeren zoals styreen- acrylonitrilecopolymeren (SAN), styreen-butadieencopolymeren, styreen- ·>. maleienzuuranhydridecopolymeren, styreen-acrylonitrile-butadieenterpoly-meren (ABS), poly-a-methylstyreen, copolymeren van ethylvinylbenzeen en divinylbenzeen en dergelijke; blokcopolymeren van het A-B-A en 35 A-B-type waarin A polystyreen en B een elastomeer dieen, bijvoorbeeld polybutadieen, is, radiale teleblokcopolymeren van styreen en een geconjugeerd dieen, met acrylhars gemodificeerde styreen-butadieenharsen 7901769 5 ' . τ en dergelijke, en mengsels van homopolystyreen en copolymeren van de bovengenoemde typen.Examples of styrene resins are homopolymers such as polystyrene and polychlorostyrene, as well as polystyrenes modified with natural or synthetic rubber, for example, polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, EPDM rubber, ethylene-propylene copolymers, natural rubber, polysulfide rubbers, polyurethane rubbers, epichlor -30 hydrine and the like, styrene-containing copolymers such as styrene-acrylonitrile copolymers (SAN), styrene-butadiene copolymers, styrene->. maleic anhydride copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene terpolymers (ABS), poly-α-methylstyrene, copolymers of ethyl vinyl benzene and divinyl benzene and the like; A-B-A and A-B type block copolymers in which A is polystyrene and B an elastomeric diene, for example polybutadiene, radial teleblock copolymers of styrene and a conjugated diene, acrylic resin-modified styrene-butadiene resins 7901769 5 '. τ and the like, and mixtures of homopolystyrene and copolymers of the above types.
De polyfenyleenetïierhars en de styreenhars kunnen in alle hoeveelheden met elkaar gecombineerd worden.The polyphenylene ether resin and the styrene resin can be combined in any amount.
5 De hoeveelheid van de vlamvertragende component (b) is niet kritisch, mits deze component aanwezig is in een geringe doelmatige hoeveelheid (betrokken op het gewicht van de harsachtige componenten) -een grote hoeveelheid kan afbreuk doen aan de fysische eigenschappen.The amount of the flame retardant component (b) is not critical, provided that this component is present in a small effective amount (based on the weight of the resinous components) - a large amount may detract from the physical properties.
In het algemeen is een hoeveelheid van circa 1-30 gew.dln en bij 10 voorkeur van circa 5-15 gew.dln van component (b), betrokken op de component(en) (a), aanwezig.Generally, an amount of about 1-30 parts by weight and preferably about 5-15 parts by weight of component (b) based on component (s) (a) is present.
De samenstellingen van de uitvinding kunnen verder ook wapenings-middelen bevatten, bij voorkeur glasvezels, al dan niet in combinatie .met wapenende vulstoffen die niet van glas zijn. Als glasvezels ge-15 bruikt men in het bijzonder bij voorkeur vezelvormige glasfilamenten die bestaan uit calcium-aluminium-boriumsilicaatglas dat betrekkelijk vrij is van natrium; dit materiaal is bekend als "E"-glas. Andere glassoorten zijn echter ook geschikt wanneer de elektrische eigenschappen niet zo belangrijk zijn, bijvoorbeeld het glas met laag 20 natriumgehalte dat bekend staat als "C"-glas. De draden worden volgens standaardmethoden vervaardigd, bijvoorbeeld door blazen met stoom of lucht, blazen met een vlam en mechanisch uitrekken. De voor het wapenen van kunststoffen bij voorkeur toegepaste draden worden vervaardigd door mechanisch uitrekken. De diameter van de draden loopt uiteen van 25 circa 9 tot circa 19 micron, maar dit is niet kritisch voor de uitvinding.The compositions of the invention may further also contain reinforcing agents, preferably glass fibers, optionally in combination with non-glass reinforcing fillers. In particular, the preferred glass fibers are fibrous glass filaments consisting of calcium aluminum borosilicate glass which is relatively free of sodium; this material is known as "E" glass. However, other types of glass are also suitable when the electrical properties are not so important, for example the low sodium glass known as "C" glass. The threads are manufactured according to standard methods, for example by steam or air blowing, flame blowing and mechanical stretching. The preferred wires for reinforcing plastics are made by mechanical stretching. The diameter of the wires ranges from about 9 to about 19 microns, but this is not critical to the invention.
