NL7810502A - TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. - Google Patents
TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7810502A NL7810502A NL7810502A NL7810502A NL7810502A NL 7810502 A NL7810502 A NL 7810502A NL 7810502 A NL7810502 A NL 7810502A NL 7810502 A NL7810502 A NL 7810502A NL 7810502 A NL7810502 A NL 7810502A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- epoxy resin
- epoxy
- toner powder
- powder according
- toner
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 79
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 54
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 11
- -1 diaryl sulfonamide Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 claims description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N n-phenylbenzenesulfonamide Chemical class C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- KLAQSPUVCDBEGF-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetramethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(O)=C1C KLAQSPUVCDBEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=C(O)C=C1 LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SHSGDXCJYVZFTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SHSGDXCJYVZFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QJRRBVNPIKYRQJ-UHFFFAOYSA-N 10-methylundecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC(O)=O QJRRBVNPIKYRQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEJVHFVGNQBRGH-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetramethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1C WEJVHFVGNQBRGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKYWPNROPGQIFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(C)=C1 BKYWPNROPGQIFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 2-benzylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 4-n-Butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C=C1 CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 4-n-Pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNJMFJSKMRYHSR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 NNJMFJSKMRYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229940012017 ethylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08753—Epoxyresins
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
Ocë-van der Grinten N. V., te VenloOcë-van der Grinten N. V., in Venlo
Tonerpoeder voor het ontwikkelen van electrostatische beeldenToner powder for developing electrostatic images
De uitvinding heeft betrekking op een voor het ontwikkelen van latente electrostatische beelden geschikt, door warmte fixeerbaar tonerpoeder dat in hoofdzaak bestaat uit fionverdeelde, gekleurde tonerdeeltjes die thermoplastisch materiaal, kleurende bestanddelen 5 en desgewenst een ladingsregelaar bevatten. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op zulk een tonerpoeder waarvan het thermoplastisch materiaal overwegend bestaat uit epoxyhars waarvan de oorspronkelijke epoxygroepen op een bepaalde manier en voor een bepaald percentage zijn geblokkeerd. De uitvinding heeft tevens 10 betrekking op een werkwijze voor de bereiding van zulk een tonerpoeder, op een twee-componenten ontwikkelaar die zulk een tonerpoeder bevat en op een ëên-componenten ontwikkelaar die uit zulk een tonerpoeder bestaat.The invention relates to a heat-fixable toner powder suitable for the development of latent electrostatic images, which mainly consists of fionized, colored toner particles containing thermoplastic material, coloring components and, if desired, a charge regulator. The invention particularly relates to such a toner powder, the thermoplastic material of which consists predominantly of epoxy resin, the original epoxy groups of which are blocked in a certain manner and for a certain percentage. The invention also relates to a method for the preparation of such a toner powder, to a two-component developer containing such a toner powder and to a one-component developer consisting of such a toner powder.
Tonerpoeders vinden in de vorm van zogenaamde twee- of een-15 componenten ontwikkelaars op grote schaal toepassing voor het zichtbaar maken van latente electrostatische beelden, zoals die in de electrografie of electrofotografie op een daarvoor geschikt oppervlak worden gevormd.Toner powders in the form of so-called two- or one-component developers are widely used to visualize latent electrostatic images, such as those formed in electrography or electrophotography on a suitable surface.
Twee-componenten ontwikkelaars bevatten een tonerpoeder waarvan 20 de tonerdeeltjes een isolerend thermoplastisch materiaal bevatten, vermengd met relatief grotere dragerdeeltjes. Door kontakt met of wrijving tegen de dragerdeeltjes verkrijgen de tonerdeeltjes een electrostatische lading waardoor zij zich aan de dragerdeeltjes hechten. Toner- en dragerdeeltjes worden in het algemeen zodanig op 25 elkaar afgestemd dat de tonerdeeltjes een lading aannemen waarvan de polariteit tegengesteld is aan die van het te ontwikkelen latente electrostatische beeld. Wanneer de ontwikkelaar met dat beeld in kontakt wordt gebracht, worden de tonerdeeltjes door de electrostatische lading van het beeld van de dragerdeeltjes losgetrokken en op 30 het latente beeld afgezet, waardoor het zichtbaar wordt.Two-component developers contain a toner powder, the toner particles of which contain an insulating thermoplastic material mixed with relatively larger carrier particles. By contacting or rubbing against the carrier particles, the toner particles acquire an electrostatic charge, whereby they adhere to the carrier particles. Toner and carrier particles are generally matched such that the toner particles take on a charge whose polarity is opposite to that of the latent electrostatic image to be developed. When the developer is contacted with that image, the toner particles are peeled from the image of the carrier particles by the electrostatic charge and deposited on the latent image, thereby making it visible.
781 0 5 02 Λ1'781 0 5 02 Λ1 '
Voorbeelden van geschikte dragerdeeltjes zijn onder andere poedervormig metaal, bijvoorbeeld ijzer of nikkel, metaaloxide, bijvoorbeeld chroomoxide of aluminiumoxide, glas, zand of kwarts. In de praktijk worden metalen dragerdeeltjes, in het bijzonder ijzerdeeltjes, veel-5 vuldig toegepast. Met name worden ijzerdeeltjes veel gebruikt in poederontwikkel aars voor de zogenaamde magneetborstelontwikkeling, waarbij de ontwikkelaar met magnetische transportmiddelen in de vorm van een roterende poederborstel naar het te ontwikkelen electrostatische beeld wordt gevoerd.Examples of suitable carrier particles include powdered metal, for example iron or nickel, metal oxide, for example chromium oxide or aluminum oxide, glass, sand or quartz. In practice, metal carrier particles, in particular iron particles, are frequently used. In particular, iron particles are widely used in powder development tools for so-called magnetic brush development, in which the developer is guided to the electrostatic image to be developed with magnetic transport means in the form of a rotating powder brush.
10 Ontwikkelaars van het ëën-componenten-type bestaan uit een toner- poeder dat hetzij isolerend of nagenoeg isolerend is, dat wil zeggen dat het in het algemeen een specifieke weerstand heeft van > 10 J2 .cm hetzij geleidend is gemaakt door op het oppervlak van de poederkorrelj of homogeen daarin verdeeld, fijnverdeeld electrisch geleidend 15 materiaal aan te brengen, zodat zijn weerstand in het algemeen belangrijk beneden lO^ü.cm ligt. Dergelijke ontwikkelaars worden meestal met behulp van een magneet-borstel-ontwikkelsysteem op het te ontwikkelen latente beeld gebracht. In dat geval bevat het tonerpoeder een mag-netiseerbaar ijzerpigment, dat tevens als kleurstof kan dienen.One-component type developers consist of a toner powder which is either insulating or substantially insulating, that is to say it generally has a specific resistance of> 10 J2 .cm or is made conductive by applying to the surface of to apply the powder grain or homogeneously distributed therein, finely divided electrically conductive material, so that its resistance is generally significantly below 100 cm. Such developers are usually applied to the latent image to be developed with the aid of a magnet brush development system. In that case, the toner powder contains a magnetizable iron pigment, which can also serve as a coloring agent.
20 Als kleurgevend bestanddeel worden in zwarte tonerpoeders meestal carbon black en in gekleurde tonerpoeders, bijvoorbeeld voor toepassing in electrotjrafische meerkleuren-reproductie-procêdës, organische kleurstoffen aan het thermoplastisch materiaal toegevoegd. Als thermoplastisch materiaal werden de bekende natuurlijke en synthetische 25 polymeren of harsen gebruikt. Voorbeelden van voor dat doel voorgestelde thermoplastische materialen zijn polystyreen, copolymeren van styreen met een acrylaat en/of methacrylaat, polyamiden, gemodificeerde fenol-formaldehyde harsen, polyesterharsen en epoxyharsen.As coloring agent, carbon blacks are usually added to the thermoplastic material in black toner powders and in colored toner powders, for example for use in multi-color electrographic reproduction processes. As the thermoplastic material, the known natural and synthetic polymers or resins were used. Examples of thermoplastic materials proposed for this purpose are polystyrene, copolymers of styrene with an acrylate and / or methacrylate, polyamides, modified phenol-formaldehyde resins, polyester resins and epoxy resins.
