NL1014256C2 - Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraam als onderdeel van het meetinstrument. - Google Patents
Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraam als onderdeel van het meetinstrument. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1014256C2 NL1014256C2 NL1014256A NL1014256A NL1014256C2 NL 1014256 C2 NL1014256 C2 NL 1014256C2 NL 1014256 A NL1014256 A NL 1014256A NL 1014256 A NL1014256 A NL 1014256A NL 1014256 C2 NL1014256 C2 NL 1014256C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- measuring instrument
- instrument according
- membrane
- coating
- matrix material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
- G01N27/3335—Ion-selective electrodes or membranes the membrane containing at least one organic component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraan als onderdeel van het meetinstrument
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen, omvattend een in een huis opgenomen meetelektrode, waarbij althans een wand van het huis is uitgevoerd als een ion-5 gevoelig membraan uit een matrixmateriaal waarin een apolair ionofoor materiaal is opgenomen.
Een dergelijk meetinstrument met een dergelijk membraan wordt onder meer toegepast in ISE's (ionselectieve elektroden). Ionselectieve elektroden dienen om met behulp 10 van een externe referentie-elektrode de activiteit en indirect ook de concentratie van ionen in waterige oplossingen te bepalen. Deze sensoren zijn van belang voor farmaceutische specialisten, waterzuiveringsspecialisten, hydrologen, ecologen, tuinders in de glastuinbouw, gezondsheidsdeskundigen, 15 bodemkundigen en voor alle specialisten die zich met de ionensamenstelling van waterige oplossingen bezighouden. Ionselectieve elektroden kunnen ruwweg in vier typen worden onderverdeeld: 1. het type ISE dat werkt met een olieachtige vloei-20 stof waarin een ionofoor materiaal is opgelost en waarbij de olieachtige vloeistof als membraan dienst doet (vloeistofmem-braantype); 2. het type ISE waarbij een ionenwisselaar in een PVC-matrix is opgenomen en waarbij het PVC en de hierin opge- 25 nomen weekmaker als membraan dienst doet (PVC-membraantype); 3. het type ISE waarbij de ionselectieve werking wordt verkregen door een kristalrooster te gebruiken waarin het te meten ion als zeer slecht oplosbaar zout aanwezig is (solid-state-membraantype); en 30 4. het type ISE waarbij de ionselectieve werking wordt verkregen door een speciaal soort glas, welk glas een hoge voorkeur heeft voor absorptie van een bepaald ion (glas-membraantype).
Welk type sensor voor het meten van een bepaald ion 35 de voorkeur heeft, hangt af van het te meten ion en van het 1014256 2 toepassingsgebied en de verdere samenstelling van het water of de waterige vloeistof waarin gemeten moet worden. Een nadeel van bekende ISE's en andere meetinstrumenten, zoals IS-FET's (Ion Sensitive Field Effect Transistors), is dat deze 5 kwetsbaar zijn en makkelijk kunnen worden beschadigd.
De onderhavige uitvinding heeft als doel dit nadeel te vermijden en andere voordelen te bereiken die in het navolgende zullen worden toegelicht. Dit doel wordt volgens de onderhavige uitvinding bereikt doordat het matrixmateriaal 10 dat het membraan vormt, is uitgevoerd in poreuze technische keramiek.
Het meetinstrument volgens de uitvinding heeft door toepassing van technische keramiek in het matrixmateriaal een aanzienlijk verlengde levensduur; het matrixmateriaal dat als 15 ion-gevoelig membraan in het meetinstrument volgens de uitvinding wordt toegepast is poreus, heeft een zeer hoge specifieke elektrische weerstand, is lekvrij en kan bovendien een extra voorraad ionofoor materiaal bevatten, waardoor de technische levensduur van het membraan langer is dan die van een 20 membraan van een bekende ISE.
Bij voorkeur is daartoe op het membraan tenminste een in technische keramiek uitgevoerd substraat voor voeding van ionofoor materiaal naar het membraan aangebracht. Het in technisch keramiek uitgevoerde substraat heeft hierbij de 25 functie van een voorraadruimte voor het ionofoor materiaal.