In het algemeen worden de beste eigenschappen verkregen indien de hoeveelheid als wapeningsmateriaal gebruikte, geappreteerde glasvezels circa 1-80 gew.%, betrokken op het totale gewicht van 30 glas en polymeren bedraagt; bij voorkeur bedraagt deze hoeveelheid circa 10-50 gew.%. Nog meer bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid glas circa 10-40 gew.%, betrokken op het totale gewicht van glas en hars. In het algemeen kan voor directe vormbewerkingen tot circa 50% glas aanwezig zijn zonder dat moeilijkheden met betrekking tot de vloeiendheid 35 veroorzaakt worden. Het kan echter ook geschikt zijn samenstellingen te bereiden die een aanzienlijk grotere hoeveelheid glas bevatten, bijvoorbeeld tot 70-80 gew.%. Deze concentraten kunnen vervolgens op 7901769 * 6 gebruikelijke wijze gemengd worden met harsmengsels; die niet met glas gewapend zijn, ter verschaffing van elk gewenst lager glasgehalte.In general, the best properties are obtained if the amount of sized glass fibers used as reinforcement material is about 1-80% by weight, based on the total weight of glass and polymers; this amount is preferably about 10-50% by weight. Even more preferably, the amount of glass is about 10-40% by weight, based on the total weight of glass and resin. Generally, for direct molding operations, up to about 50% glass may be present without causing smoothness difficulties. However, it may also be suitable to prepare compositions containing a considerably larger amount of glass, for example up to 70-80% by weight. These concentrates can then be mixed with resin blends in a conventional manner 7901769 * 6; not reinforced with glass to provide any desired lower glass content.
Men kan ook andere bestanddelen, zoals stabiliseermiddelen, pigmenten, weekmakers, anti-oxidatiemiddelen, middelen voor het tegengaan 5 van het afdruipen van brandende deeltjes, en dergelijke, voor de hiervoor gebruikelijke doeleinden toepassen.Other ingredients, such as stabilizers, pigments, plasticizers, anti-oxidants, anti-dripping agents, and the like may also be used for the usual purposes.
De wijze waarop de onderhavige samenstellingen worden bereid is niet kritisch en men kan hiertoe gebruikelijke methoden toepassen.The manner in which the present compositions are prepared is not critical and conventional methods can be used for this purpose.
Bij voorkeur wordt echter elk van de bestanddelen toegevoegd als deel 10 van een "voormengsel", dat door een extrusie—inrichting wordt gevoerd bij een extrusietemperatuur van circa 232°-315°C, afhankelijk van de betreffende samenstelling. De uit de extrusie—inrichting komende strengen kunnen worden afgekoeld, tot korrels fijngehakt en tot iedere gewenste vorm gevormd worden.Preferably, however, each of the ingredients is added as part 10 of a "premix" which is passed through an extruder at an extrusion temperature of about 232 ° -315 ° C, depending on the particular composition. The strands emerging from the extruder can be cooled, chopped into granules and shaped into any desired shape.
15 Voorkeursuitvoeringsvormen15 Preferred Embodiments
De onderstaande, niet-beperkende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe.The following non-limiting examples further illustrate the invention.
VOORBEELDEN I-IIEXAMPLES I-II
Men bereidde vlamvertragende samenstellingen volgens de uit-20 vinding door 60 gew.dln poly (2,6-dimethyl-l, 4-fenyleen J.ether met een intrinsieke viscositeit van 0,45 deciliter per gram, bepaald in een oplossing in chloroform bij 30°C, 40 gew.dln van een·styreenhars (FG 834, Foster-Grant Co., een met kleine rubberdeeltjes gemodificeerd polystyreenhars met een grote slagvastheidl, 1,5 gew.dln polyetheen, 25 0,5 gew.dl tridecylfosfiet, 0,15 gew.dl zinksulfide, 0,15 gew.dl zinkoxide en 12 gew.dln van een in tabel A vermeld vlamvertragend middel aan een tuimelbehandeling te onderwerpen,· men voerde het mengsel door een op 304°C ingestelde 28 mm Werner-Pfleiderer-extrudeerinrichting met dubbele schroef onder toepassing van een verlaagde druk van 50,8— 30 63,5 cm Hg; het extrudaat werd door spuitgreten gevormd in een Newbury— machine (88,7 cm3) bij een cilindertemperatuur van circa 274^0 (inge-steldl en een temperatuur van de vorm van circa 88°C (ingesteldï.Flame retardant compositions according to the invention were prepared by using 60 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene J.ether) with an intrinsic viscosity of 0.45 deciliter per gram, determined in a solution in chloroform at 30 ° C, 40 parts by weight of a styrene resin (FG 834, Foster-Grant Co., a small rubber particle modified polystyrene resin with a high impact strength, 1.5 parts by weight polyethylene, 0.5 parts by weight tridecyl phosphite, Tumbling 0.15 parts by weight of zinc sulfide, 0.15 parts by weight of zinc oxide and 12 parts by weight of a flame retardant listed in Table A. The mixture was passed through a 28 mm werner set at 304 ° C. Pfleiderer twin screw extruder using a reduced pressure of 50.8 × 63.5 cm Hg; the extrudate was injection-molded in a Newbury machine (88.7 cm3) at a cylinder temperature of about 274 ^ 0 ( set and a mold temperature of about 88 ° C (set).
