NL7807907A

NL7807907A - Granulair pesticide preparaat en werkwijze ter berei- ding daarvan.

Info

Publication number: NL7807907A
Application number: NL7807907A
Authority: NL
Original assignee: Duphar Int Res
Priority date: 1978-07-26
Filing date: 1978-07-26
Publication date: 1980-01-29
Also published as: SE446808B; CH644248A5; JPS6361284B2; FR2433295A1; HU180732B; BE877866A; GB2026866A; DE2928585A1; NL188886C; IT1122282B; JPS5519293A; US4341552A; SE7906292L; GB2026866B; FR2433295B1; DE2928585C2; IT7924581A0

Description

V

.r / '"Η f PHN 9199_ N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken I Granulair pesticide preparaat en werkwijze ter bereiding daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op een granulair pesticide preparaat, waarbij de kern van de granules de volgende ingrediënten bevat: (a) een of meer werkzame verbindingen, waarvan er tenminste ëën een relatief hoge damp-5 spanning bezit, (b) een vaste inerte drager, (c) een of meer bindmiddelen, en (d) desgewenst oppervlakactieve stoffen, glijmiddelen, stabiliseermiddelen en/of andere voor deze toepassing geschikte toevoegingen.

i · . f f

Voorts heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze ter 10 : bereiding van een dergelijk preparaat, alsmede op een werk- jwijze voor het bestrijden en/of voorkomen van schadelijke ' organismen.

Bij granulaire pesticide preparaten, die als werkzame verbinding of als een van de werkzame verbindingen 15 een stof bevatten met een relatief hoge dampspanning, komt het voor, dat zich bij opslag kristallen van de relatief vluchtige verbinding op de granules afzetten; deze kristallen kunnen agglomereren tot vlokken: vorming van kristalwol.

Onder stoffen met een relatief hoge dampspanning worden ver-20 bindingen verstaan waarvan de stoomdestillatieconstante groter is dan 1, zoals bv. het herbicide 2,6-dichloorbenzoni-tril. Deze constante kan bepaald worden zoals beschreven is door Schoorl, Organische Analyse, Amsterdam 1937, deel II, pagina's 195-197. Voor 2,6-dichloorbenzonitril bedraagt deze 25 waarde 20,6 +_ 0,7, zoals aanvraagster heeft vastgesteld.

Deze wolvorming heeft verschillende nadelen.

Zo maakt een dergelijk preparaat, da^t kristalwol bevat, een minder gunstige indruk op de gebruiker. Ernstiger bezwaren komen echter naar voren bij het hanteren van het preparaat.

50 De kristalwol zit los op de granules en komt. gemakkelijk vrij

bij het averstortan of bij he-t uitstrooien- van het pre-paraafH

7807907 / PHN 9199 i " n , ------ -.. - »1 null· door het geringe gewicht van de kristalwol kan deze gemakkelijk gaan stuiven, waardoor het zich kan afzetten op het lichaam van de gebruiker of door de gebruiker kan worden ingeademd. Een ander belangrijk bezwaar is dat daarbij de lichte 5 kristalwol zeer gemakkelijk wegwaait naar een naburig perceel, waar zich wellicht een gewas bevindt, dat gevoelig is voor hèt betreffende pesticide. Ook kan bij overstorten of uitstrooien van een dergelijk preparaat de kristalwol gemakkelijk terecht komen in naburig oppervlaktewater en zo wellicht 10 schade toebrengen aan de daarin levende organismen.

Het Amerikaanse octrooischrift 3.725.031 heeft betrekking op een herbicide preparaat bestaande uit een inerte poreuze drager en een vluchtig herbicide. Voorge- i steld wordt aan dit preparaat bepaalde harsachtige en/of was-15 achtige materialen toe te voegen om verlies van het herbicide o.a. door verdamping tegen te gaan en zo de effectieve levensduur van het preparaat te verlengen. De actieve stof wordt daarbij gemengd met de hars- of wasachtige stof, waarna het mengsel wordt geabsorbeerd op een geschikte poreuze drager.

20 De werking van de toegevoegde stof is kennelijk gebaseerd op het verkleinen van het verdampingsoppervlak van het vluchtige herbicide.

