NL1016643C2 - Werkwijze voor de bereiding van ureum. - Google Patents

Description

- 1 -5

WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN UREUM

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ureum uit ammoniak en kooldioxide.

10 Ureum kan worden bereid door een overmaat ammoniak samen met kooldioxide in een synthesezone te leiden, waarbij eerst ammoniumcarbamaat wordt gevormd volgens de reactie: 2NH3 + co2 H2N-CO-ONH4 15

Uit het gevormde ammoniumcarbamaat ontstaat vervolgens door dehydratatie ureum volgens de evenwichtsreactie: H2N-CO-ONH4 o H2N-CO-NH2 + H20 20

De omzetting van ammoniak en kooldioxide in ureum vindt doorgaans plaats onder een druk van 12-40 MPa en een temperatuur van 160-250 °C. De theoretisch haalbare omzetting van ammoniak en kooldioxide in ureum wordt bepaald door de thermodynamische ligging van het evenwicht en is 25 afhankelijk van bijvoorbeeld de NH3/C02 verhouding, de H20/C02 verhouding en de temperatuur.

Bij de omzetting van ammoniak en kooldioxide in ureum wordt als reactieprodukt een ureumsyntheseoplossing verkregen die in hoofdzaak bestaat uit ureum, water, ammoniumcarbamaat en niet gebonden ammoniak. In 30 een ureumproces wordt in dit reactieprodukt onder andere de concentratie van de verschillende componenten bepaald en worden de meetresultaten hiervan gebruikt voor de sturing van het proces. Met name de molaire NH3/C02 verhouding van het reactieprodukt (N/C verhouding) wordt bepaald en daarmee wordt de NH3-voeding dan wel de C02-voeding naar de ureumsynthese vastgesteld.

35 Naast bovengenoemde ureumsyntheseoplossing, waaruit in de ureumopwerksectie ureum wordt vrijgemaakt, ontstaat in de synthesezone ook een gasmengsel van niet omgezet ammoniak en kooldioxide tezamen met inerte ^ < ‘ 't.

-2 - gassen. Uit dit gasmengsel worden ammoniak en kooldioxide verwijderd, welke ammoniak en kooldioxide bij voorkeur teruggevoerd worden naar de synthesezone. De inerte gassen worden vervolgens in de atmosfeer gespuid. De inerte gassen komen in het proces via een lucht dosering via bijvoorbeeld een der 5 grondstoffen en deze luchtdosering dient voor het beter corrosiebestendig maken van de apparatuur.

Het is mogelijk de synthese uit te voeren in één of twee reactoren. Bij gebruik van twee reactoren kan men bijvoorbeeld de eerste reactor bedrijven met nagenoeg verse grondstoffen en de tweede met geheel of 10 gedeeltelijk, bijvoorbeeld vanuit de ureumopwerksectie gerecirculeerde grondstoffen.

De omzetting van ammoniumcarbamaat in ureum en water in de synthesezone kan worden bewerkstelligd door te zorgen voor een voldoende lange verblijftijd van het reactiemengsel in de synthesezone. De verblijftijd zal in 15 het algemeen meer zijn dan 5 minuten maar minder dan 3 uur.

Er worden in de praktijk verschillende bereidingswijzen voor ureum toegepast. Aanvankelijk werd ureum bereid in zogenaamde conventionele ureumfabrieken maar vanaf eind zestiger jaren wordt ureum meestal bereid via processen welke uitgevoerd worden in zogenaamde ureumstripfabrieken.

20 Met een conventionele ureumfabriek wordt bedoeld een ureumfabriek waarbij de ontleding van het niet in ureum omgezette ammoniumcarbamaat en de afdrijving van de gebruikelijke overmaat ammoniak bij een wezenlijk lagere druk geschiedt dan de druk in de synthesereactor zelf. De synthesereactor wordt in een conventionele ureumfabriek doorgaans bedreven bij 25 een temperatuur van 180-250 °C en een druk van 15-40 MPa. De niet in ureum omgezette reactanten kunnen in een conventionele ureumfabriek na expansie, dissociatie en condensatie als een ammoniumcarbamaat bevattende stroom teruggevoerd worden naar de ureumsynthese. Verder worden bij een conventionele ureumfabriek ammoniak en kooldioxide direct aan de ureumreactor 30 toegevoerd. De N/C verhouding in de ureumsynthese ligt in een conventioneel ureumproces tussen 3 en 5.