Ter vergelijking bereidde men een bekende samenstelling onder toepassing van dezelfde bestanddelen in dezelfde hoeveelheden, echter 35 met dit verschil dat men als vlamvertragend middel trifenylfosfaat gebruikte.For comparison, a known composition was prepared using the same ingredients in the same amounts, except that triphenylphosphate was used as the flame retardant.
De gevormde samenstellingen werden onderzocht op fysische eigen- 7901769 7 schappen volgens ASTM-standaardproeven en op de vlamvertragendheid volgens de vlamproef van U.L.Bulletin No. 94. De resultaten zijn in de onderstaande tabel A samengevat.The formed compositions were tested for physical properties according to ASTM standard tests and for flame retardancy according to the flame test of U. L. Bulletin No. 94. The results are summarized in Table A below.
TABEL ATABLE A
5 Vlamvertragende samenstellingen, bevattende een poly- fenyleenetherhars, een met rubber gemodificeerde styreen-hars met grote slagvastheid en een vlamvertragend middel.Flame retardant compositions containing a polyphenylene ether resin, a high impact strength rubber modified styrene resin and a flame retardant.
Voorbeeld I II A 1)Example I II A 1)
Vlamvertragend middel bisfenol-A bisfenol-A trifenyl- bisfofaat polyfosfaat fosfaat 10 E igenschappenFlame retardant bisphenol-A bisphenol-A triphenyl bisphophate polyphosphate phosphate 10 E properties
Vervormingstemperatuur, °C 114 119 99 UL-94, tijd tot zelf dovend, sec./sec.Distortion temperature, ° C 114 119 99 UL-94, time to self extinguishing, sec./sec.
(a) afmetingen proefmonster(cm) 2/6,9/1, 2/5, 1/5, 15 0,32 x 1,27 x 6,35 1/5 3/3 (b) afmetingen proefmonster (cm) 3/12,5/27, 11/13,8/26, 3/2,3/8, 0,16 x 1,27 x 12,7 4/6,5/15, 9/8,5/5, 1/7,9/6, Λ , , , 15/3 10/11 1/2(a) sample size (cm) 2 / 6.9 / 1, 2/5, 1/5, 15 0.32 x 1.27 x 6.35 1/5 3/3 (b) sample size (cm) 3 / 12.5 / 27, 11 / 13.8 / 26, 3 / 2.3 / 8, 0.16 x 1.27 x 12.7 4 / 6.5 / 15, 9 / 8.5 / 5 , 1 / 7,9 / 6, Λ,,, 15/3 10/11 1/2
Kerfslagwaarde vlg.Izod, Joule/cm.Notched impact value according to Izod, Joule / cm.
kerf 2,56 2,62 3,52notch 2.56 2.62 3.52
Breukrek, % 72 97 55 20 Trekvastheid bij vloeigrens, kPa 717QQ 7170Q 57900Elongation at break,% 72 97 55 20 Tensile strength at yield strength, kPa 717QQ 7170Q 57900
Trekvastheid bij breuk, kPa 62Q5Q 6895Q 55100 1) Vergelijkende proef.Tensile strength at break, kPa 62Q5Q 6895Q 55100 1) Comparative test.
VOORBEELD IIIEXAMPLE III
Onder toepassing van de in voorbeelden I en II beschreven werk— 25 wijze bereidde men een vlamvertragende samenstelling,bevattende 60 gew. din poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen).ether, intrinsieke viscositeit 0,45 dl/g, bepaald in chloroform bij 3Q°C, 40 gew.dln van een met rubber gemodificeerde styreenhars met grote slagvastheid (FG 834, Foster-Grant Co.l, 12 gew.dln bisfenol-A-bisfosfaat als vlamvertragend 30 middel, 1,5 gew.dln polyetheen, 0,5 gew.dl tridecylfosfiet, 0,15 gew.dl zinksulfide, 0,15 gew.dl zinkoxide en 0,5 gew.dl roet.Using the method described in Examples I and II, a flame-retardant composition containing 60 wt. din poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) .ether, intrinsic viscosity 0.45 dl / g, determined in chloroform at 300 ° C, 40 parts by weight of a rubber-modified styrene resin with high impact strength (FG 834, Foster-Grant Co., 12 parts by weight bisphenol A bisphosphate as flame retardant, 1.5 parts by weight polyethylene, 0.5 parts by weight tridecyl phosphite, 0.15 parts by weight zinc sulfide, 0.15 parts by weight of zinc oxide and 0.5 parts by weight of carbon black.
Ter vergelijking bereidde men een bekende samenstelling onder toepassing van dezelfde bestanddelen in dezelfde hoeveelheden, echter met dit verschil dat men als vlamvertragend middel trifenylfosfaat 35 gebruikte. De fysische eigenschappen van de samenstellingen zijn in de onderstaande tabel B samengevat.For comparison, a known composition was prepared using the same ingredients in the same amounts, except that triphenylphosphate was used as the flame retardant. The physical properties of the compositions are summarized in Table B below.