Het bij de ontwikkeling gevormde poederbeeld wordt vervolgens 30 gefixeerd. Dit kan direkt op het oppervlak gebeuren waarop het werd gevormd, of na overbrenging naar een ander ontvangstoppervlak. De fixatie geschiedt meestal door verhitting met behulp van stralingswarmte of door een combinatie van verhitting en druk in een zogenaamde kontaktfixeer-inrichting, waarbij het poederbeeld met een verwarmd oppervlak, zoals 35 ^en rol en/of band, in contact wordt gebracht, 781 05 0 2 1 "lij.·;. *;The powder image formed during development is then fixed. This can be done directly on the surface on which it was formed, or after transfer to another receiving surface. Fixation is usually done by heating with radiant heat or by a combination of heating and pressure in a so-called contact fixing device, in which the powder image is brought into contact with a heated surface, such as 35 ^ and roll and / or tape, 781 05 0 2 1 "lij. · ;. *;
Tonerpoeders die overwegend bestaan uit epoxyhars waarvan de oorspronkelijke epoxy-groepen op een bepaalde manier en voor een bepaald percentage zijn geblokkeerd, worden beschreyen in Aanvraagsters vóórgepubliceerde Nederlandse octrooi-aanvrage No. 7605372. De daarin be-5 schreven tonerpoeders bestaan voor minstens 50 % uit epoxyhars die een epoxy-equivalentmassa heeft van tenminste 10.000 doordat zijn oorspronkelijke epoxy-groepen deels door chemische reactie met een mono-functioneel carbonzuur en/of een monofunctioneel fenol en deels door verknoping middels intermoleculaire reactie of middels een poly-10 functionele epoxy-harder zijn geblokkeerd.Toner powders consisting predominantly of epoxy resin, the original epoxy groups of which have been blocked in a certain manner and for a certain percentage, are described in Applicants' pre-published Dutch patent application no. 7605372. The toner powders described therein consist of at least 50% epoxy resin having an epoxy equivalent mass of at least 10,000 in that its original epoxy groups are partly by chemical reaction with a mono-functional carboxylic acid and / or a monofunctional phenol and partly by cross-linking by intermolecular reaction or by a poly-10 functional epoxy hardener are blocked.
Bovenbedoelde tonerpoeders blijken in hoge mate te voldoen aan de belangrijkste eisen die aan tonerpoeders inde praktijk worden gesteld, zoals eenduidige polariteit, goede ladingsei genschappen, voldoende op-laadbaarheid, uniforme ladings verdeling, ladingsstabiliteit en geringe 15 licht- en temperatuurgevoeligheid, goede en ook goed reproduceerbare fixeereigenschappen, thermische stabiliteit, en een goede permanentie bij langdurig gebruik. ·The above-mentioned toner powders appear to meet the most important requirements imposed on toner powders in practice to a great extent, such as unambiguous polarity, good charge properties, sufficient chargeability, uniform charge distribution, charge stability and low light and temperature sensitivity, good and also good. reproducible fixing properties, thermal stability, and good durability with long-term use. ·
Door tijdens de bereiding van de in Aanvraagsters bovengenoemde octrooi-aanvrage beschreven tonerpoeders bepaalde verbindingen, die in 20 Aanvraagsters vóórgepubliceerde Nederlandse Octrooiaanvrage No. 74 15 325 worden genoemd als middel om het oplossen van bepaalde kleurstoffen in epoxyharsen te bevorderen en die hier verder met de term co-sol vents worden aangeduid, aan het reactiemengsel toe te voegen, kan de glasover-gangstemperatuur (Tg) en de ligging van het smelttraject van het 25 tonerpoeder in belangrijke mate worden verlaagd. Op die wijze kunnen tonerpoeders worden verkregen, waarvan de Tg slechts weinig boven de voor een goede praktische toepasbaarheid vereiste minimumgrens, in het algemeen tussen 45 en 55° C,ligt, terwijl de ondergrens van hun smelt-traject vrij kort boven hun Tg begint. Dergelijke tonerpoeders kunnen 30 met een minimum aan warmte snel en goed worden gefixeerd, wat uiteraard belangrijke praktische voordelen heeft.Toner powders described during the preparation of the above-referenced patent application, which compounds are disclosed in Netherlands Patent Application No. 74 15 325 are mentioned as a means of promoting the dissolution of certain dyes in epoxy resins and which are further referred to herein by the term co-sol vents to the reaction mixture, the glass transition temperature (Tg) and the location of the melting range of the toner powder can be significantly reduced. In this way, toner powders can be obtained whose Tg is only slightly above the minimum limit required for good practicality, generally between 45 and 55 ° C, while the lower limit of their melting range starts quite short above their Tg. Such toner powders can be fixed quickly and well with a minimum of heat, which of course has important practical advantages.
Het is Aanvraagster echter gebleken dat de toepassing van bedoelde co-solvents voor het genoemde doel een aantal minder wenselijke nevenverschijnselen met zich meebrengt.However, the Applicant has found that the application of said co-solvents for the aforementioned purpose involves a number of less desirable side effects.
35 Reeds tijdens de bereiding van het tonerpoeder, waarbij het co-solvent - 3 - 7810502 wordt toegévoegd, verdampt een niet onaanzienlijk deel daarvan. Maar ook tijdens het verblijf van het tonerpoeder in het kopieerapparaat verdampt een deel van het in het tonerpoeder aanwezige co-solvent, waardoor gevaar bestaat voor migratie van het ladingsregelmiddel en vervuiling 5 van het kopieerapparaat en van de dragerdeeltjes.Already during the preparation of the toner powder, in which the co-solvent - 3 - 7810502 is added, a not insignificant part of it evaporates. But also during the residence of the toner powder in the copier, part of the co-solvent present in the toner powder evaporates, as a result of which there is a risk of migration of the charge control agent and contamination of the copier and of the carrier particles.
Het doel van de onderhavige uitvinding is te voorzien in toner-poeders op basis van geblokkeerde epoxyhars die een lage Tg hebben en waarvan het beginpunt van het smelttraject dicht boven de Tg ligt, zonder dat daarvoor van een co-solvent gebruik hoeft te worden gemaakt, 10 zodat bovengenoemde bezwaren worden vermeden.The object of the present invention is to provide toner powders based on blocked epoxy resin which have a low Tg and whose melting point starting point is close to Tg, without the use of a co-solvent, 10 so that the above objections are avoided.
Het tonerpoeder volgens de onderhavige uitvinding bestaat in hoofdzaak uit fijnverdeelde tonerdeeltjes die kleurende bestanddelen, desgewenst een ladingsregelmiddel, en thermoplastisch materiaal bevatten dat overwegend bestaat uit epoxyhars waarvan de oorspronkelijke 15 epoxygroepen deels door chemische reactie met een monofunctionele organische verbinding en deels door verknoping zijn geblokkeerd en dat daardoor is gekenmerkt dat' de epoxyhars een epoxy-equivalentmassa heeft tussen ongeveer 2000 en 7500 en bestaat uit een gemodificeerde epoxyhars die is verkregen door de epoxygroepen van een epoxyhars met 20 een molecuul-massa van ten hoogste ongeveer 1000 en met een epoxy-equivalentmassa van ten hoogste ongeveer 700 voor ongeveer 25-95 % te blokkeren door chemische reactie met een monofunctioneel carbonzuur, fenol of diaryl sulfonamide en voor ongeveer 5-75 % door verknoping middels intermoleculaire reactie met de hydroxyl groepen van de hars 25 zelf en/of middels een epoxyharder, of uit een mengsel van ten minste 20 gew. delen van zulk een gemodificeerde epoxyhars met ten hoogste 80 gew. delen van een fenoxyhars en/of van een gemodificeerde epoxyhars die is verkregen door de epoxygroepen van een epoxyhars met een molecuul-massa van tenminste ongeveer 1500 en een epoxy-equivalent-30 massa van tenminste ongeveer 900 voor ten minste 5 % te blokkeren door verknoping middels intermoleculairé reactie of een epoxyharder.The toner powder of the present invention mainly consists of finely divided toner particles containing coloring ingredients, optionally a charge control agent, and thermoplastic material consisting predominantly of epoxy resin, the original epoxy groups of which are blocked partly by chemical reaction with a monofunctional organic compound and partly by cross-linking and characterized in that the epoxy resin has an epoxy equivalent mass between about 2000 and 7500 and consists of a modified epoxy resin obtained by the epoxy groups of an epoxy resin having a molecular mass of not more than about 1000 and having an epoxy equivalent mass of at most about 700 about 25-95% by chemical reaction with a monofunctional carboxylic acid, phenol or diaryl sulfonamide and about 5-75% by cross-linking by intermolecular reaction with the hydroxyl groups of the resin itself and / or by an epoxy hardener, or from a mixture of at least 20 wt. parts of such a modified epoxy resin with a maximum of 80 wt. parts of a phenoxy resin and / or of a modified epoxy resin obtained by blocking the epoxy groups of an epoxy resin with a molecular mass of at least about 1500 and an epoxy equivalent-mass of at least about 900 by at least 5% by cross-linking by intermolecular reaction or an epoxy hardener.