Deze conventionele ureumfabrieken werden aanvankelijk uitgevoerd als zogenaamde 'Once-Through' processen. Hierbij werd de niet omgezette ammoniak geneutraliseerd met zuur (bijvoorbeeld salpeterzuur) en 35 omgezet in ammoniumzouten (bijvoorbeeld ammoniumnitraat). Al snel werden -3- deze conventionele Once-Through’ ureumprocessen vervangen door de zogenaamde Conventionele Recycle Processen waarbij niet omgezet ammoniak en kooldioxide worden teruggevoerd naar de ureumreactor.

Met een ureumstripfabriek wordt bedoeld een ureumfabriek 5 waarbij de ontleding van het niet in ureum omgezette ammoniumcarbamaat en de afdrijving van de gebruikelijke overmaat ammoniak in de ureumsynthese oplossing voor het grootste deel plaats vindt in een na de synthesereactor geplaatste stripper bij een druk welke in wezen nagenoeg gelijk is aan de druk in de synthesereactor. Deze ontleding/afdrijving gebeurt onder toevoeging van warmte en al dan niet 10 onder toevoeging van een stripgas. Bij een stripproces kunnen kooldioxide en/of ammoniak gebruikt worden als stripgas alvorens deze componenten aan de reactor te doseren. Ook is het mogelijk hier thermisch strippen toe te passen. Thermisch strippen wil zeggen dat uitsluitend door middel van warmtetoevoer ammoniumcarbamaat wordt ontleed en de aanwezige ammoniak en kooldioxide uit 15 de ureumoplossing worden verwijderd. Ook is het mogelijk het strippen uit te voeren in twee of meerdere stappen. Zo is bijvoorbeeld een werkwijze bekend waarin eerst uitsluitend thermisch wordt gestript, waarna een C02 stripstap onder verdere toevoer van warmte plaatsvindt. De uit de stripper vrijkomende ammoniak en kooldioxide bevattende gasstroom wordt eventueel via een hogedruk 20 carbamaatcondensor teruggevoerd naar de synthesereactor.

Uit de na de stripper verkregen ureumsyntheseoplossing wordt in een opwerksectie niet omgezet ammoniak en kooldioxide verwijderd, waarbij een oplossing van ureum in water ontstaat. De ureum in water oplossing wordt vervolgens in de indampsectie bij verminderde druk, door het verdampen van 25 water, omgezet in ureum. Het niet omgezette ammoniak en kooldioxide wordt als een ammoniumcarbamaat bevattende stroom van lage druk vanuit deze opwerksectie teruggevoerd naar de synthesezone.

De synthesereactor wordt in een ureumstripfabriek bedreven bij een temperatuur van 160-240 °C en bij voorkeur bij een temperatuur van 170-220 30 °C. De druk in de synthesereactor bedraagt 12-21 MPa en bij voorkeur 12,5-19,5 MPa. De N/C verhouding in de synthese bij een stripfabriek ligt tussen 2,5 en 4.

Een veelvuldig toegepaste uitvoeringsvorm voor de bereiding van ureum volgens een stripproces is het Stamicarbon C02-stripproces zoals beschreven in European Chemical News, Urea Supplement van 17 januari 1969, 35 bladzijden 17-20. Het bij de stripbehandeling verkregen gasmengsel wordt voor -4- het grootste gedeelte gecondenseerd en geabsorbeerd in een hogedruk carbamaatcondensor tezamen met de voor het proces benodigde ammoniak waarna de hierbij gevormde ammoniumcarbamaat naar de synthesezone voor de ureumvorming wordt teruggevoerd. Het in de ureumreactor ontstane gasmengsel 5 kan in een hogedruk scrubber worden geabsorbeerd in een ammoniumcarbamaatoplossing van lage druk welke is ontstaan in de ureumopwerksectie. De in de hogedruk scrubber verkregen oplossing wordt, eventueel via de hogedruk carbamaatcondensor, naar de synthesezone overgebracht.