- Tabel B. —- Table B. -
790 1 7 U790 1 7 U
* 8* 8
TABEL BTABLE B
Vlamvertragende samenstellingen, bevattende een poly-fenyleenetherhars, een met rubber gemodificeerde styreen-hars met grote slagvastheid en een vlamvertragend middel.Flame retardant compositions containing a polyphenylene ether resin, a high impact strength rubber modified styrene resin and a flame retardant.
5 Voorbeeld III B 1)5 Example III B 1)
Vlamvertragend middel bisfenol-A trifenyl- bisfosfaat fosfaat E igenschappenFlame retardant bisphenol-A triphenyl bisphosphate phosphate E properties
Vervormingstemperatuur, °C 115 96 OL-94 Tijd tot zelf-dovend, sec./sec.Distortion temperature, ° C 115 96 OL-94 Time to self-extinguishing, sec./sec.
10 (a) afmetingen proefmonster, cm 7/10,7/17, 2/6,2/4, 0,16 X 1,27 X 12,7 16/9,5/9,6/2 2/4, 2/2, 6/310 (a) Sample dimensions, cm 7 / 10.7 / 17, 2 / 6.2 / 4, 0.16 X 1.27 X 12.7 16 / 9.5 / 9.6 / 2 2/4, 2/2, 6/3
Breukrek, % 69 84Elongation at break,% 69 84
Trekvastheid bij vloeigrens, kPa 65500 51700Tensile strength at yield strength, kPa 65500 51700
Trekvastheid bij breuk, kPa 57220 48950 15 Mate van migratie naar oppervlak Gering (belang- Sterk ("plate-out") rijk minder dan bij de vergelijkende proef) 1) VergeIQkende proef.Tensile strength at break, kPa 57220 48950 15 Degree of migration to surface Slight (important - Plate-out rich less than in the comparative test) 1) Comparative test.
De mate van migratie naar het oppervlak ("plate-out") werd bepaald door onder de opgegeven vormingsomstandigheden het spuitgieten 20 uit te voeren door 15 maal achtereenvolgens "kort te injecteren" (hierbij wordt de vorm slechts gedeeltelijk gevuld met het vormmateriaal).The degree of migration to the surface ("plate-out") was determined by performing injection molding by successively "short injection" 15 times under the specified molding conditions (the mold being only partially filled with the molding material).
Na de "korte injectie" wordt een "volledige injectie" uitgevoerd teneinde het naar het oppervlak gemigreerde vlamvertragende middel, dat op het inwendige oppervlak van de vorm is afgezet, te verwijderen.After the "short injection", a "full injection" is performed to remove the surface-migrated flame retardant deposited on the inner surface of the mold.
25 De vormingstemperaturen waren: 304°C (cilinder) en 82°C (vorm); de totale vormbewerking van injecteren tot het verwijderen van het gevormde deel uit de vorm bedroeg 40 sec. Het gevormde deel was een plaatje met afmetingen van circa 0,32 cm x 7,6 cm x 15,2 cm.The molding temperatures were: 304 ° C (cylinder) and 82 ° C (mold); the total molding operation from injecting to removing the molded part from the mold was 40 sec. The molded part was a plate measuring approximately 0.32 cm x 7.6 cm x 15.2 cm.
VOORBEELDEN IV-VEXAMPLES IV-V
30 Men bereidde vlamvertragende samenstellingen volgens de uit vinding door een mengsel van de bestanddelen te vormen, dit mengsel door een op 260-282°C ingestelde 28 mm Werner-Pfleiderer-extrudeer-inrichting met dubbele schroef te voeren (zonder toepassing van verlaagde druk voor het afvoeren van damp) en het extrudaat door spuit-35 gieten te vormen met een Newbury-vormmachine (88,7 cm ) bij een cilinder- 790 17 69 9 temperatuur van circa 282°C (ingesteld) en een temperatuur van de vorm van circa 88 °C (ingesteld).Flame retardant compositions according to the invention were prepared by molding a mixture of the ingredients, passing this mixture through a 28 mm Werner-Pfleiderer twin screw extruder set at 260-282 ° C (without using reduced pressure for venting) and extrudate by injection molding using a Newbury molding machine (88.7 cm) at a cylinder temperature of approximately 282 ° C (set) and a temperature of the mold of about 88 ° C (set).
De bestanddelen en de fysische eigenschappen van de verschillende samenstellingen zijn in de onderstaande tabel C samengevat.The ingredients and physical properties of the various compositions are summarized in Table C below.