Onder epoxyharsen worden in het kader van deze uitvinding verstaan condensatieprodukten van een polyfenol, in het bijzonder een bisfenol, met een halohydrine, in het bijzonder epichloorhydrine.For the purposes of this invention, epoxy resins are understood to mean condensation products of a polyphenol, in particular a bisphenol, with a halohydrin, in particular epichlorohydrin.
78 1 0 5 0 2 - 4 -78 1 0 5 0 2 - 4 -
Met fenoxy-harsen worden hier bedoeld produkten van het epoxyhars-type bij de bereiding waarvan als bifunctionele epoxyharder 4,4'-isopropy-lideen-difenol wend gebruikt. Zij hebben een in hoofdzaak lineaire structuur en een molecuul-massa tussen 10.000 en 80.000. Een in de 5 handel verkrijgbare fenoxyhars is bijvoorbeeld RUtapox 0717 (molecuul-massa 30.000) van de firma Bakelite.By phenoxy resins are meant here products of the epoxy resin type in the preparation of which 4,4'-isopropylidene-diphenol is used as bifunctional epoxy hardener. They have a substantially linear structure and a molecular mass between 10,000 and 80,000. A commercially available phenoxy resin is, for example, RUtapox 0717 (molecular mass 30,000) from Bakelite.
Voorbeelden van epoxyharsen met een molecuul-massa van ten hoogste 1000 en een epoxy-equivalentmassa van ten hoogste 700 die voor de vervaardiging van het tonerpoeder volgens de uitvinding geschikt zijn, 10 zijn Epikote 1002 (gemiddelde molecuul-massa, hier verder te noemen M.M., 1050, epoxy-equi valentmassa, hier verder te noemen E.E.M., 575-700), Epikote 1001 (M.M. 900, E.E.M. 450-500), Epikote 828 (M.M.Examples of epoxy resins with a molecular mass of up to 1000 and an epoxy equivalent mass of up to 700 which are suitable for the manufacture of the toner powder according to the invention are Epikote 1002 (average molecular mass, hereinafter referred to as MM, 1050, epoxy equivalent mass, hereinafter referred to as EEM, 575-700), Epikote 1001 (MM 900, EEM 450-500), Epikote 828 (MM
370, E.E.M. 184-194) en Epikote 827 (M.M. 360, E.E.M. 180-190).370, E.E.M. 184-194) and Epikote 827 (M.M. 360, E.E.M. 180-190).
Voorbeelden van epoxyharsen met een M.M. van minstens ongeveer 15 1500 en een E.E.M. van minstens ongeveer 900 die voor de vervaardiging van het tonerpoeder volgens de uitvinding geschikt zijn, zijn Epikote 1004 (M.M.1400, E.E.M. 850-940), Epikote 1006 (M.M. 2800, E.E.M. 1550-1900) en Epikote 1009 (M.M. 3750, E.E.M. 2300-3400).Examples of epoxy resins with an M.M. of at least about 1500 and an E.E.M. of at least about 900 suitable for the manufacture of the toner powder according to the invention are Epikote 1004 (MM1400, EEM 850-940), Epikote 1006 (MM 2800, EEM 1550-1900) and Epikote 1009 (MM 3750, EEM 2300 -3400).
Epikote is een merknaam van de producent Shell, de opgegeven M.M.-20 en E.E.M.-waarden zijn door de producent verstrekt.Epikote is a brand name of the manufacturer Shell, the declared M.M.-20 and E.E.M. values have been provided by the manufacturer.
Bij voorkeur gebruikt men bij de bereiding van het tonerpoeder volgens de uitvinding een gemodificeerde epoxyhars die is verkregen door de epoxygroepen van een vloeibare epoxyhars met een M.M. van ten hoogste ongeveer 500 en een E.E.M. van ten hoogste ongeveer 300 25 voor ongeveer 50-95 % te blokkeren doorchemische reactie met een ΐ monofunctioneel carbonzuur, fenol of diarylsulfonamide en voor ongeveer 5-50 % door verknoping middels intermoleculaire reactie en/of een epoxyharder.Preferably, a modified epoxy resin obtained by the epoxy groups of a liquid epoxy resin with an M.M. is used in the preparation of the toner powder according to the invention. not more than about 500 and an E.E.M. of at most about 300 about 50-95% blockable by chemical reaction with a monofunctional carboxylic acid, phenol or diarylsulfonamide and about 5-50% by cross-linking by intermolecular reaction and / or an epoxy hardener.
Op die wijze kunnen, bij voorkeur na menging met fenoxyhars en/of met 30 een gemodificeerde epoxyhars die is verkregen door de epoxygroepen van een epoxyhars met een M.M. van minstens ongeveer 2500 en een E.E.M. van minstens ongeveer 2000 voor minstens 5 % te blokkeren door verknoping middels intermoleculaire reactie en/of een epoxyharder, toner-poeders worden verkregen waarvan de Tg ligt tussen ongeveer 45 en 35 55° C en een kort daarboven beginnend, vrij breed smelttraject.In this way, preferably after mixing with phenoxy resin and / or with a modified epoxy resin obtained by the epoxy groups of an epoxy resin with an M.M. of at least about 2500 and an E.E.M. of at least about 2000 can be blocked by at least 5% by cross-linking by intermolecular reaction and / or an epoxy hardener, toner powders are obtained whose Tg is between about 45 and 55 ° C and a shortly starting, rather wide melting range.
781 - 5 - .781 - 5 -.
Dergelijke tonerpoeders zijn bijzonder geschikt voor toepassing in een high-volume kopieerapparaat met een contactfixeerinrichting. Zij bleken daarin bij een uitzonderlijk lage temperatuur vergeleken bij gangbare toners zoals bijvoorbeeld toners op basis van styreen-5 acrylaat-polymeren in een paar honderdste van een seconde uitstekend te kunnen worden gefixeerd.Such toner powders are particularly suitable for use in a high-volume copier with a contact fixing device. They proved to be excellently fixable in a few hundredths of a second at an exceptionally low temperature compared to conventional toners such as for example toners based on styrene-5 acrylate polymers.
Voor de blokkering van de als uitgangsprodukt gekozen epoxy-hars, respektievelijk epoxyharsen te gebruiken monofunctionele carbonzuren, fenolen of arylsulfonamiden mogen behalve de carboxyl-, de hydroxy-10 resp. de amide-groep geen verdere substituenten bevatten welke onder de tijdens de modificatie heersende omstandigheden met de reactieve groepen van de epoxyhars zouden kunnen reageren.Monofunctional carboxylic acids, phenols or aryl sulfonamides to be used for blocking the epoxy resin or epoxy resins selected as the starting material may, in addition to the carboxyl, the hydroxy-10 or the amide group does not contain any further substituents which could react with the reactive groups of the epoxy resin under conditions prevailing during the modification.