Het keramische membraan van het meetinstrument volgens de uitvinding is verder veel minder kwetsbaar voor mechanische beschadigingen of chemische verwering bij blootstelling aan de buitenwereld dan bijvoorbeeld bij een mem-30 braan van een bekende ISE het geval is. Het keramische membraan kan bij vervuiling indien nodig door bijvoorbeeld poetsen worden schoongemaakt, waardoor het hele oppervlak weer werkzaam wordt. Bij mechanische beschadiging van een bekend membraan, ontstaat een minder stabiel meetsignaal en een ver-35 snelde veroudering van de sensor door verwering van het membraan. Dit aspect speelt niet bij een keramisch membraan van het meetinstrument volgens de uitvinding.
Een ander voordeel van het keramische membraan volgens de uitvinding is dat, doordat het ionofoor materiaal in 1014256 3 het oppervlak van het keramische membraan relatief veel lokale bewegingsvrijheid heeft in de matrix van poriën waarin het zit opgesloten (zoals in een vloeistofmembraan), het meetinstrument snel reageert op een veranderde ionensamen-5 stelling in de oplossing waarin het is geplaatst. Bekende meetinstrumenten reageren over het algemeen traag op een nieuwe meetomgeving. Met het meetinstrument volgens de uitvinding kunnen lage ionenconcentraties beter gemeten worden dan bij bekende membranen het geval is.
10 Verder kan het meetinstrument volgens de uitvinding, doordat het uitgevoerd is in (poreuze) technische keramiek, gemakkelijk waterdrukken tot een paar bar weerstaan. Dit maakt het meten op dieptes tot enige tientallen meters mogelijk zonder gevaar dat het meetinstrument breekt.
15 Ook kan het meetinstrument volgens de uitvinding eventueel navulbaar met ionofoor materiaal zijn uitgevoerd.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm volgens de onderhavige uitvinding heeft het technische keramiek een porositeit in het bereik van circa 28-40%.
20 Hiermee wordt een optimale balans verkregen tussen sterkte van het membraan enerzijds en effectieve werking anderzijds. De poriën die in de technische keramiek van het matrixmateriaal zijn voorzien hebben daartoe bij voorkeur een in hoofdzaak uniforme diameter die ligt in het bereik van 25 circa 50-1000 nm, met nog meer voorkeur 80-100 nm. De poriën in de technische keramiek van het substraat dat dienst doet als een voorraadruimte voor extra ionofoor materiaal liggen bij voorkeur in het bereik van 100-1000 nm.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm volgens de uit-30 vinding is, in het bijzonder wanneer een vloeibaar ionofoor-materiaal wordt toegepast, het matrixmateriaal voorzien van een coating van mesoporeuze technische keramiek.
Het keramische membraan wordt dan nog veel minder kwetsbaar voor biologische aantasting door bacteriën en 35 schimmels dan het al was in vergelijking met een bekend membraan. De coating van het keramische membraan is zo hard en de poriën in de coating zijn zo klein dat micro-organismen er niet doorheen kunnen groeien. Deze eigenschap maakt dat het 1014256 4 meetinstrument volgens de uitvinding goed toepasbaar is in een biologisch agressieve omgeving.
In samenhang met de levensduur en responsiesnelheid van het meetinstrument volgens de uitvinding is het wenselijk 5 dat de coating is voorzien van poriën met een in hoofdzaak uniforme diameter in het bereik van circa 2-7 nm, en dat de porositeit van de coating ligt tussen 30 en 40%. Een dergelijke poriediameter is zodanig groot dat ionen onbelemmerd de coating kunnen passeren, terwijl de organische verbindingen 10 die tot de ionenwisselaar behoren, en wel in het bijzonder de ionofoor, effectief worden opgesloten binnen het keramische membraan van het meetinstrument.
Bij voorkeur bedraagt de dikte van de coating circa 1-3 μτη. Met een dergelijke dikte kunnen eventuele lacunes bij 15 het aanbrengen van de coating effectief voorkomen worden en eventuele beschadigingen tijdens het gebruik of tijdens het schoonmaken van het membraan worden tegengegaan. Indien de poriën een nog kleinere diameter behoeven bij gebruik van ionofoor met een geringe moleculaire omvang, kan door het 20 aanbrengen van een dunne laag silica een poriediameter van in het algemeen minimaal 0,3 nm worden bereikt.
Zoals reeds eerder besproken, verdient het volgens de onderhavige uitvinding de voorkeur dat op het membraan tenminste een in technische keramiek uitgevoerd substraat 25 voor voeding van ionofoor materiaal naar het membraan is aangebracht, en dat de technische keramiek van het substraat een in hoofdzaak uniforme porositeit heeft in het bereik van 100-1000 nm.