5 TABEL C5 TABLE C
Vlamvertragende samenstellingen, bevattende een poly-fenyleenetherhars en een vlamvertragend middel_Flame retardant compositions containing a polyphenylene ether resin and a flame retardant
Voorbeeld IV C 1) _V_ D 1)Example IV C 1) _V_ D 1)
Bestanddelen, gew.dln 10 poly(2,4-dimethyl-l ,4-fenyleenether 75 75 85 85 bisfenol-A bisfosfaat 25 — 15 — trifenylfosfaat — 25 — 15Components by weight 10 poly (2,4-dimethyl-1,4-phenylene ether 75 75 85 85 bisphenol-A bisphosphate 25 - 15 - triphenyl phosphate - 25 - 15
EigenschappenCharacteristics
Vervormingstemp., °C 121 96 143 131 15 UL-94, tijd tot zelfdovend, sec./sec.Distortion temp., ° C 121 96 143 131 15 UL-94, time to self extinguishing, sec./sec.
(b) afmetingen proefmonster, cm 1/3, 2/4, 0/2, 1/1, 6/3, 1/6, 1/3,0/2 0,16 x 1,27 x 12,7 1/3, 1/3, 0/3, 1/3 3/5, 1/4, 1/2,1/4, 2/3 0/2 1/2 0/3(b) sample size, cm 1/3, 2/4, 0/2, 1/1, 6/3, 1/6, 1 / 3.0 / 2 0.16 x 1.27 x 12.7 1 / 3, 1/3, 0/3, 1/3 3/5, 1/4, 1 / 2.1 / 4, 2/3 0/2 1/2 0/3
Kerfslagwaarde vlg.Izod, 20 Joule/cm.kerf 0,32 0,37 0,43 0,59Notch impact value according to Izod, 20 Joule / cm.carve 0.32 0.37 0.43 0.59
Breukrek, % 25 93 37 78Elongation at break,% 25 93 37 78
Trekvastheid bij vloeigrens, kPa 93770 65500 93320 79290Tensile strength at yield strength, kPa 93770 65500 93320 79290
Trekvastheid bij breuk, kPa 66880 65500 67570 93320 1) Vergelijkende proef.Tensile strength at break, kPa 66880 65500 67570 93320 1) Comparative test.
25 VOORBEELD VIEXAMPLE VI
Men bereidde een vlamvertragende samenstelling volgens de uitvinding door vooraf een mengsel te vormen van 55 gew.dln poly(2,6-dimethy1-1,4-fenyleen)ether, intrinsieke viscositeit 0,45 dl/g in chloroform bij 30°C, 45 gew.dln van een met rubber gemodificeerd 30 polystyreen met grote slagvastheid (FG 834, Foster-Grant Co.), 4 gew.dln hydrochinon-bisfosfaat als vlamvertragend middel, 1,5 gew.dln poly-etheen, 1,0 gew.dl tridecylfosfiet, 0,15 gew.dl zinksulfide en 0,15 gew.dln zinkoxide, het mengsel door een op circa 302°C ingestelde 28 mm Werner-Pfleiderer-extrudeerinrichting met dubbele schroef 35 te voeren onder toepassing van een verlaagde druk van 63,5 cm Hg (voor het afvoeren van vluchtig materiaal) en het extrudaat door spuit-gieten te vormen met een Newbury-machine (88,7 cm ) bij een cilinder-temperatuur van circa 277°C (ingesteld) en‘een temperatuur van de vorm 790 17 63A flame-retardant composition according to the invention was prepared by pre-forming a mixture of 55 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, intrinsic viscosity 0.45 dl / g in chloroform at 30 ° C, 45 parts of a rubber-modified high impact polystyrene (FG 834, Foster-Grant Co.), 4 parts of hydroquinone bisphosphate as flame retardant, 1.5 parts of polyethylene, 1.0 part 1/2 tridecyl phosphite, 0.15 parts zinc sulfide and 0.15 parts zinc oxide, pass the mixture through a 28 mm Werner-Pfleiderer twin screw extruder set at about 302 ° C using a reduced pressure of 63.5 cm Hg (for the removal of volatile material) and injection molding the extrudate with a Newbury machine (88.7 cm) at a cylinder temperature of about 277 ° C (set) and a temperature of the form 790 17 63
Claims (11)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7901769A NL7901769A (en) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | FLAME RETARDANT, POLYPHENYLENE ETHER CONTAINING COMPOSITIONS. |
| GB7907837A GB2043083A (en) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
| DE19792909442 DE2909442A1 (en) | 1979-03-06 | 1979-03-10 | FLAME-RETARDANT POLYPHENYLENE ETHER COMPOSITIONS |
| FR7906579A FR2451386A1 (en) | 1979-03-06 | 1979-03-15 | Flame resistant thermoplastic compsns. - based on polyphenylene ether resin contg. di: and polyfunctional phosphate(s) |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7901769 | 1979-03-06 | ||
| NL7901769A NL7901769A (en) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | FLAME RETARDANT, POLYPHENYLENE ETHER CONTAINING COMPOSITIONS. |
| GB7907837A GB2043083A (en) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
| GB7907837 | 1979-03-06 | ||
| DE19792909442 DE2909442A1 (en) | 1979-03-06 | 1979-03-10 | FLAME-RETARDANT POLYPHENYLENE ETHER COMPOSITIONS |
| DE2909442 | 1979-03-10 | ||
| FR7906579A FR2451386A1 (en) | 1979-03-06 | 1979-03-15 | Flame resistant thermoplastic compsns. - based on polyphenylene ether resin contg. di: and polyfunctional phosphate(s) |
| FR7906579 | 1979-03-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7901769A true NL7901769A (en) | 1980-09-09 |
Family
ID=27432389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7901769A NL7901769A (en) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | FLAME RETARDANT, POLYPHENYLENE ETHER CONTAINING COMPOSITIONS. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2909442A1 (en) |
| GB (1) | GB2043083A (en) |
| NL (1) | NL7901769A (en) |
Families Citing this family (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3002792A1 (en) * | 1980-01-26 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | FLAME-RETARDANT COMPOSITION OF POLYPHENYLENETHER, POLYSTYRENE RESIN AND POLYPHOSPHONATE |