10 De hogedruk carbamaatcondensor kan bijvoorbeeld uitgevoerd worden als een zogenaamde verdronken condensor zoals beschreven in NL-A-8400839. De verdronken condensor kan horizontaal ofwel verticaal opgesteld worden. Het biedt echter bijzondere voordelen de condensatie uit te voeren in een horizontaal opgestelde verdronken condensor. Een dergelijke condensor wordt 15 ook wel poolcondensor genoemd en is bijvoorbeeld beschreven in Nitrogen No 222, Juli-Augustus 1996, blz 29-31. In vergelijking met andere uitvoeringen van deze condensor heeft de vloeistof als regel een grotere verblijftijd in de poolcondensor. Hierdoor treedt extra ureumvorming op hetgeen kookpuntsverhogend werkt, zodat het temperatuursverschil tussen de ureum 20 bevattende ammoniumcarbamaatoplossing en het koelmedium groter wordt, waardoor een betere warmteoverdracht wordt verkregen.

De functies van reactor, poolcondensor en hogedruk scrubber kunnen gecombineerd worden in één of twee hogedruk vaten, waarbij de functionaliteit van deze processtappen gescheiden wordt door, voor geringe 25 drukverschillen ontworpen, tussenschotten in deze hogedruk vaten. Dit levert als bijzonder voordeel dat aanzienlijke besparingen in de investeringen kunnen worden gerealiseerd doordat er veel minder hogedruk leidingwerk behoeft te worden geïnstalleerd. Bovendien verhoogt dit de bedrijfszekerheid van de installatie aangezien er veel minder lekkage gevoelige hogedruk verbindingen 30 tussen leidingen en apparaten ontstaan. Voorbeelden van deze uitvoeringsvormen zijn: - poolcondensor combineren met een horizontale reactor zoals vermeld is in US-A-5767313 waarin de poolreactor is beschreven.

- hogedruk scrubber integreren in poolcondensor.

35 - hogedruk scrubber integreren in reactor.

-5- - hogedruk scrubber en poolcondensor en reactor combineren in één apparaat.

de synthesesectie wordt gerecirculeerd. Afhankelijk van het proces kan de opwerking van deze gestripte ureumsynthese oplossing in één enkele, dan wel in 5 meerdere, bij verschillende druk werkende, processtappen worden uitgevoerd.

Bij de bereiding van ureum uit NH3 en C02 in een Stamicarbon C02-stripfabriek worden ammoniak en kooldioxide in eerste instantie gecondenseerd in de hogedruk carbamaatcondensor waarbij ammoniumcarbamaat ontstaat. Vervolgens wordt vanuit deze 10 carbamaatcondensor een gas en vloeistofstroom naar de reactor geleid waarin een gedeelte van de ammoniumcarbamaat wordt omgezet in ureum en water. Het afgas dat de reactor verlaat wordt vervolgens in een hogedruk scrubber gewassen met een ammoniumcarbamaatoplossing die in de opwerksectie is ontstaan. Het overblijvende afgas wordt hierna geëxpandeerd en bij lagere drukken volledig NH3-15 vrij gemaakt en gespuid. Hierdoor ontstaat er opnieuw een geringe NH3 en C02-bevattende stroom, die naar de ureumsynthese wordt teruggevoerd.

Bij de hogedruk scrubber in het synthesegedeelte van een ureumfabriek welke werkt volgens het C02 stripprincipe kunnen we de volgende twee situaties onderscheiden: 20 1: Nagenoeg volledige uitwassing van ammoniak en kooldioxide uit het reactorafgas door middel van koeling met behulp van een warmtewisselaar en vervolgens wassen met de aan de synthese toe te voeren ammoniumcarbamaatoplossing van lage druk welke ontstaan is in de opwerksectie. Het inertgehalte na het wassen is in dat geval groter dan 50 vol.%. 25 Deze situatie staat beschreven in het hierboven genoemde artikel uit European Chemical News.

2: Partiële uitwassing van ammoniak en kooldioxide uit het reactorafgas, waarbij alleen wordt gewassen met de aan de synthese toe te voeren ammoniumcarbamaatoplossing van lage druk die ontstaan is in de opwerksectie . 30 Het inertgehalte na wassing is dan kleiner dan 50 vol.%, in het bijzonder kleiner dan 30 vol.%. Het inertgehalte na wassing is doorgaans groter dan 10 vol.%. Een voorbeeld hiervan is de werkwijze zoals beschreven in US-A-5.767.313 waarbij het inertgehalte na wassing circa 20-24 vol.% bedraagt. Het afgas van de reactor bevat aanvankelijk zowel in situatie 1 als 2 tussen de 6 en 8 vol.% inert.

35 Bij het Stamicarbon C02-stripproces wordt de kooldioxide zoals -6- hierboven beschreven via de stripper aan de synthese toegevoerd, terwijl de ammoniak wordt toegevoerd aan de hogedruk carbamaatcondensor zoals beschreven is in European Chemical News, Urea supplement van 17 januari 1969, blz. 17-20 of aan het condensorgedeelte van de poolreactor zoals beschreven in 5 US-A-5.767.313.

Gevonden werd dat het van voordeel is de voor het proces benodigde vloeibare ammoniak geheel of gedeeltelijk aan de hogedruk scrubber toe te voeren zodanig dat het in direct contact staat met de overige stromen welke aan deze scrubber worden toegevoerd. De overige stromen welke aan de 10 hogedruk scrubber worden toegevoerd, bestaan in hoofdzaak uit de afgassen van de synthesereactor en uit de carbamaatstroom van lage druk die in de opwerksectie is ontstaan. In het bijzonder ontstaat er in de hogedruk scrubber direct contact tussen de vloeibare ammoniak en de afgassen, die vanuit de ureumreactor naar de hogedruk scrubber worden overgebracht. Meer in het 15 bijzonder ontstaat er direct contact in de hogedruk scrubber tussen de vloeibare ammoniak en de afgassen, die vanuit de ureumreactor naar de hogedruk scrubber worden overgebracht en met de carbamaatstroom, die uit de lage druk ureumopwerksectie wordt overgebracht. De hoeveelheid ammoniak welke aan de hogedruk scrubber wordt toegevoerd bedraagt ten minste 40 gew.% van de totale 20 hoeveelheid voor het proces benodigde NH3. Bij voorkeur wordt echter alle voor het proces benodigde ammoniak via de hogedruk scrubber toegevoerd alvorens deze naar de ureumsynthese wordt gevoerd. Indien niet alle ammoniak via de hogedruk scrubber wordt toegevoerd, dan wordt de rest van de voor het proces benodigde ammoniak bij voorkeur via de hogedruk carbamaatcondensor naar de 25 ureumsynthesereactor geleid, eventueel via een ejecteur.

Gevonden werd dat door de wassing van het afgas van de reactor met de toegevoerde NH3, het afgas van de scrubber nagenoeg geen C02 bevatte. Doordat er weinig C02 in het afgas zit, is er weinig water nodig voor het C02-transport in de recyclestroom, welke de niet in ureum omgezette NH3 en C02 30 terugvoert naar de synthese. Het gevolg hiervan is dat er minder H20 in de reactor wordt teruggeleid, waardoor er een gunstiger ligging van het reactie-evenwicht in de reactor wordt bereikt.

Er werd eveneens gevonden dat wanneer de aan de synthese toe te voeren koude NH3 direct aan de scrubber werd toegevoerd, er meer 35 reactorafgas door de scrubber werd aangezogen, waardoor overall gezien het -7- inertgehalte in het reactorgas afnam. Bij gelijkblijvende reactordruk nam hierdoor de partiele systeemdruk toe, waardoor de bijbehorende systeemtemperatuur en dus ook de reactiesnelheid en de conversiegraad toenamen.

Tevens werd gevonden dat de temperatuur in de hogedruk 5 carbamaatcondensor hoger was. Door de hogere temperatuur in deze carbamaatcondensor nam de druk en dus ook de temperatuur van de geproduceerde lagedruk stoom toe. De zo opgeslagen energie kan weer ergens anders nuttig worden gebruikt.

Een ander belangrijk voordeel is dat bij nagenoeg volledig 10 uitwassen hetgeen verkregen wordt door de voor het proces benodigde NH3 op de hogedruk scrubber te zetten er geen warmtewisselend oppervlak in de scrubber nodig is en dat daarmee tevens het gehele geconditioneerde koelwater systeem met pompen, opstartjacketing en koelwaterkoeler kan vervallen hetgeen een groot investeringsvoordeel oplevert. Tevens betekent dit een vermindering van 15 onderhoudskosten.

In de literatuur staan meerdere werkwijzen beschreven, waarbij de benodigde vloeibare ammoniak geheel via een warmtewisselend oppervlak door de hogedruk scrubber wordt geleid alvorens deze naar het condensorgedeelte te voeren. Hierbij ontstaat geen direct contact met het 20 reactorafgas waardoor een gedeelte van de bovenstaande voordelen verloren gaan. Een voorbeeld waar deze werkwijze wordt toegepast is onder andere beschreven in EP-A-834 501.

De door de uitvinding beschreven werkwijze is zeer geschikt voor het verbeteren en optimaliseren van bestaande ureumfabrieken waarin een 25 hogedruk scrubber aanwezig is en waarin de carbamaatstroom uit het lage druk gedeelte naar de hoge druk scrubber wordt geleid en de resulterende carbamaatstroom uit de hogedruk scrubber, eventueel via een hogedruk carbamaatcondensor, naar de synthesezone wordt overgebracht.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de 30 volgende voorbeelden.

- 8-

Voorbeeld I en vergelijkende voorbeelden A en B (Nagenoeg volledige uitwassinal

De voorbeelden zijn uitgevoerd voor een ureumfabriek van 2000 ton/dag die werkt volgens het standaard Stamicarbon C02 stripproces zoals beschreven in 5 European Chemical News, Urea Supplement van 17 januari 1969, bladzijden 17-20.

In vergelijkend voorbeeld A is alle NH3 via een ejecteur naar de carbamaatcondensor gevoerd hetgeen in het Stamicarbon C02 stripproces doorgaans gebruikelijk is. Hierbij wordt de carbamaatstroom uit de hogedruk 10 scrubber via een met de voor het proces benodigde ammoniak aangedreven ejecteur via de hogedruk carbamaatcondensor naar de synthesezone overgebracht.

Vergelijkend voorbeeld B wordt uitgevoerd, waarbij alle voor het Stamicarbon C02 stripproces benodigde NH3 via een warmtewisselend oppervlak 15 door de hogedruk scrubber naar het condensorgedeelte wordt gevoerd.

In voorbeeld I is de totale hoeveelheid aan het proces toe te voeren NH3 zodanig aan de hogedruk scrubber toegevoerd dat er direct contact is in de hogedruk scrubber tussen de vloeibare ammoniak en de afgassen, die vanuit de ureumreactor naar de hogedruk scrubber worden overgebracht, en met de 20 carbamaatstroom van lage druk uit de ureumopwerksectie. 1 1 > : c o

-Q

ι—

CO

0

E

co -4-^

W

Ό L-

CO

(0

"O

C

CO

w co c

CD

Φ

C

"3 c 'co ----

CO

1 -- ‘5 > 1 8> r 5 s j> J E Έ § 5 i o q. o O) 5» co ^ ·<ο· o φ ---- o c ω

CO

CO

C

— g 5 gr .2 T- t 3 -g ® φ 2 b s ο) ο n 3 _o S ω d co oo ffl

"S

.- co---- 0 d 1 i _

_ π sO

C

Φ t --

< Φ O

c -E S- n r- φ ----

2 E

Φ η

5 I

o w

§ 3 ~E

m Φ DC O

. c 2 O) in iq in Φ Ü O 't ^ ^ ____ Φ · · E? — co

φ φ CO

> -Q co c -2 "φ φ .—.

® c C .Ω 5 — — — _Q 3 Ό "Ο ™ 3 .

φφ Ο Ο CM CM Τ—

CD F U ffl i T- r CM

.Ω — ____ — Φ S > > C «g co 10 £ co * E5 > w < ω _ -ë £ ω φ 2 2 2 φ co •is O φ Φ Φ CO Φ CO O φ 0 0 co *- — i=; .Q _Q _Q . . — || 3 0- Ti — ιί c || ·

CO CL O O O O .CD

0-C O O O O- tj -

DCw > > > I O 3 CL

CO O

T“* - 10-

Experiment II en vergelijkende voorbeelden C en D

Bij deze experimenten is uitgegaan van situatie 2: Partiele uitwassing en toepassing van een poolreactor zoals beschreven in US-A-5 5.767.313 en Nitrogen juli/augustus 1996, pagina 29-31.

In vergelijkend voorbeeld C is alle NH3 rechtstreeks toegevoerd aan het condensorgedeelte van de poolreactor zoals beschreven in US-5 767 313. Vergelijkend voorbeeld D wordt uitgevoerd waarbij de voor het proces benodigde ammoniak geheel via een warmtewisselend oppervlak door de hogedruk scrubber 10 wordt geleid alvorens het naar het condensorgedeelte van de poolreactor wordt gevoerd.

Bij de experimenten voor situatie 2 is in alle gevallen een inertgehalte na wassing van circa 22 vol.% ingesteld. Bij voorbeeld II wordt de totale hoeveelheid aan het proces toe te voeren NH3 zodanig aan de hogedruk 15 scrubber toegevoerd dat er direct contact is in de hogedruk scrubber tussen de vloeibare ammoniak en de afgassen, die vanuit de ureumreactor naar de hogedruk scrubber worden overgebracht, en met de carbamaatstroom van lage druk uit de opwerksectie.

Resultaten van voorbeeld II in situatie 2 (partiële uitwassing) 20 alsmede de vergelijkende voorbeelden C en D staan vermeld in tabel 2.

Tabel 2 C02 in afgas Druk l.d. stoom Inert in R.G.

(kg/uur) (kg/cm2) (Vol.%)

Voorbeeld C 67Ö 4~A 8^

Voorbeeld D 393 4,64 4,4

Voorbeeld II 27 4,51 4,4 25 30

Claims (7)

1. Werkwijze voor het bereiden van ureum uit ammoniak en kooldioxide, met 5 het kenmerk, dat de voor het proces benodigde vloeibare ammoniak geheel of gedeeltelijk aan de hogedruk scrubber wordt toegevoerd zodanig dat het in direct contact staat met de overige stromen welke aan deze scrubber worden toegevoerd.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat er direct contact is 10 tussen de vloeibare ammoniak en de afgassen, die vanuit de ureumreactor naar de hogedruk scrubber worden overgebracht.

3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat er direct contact is tussen de vloeibare ammoniak en de afgassen, die vanuit de ureumreactor naar de hogedruk scrubber worden overgebracht, en met 15 de carbamaatstroom, die uit de lage druk ureumopwerksectie wordt overgebracht.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoeveelheid ammoniak welke aan de hogedruk scrubber wordt toegevoerd minimaal 40 gew.% van de totale hoeveelheid voor het proces benodigde NH3 20 bedraagt.

5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat alle voor het proces benodigde vloeibare ammoniak via de hogedruk scrubber wordt toegevoerd alvorens het naar de ureumsynthese wordt overgebracht.

6. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de rest van de voor 25 het proces benodigde ammoniak via de hogedruk carbamaatcondensor naar de ureumsynthesereactor wordt gevoerd.

7. Werkwijze voor het bereiden van ureum uit ammoniak en kooldioxide zoals beschreven in de beschrijving en de voorbeelden. 30 i SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFICATIE VAN DE NATIONALE AANVRAGE KENMERK VAN DE AANVRAGER OF VAN DE GEMACHTIGDE 9979NL Nederlands aanvraag nr. Indieningsdatum 1016643 17 november 2000 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan internationaal type het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. __SN 36030 NL_ I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verschillende classificaties, alle dassificatiesymbolen opgeven) Volgens de internationale classificatie (IPC) Int. CI.7: C07C273/04 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem dassificatiesymbolen Int. Cl.7: C07C Onderzochte andere documentatie dan de minimum documentatie, voor zover dergelijke documenten in de onderzochte gebieden zijn opgenomen III. □ GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsblad) ff- IV. Q GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) ρητ/ISA 201 a /11/20001