Het substraat doet dienst als een voorraadruimte 30 voor ionofoor materiaal, waardoor de technische levensduur van het meetinstrument wordt verlengd. Dit als voorraadruimte dienende substraat kan voor een verdere verlenging van de technische levensduur bovendien navulbaar zijn uitgevoerd.
Voor de toe te passen technische keramiek van het 35 matrixmateriaal kunnen diverse materialen worden toegepast. Denkbaar is bijvoorbeeld de toepassing van silica, titanium-oxide of zirkoniumoxide. Het verdient volgens de uitvinding echter de voorkeur dat het matrixmateriaal van het meetinstrument in zowel het membraan als het substraat is gevormd .101 4256 5 uit a-aluminiumoxide (α-Α1203) . Een dergelijk materiaal is in de handel ruim voorradig tegen aantrekkelijke prijzen en is volstrekt geschikt voor de beoogde toepassing in waterige oplossingen die normaliter een zuurgraad hebben die liggen 5 boven een pH = 3. Voor de coating wordt dan bij voorkeur y-aluminiumoxide toegepast.
Het meetinstrument volgens de uitvinding laat zich bij voorkeur zo realiseren, dat het matrixmateriaal is gevormd uit poedervormig a-aluminiumoxide met een in hoo£dzaak 10 uniforme korrelgrootte tussen 180 nm en 3500 nm dat gecompac-teerd is en vervolgens gedurende enkele uren gesinterd is op een temperatuur tussen 1050 en 1300°C en daarna - indien nodig - gepolijst voordat aan de gladde zijde de coating is aangebracht. De polijstbewerking kan achterwege blijven in-15 dien het materiaal reeds glad genoeg is. Bij colloïdaal druk-filtreren van plaatvormig matrixmateriaal is polijsten mogelijk niet nodig. Als het matrixmateriaal echter geperst is uit poeder, is polijsten noodzakelijk.
Verder heeft het de voorkeur dat de coating is aan-20 gebracht door ten minste een dipcoatbewerking voor het aanbrengen van boehmiet in colloïdale vorm, gevolgd door calcineren op een temperatuur tussen 400 en 800°C ter verkrijging van een γ-aluminiumoxidelaag met de gewenste poriën.
Voor het verkrijgen van een matrixmateriaal met een 25 zeer hoge kwaliteit en coatings die geen fouten in het oppervlak vertonen is het aan te bevelen het colloïdaal druk-filtreren, persen en dipcoaten in stofvrije ruimtes uit te voeren.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van het meetin-30 strument volgens de uitvinding is het membraan van technische keramiek althans aan de naar het huis gerichte zijden voorzien van een poriedichtende coating en is op de poriedichten-de coating een lijmlaag aangebracht.
Door het aanbrengen van een poriedichtende coating 35 wordt voorkomen dat het in de technische keramiek opgenomen ionofore materiaal (in zeer geringe mate) naar buiten beweegt anders dan bij de als membraan uitgevoerde wand van het meetinstrument .
1014256 6
Volgens een verdere uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de uitvinding is het membraan van technisch keramisch matrixmateriaal aan de naar de binnenzijde van het huis gerichte zijden voorzien van een ion-permeabele kunst-5 stof afdichtingslaag, bij voorkeur PVC, al dan niet voorzien van weekmaker en ionofoor materiaal.
Volgens een verdere uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de uitvinding is het membraan van technisch keramisch matrixmateriaal aan de naar de buitenzijde van het 10 huis gerichte zijde voorzien van een ion-permeabele kunststof afdichtingslaag.
Volgens een gunstige uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de onderhavige uitvinding is het meetinstrument ten minste gedeeltelijk aan de buitenzijde van de tech-15 nische keramiek voorzien van een silica-coating.
Volgens een andere gunstige uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de onderhavige uitvinding is het matrixmateriaal van het membraan ten minste aan de naar de buitenzijde van het huis gerichte zijde hydrofoob.
20 Het membraan kan aan de naar de buitenzijde van het huis gerichte zijde, bijvoorbeeld door het coaten met een organische verbinding of een siliconenverbinding, hydrofoob zijn gemaakt.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een mem-25 braan beschreven als onderdeel van het meetinstrument volgens de uitvinding.