| US4504613A (en) * | 1983-08-19 | 1985-03-12 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin compositions having improved ductile impact strength |
| US5011736A (en) * | 1983-08-23 | 1991-04-30 | General Electric Co. | Crosslinkable flame retardant composition of polyphenylene ether and elastomers |
| EP0135124A3 (en) * | 1983-08-23 | 1986-11-20 | General Electric Company | Crosslinkable flame retardant composition of polyphenylene ether and elastomers |
| US4478970A (en) * | 1983-12-21 | 1984-10-23 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin blends reinforced with finely divided particulate clay of narrow size distribution |
| US4624979A (en) * | 1984-11-28 | 1986-11-25 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene ether-polystyrene blends of increased heat resistance and method of achievement |
| DE3803030C2 (en) * | 1988-02-02 | 1995-04-06 | Boehme Chem Fab Kg | Use of phosphonates as flame retardants in plastics |
| USRE36188E (en) * | 1989-09-20 | 1999-04-06 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| EP0522653A1 (en) * | 1991-07-12 | 1993-01-13 | Dsm N.V. | Flame-retardant polymer composition |
| US5260345A (en) * | 1991-08-12 | 1993-11-09 | The Procter & Gamble Company | Absorbent foam materials for aqueous body fluids and absorbent articles containing such materials |
| EP0538950B1 (en) * | 1991-10-25 | 1996-05-08 | Dsm N.V. | Flame-retardant polymer composition |
| US5455292A (en) * | 1992-08-06 | 1995-10-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Hydrolytically stable, halogen-free flame retardant resin composition |
| JPH0711121A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Nippon G Ii Plast Kk | Flame-retardant resin composition |
| JP3281184B2 (en) * | 1994-06-30 | 2002-05-13 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | Polyphenylene ether resin composition |
| JPH08134346A (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polypheylene ether resin composition |
| EP0719832A3 (en) | 1994-12-30 | 1997-01-02 | Gen Electric | Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and polyolefins |
| EP0719833A3 (en) | 1994-12-30 | 1997-01-15 | Gen Electric | Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and polyolefins |
| JPH0995610A (en) * | 1995-09-30 | 1997-04-08 | Nippon G Ii Plast Kk | Fire resisting resin composition |
| US6031035A (en) * | 1998-02-13 | 2000-02-29 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for making and using bisaryl diphosphates |
| US6388120B1 (en) | 1998-02-13 | 2002-05-14 | Pabu Services, Inc. | Continuous process for the manufacture of phosphoric acid esters |
| US6166115A (en) * | 1999-01-22 | 2000-12-26 | General Electric Company | Flame resistant polyphenylene ether-polyamide resin blends |
| US6784234B2 (en) | 1998-10-07 | 2004-08-31 | General Electric Company | High performance plastic pallets |
| US6258879B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-07-10 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin concentrates containing organic phosphates |
| US7605221B2 (en) | 1999-05-18 | 2009-10-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US7790292B2 (en) | 1999-05-18 | 2010-09-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom |
| US7169859B2 (en) | 1999-05-18 | 2007-01-30 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6319432B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-11-20 | Albemarle Corporation | Bisphenol-A bis(diphenyl phosphate)-based flame retardant |
| JP2003529654A (en) * | 2000-03-30 | 2003-10-07 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Transparent flame-retardant poly (arylene ether) blend |
| US6399685B1 (en) | 2000-12-11 | 2002-06-04 | Albemarle Corporation | Purification of arylene polyphosphate esters |
| US6583205B2 (en) | 2001-05-07 | 2003-06-24 | General Electric Company | Flame retardant expandable poly(arylene ether)/polystyrene compositions and preparation thereof |
| US7371790B2 (en) | 2001-09-14 | 2008-05-13 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene ether composition |
| US7799855B2 (en) | 2001-11-12 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof |
| US7018567B2 (en) | 2002-07-22 | 2006-03-28 | General Electric Company | Antistatic flame retardant resin composition and methods for manufacture thereof |
| JP2004161929A (en) | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Ge Plastics Japan Ltd | Resin composition for cladding material of wire and cable |
| US6822025B2 (en) | 2002-11-27 | 2004-11-23 | General Electric Company | Flame retardant resin compositions |
| US7166687B2 (en) | 2003-02-21 | 2007-01-23 | General Electric Company | Translucent thermoplastic composition, method for making the composition and articles molded there from |
| US6861499B2 (en) | 2003-02-24 | 2005-03-01 | Triton Systems, Inc. | Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| US7205342B2 (en) | 2003-10-10 | 2007-04-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether) composition and method of molding |