Bijzonder goed bruikbare carbonzuren zijn aromatische carbonzuren die gesubstitueerd zijn met een of meer alkyl-, aralkylcyclo-15 alkyl-, aryl-, alkylaryl-, alkoxy of aryloxygroepen en die onder de tijdens de modificatie heersende omstandigheden niet of nauwelijks vluchtig zijn. Voorbeelden van dergelijke carbonzuren zijn benzoëzuur, 2,4-dimethylbenzoëzuur, 4-(«* ,-dimethylbenzyl}-ben-zoëzuur, 4-fenylbenzoëzuur en 4-ethoxy-benzoëzuur. Maar ook ver-20 zadigde alifatische carbonzuren kunnen worden gebruikt zoals bijvoorbeeld heptaanzuur, nonaanzuur, dodecaan- en isododecaanzuur, hexa-decaanzuur en octadecaanzuur.Particularly useful carboxylic acids are aromatic carboxylic acids which are substituted with one or more alkyl, aralkylcyclo-15alkyl, aryl, alkylaryl, alkoxy or aryloxy groups and which are not or hardly volatile under the conditions prevailing during the modification. Examples of such carboxylic acids are benzoic acid, 2,4-dimethylbenzoic acid, 4 - ("*, -dimethylbenzyl} -benzoic acid, 4-phenylbenzoic acid and 4-ethoxy-benzoic acid. But also saturated aliphatic carboxylic acids can be used, such as for example heptanoic acid, nonanoic acid, dodecanoic and isododecanoic acid, hexadecanoic acid and octadecanoic acid.
Voorbeelden van geschikte fenolische verbindingen zijn 4-n-butylfenol, 4-n-pentylfenol, 2,3,4,6-tetramethylfenol, 2,3,5,6-tetramethylfenol, 25 4-(cx , (X -dimethyl)benzyl fenol, 4-cyclohexylfenol, 3-methoxyfenol, 4-methoxyfenol en 4-ethoxyfenol. Van bovengenoemde verbindingen worden het meest bij voorkeur gebruikt al dan niet gesubstitueerd benzoëzuur en 4~(<x ,<*· -dimethyl)benzyl fenol.Examples of suitable phenolic compounds are 4-n-butylphenol, 4-n-pentylphenol, 2,3,4,6-tetramethylphenol, 2,3,5,6-tetramethylphenol, 4- (cx, (X-dimethyl) benzyl) phenol, 4-cyclohexylphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol and 4-ethoxyphenol. Of the above compounds, most preferably used are substituted or unsubstituted benzoic acid and 4 ~ (<x, <* - dimethyl) benzyl phenol.
Voorbeelden van geschikte di-aryl-sulfonamiden zijn benzeen-sulfon-30 anilide, en zijn derivaten, zoals bijvoorbeeld die waarvan een of beide benzeenkernen een of meer lagere alkyl- of alkoxy-groepen'dragen.Examples of suitable diaryl sulfonamides are benzene sulfone anilide, and are derivatives such as, for example, those of which one or both benzene cores carry one or more lower alkyl or alkoxy groups.
Hoewel het uiteraard mogelijk zou zijn om de blokkering van de als uitgangsproducten gekozen epoxy-harsen separaat uit te voeren en daarna het tonerpoeder met behulp van de elders verkregen gemodificeerde 35 epoxyhars, of mengsel van gemodificeerde epoxyharsen, te bereiden, kan - 6 - 7810502 T'· : ;-: ;V· · -:-m deblokkering echter ook tijdens de bereiding van het tonerpoeder zelf worden uitgevoerd, wat een belangrijke tijd- en werkbesparing oplevert. Het is gebleken dat Het blokkeringsproces daarbij goed in de hand kan worden gehouden en naar wens kan worden gestuurd.While it would of course be possible to perform the blocking of the epoxy resins selected as starting products separately and then prepare the toner powder using the modified epoxy resin obtained elsewhere, or mixture of modified epoxy resins, 6 - 7810502 T However, unblocking can also be performed during the preparation of the toner powder itself, which saves significant time and labor. It has been found that the blocking process can be well controlled and controlled as desired.
5 Op deze wijze kan een tailor-made tonerpoeder van bijzonder goede kwaliteit worden verkregen. Een verder voordeel van zulk een gecombineerde bereidingswijze is dat wanneer men een tonerpoeder met een positief ladingsregelmiddel van het amine-type wenst te bereiden, in veel gevallen het positieve ladingsregelmiddel tevens voor een 10 juist verloop van de blokkering kan dienen, waardoor geen aparte katalysator of andere toevoeging meer is vereist.In this way, a tailor-made toner powder of particularly good quality can be obtained. A further advantage of such a combined preparation method is that if one wishes to prepare a toner powder with a positive charge control agent of the amine type, in many cases the positive charge control agent can also serve for a correct course of the blocking, so that no separate catalyst or other addition more is required.
Het tonerpoeder volgens de uitvinding kan worden bereid met behulp van een der voor de bereiding van tonerpoeders in het algemeen bekende methoden zoals bijvoorbeeld de kneed-, extrusie-15 of hete smeltmethode.The toner powder according to the invention can be prepared using one of the methods generally known for the preparation of toner powders, such as, for example, the kneading, extrusion or hot melt method.
Bij de eerste twee methoden worden de hars, de kleurende bestanddelen en desgewenst andere bestanddelen, zoals” bijvoorbeeld een ladingsregelmiddel, in het algemeen bij ongeveer 90-130° C met elkaar vermengd, bij laatstgenoemde methode geschiedt dit in het 20 algemeen bij temperaturen tussen rond 150 en 250° C. Na afkoeling wordt de verkregen massa tot deeltjes van de gewenste fijnheids-graad, in het algemeen 2-50/cm, vermalen.In the first two methods, the resin, the coloring ingredients and, if desired, other ingredients, such as, for example, a charge control agent, are generally mixed together at about 90-130 ° C, in the latter method this is generally done at temperatures between about 150 and 250 ° C. After cooling, the obtained mass is ground to particles of the desired degree of fineness, generally 2-50 / cm.
Van de drie bovengenoemde bereidingsmethoden is de hete smeltmethode voor de bereiding van het tonerpoeder volgens de uit-25 vinding het meest geschikt gebleken, vooral wanneer men de blokkeringsreacties tijdens de bereiding van het tonerpoeder laat plaatsvinden, wat om de hi ervoren genoemde redenen de voorkeur verdient. Het via die methode bereide tonerpoeder blijkt nog in hogere mate dan bij toepassing van de beide andere in het bijzonder 30 ten aanzien van zijn meest belangrijke eigenschappen zoals ladings-gedrag, stabiliteit en fixeergedrag te voldoen en reproduceerbaar te zijn. Dit is mede het gevolg van het feit dat bij die methode de temperaturen en verblijftijden het gemakkelijkst naar wens te regelen en in de hand te houden zijn.Of the above three preparation methods, the hot melt method for the preparation of the toner powder according to the invention has proved to be the most suitable, especially when the blocking reactions are allowed to take place during the preparation of the toner powder, which is preferred for the reasons stated above. . The toner powder prepared by that method proves to be satisfactory and reproducible even more than when the other two are used, in particular with regard to its most important properties such as charge behavior, stability and fixing behavior. This is partly due to the fact that with this method the temperatures and residence times are easiest to control and control as desired.
35 Wanneer men een tonerpoeder wenst te bereiden waarvan de 781 05 02 - -7 - ; gemadificeenie epoxyhars voor een deel wordt verkregen door uit te gaan van een vloeibare epoxyhars en voor een deel door uit te gaan van een vaste epoxyhars,kan men de vloeibare en de vaste hars reeds vóór het uitvoeren van de blokkeringsreactie met elkaar 5 mengen. Men kan echter ook in een eerste fase eerst de epoxygroepen van de als uitgangsproduct gekozen vloeibare epoxyhars voor een bepaald deel van het uiteindelijk gewenste percentage,maar bij voorkeur voor minstens 70-80 % daarvan, blokkeren door reactie met een der hierboven genoemde monofunctionele blokkeringsmiddelen, bij 10 voorkeur in combinatie met de intermoleculaire reactie. Daarna voegt men de als uitgangsproduct gekozen vaste epoxyhars, of het mengsel van epoxyharsen, toe en laat de blokkering tot het uiteindelijk gewenste percentage in een tweede fase plaatsvinden. De gewenste andere ingrediënten voegt men bij voorkeur in de eerste fase toe om 15 een zo homogeen mogelijke menging te bewerkstelligen.35 When one wishes to prepare a toner powder of which the 781 05 02 - -7 -; the modified epoxy resin is partly obtained by starting from a liquid epoxy resin and partly by starting from a solid epoxy resin, the liquid and the solid resin can be mixed together before the blocking reaction is carried out. However, the epoxy groups of the liquid epoxy resin selected as the starting product can also be blocked in a first phase for a certain part of the ultimately desired percentage, but preferably for at least 70-80% thereof, by reaction with one of the above-mentioned monofunctional blocking agents, preferably in combination with the intermolecular reaction. The solid epoxy resin or the mixture of epoxy resins selected as the starting product is then added and the blocking is allowed to take place in a second phase to the final desired percentage. The desired other ingredients are preferably added in the first phase in order to achieve the most homogeneous mixing possible.