Het matrixmateriaal kan op diverse manieren met ionofoor materiaal worden gevuld. Voorbeelden zijn: 1. Het keramische matrixmateriaal wordt vanaf de 30 naar buiten gerichte zijde gevuld met een PVC/ionofoor mengsel, waarbij dit mengsel het matrixmateriaal geheel of gedeeltelijk opvult.
2. Het keramische matrixmateriaal wordt eerst vanaf de buitenzijde met een dunne laag ion-permeabele kunststof 35 gevuld. Vervolgens wordt de rest van het keramische matrixmateriaal geheel gevuld met een vloeibaar ionofoor mengsel waarna op de naar binnen gerichte zijde eveneens een dunne ion-permeabele kunststoflaag wordt aangebracht. Deze twee dunne kunststoflagen schermen het vloeibare ionofoor mengsel 1014256 7 effectief af tegen binnendringen van water vanuit zowel de elektrolyt- als de meetoplossing, terwijl wel uitwisseling van ionen met de waterfase mogelijk blijft. Deze twee dunne kunststoflagen kunnen bijvoorbeeld bestaan uit een PVC meng-5 sel voorzien van weekmaker en ionofoor materiaal.
3. Het keramische matrixmateriaal dat aan de buitenzijde is voorzien van een keramische coating, bijvoorbeeld gamma-aluminiumoxide, wordt geheel gevuld met een vloeibaar ionofoor mengsel waarna de naar binnen gerichte zijde van het 10 matrixmateriaal wordt afgeschermd met een dunne ion-permeabe-le kunststoflaag die bijvoorbeeld kan bestaan uit een PVC mengsel voorzien van weekmaker en ionofoor materiaal. Indien nodig wordt het oppervlak van de keramische coating hydrofoob gemaakt.
15 Hierna zal de uitvinding nader worden toegelicht aan de hand van een figuurbeschrijving. Hierbij toont: - fig. l een perspectivisch dwarsdoorsnede-aanzicht van een meetinstrument volgens de uitvinding; - fig. 2 een perspectivisch dwarsdoorsnede-aanzicht 20 van een alternatieve uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de uitvinding; - fig. 3 een perspectivisch dwarsdoorsnede-aanzicht van een alternatieve uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de uitvinding; 25 - fig. 4 een perspectivisch dwarsdoorsnede-aanzicht van een alternatieve uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de uitvinding; - fig. 5 een perspectivisch dwarsdoorsnede-aanzicht van een verdere uitvoeringsvorm van het meetinstrument vol- 30 gens de onderhavige uitvinding; en - fig. 6 een perspectivisch dwarsdoorsnede-aanzicht van nog een andere uitvoeringsvorm van het meetinstrument volgens de onderhavige uitvinding. Gelijke verwijzingscijfers verwijzen naar gelijke onderdelen.
35 Fig. 1 toont een ionselectieve elektrode (ISE) 1 die een in een huis 2 opgenomen meetelektrode 3 bevat. De onderzijde van het huis 2 is uitgevoerd als een ion-gevoelig membraan 4 van 0,5-2 mm dik uit en een laag poreus a-aluminium-oxide 5 en een laag 6 uit a-aluminiumoxide met een vulling 1014256 8 uit een mengsel van PVC en ionofoor materiaal. De laag 6 staat via een elektrolietoplossing 7 in elektrisch contact met de meetelektrode 3. Als ionofoor materiaal voor de vulling van zacht PVC kan bijvoorbeeld een combinatie van kalium 5 ionofoor Valinomycine en tetrafenylboraatzouten worden gebruikt .
Fig. 2 toont een alternatieve uitvoeringsvorm van de ISE van fig. l. De laag a-aluminiumoxide 5 van het membraan 4 is gevuld met vloeibaar ionofoor materiaal 6a nadat het po-10 reuze α-aluminiumoxide eerst inwendig hydrofoob is gemaakt door het inwendige oppervlak te coaten met een dunne laag organisch materiaal.
Fig. 3 toont een alternatieve uitvoeringsvorm van de ISE van fig. l. De laag a-aluminiumoxide 5 van het membraan 4 15 is gevuld met vloeibaar ionofoor materiaal 6a en is afgedekt met twee dunne lagen 6b uit PVC gevuld met ionofoor materiaal. Een laag PVC 6b is voor de vulling met vloeibaar ionofoor mengsel op de buitenkant van het poreuze a-aluminiumoxide 5 aangebracht waarbij het in een dunne laag in de 20 poreuze keramiek is opgezogen, de andere laag PVC 6b is na de vulling met vloeibaar ionofoor materiaal aan de binnenkant van het a-aluminiumoxide 5 aangebracht.
Fig. 4 toont een alternatieve uitvoeringsvorm van de ISE van fig. l. De laag a-aluminiumoxide 5 is voorzien van 25 een dunne laag mesoporeus -y-aluminiumoxide 8 met poriën in het bereik van 2-7 nm die 1-3 μιη dik is. Het ion-gevoelige membraan 4 van het huis 2 is nu gevuld met vloeibaar ionofoor materiaal 6a en aan de naar binnen gerichte zijde afgedicht met een dunne laag 6b uit zacht PVC gevuld met ionofoor mate-30 riaal.
Fig. 5 toont een alternatieve uitvoeringsvorm van de ISE van fig. 4. De laag a-aluminiumoxide 5 is dikker (2 tot 5 mm) dan in fig. 4 en is opgebouwd uit een centraal gedeelte 5b en een als voorraadkamer van ionofoor materiaal fungerend 35 gedeelte 5a. In deze dikkere laag 5 is een holte aangebracht die het centrale deel 5b van het membraan 4 een effectieve dikte geeft van 0,5-1 mm. Het gedeelte 5a van de laag 5 dat is opgenomen in de behuizing 2 uit bijvoorbeeld kunststof fungeert als voorraadkamer van ionofoor materiaal. Het als 1014256 9 voorraadkamer 5a fungerende deel wordt bij voorkeur uit a-aluminiumoxide gevormd dat een grotere korreldiameter heeft dan die van het a-aluminiumoxide van het centrale deel 5b van de laag 5. Onder de laag 5 is weer een laag γ-aluminiumoxide 5 8 aangebracht.
Fig. 6 toont een alternatieve uitvoeringsvorm van een ISE waarbij het membraan 4 in dit geval is opgebouwd uit een als voorraadkamer dienende laag a-aluminiumoxidelaag 5a op een meetmembraan van fijn korrelig a-aluminiumoxide 5b met 10 een coating 8 van γ-aluminiumoxide. De voorraadkamer 5a en het centrale deel 5b zijn aan elkaar gesinterd. Aan de buitenkant van het centrale deel 5b is een dunne laag 9 uit silica aangebracht. Hierdoor verkrijgt het membraan een effectieve poriediameter van minder dan l nm.
15 De onderhavige uitvinding zal hierna worden toege licht aan de hand van een voorbeeld.
Voorbeeld 1
Een meetinstrument volgens de uitvinding van het type weerge-20 geven in figuur 1 hierboven, met een mengsel van een iono-foor materiaal ingegoten in een matrix van poreuze technische keramiek, werd vergeleken met een Natrium-glaselektrode van het merk Radiometer {type ISE 21Na) en met een Natrium-elek-trode met alleen een PVC-membraan.
25 Tijdens de metingen en ook daarna werd het oppervlak van het keramische membraan van het meetinstrument volgens de uitvinding met een klein nylon borsteltje gepoetst om de slijtvastheid van het oppervlak te testen. Na drie uur borstelen werden geen sporen van slijtage of verandering van de 30 meetgevoeligheid van de keramische sensor volgens de uitvinding geconstateerd, terwijl de overige twee elektroden duidelijke beschadiging vertoonden na dezelfde borstelbehandeling.
1014256
Claims (22)
1. Meetinstrument geschikt voor het meten van katio-nen of anionen, omvattend een in een huis opgenomen meetelek-trode, waarbij althans een wand van het huis is uitgevoerd als een ion-gevoelig membraan uit een matrixmateriaal waarin 5 een apolair ionofoor materiaal is opgenomen, met het kenmerk, dat het matrixmateriaal is uitgevoerd in poreuze technische keramiek.
2. Meetinstrument volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de technische keramiek een porositeit heeft in het 10 bereik van circa 28-40 %.
3. Meetinstrument volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de technische keramiek van het membraan is voorzien van poriën met een in hoofdzaak uniforme diameter liggend in het bereik van circa 50-1000 nm.
4. Meetinstrument volgens een der voorgaande conclu sies, met het kenmerk, dat het matrixmateriaal is voorzien van een coating van mesoporeuze technische keramiek.
5. Meetinstrument volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de coating is voorzien van poriën met een in hoofd- 20 zaak uniforme diameter in het bereik van 2-7 nm.
6. Meetinstrument volgens conclusie 4 of 5, met het kenmerk, dat de dikte van de coating circa 1-3 μπι bedraagt.
7. Meetinstrument volgens een der conclusies 4-6, met het kenmerk, dat de porositeit van de coating ligt tussen 25 circa 30 en 40 %.
8. Meetinstrument volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat op het membraan tenminste een in technische keramiek uitgevoerd substraat voor voeding van ionofoor materiaal naar het membraan is aangebracht.
9. Meetinstrument volgens conclusie 8, met het ken merk, dat de technische keramiek van het substraat een in hoofdzaak uniforme porositeit heeft in het bereik van 100-1000 nm.
10. Meetinstrument volgens een der voorgaande con- 35 clusies, met het kenmerk, dat het matrixmateriaal gevormd is uit α-aluminiumoxide (α-Α1203) . 1014256
11. Meetinstrument volgens een der conclusies 4-10, met het kenmerk, dat de coating is gevormd uit 7-aluminium-oxide (γ-Αΐ203) .
12. Meetinstrument volgens conclusie 10 of 11, met 5 het kenmerk, dat het matrixmateriaal is gevormd uit poedervormig Q!-aluminiumoxide met een in hoofdzaak uniforme korrel-grootte tussen 180 nm en 3500 nm dat gecompacteerd is en vervolgens gedurende enkele uren gesinterd is op een temperatuur tussen 1050 en 1300°C en daarna - indien nodig - gepolijst is 10 voordat aan de gladde zijde de coating is aangebracht.
13. Meetinstrument volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de coating is aangebracht door ten minste een dipcoatbewerking voor het aanbrengen van een laag boehmiet (A100H) in colloïdale vorm, gevolgd door calcineren op een 15 temperatuur tussen 400 en 800°C.
14. Meetinstrument volgens conclusie 12 of 13, met het kenmerk, dat het membraan van technische keramiek althans aan de naar het huis gerichte zijden is voorzien van een po-riedichtende coating.
15. Meetinstrument volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat op de poriedichtende coating een lijmlaag is aangebracht.
16. Meetinstrument volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het membraan van technisch ke- 25 ramisch matrixmateriaal aan de naar de binnenzijde van het huis gerichte zijde is voorzien van een ion-permeabele kunststof afdichtingslaag.
17. Meetinstrument volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het membraan van technisch ke- 30 ramisch matrixmateriaal aan de naar de buitenzijde van het huis gerichte zijde is voozien van een ion-permeabele kunststof afdichtingslaag.
18. Meetinstrument volgens conclusie 16 of 17, met het kenmerk, dat de kunststof afdichtingslaag van PVC is.
19. Meetinstrument volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de kunststof afdichtingslaag ionofoor materiaal bevat.
20. Meetinstrument volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het meetinstrument ten minste 1014256 gedeeltelijk aan de buitenzijde van de technische keramiek is voorzien van een silica-coating.
21. Meetinstrument volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het matrixmateriaal van het 5 membraan ten minste aan de naar de buitenzijde van het huis gerichte zijde hydrofoob is.
22. Membraan beschreven als onderdeel van het meetinstrument volgens een der voorgaande conclusies. 101425R
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1014256A NL1014256C2 (nl) | 2000-02-01 | 2000-02-01 | Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraam als onderdeel van het meetinstrument. |
PCT/NL2001/000073 WO2001057508A2 (en) | 2000-02-01 | 2001-02-01 | Measuring instrument suitable for measuring cations or anions, and membrane as part of the measuring instrument |
AU2001237787A AU2001237787A1 (en) | 2000-02-01 | 2001-02-01 | Measuring instrument suitable for measuring cations or anions, and membrane as part of the measuring instrument |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1014256 | 2000-02-01 | ||
NL1014256A NL1014256C2 (nl) | 2000-02-01 | 2000-02-01 | Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraam als onderdeel van het meetinstrument. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL1014256C2 true NL1014256C2 (nl) | 2001-08-14 |
Family
ID=19770722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL1014256A NL1014256C2 (nl) | 2000-02-01 | 2000-02-01 | Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraam als onderdeel van het meetinstrument. |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2001237787A1 (nl) |
NL (1) | NL1014256C2 (nl) |
WO (1) | WO2001057508A2 (nl) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL1028264C2 (nl) * | 2005-02-14 | 2006-08-15 | Hydrion | Membraanmodule voor toepassing in een referentie-elektrode, een referentie-elektrode en werkwijze voor het vervaardigen van een membraanmodule. |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1208533A (en) * | 1968-05-01 | 1970-10-14 | Corning Glass Works | Electrochemical apparatus |
US3632483A (en) * | 1970-06-15 | 1972-01-04 | Corning Glass Works | Electrode sensitive to choline and its esters and methods using said electrode |
US3855097A (en) * | 1971-06-17 | 1974-12-17 | G Johansson | Ion-selective electrode |
US4236987A (en) * | 1977-11-14 | 1980-12-02 | Dr. E. Fresenius Chemisch Pharmazeutische Industrie Kg Apparatebau Kg | Electrode having membrane with ion selective properties |
GB1593270A (en) * | 1977-11-22 | 1981-07-15 | St Thomas Hosp Med School | Ion-selective elements |
US4523994A (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-18 | Shimadzu Corporation | Bis-crown-ether derivatives and their use |
-
2000
- 2000-02-01 NL NL1014256A patent/NL1014256C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-01 WO PCT/NL2001/000073 patent/WO2001057508A2/en active Application Filing
- 2001-02-01 AU AU2001237787A patent/AU2001237787A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1208533A (en) * | 1968-05-01 | 1970-10-14 | Corning Glass Works | Electrochemical apparatus |
US3632483A (en) * | 1970-06-15 | 1972-01-04 | Corning Glass Works | Electrode sensitive to choline and its esters and methods using said electrode |
US3855097A (en) * | 1971-06-17 | 1974-12-17 | G Johansson | Ion-selective electrode |
US4236987A (en) * | 1977-11-14 | 1980-12-02 | Dr. E. Fresenius Chemisch Pharmazeutische Industrie Kg Apparatebau Kg | Electrode having membrane with ion selective properties |
GB1593270A (en) * | 1977-11-22 | 1981-07-15 | St Thomas Hosp Med School | Ion-selective elements |
US4523994A (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-18 | Shimadzu Corporation | Bis-crown-ether derivatives and their use |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL1028264C2 (nl) * | 2005-02-14 | 2006-08-15 | Hydrion | Membraanmodule voor toepassing in een referentie-elektrode, een referentie-elektrode en werkwijze voor het vervaardigen van een membraanmodule. |
WO2006085761A1 (en) * | 2005-02-14 | 2006-08-17 | Hydrion B.V. | A reference electrode, a membrane module for use therein, and a method for fabricating same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2001237787A1 (en) | 2001-08-14 |
WO2001057508A2 (en) | 2001-08-09 |
WO2001057508A3 (en) | 2002-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7964390B2 (en) | Sensor system | |
JP3635263B2 (ja) | 固体状態参照系を持つ電極デバイス | |
US4492622A (en) | Clark cell with hydrophylic polymer layer | |
US20040180391A1 (en) | Sliver type autonomous biosensors | |
US20120055791A1 (en) | Device for detecting an analyte in a flowable sample | |
JPH06194336A (ja) | ガスセンサ | |
ES2305805T3 (es) | Sensor de medicion in vivo de cambios osmoticos. | |
WO2005074612A9 (en) | Sensor system | |
NL1014256C2 (nl) | Meetinstrument geschikt voor het meten van kationen of anionen en membraam als onderdeel van het meetinstrument. | |
CA2632570A1 (en) | A system and method for shipping a saturated luminescent dissolved oxygen sensor | |
ES2210240T3 (es) | Electrodo de referencia. | |
JP2698808B2 (ja) | イオンセンサ | |
JPH0463341B2 (nl) | ||
JP2598172B2 (ja) | 炭酸ガス検知センサ | |
EP0945413B1 (en) | Zirconia ceramic article | |
US9863908B2 (en) | Low drift ion selective electrode sensors | |
JPH0416216Y2 (nl) | ||
JP2514069B2 (ja) | イオン電極 | |
US6915678B2 (en) | Ozone sensor operating according to the work function measurement principle | |
KR20150124467A (ko) | 전기화학식 이산화탄소 센서소자 | |
Dumschat et al. | Double matrix membranes for potentiometric cation selective disposable sensors | |
JP2514067B2 (ja) | イオン電極 | |
JP7421344B2 (ja) | ガス検知体 | |
RU60731U1 (ru) | Пленочная ионоселективная мембрана для определения ионов кальция | |
Khalil et al. | Ion-selective electrode for the determination of prenalterol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD2B | A search report has been drawn up | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20100901 |