| US7517927B2 (en) | 2004-01-07 | 2009-04-14 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flexible poly(arylene ether)composition and articles thereof |
| US7439284B2 (en) | 2004-03-31 | 2008-10-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making poly(arylene ether) compositions |
| US7582692B2 (en) | 2004-04-01 | 2009-09-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic composition and articles comprising the same |
| US7417083B2 (en) | 2004-04-01 | 2008-08-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant composition |
| US7799854B2 (en) | 2004-04-01 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic composition and articles comprising the same |
| US7560525B2 (en) | 2004-04-02 | 2009-07-14 | Frx Polymers, Llc | Crystalline polyphosphonates and methods related thereto |
| US7947204B2 (en) | 2004-04-16 | 2011-05-24 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) compression molding |
| US7638091B2 (en) | 2004-07-02 | 2009-12-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B. V. | Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture |
| US8399546B2 (en) | 2004-08-05 | 2013-03-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic compositions having EMI shielding |
| US20060030647A1 (en) | 2004-08-05 | 2006-02-09 | Thomas Ebeling | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof |
| US7321014B2 (en) | 2004-12-29 | 2008-01-22 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7569717B2 (en) | 2005-07-19 | 2009-08-04 | Frx Polymers, Llc | Diaryl alkylphosphonates and method for preparing same |
| US7645850B2 (en) | 2005-08-11 | 2010-01-12 | Frx Polymers, Inc. | Poly(block-phosphonato-ester) and poly(block-phosphonato-carbonate) and methods of making same |
| US9006348B2 (en) | 2005-09-16 | 2015-04-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Poly aryl ether ketone polymer blends |
| WO2007035402A2 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-29 | General Electric Company | Improved poly aryl ether ketone polymer blends |
| US7666932B2 (en) | 2005-10-17 | 2010-02-23 | Frx Polymers, Inc. | Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| EP1940855B1 (en) | 2005-10-18 | 2015-07-01 | FRX Polymers, Inc. | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same |
| US7649051B2 (en) | 2005-10-25 | 2010-01-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions |
| US7544745B2 (en) | 2005-10-25 | 2009-06-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
| US7838604B2 (en) | 2005-12-01 | 2010-11-23 | Frx Polymers, Inc. | Method for the production of block copolycarbonate/phosphonates and compositions therefrom |
| US8674007B2 (en) | 2006-07-12 | 2014-03-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant and scratch resistant thermoplastic polycarbonate compositions |
| US7585906B2 (en) | 2007-02-28 | 2009-09-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US7576150B2 (en) | 2007-02-28 | 2009-08-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US7928259B2 (en) | 2008-02-12 | 2011-04-19 | Frx Polymers, Inc. | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same |
| US8492464B2 (en) | 2008-05-23 | 2013-07-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant laser direct structuring materials |
| US10119021B2 (en) | 2008-05-23 | 2018-11-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant laser direct structuring materials |
| US8912272B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Moisture resistant polyimide compositions |
| US8552096B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions |
| US8496854B2 (en) | 2009-10-30 | 2013-07-30 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Positive temperature coefficient materials with reduced negative temperature coefficient effect |
| US8158701B1 (en) | 2011-02-02 | 2012-04-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Non-halogenated flame retardant polycarbonate compostions |
| US20130253105A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-09-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Stain and Color Change Resistant Poly(Phenylene Ether) Composition |
| WO2013175452A1 (en) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Improved flame retardant polymer compositions |
| US9732217B2 (en) | 2012-08-23 | 2017-08-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions |
| EP3511359B1 (en) | 2012-08-29 | 2021-01-06 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for the production of melt polycarbonate compositions |
| US20140093712A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate ABS Composites with Improved Electromagnetic Shielding Effectiveness |
| US9260602B2 (en) | 2012-10-11 | 2016-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Antistatic flame retardant resin compositions and methods and uses thereof |
| US8779040B2 (en) | 2012-10-16 | 2014-07-15 | Sabic Global Technologies B.V. | High-heat polycarbonate blends that are halogen-free and flame retardant |