De tonerpoeders volgens de uitvinding laden in het algemeen tegen de gebruikelijke dragers, zoals bijvoorbeeld ijzerpoeder of met ijzer gecoat poeder, voldoende negatief op, zodat voor dat doel geen 1 adingsregelmiddel hoeft te worden toegevoegd. Desgewenst kan men 20 echter een negatief ladingsregelmiddel toevoegen. Een voor dit doel bruikbare verbinding is bijvoorbeeld Atlac 382E. (Jioly 4,4‘-isopropyli-deen-difenyl-propyleen-oxyd-fumaraat) een handelsproduct van de firma Atlas.The toner powders according to the invention generally charge sufficiently negatively against the usual carriers, such as, for example, iron powder or iron-coated powder, so that no charge control agent has to be added for that purpose. If desired, however, a negative charge control agent can be added. A connection useful for this purpose is, for example, Atlac 382E. (Jioly 4,4 "-isopropylidene-diphenyl-propylene-oxide-fumarate) a commercial product of Atlas.
Voor het verkrijgen van een twee-componenten ontwikkelaar waarin 25 het tonerpoeder volgens de uitvinding een positieve lading verkrijgt, kan men het tonerpoeder mengen met een der speciaal voor dat doel bekende dragers. Zulke dragers worden bijvoorbeeld beschreven in de Britse octrooischriften No. 1 251 752, 1 342 748, 1 373 000, 1 389 744 en 1 438 973.In order to obtain a two-component developer in which the toner powder according to the invention obtains a positive charge, the toner powder can be mixed with one of the carriers known especially for that purpose. Such carriers are described, for example, in British Pat. 1 251 752, 1 342 748, 1 373 000, 1 389 744 and 1 438 973.
30 Indien men het tonerpoeder volgens de uitvinding met éën der ge bruikeli jke dragers, zoals ijzer, nikkel, metaaloxide, glas, zand of kwarts wenst te mengen, moet het tonerpoeder voor het verkrijgen van een voldoende positieve oplaadbaarheid een positief ladingsregelmiddel bevatten. Hiervoor kan men een der conventionele positieve 35 ladingsregelmiddelen gebruiken, waarvan Nigrosinebase en Nigrosine- - 8 - 7810502 hydrochloride de meest bekende zijn.If it is desired to mix the toner powder according to the invention with one of the conventional carriers, such as iron, nickel, metal oxide, glass, sand or quartz, the toner powder must contain a positive charge control agent in order to obtain a sufficiently positive chargeability. For this one can use one of the conventional positive charge control agents, of which Nigrosine base and Nigrosine - 8 - 7810502 hydrochloride are the best known.
Bij voorkeur gebruikt men echter voor dat doel in het toner-poeder volgens de onderhavige uitvinding als positief ladingsregel-middel een epoxy-amine dat het chemisch reactieproduct is van een 5 epoxyhars met een basisch amine.Preferably, however, an epoxy amine which is the chemical reaction product of an epoxy resin with a basic amine is used as the positive charge control agent in the toner powder of the present invention for that purpose.
Voor de bereiding van de hier bedoelde epoxy-aminen kan men uitgaan van een der geredelijk in de handel verkrijgbare soorten epoxyharsen.One can start from any of the commercially available types of epoxy resins for the preparation of the epoxy amines referred to herein.
Bij voorkeur kiest men als uitgangshars een epoxyhars met een M.M.An epoxy resin with an M.M. is preferably chosen as the starting resin.
10 van ten hoogste 1500 en een E.E.M. tussen 150 en 1000. Voorbeelden van handelsproducten die hieraan voldoen zijn Epikote 828, 1001 en 1004. De als uitgangshars gekozen epoxyhars wordt met een basisch amine tot reactie gebracht. Het basisch uitgangsamine moet een primair of een secundair, mono- of polyfunctioneel amine met een 15 pK -waarde >3, bij voorkeur met een pK -waarde tussen 8 en 11 zijn.10 of at most 1500 and an E.E.M. between 150 and 1000. Examples of satisfactory commercial products are Epikote 828, 1001 and 1004. The epoxy resin selected as the starting resin is reacted with a basic amine. The basic starting amine must be a primary or a secondary, mono- or polyfunctional amine with a pK value> 3, preferably with a pK value between 8 and 11.
3 ......-33 ......- 3
De functionaliteit van een amine wordt bepaald door het aantal waterstofatomen aan basische stikstofatomen in het molecuul.The functionality of an amine is determined by the number of hydrogen atoms at basic nitrogen atoms in the molecule.
Voor de betekenis van de p«a-waarde wordt verwezen naar het boek "Dissociation Constants of organic bases in aqueous solution" van de 20 International Union of pure and applied chemistry, uitgave 1965, blz.l en 2.For the meaning of the p-a value, reference is made to the book "Dissociation Constants of organic bases in aqueous solution" of the 20 International Union of pure and applied chemistry, edition 1965, pages 1 and 2.
Het is een additioneel voordeel van de toepassing van een epoxyamine als positief ladingsregelmiddel dat men door een uitgangsamine met een bepaalde pK -waarde te kiezen, de oplaadbaarheid van 25 de daarmee bereide tonerhars binnen bepaalde grenzen naar wens kan sturen. Daardoor heeft men een grotere vrijheid bij de keuze van de in de ontwikkelaar te gebruiken drager, waaraan in toenemende mate behoefte blijkt te bestaan.It is an additional advantage of the use of an epoxyamine as a positive charge control agent that by choosing a starting amine with a certain pK value, the chargeability of the toner resin prepared therewith can be controlled as desired within certain limits. This gives greater freedom in the choice of the carrier to be used in the developer, which is increasingly found to be in need.
Bij voorkeur gebruikt men voor de bereiding van het epoxyamine 30 al dan niet gesubstitueerde lager-moleculaire alifatische amines alsmede cyclo-alifatische en hetero-cyclische amines. Voorbeelden van goed bruikbaar bevonden ongesubstitueerde, monofunctionele alifatische amines zijn dipropyl-, di-isopropyl-, di-butyl-, di-pentyl en dihexyl-amine. Bijzonder goede resultaten werden verkregen met 35 alifatische hydroxy-alkyl amines in het bijzonder 2-methyl ami noethanol - 9 - ...Preferably, substituted or unsubstituted lower molecular aliphatic amines and cycloaliphatic and heterocyclic amines are used for the preparation of the epoxyamine. Examples of unsubstituted, monofunctional aliphatic amines which have been found useful are dipropyl, di-isopropyl, di-butyl, di-pentyl and dihexyl-amine. Particularly good results were obtained with 35 aliphatic hydroxyalkyl amines, in particular 2-methyl amino ethanol - 9 - ...
7810502 en 2J2,-imino-diethanol. Voorbeelden van met goed gevolg geteste polyfunctionele amines zijn 2-amino-ethanol, ethyleen-diamine, di ethyl een tri amine en 2>2,-(ethyleen di - i mi rro) di ethanol.7810502 and 2J2 -imino-diethanol. Examples of successfully tested polyfunctional amines are 2-aminoethanol, ethylene-diamine, diethyl triamine and 2> 2 (ethylene di-micro) di ethanol.
De bedoelde epoxyamines zijn door hun met de gemodificeerde 5 epoxyhars nauw verwante structuur gemakkelijk met de tonerhars mengbaar en vertonen praktisch geen neiging tot migratie. Daardoor is het daarmee bereide tonerpoeder goed uniform oplaadbaar en heeft een grote ladingsstabiliteit. Aangezien zij bovendien praktisch kleurloos zijn, kunnen daarmee positief oplaadbare tonerpoeders in 10 elke gewenste kleur worden bereid.The epoxy amines in question are readily miscible with the toner resin due to their structure closely related to the modified epoxy resin and show virtually no tendency to migrate. As a result, the toner powder prepared therewith is uniformly rechargeable and has a high charge stability. Moreover, since they are practically colorless, positively rechargeable toner powders can be prepared in any desired color.
De te gebruiken hoeveelheden epoxyamine liggen in het algemeen tussen 0,01 en 1 equivalent base per kg toner, onder andere afhankelijk van de in de ontwikkelaar tesamen met het tonerpoeder te gebruiken drager. Met de tot nu toe meest gebruikte dragers wondt de gewenste 15 oplaadhoogte in de meeste gevallen verkregen wanneer per kg toner-poederi tussen 0,025 en 0,25 equivalent base in de vorm van een epoxyamine aanwezig is.The amounts of epoxyamine to be used are generally between 0.01 and 1 equivalent base per kg of toner, depending inter alia on the carrier to be used in the developer together with the toner powder. With the most commonly used carriers so far, the desired charging height is obtained in most cases when per kg of toner powder is between 0.025 and 0.25 equivalent base in the form of an epoxyamine.
Het tonerpoeder volgens de onderhavige uitvinding kan ook als ëëncomponenten ontwikkelaar, dus zonder drager, voor de zogenaamde 20 unaire ontwikkeling worden gebruikt. In dat geval past men bij voorkeur de magneetborstel-ontwikkelmethode toe. Daarbij wordt het tonerpoeder in de vorm van een poederborstel, gevormd op de roterende buitenmantel van een van een magneetkern voorziene ontwikkelwals naar het ie ontwikkelen oppervlak gebracht. Voor dat deel wordt in de toner-25 deeltjes fijn verdeeld magnetiseerbaar materiaal, zoals bijvoorbeeld ijzerdeeltjeSj homogeen gedispergeerd. Deze worden in het algemeen tijdens de bereiding van het tonerpoeder, wanneer dit zich nog in de vloeibare fase bevindt, innig met de tonerhars vermengd. De benodigde hoeveelheden ijzerpoeder liggen in het algemeen tussen 30 en 80 gew. % 30 berekend op de hars.The toner powder according to the present invention can also be used as a one-component developer, i.e. without a carrier, for so-called unary development. In that case, the magnetic brush developing method is preferably used. Thereby, the toner powder in the form of a powder brush, formed on the rotating outer jacket of a developing roller provided with a magnetic core, is brought to the developing surface. For that part, finely divided magnetizable material, such as, for example, iron particle Sj, is homogeneously dispersed in the toner particles. These are generally intimately mixed with the toner resin during the preparation of the toner powder, when it is still in the liquid phase. The amounts of iron powder required are generally between 30 and 80 wt. % 30 based on the resin.
Het is voordelig gebleken om ook voor de toepassing van het tonerpoeder volgens de uitvinding als unaire ontwikkelaar, een ladings-regelmiddel in het tonerpoeder aan te brengen. In het bijzonder geldt dit voor de ontwikkeling van negatieve elektrostatische beelden, in 35 welk geval uiteraard een positief ladingsregelmiddel moet worden 781 05 02 - 10 - gebruikt.It has proved advantageous to also apply a charge control agent to the toner powder for the use of the toner powder according to the invention as a unary developer. In particular, this applies to the development of negative electrostatic images, in which case, of course, a positive charge control means must be used 781 05 02-10.
De uitvinding wordt aan de hand van de volgende, niet-limitatieve voorbeelden nader toegelicht. _The invention is further illustrated by the following non-limitative examples. _
^ _______ — - . -_________ ______ -A^ _______ - -. -_________ ______ -A
78 1 0 5 0 2 . u .78 1 0 5 0 2. u.
Voorbeeld 1Example 1
Ir» een mengketel voorzien van roerder en oliebadverwarming werden achtereenvolgens gebracht: - 22,0 g Epikote 828 (E.E.M = 185) 5 - 19,0 g 4-a,a-dimethylbenzyl fenol - 6,0 g van een reaktieprodukt van Epikote 1001 met 2-methylamino- ethanol als positief werkend ladingsregelmiddel - 6,0 g koolstof.A mixing kettle equipped with stirrer and oil bath heating were charged successively: - 22.0 g of Epikote 828 (EEM = 185) 5 - 19.0 g of 4-a, α-dimethylbenzyl phenol - 6.0 g of a reaction product of Epikote 1001 with 2-methylaminoethanol as a positive acting charge control agent - 6.0 g of carbon.
Dit mengsel werd vervolgens tot 180°C verwarmd en bij deze tempe-. 10 ratuur 90 minuten geroerd. Het fenolische blokken’ngsmiddel had kwantitatief gereageerd met de epoxyhars. Het restant was kleiner dan 0,1¾.This mixture was then heated to 180 ° C and at this temperature. Stirred for 90 minutes. The phenolic blocking agent had reacted quantitatively with the epoxy resin. The remainder was less than 0.1¾.
De E.E.M. van het mengsel was 3800, hetgeen betekent dat circa 88¾ van de epoxygroepen had gereageerd. Vervolgens werd toegevoegd 47,0 g Epikote 1009 (E.E.M. = 3150) en bij een temperatuur van 200°C werd nog 15 90 minuten geroerd. De E.E.M. van dit mengsel was toen 4250, hetgeen betekent dat van het totaal der epoxygroepen van de beide epoxyharsen circa 82¾ had gereageerd. De afgekoelde smelt werd gemalen en gezift waarbij deeltjes van circa 8 tot 24ym werden verkregen.The E.E.M. of the mixture was 3800, which means that about 88¾ of the epoxy groups had reacted. 47.0 g of Epikote 1009 (E.E.M. = 3150) were then added and stirring was continued for a further 90 minutes at a temperature of 200 ° C. The E.E.M. of this mixture was then 4250, which means that of the total of the epoxy groups of the two epoxy resins, about 82% had reacted. The cooled melt was ground and sieved to obtain particles of about 8 to 24 µm.
De glasovergangstemperatuur (Tg) bedroeg 51°C. Zij werd bepaald uit het 20 D.S.C.-thermogram opgenomen met een Du Pont 990 thermal analyser.The glass transition temperature (Tg) was 51 ° C. It was determined from the 20 D.S.C. thermogram taken with a Du Pont 990 thermal analyzer.
4 dl toner werden gemengd met 96 dl geoxideerd ijzerpoeder. De lading bedroeg + 15 uC/g; de permanentie was > 100.000 kopieën. Bij gebruik van de toner in een kopieerapparaat onder praktijk-kondities werden geen naar de aanwezigheid van vrije epoxygroepen terug te voeren nadelige 25 eigenschappen gekonstateerd.4 parts of toner were mixed with 96 parts of oxidized iron powder. The charge was + 15 µC / g; the permanence was> 100,000 copies. When using the toner in a copier under practical conditions, no detrimental properties to be traced back to the presence of free epoxy groups were found.
De toner had een zeer gunstig fixeergedrag.The toner had a very favorable fixing behavior.
Bij toepassing in een kopieerapparaat met een kontaktfixeer-inrichting, die was voorzien van een siliconen-rubber beklede wals, waarvan de toplaag tevoren was verouderd (meetopstelling A), werd bij 30 een effektieve kontakttijd van 1,6 seconde een fixeertrajekt gevonden van 75 - 103°C (28°C). De ondergrens van het fixeertrajekt is de temperatuur waarbij het beeld nog juist voldoende is gefixeerd; de bovengrens is de temperatuur waarbij voor het eerst zogenaamde offset-beelden optreden, doordat het beeld op de fixeerrol en vandaar terug naar het 35 papier wordt overgedragen. Van een in de handel verkrijgbaar tonerpoeder 7810502 - 12 - op basis van een styreen-butylacrylaat-copolymeer bedroeg het fixeer-trajekt 102 - 133°C.When used in a copier with a contact fixing device, which was provided with a silicone-rubber coated roller, the top layer of which had previously been aged (measuring arrangement A), a fixing range of 75 - was found at an effective contact time of 1.6 seconds. 103 ° C (28 ° C). The lower limit of the fixing range is the temperature at which the image is just sufficiently fixed; the upper limit is the temperature at which so-called offset images occur for the first time, because the image is transferred to the fixing roller and from there back to the paper. The fixing range of a commercially available toner powder 7810502-12 based on a styrene-butyl acrylate copolymer was 102-133 ° C.
In een kontaktfixeerinrichting waarvan de /siliconen-rubberwals van een dunne laag siliconen-olie was voorzien (meetopstelling B), kon het op 5 de bovenbeschreven wijze bereide tonerpoeder bij een effektieve kontakt-tijd van 0,03 seconde bij een kontaktwals-temperatuur van 165°C uitstekend worden gefixeerd. Om het genoemde tonerpoeder op basis van een styreen-butylacrylaat-copolymeer in dezelfde tijd te kunnen fixeren, moest de temperatuur van de kontaktwals 210°C bedragen.In a contact fixing device provided with a thin layer of silicone oil on the silicone rubber roller (measuring set-up B), the toner powder prepared in the manner described above could be used at an effective contact time of 0.03 seconds at a contact roller temperature of 165 ° C are excellently fixed. In order to be able to fix the said toner powder based on a styrene-butyl acrylate copolymer at the same time, the temperature of the contact roller had to be 210 ° C.
10 Voorbeeld 210 Example 2
De werkwijze van voorbeeld 1 werd nagewerkt, maar nu met 47 g Epikote 1006 {E.E.M. = 1690) in plaats van Epikotë 1009. De mengtijd bedroeg 160 minuten. De Tg was 53°C.The procedure of Example 1 was copied, but now with 47 g of Epikote 1006 {E.E.M. = 1690) instead of Epikote 1009. The mixing time was 160 minutes. The Tg was 53 ° C.
De E.E.M. van het tonermengselwas5070 (87% der epoxygroepen had 15 gereageerd).The E.E.M. of the toner mixture wax 5070 (87% of the epoxy groups had reacted).
Eigenschappen toner kwamen overeen met die van voorbeeld 1.Toner properties were similar to those of Example 1.
Voorbeeld 3Example 3
Voorbeeld 1 werd nagewerkt, maar nu met benzoëzuur als blokke-ringsmiddel in plaats van 4-a,a-dimethylbenzyl fenol. De mengtijd na 20 het toevoegen van de Epikote 1009 bedroeg 40 minuten.Example 1 was copied, but now with benzoic acid as a blocking agent instead of 4-a, α-dimethylbenzyl phenol. The mixing time after adding the Epikote 1009 was 40 minutes.
Ingrediënten: - 26,0 g Epikote 828 (E.E.M. = 185) - 12,0 g benzoëzuur - 6,0 g reaktieprodukt Epikote 1001 / 2-methyl ami noethanol 25 - 6,0 g kool stof - 50,0 g Epikote 1009 (E.E.M. = 3150).Ingredients: - 26.0 g Epikote 828 (EEM = 185) - 12.0 g benzoic acid - 6.0 g reaction product Epikote 1001/2-methyl amino ethanol 25 - 6.0 g carbon - 50.0 g Epikote 1009 ( FEM = 3150).
De Tg was 49°C.The Tg was 49 ° C.
De E.E.M. was 5600 (dat wil zeggen 88% van de epoxygroepen had gereageerd).The E.E.M. was 5,600 (i.e. 88% of the epoxy groups had reacted).
30 Smelttrajekt in meetopstelling A bedroeg 88 - 122°C (34°C).Melting range in measurement setup A was 88-122 ° C (34 ° C).
De ondergrens in meetopstelling B bedroeg 171°C.The lower limit in measurement setup B was 171 ° C.
De polariteit van de toner in een ontwikkelaar als beschreven in voorbeeld 1 was positief.The polarity of the toner in a developer as described in Example 1 was positive.
Voorbeeld 4 35 Een mengsel van - 13 - .Example 4 A mixture of - 13 -.
7810502 - 28,7 g Epikote 828 (E.E.M. = 185) - 24,3 g 4-a,a-dimethylbenzyl fenol - 6,0 g reaktieprodukt Epikote 1001 / 2-methyl ami noethanol werd 90 minuten verhit onder roeren bij 180°C. Daarna werd toegevoegd 5 - 41,0 g Epikote 1009 (E.E.M. = 3150) en 360 minuten gemengd bij 200°C.7810502 - 28.7 g of Epikote 828 (EEM = 185) - 24.3 g of 4-a, α-dimethylbenzyl phenol - 6.0 g of reaction product Epikote 1001/2-methyl aminoethanol was heated under stirring at 180 ° C for 90 minutes . Then 5 - 41.0 g of Epikote 1009 (E.E.M. = 3150) was added and mixed at 200 ° C for 360 minutes.
De smelt werd overgebracht in een laboratoriumkneder en bij de kneed-evenwichtstemperatuur gedurende 60 minuten gemengd met - 100 g magnetiet (pigment).The melt was transferred to a laboratory kneader and mixed with 100 100 g magnetite (pigment) at the kneading equilibrium temperature for 60 minutes.
De afgekoelde smelt werd vervolgens gemalen, aan een op zich bekende . 10 thermische afrondingsbehandeling onderworpen en gezift op een deeltjes-grootteverdeling tussen circa 10 en circa 30 ym. De éénkomponenttoner kon met goed resultaat worden gebruikt voor het ontwikkelen van negatief opgeladen fotogeleiders (onder andere op basis van ZnO) en kon op plain paper worden gefixeerd met de in voorbeeld 1 genoemde fixeer-15 opstelling (1,6 seconden kontakttijd) tussen 93°C en 125°C.The cooled melt was then ground to a known per se. 10 heat rounding treatment and sieved on a particle size distribution between about 10 and about 30 µm. The one-pack toner could be used to good effect for the development of negatively charged photoconductors (based on ZnO, among others) and could be fixed on plain paper with the fixation-15 arrangement (1.6 seconds contact time) mentioned in example 1 between 93 ° C and 125 ° C.
De Tg van de toner was 47°C.The Tg of the toner was 47 ° C.
De E.E.M. berekend op de organische stof (exclusief magnetiet) was 5100, dat wil zeggen 88¾ van de epoxygroepen had gereageerd.The E.E.M. calculated on the organic matter (excluding magnetite) was 5100, i.e. 88¾ of the epoxy groups had reacted.
Voorbeeld 5 20 Voorbeeld 1 werd nagewerkt, nu met de ingrediënten - 25,3 g Epikote 828 (E.E.M. = 185) - 21,7 g 4-α,α- dimethyl benzyl fenol - 0,5 g tetramethylammoniumchloride - 6,0 g koolstof 25 - 46,5 g Epikote 1009 (E.E.M. = 3150).Example 5 Example 1 was copied, now with the ingredients - 25.3 g Epikote 828 (EEM = 185) - 21.7 g 4-α, α-dimethyl benzyl phenol - 0.5 g tetramethylammonium chloride - 6.0 g carbon 25 - 46.5 g of Epikote 1009 (FEM = 3150).
De thermische eigenschappen van de toner waren ongeveer gelijk aan die van de toner volgens voorbeeld 1. Gemengd met thermisch geblauwd ijzerpoeder in de verhouding 96 g ijzer / 4 g toner verkreeg de toner een negatieve polariteit.The thermal properties of the toner were approximately equal to that of the toner of Example 1. Mixed with thermal blued iron powder in the ratio of 96 g iron / 4 g toner, the toner obtained a negative polarity.
30 De Tg was 52°C en de E.E.M. 4100.The Tg was 52 ° C and the E.E.M. 4100.
Voorbeeld 6Example 6
Voorbeeld 1 werd nagewerkt, maar nu met weglating van het blok-keringsmiddel 4-a,a-dimethylbenzyl fenol. Na twee uur mengen werd een rubberachtig mengsel verkregen dat vrijwel niet maal baar en in het 35 geheel niet meer fixeerbaar was.Example 1 was copied, but now leaving out the blocking agent 4-a, α-dimethylbenzyl phenol. After two hours of mixing, a rubbery mixture was obtained which was practically immiscible and was no longer fixable at all.
781 05 02 - 14 -781 05 02 - 14 -
Claims (14)
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7810502A NL7810502A (en) | 1978-10-20 | 1978-10-20 | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. |
| ES478862A ES478862A1 (en) | 1978-10-20 | 1979-03-22 | Toner Power For Use in Developing Latent Electrostatic Images |
| JP3417279A JPS5555346A (en) | 1978-10-20 | 1979-03-23 | Thermally fixed toner powder for electrostatic latent image* preparing same* and twoo component developer containing same |
| CA333,512A CA1131489A (en) | 1978-10-20 | 1979-08-10 | Toner powder containing an epoxy resin modified by chemical reaction and by intermolecular linking and/or epoxy hardening |
| AU51279/79A AU525369B2 (en) | 1978-10-20 | 1979-09-27 | Toner of epoxy resins |
| SE7908527A SE435766B (en) | 1978-10-20 | 1979-10-15 | IN VERY FIXABLE TONAR POWDER FOR THE DEVELOPMENT OF LATENT ELECTROSTATIC IMAGES, PROCEDURE FOR MAKING THE TONARY POWDER AND USING THE TONARY POWDER |
| CH9289/79A CH651678A5 (en) | 1978-10-20 | 1979-10-16 | Method for producing a toner. |
| DE19792942114 DE2942114A1 (en) | 1978-10-20 | 1979-10-18 | TONER POWDER FOR THE DEVELOPMENT OF ELECTROSTATIC IMAGES |
| FR7925918A FR2439419A1 (en) | 1978-10-20 | 1979-10-18 | TURNING AGENT POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES |
| GB7936353A GB2036353B (en) | 1978-10-20 | 1979-10-19 | Toner powder for use in developing latent electrostatic images |
| BE0/197729A BE879520R (en) | 1976-05-20 | 1979-10-19 | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES |
| IT69048/79A IT1121489B (en) | 1978-10-20 | 1979-10-19 | POWDER PLASTER FOR THE DEVELOPMENT OF ELECTROSTATIC IMAGES |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7810502 | 1978-10-20 | ||
| NL7810502A NL7810502A (en) | 1978-10-20 | 1978-10-20 | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7810502A true NL7810502A (en) | 1980-04-22 |
Family
ID=19831746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7810502A NL7810502A (en) | 1976-05-20 | 1978-10-20 | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5555346A (en) |
| AU (1) | AU525369B2 (en) |
| CA (1) | CA1131489A (en) |
| CH (1) | CH651678A5 (en) |
| DE (1) | DE2942114A1 (en) |
| ES (1) | ES478862A1 (en) |
| FR (1) | FR2439419A1 (en) |
| GB (1) | GB2036353B (en) |
| IT (1) | IT1121489B (en) |
| NL (1) | NL7810502A (en) |
| SE (1) | SE435766B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3029317A1 (en) * | 1980-08-01 | 1982-03-04 | Martin 8000 München Lehmann | Posters or displays produced with photosensitive colloid coating - on thermoplastics sheet by exposure and wash off then application of colouring to removed areas |
| JPS5893065A (en) * | 1981-11-28 | 1983-06-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | Binder for electrophotographic toner |
| US4415646A (en) | 1982-03-03 | 1983-11-15 | Xerox Corporation | Nitrogen containing polymers as charge enhancing additive for electrophotographic toner |
| JP2697847B2 (en) * | 1988-04-19 | 1998-01-14 | 株式会社リコー | Dry electrophotographic toner |
| US5112715A (en) * | 1990-08-06 | 1992-05-12 | Eastman Kodak Company | Toner compositions containing a multi-purpose additive |
| US6402313B1 (en) * | 1998-05-06 | 2002-06-11 | Sawgrass Systems, Inc. | Substrate reactive printing process |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1169702A (en) * | 1965-12-13 | 1969-11-05 | Molins Machine Co Ltd | Improvements in or relating to Inks |
| US3907693A (en) * | 1973-05-21 | 1975-09-23 | Rank Xerox Ltd | Liquid developer for electrophotography |
| JPS5926942B2 (en) * | 1976-01-13 | 1984-07-02 | コニカ株式会社 | Toner for electrophotographic development |
| NL7605372A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-22 | Oce Van Der Grinten Nv | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. |
| NL7711623A (en) * | 1977-10-24 | 1979-04-26 | Oce Van Der Grinten Nv | TONER POWDER FOR DEVELOPING LATENT ELECTROSTATIC IMAGES. |
| JPS5550252A (en) * | 1978-10-09 | 1980-04-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Electrophotographic dry type toner |
-
1978
- 1978-10-20 NL NL7810502A patent/NL7810502A/en not_active Application Discontinuation
-
1979
- 1979-03-22 ES ES478862A patent/ES478862A1/en not_active Expired
- 1979-03-23 JP JP3417279A patent/JPS5555346A/en active Granted
- 1979-08-10 CA CA333,512A patent/CA1131489A/en not_active Expired
- 1979-09-27 AU AU51279/79A patent/AU525369B2/en not_active Ceased
- 1979-10-15 SE SE7908527A patent/SE435766B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-10-16 CH CH9289/79A patent/CH651678A5/en not_active IP Right Cessation
- 1979-10-18 DE DE19792942114 patent/DE2942114A1/en active Granted
- 1979-10-18 FR FR7925918A patent/FR2439419A1/en active Granted
- 1979-10-19 GB GB7936353A patent/GB2036353B/en not_active Expired
- 1979-10-19 IT IT69048/79A patent/IT1121489B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2942114C2 (en) | 1988-08-04 |
| IT1121489B (en) | 1986-04-02 |
| JPS5555346A (en) | 1980-04-23 |
| DE2942114A1 (en) | 1980-04-30 |
| FR2439419A1 (en) | 1980-05-16 |
| CH651678A5 (en) | 1985-09-30 |
| SE435766B (en) | 1984-10-15 |
| AU525369B2 (en) | 1982-11-04 |
| ES478862A1 (en) | 1979-07-01 |
| IT7969048A0 (en) | 1979-10-19 |
| SE7908527L (en) | 1980-04-21 |
| AU5127979A (en) | 1980-05-01 |
| GB2036353B (en) | 1982-10-27 |
| CA1131489A (en) | 1982-09-14 |
| GB2036353A (en) | 1980-06-25 |
| JPS649629B2 (en) | 1989-02-17 |
| FR2439419B1 (en) | 1985-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3964617B2 (en) | Negatively chargeable non-magnetic one-component toner and developing method thereof | |
| US2892794A (en) | Electrostatic developer and toner | |
| JPH06282102A (en) | Toner composition that is suitable for fixing by noncontact melting | |
| EP0407083B1 (en) | Toner for developing statically charged images and process for preparation thereof | |
| NL7810502A (en) | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES. | |
| JP3028185B2 (en) | Color electrophotographic toner and fixing method thereof | |
| US4002776A (en) | Imaging process employing toner particles containing arylsulphonamide formaldehyde adduct | |
| KR900005259B1 (en) | Particles developing magneto brush in electrography | |
| BE879520R (en) | TONER POWDER FOR DEVELOPING ELECTROSTATIC IMAGES | |
| NO145214B (en) | Tinting powder for developing electrostatic images | |
| JPH1184716A (en) | Toner for electrostatic charge development | |
| EP0994395B1 (en) | Toner composition for electrostatic image development | |
| DE2849986C2 (en) | ||
| JPS6338699B2 (en) | ||
| JP3006054B2 (en) | Dry color toner for full color | |
| JPS6333755A (en) | Developer for electrophotography | |
| JPS61267059A (en) | Toner for electrophotography | |
| US4256824A (en) | Method using positively charged electrophotographic toner containing amido dialkyl hydroxy ammonium compound | |
| JPS6267560A (en) | Toner for developing electrostatic charge image | |
| US4293631A (en) | Electrographic toner compositions | |
| JPH0740148B2 (en) | Positively charging non-magnetic toner for electrostatic image development | |
| JPS6326381B2 (en) | ||
| JPH0154696B2 (en) | ||
| CN100472335C (en) | Toner and its mfg. method, developer, imaging device and toner fixing method | |
| JPS63193154A (en) | Toner for electrophotography |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BI | The patent application has been withdrawn |