Er werd nu gevonden, dat de bovengenoemde vorming van kristalwol bij opslag van pesticide granules kan 25 worden voorkomen door de kern van de granules te omgeven door een laag, welke siliciumdioxide bevat dat aan het oppervlak is gesilaneerd. Onder silaneren wordt een behandeling verstaa:i met een silaan, bv. een alkyltrichloorsilaan, een dialkyldi-chloorsilaan, of een trialkylchloorsilaan. Hierdoor wordt het 30 oppervlak van het -doorgaans synthetische- siliciumdioxide voorzien van Si(R)n~groepen en krijgt het siliciumdioxide een hydrofoob karakter. Een typisch voorbeeld van een dergelijk gesilaneerd siliciumdioxide is Aerosil R 972, ontstaan door een oppervlaktebehandeling van door vlamhydrolyse verkregen 35 zuiver siliciumdioxide met dimethyldichloorsilaan; veronder- 7807907

N

-3- V.

PHN 9199______ steld wordt dat zich aan het oppervlak van Aerosil R 972 groepen bevinden met de volgende structuur:

H3°\ >< CH3 H3C

\ / ' \^-CE3

Si -- o - Si

I I

o o

Een dergelijk "droge" nabehandeling is zeer eenvoudig uit te voeren, te meer daar de granules toch gewoon- lijk al nabehandeld worden met een of meer pigment en en/of b v.

kleurstoffen, zoals beschreven in het Nederlandse octrocsschrift 149989 ten name van aanvraagster; in dit octrooischrift wordt titaandioxide als pigment toegepast. Pigmenteren en aanbrengen van gesilaneerd siliciumdioxide kunnen dan gezamenlijk in één nabehandeling plaatsvinden. Deze nabehandeling is eenvoudig en goedkoop in vergelijking met de uit het Amerikaanse octroo:.-schrift 3.725.031 bekende voorbehandeling van de actieve stof met was- of harsachtig materiaal. Bovendien is de te gebruiken 1·^ drager uit het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift be perkt tot poreuze granules, terwijl de nabehandeling volgens de onderhavige uitvinding zich bijzonder goed leent voor preparaten op basis van niet-poreuze dragers. Als niet-poreuze dragers worden minerale materialen beschouwd die minder dan ^ 5% water kunnen absorberen, zoals fijngemalen mineralen van het clacium-, magnesium- of magnesium-calciumcarbonaat type, bv. dolomiet.

Granules met een van deze materialen als drager worden bij voorkeur bereid volgens een methode beschreven in het Neder-landse octrooischrift 150660 ten name van aanvraagster.

De uitvinding is cfes te verrassender, omdat, zoals uit de voorbeelden zal blijken, een dergelijk effect niet wordt verkregen door in plaats van gesilaneerd siliciumdioxide onbehandeld siliciumdioxide, bv. Zeosil 39 of Aerosil 7807907 -4- PHN 9199__ [ 200, te gebruiken. Andere gehydrofobeerde materialen, zoals j Omya B.S.H., geven evenmin een voldoende gunstig resultaat; t 1 Omya B.S.H. is krijt, waarvan de deeltjes een oppervlaktebehandeling met stearinedamp hebben ondergaan.

Het is in de praktijk gebleken, dat goede resultaten worden verkregen wanneer een preparaat volgens ! de uitvinding 0,05 - 5 gew% gesilaneerd siliciumdioxide bevat.

De uitvinding zal hierna worden toegelicht aan de hand van de volgende uitvoeringsvoorbeelden.

VOORBEELD 1

Een granulair preparaat, bevattende 6,75 gew% 2,6-dichloor- benzonitril en J0 gew% natrium ct,oC -dichloorpropionaat als actieve stoffen en 5 gew% ligninesulfonaten als bindmiddel ί e j op dolomiet als drager werd nabehandeld met de m de tabel : aangegeven toevoegingen^ volgens de methode beschreven in NL 149989 Vervolgens werden de aldus behandelde preparaten een bepaalde tijd bewaard bij de aangegeven temperatuur, waarna de eventuele vorming van kristalwol onder de microscoop werd vastgesteld. Deze wolvorming wordt aangegeven met de zogenaamde wolcode, een arbitraire standaard van 0 tot 5 met de volgende betétenis : 0 * geen kristalwol è = nauwelijks kristalwol ζΐ ~ voor de praktijk aanvaardbaar product ^1 = niet meer aanvaardbaar 5 = slecht preparaat; veel -met het blote oog zichtbare- kristalwol.

De volgende resultaten werden verkregen: formulering toevoeging(en) hoeveelh. in gew% a geen b Aerosil R 972 0,5 c Aerosil 200 0,5 d Zeosil 39 0,5 e Aerosil R 972 1,0 f__Zeosil 39__1 , 0_ 7807907

-5- - V

PHN 9199______ jformulering toevoeging(en) hoeveelh. in gew% j f 1 " 11 " — I' —1.1. —-------------——----------------------------- .1.1-1 g Omya B.S.H. 0,5 j h Omya B.S.H. 1,0 ; i Ti®2 0,5 j j Aerosil R 972 + 0,35 + 0,15 : Ti02 j k Aerosil R 972 + 0,45 + 0,05 tio2 i (_wolcode na opslag bij ... C gedurende ...dag in formu- ops lag bij 54°C opslag bij kamertemperatuur lering J1 _ | 3 j 7 i j 3 7 | 14 | 30 f 60 f 120 a lï j 3 " 3] I lT 2 3i Ί 3 3

b j <ï o ; 0 0 < i j< i I

c j 2 2| Ij f li 2 è ! 3 3 d j 2 2 j| 1 i 1 \ I 1 ï ! 2 3 e j I 0 <1 ! 0 0 ! 0 l \ <\

f I Η H ; i U \ U Π j H

g H 21 2{ i l U 2 ; 3 h li 2i 3 j έ I 1I 1I 2i i lj 21 3 j 0 2 11 21 j 0 i i <i <(i i i i k 0 <i k 0 0 <i <| <i VOORBEELD 2

Op overeenkomstige wijze als in voorbeeld 1 werd de wolcode bepaald van preparaten die 6,75 gew^ 2,6-dichloorbenzoüitril als actieve stof en 5 gew% ligninesulfonaten als bindmiddel bevatten op dolomiet als drager. De resultaten zijn weergegeven in onderstaande tabel: 7807907

Claims

0 Aerosil R 972 j 0,37 + 0,37 _* Ii02 j_ i ___wolcode na ops lag bij ....°C gedurende ..dagen t 0 Γ j formu- j opslag bij 54 C i opslag bij kamertemperatuur I lerin-g j 3 |~7 fl4 | 30 7 14 30 60 (120 , -T ...... "* I 1 11 1 i 1 è 11 i i 1 n u m I <i < i J 0 0 0 0 n ill 1 0 0 <i <i < i . 0 <i <i i 0 0 0 0 0

1. Granulair pesticide preparaat, waarbij de kern van de granules de volgende ingrediënten bevat: (a) een of meer werkzame verbindingen, waarvan er tenminste ëén een relatief hoge dampspanning bezit, (b) een vaste inerte drager, (c) een of meer bindmiddelen, en (d) desgewenst oppervlakactieve stóffen, glijmiddelen, stabiliseermiddelen en/of andere voor deze toepassing geschikte toevoegingen, met het kenmerk, dat de kern omgeven is door een laag, welke siliciumdioxide bevat dat aan het oppervlak is geèilaneerd.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het preparaat 0,05 - 5 gew% gesilaneerd siliciumdioxide bevat.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het preparaat als relatief vluchtige pesti-cide verbinding het h erh i_r_l_rl p 9 ; nli 1 nn-rhan η,ηηΐ t-ri χ freyn-t-;— 7807907 \ -7- PHN 9199 __

4. Preparaat volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de drager bestaat uit een i ! materiaal dat minder dan 5% water kan absorberen.

5. Preparaat volgens conclusie 4, met het 5 kenmerk, dat de drager bestaat uit een fijngemalen mineraal van het calcium-, magnesium- of magnesium-calciumcarbonaat type.

6. Preparaat volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de laag, die de kern van 10 de granules omgeeft, tevens een of meer pigmenten en/of kleur stoffen bevat.

7. Werkwijze ter bereiding van een preparaat I volgens'een der conclusies 1 - 5, met het kenmerk, dat men j siliciumdioxide, dat aan het oppervlak is gesilaneerd, recht- 15. streeks aanbrengt op granules, die een of meer werkzame ver- i [bindingen, een vaste inerte drager, een of meer bindmiddelen 1 en desgewenst hulpstoffen bevatten.

8. Werkwijze ter bereiding van eeh preparaa : volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men siliciumdioxide, 20 dat aan het oppervlak is gesilaneerd,-tezamen met een of meer pigmenten en/of kleurstoffen rechtstreeks aanbrengt op granules, die een of meer werkzame verbindingen, een vaste inerte drager, een of meer bindmiddelen en desgewenst hulpstoffen bevatten.

9. Werkwijze voor het bestrijden en/of voor komen van schadelijke organismen, met het kenmerk, dat men * het besmette en/of te beschermen gebied behandelt met een preparaat volgens een der conclusies 1 - 6 in een hoeveelheid welke overeenkomt met 0,5 tot 100 kg actieve stof(fen) per 30 hectare. 7807907