| US8680226B1 (en) | 2012-12-21 | 2014-03-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for alcoholysis of acrylonitrile-butadiene-styrene-containing polycarbonate compositions |
| US8680227B1 (en) | 2012-12-21 | 2014-03-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Manufacture of dihydroxy aromatic compounds by alcoholysis of polycarbonate-containing compositions |
| US8846858B2 (en) | 2012-12-21 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for alcoholysis of polycarbonate compositions containing flame retardant or acrylonitrile-butadiene-styrene |
| EP2746249B1 (en) | 2012-12-21 | 2017-06-07 | Saudi Basic Industries Corporation | Manufacture of dihydroxy aromatic compounds by alcoholysis of flame retardant-containing polycarbonate compositions |
| US10167377B2 (en) | 2013-01-22 | 2019-01-01 | Frx Polymers, Inc. | Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom |
| KR102058072B1 (en) | 2013-06-21 | 2019-12-20 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | Flame retardant laser direct structuring materials |
| KR101823620B1 (en) | 2013-07-25 | 2018-01-30 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | Low shear process for polycarbonate purification |
| CN105408389B (en) | 2013-07-25 | 2017-07-04 | 沙特基础全球技术有限公司 | For the heat enhancing of the purge process of interfacial polycarbonate and copolymer makrolon |
| KR101748685B1 (en) | 2013-07-25 | 2017-06-19 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | Process for the purification of polycarbonate |
| WO2015021302A1 (en) * | 2013-08-08 | 2015-02-12 | Polyone Corporation | Flame retardant poly(hexamethylene adipamide) |
| JP6795981B2 (en) | 2014-04-07 | 2020-12-02 | ミツビシ ケミカル ヨーロッパ ゲーエムベーハー | Thermoplastic composition |
| US20190169429A1 (en) | 2016-08-15 | 2019-06-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Multifunctional flame retardant thermoplastic compositions for connected personal protective equipment |
| JP2019526670A (en) | 2016-08-22 | 2019-09-19 | エムエーペー ウーロペ ベスローテン フェンノートシャップ | Thermoplastic composition for laser direct structuring |
| EP3898808B1 (en) | 2018-12-19 | 2022-05-04 | MEP Europe B.V. | Polycarbonate composition for laser direct structuring |
| EP3945114A1 (en) | 2020-07-28 | 2022-02-02 | MEP Europe B.V. | Thermoplastic composition for laser direct structuring |
| EP4188983A1 (en) | 2020-07-30 | 2023-06-07 | SHPP Global Technologies B.V. | Glass containing flame retardant polycarbonate compositions |
| EP4303269A1 (en) | 2022-07-05 | 2024-01-10 | MEP Europe B.V. | Thermoplastic composition for laser direct structuring |
-
1979
- 1979-03-06 GB GB7907837A patent/GB2043083A/en not_active Withdrawn
- 1979-03-06 NL NL7901769A patent/NL7901769A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-03-10 DE DE19792909442 patent/DE2909442A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2909442A1 (en) | 1980-09-18 |
| GB2043083A (en) | 1980-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7901769A (en) | FLAME RETARDANT, POLYPHENYLENE ETHER CONTAINING COMPOSITIONS. | |
| KR0163445B1 (en) | Resin composition | |
| JP2003531234A (en) | Highly flowable polyphenylene ether compound | |
| US4526917A (en) | Flame retardant mixture of triaryl phosphates and resinous compositions thereof | |
| US4350793A (en) | Flame-retardant composition of polyphenylene ether, polystyrene resin and polyphosphonate | |
| US4405739A (en) | Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with phosphite compounds | |
| US6124385A (en) | Halogen-free flame resistant polystyrol moulding materials | |
| US5973041A (en) | Resinous compositions containing aromatic bisphosphoramidates as flame retardants | |
| JP2003529654A (en) | Transparent flame-retardant poly (arylene ether) blend | |
| US6194496B1 (en) | Flame-resistant thermoplastic moulding materials with improved processing behavior | |
| CA1199745A (en) | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphonate | |
| US6359043B1 (en) | Mica as flame retardant in glass filled noryl | |
| JPH068371B2 (en) | Flame-retardant resin composition | |
| US4520152A (en) | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphonate | |
| EP1678256B1 (en) | Poly(arylene ether) composition and method of making | |
| US6197869B1 (en) | Non-flammable, thermoplastic moulded materials with improved anti-drip properties | |
| DE3526549A1 (en) | Self-extinguishing, halogen-free thermoplastic moulding composition | |
| US4184999A (en) | Stabilized polyphenylene ether resin compositions containing hindered phenols | |
| US4483953A (en) | Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with trineopentylene diphosphite | |
| US4390477A (en) | Diphenyl pentaerythritol diphosphonate | |
| US4593058A (en) | Flame retardant polyphenylene oxide thermoplastics | |
| EP0176022B1 (en) | Flame retardant polyphenylene oxide thermoplastics | |
| EP0207380B1 (en) | Flame retardant polyphenylene oxide thermoplastics | |
| GB2294934A (en) | A polyphenylene ether resin composition | |
| JPH0987511A (en) | Polyphenylene ether-based flame-retardant resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |