NL1011698C2 - Kristallisatie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater. - Google Patents

Description

Kristallisatie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een kristallisatie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater op een economische en efficiënte manier.

In verscheidene industrieën waaronder de produktie 5 van halfgeleiders, chloorfluorkoolwaterstof (CFK) en glas wordt een grote hoeveelheid fluoride-bevattend afvalwater met een hoge concentratie fluoride geproduceerd. Zodoende hebben vele onderzoekers geprobeerd om fluoride te verwijderen uit het fluoride-bevattende afvalwater.

10 Jansen heeft in het Amerikaanse octrooischrift nr.

5.106.509 een kristallisatie-werkwijze beschreven voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater in een gefluïdiseerd bedreactor. De werkwijze omvat het toevoegen van CaCl2 aan afvalwater om calciumionen en fluoride in het afvalwater te 15 laten reageren onder vorming van calciumfluoridekristallen. Vergeleken met de coagulatie/precipitatie-werkwijze die op dit moment in fabrieken wordt gebruikt, zijn de voordelen van de werkwijze van Jansen dat het afvalslib wordt verminderd en kan worden hergebruikt. Aangezien calciumfluoride een zeer 20 lage oplosbaarheid heeft, kan een dergelijk kristallisatie-werkwi j ze op effectieve wijze een grote hoeveelheid fluoride verwijderen. Een ander gevolg van de lage oplosbaarheid is echter dat calciumfluoride snel zal oververzadigen op enige plaatsen, waardoor fijne deeltjes worden gegenereerd die de 25 pijpen kunnen verstoppen. Om deze reden dient in een praktische toepassing afvalwater dat wordt verwijderd uit de fabriek met een hoge concentratie fluoride te worden verdund tot een concentratie beneden 500 mg F-/l. Teneinde een dergelijke grote hoeveelheid verdund afvalwater te kunnen huisves-30 ten, nemen de kosten voor de inrichting en voor de grond om de inrichting te accommoderen toe.

Japans octrooischrift nr. 8-11232 heeft een coagula-tie-werkwijze beschreven voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater. De werkwijze omvat het mengen van fluoride-35 bevattend afvalwater met aluminium- en natriumionen onder 101 1698 2 vorming van kryolietcoagulaat als een middel om fluoride te verwijderen. Het achtergebleven fluoride dat is opgenomen in het behandelde afvalwater kan verder worden verwijderd. Een in water oplosbaar aluminiumzout wordt toegevoegd aan het 5 behandelde water bij pH 7 onder vorming van aluminiumhydroxi-de [Al(OH)3]-vlokken die achtergebleven fluoride in het behandelde afvalwater kunnen adsorberen onder vorming van een co-precipitaat. Het coprecipitaat kan basisch of zuur gemaakt worden, waardoor aldus een aluminiumionenbron voor de coagu-10 latie-werkwijze wordt gevormd voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater volgens de procedures zoals die boven zijn beschreven.

In Japans octrooischrift nr. 8-11232 is het kryoliet in een vorm van coagulatie. Het gecoaguleerde slib bevat cir-15 ca 60-80% water, hetgeen zeer moeilijk is te dehydrateren.

Daarnaast is het gecoaguleerde slib in een zeer groot volume aanwezig, en heeft veel onzuiverheden; aldus wordt het niet makkelijk hergebruikt.

Een doel van de onderhavige uitvinding is om de bo-20 vengenoemde problemen op te lossen en om een economische en efficiënte kristallisatie-werkwijze te verschaffen voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater.

Om dit doel te bereiken omvat de kristallisatie-werkwij ze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater de 25 volgende stappen van: (a) het inleiden van fluoride-bevattend afvalwater in een gefluïdiseerd bedkristallisator voorzien van een drager; (b) het toevoegen van een in water oplosbaar natriumreagens en een in water oplosbaar aluminiumreagens aan de gefluï- 30 diseerd bedkristallisator onder vorming van gekristalli seerd kryoliet (Na3AlFg) op de drager waarmee het fluoride in het afvalwater kan worden verwijderd, waarbij de molverhouding van aluminium tot fluor tussen 0,8-1:6 is en de molverhouding van natrium tot fluor groter is dan 35 0,5; en (c) het verwijderen van het behandelde afvalwater uit de ge-fluidiseerde bedkristallisator onder oplevering van een primair behandeld water.

1011698 3

De onderhavige uitvinding zal beter begrepen worden uit de gedetailleerde beschrijving die hieronder is gegeven en de bijgevoegde tekeningen, die alleen bij wijze van toelichting zijn gegeven en dus niet bedoeld zijn om de onderha-5 vige uitvinding te beperken.

Fig. 1 is een schematisch diagram dat de kristalli-satie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater volgens voorbeeld 1 van de onderhavige uitvinding toont.

10 Fig. 2 is een schematisch diagram dat de kristalli- satie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater volgens voorbeeld 2 van de onderhavige uitvinding toont.

Fig. 3 toont het röntgenstraal-diffractiediagram van 15 het kryolietkristal verkregen in de gefluordiseerd bedkris-tallisator van de onderhavige uitvinding.

De onderhavige uitvinding verschaft een kristallisa-tie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater. Fluoride-bevattend afvalwater wordt in een gefluïdiseerd 20 bedkristallisator die is voorzien van een drager ingeleid. Vervolgens worden een in water oplosbaar natriumreagens en een in water oplosbaar aluminiumreagens toegevoegd aan de gefluïdiseerd bedkristallisator. Om kryoliet (Na3AlFg) te vormen, dienen de hoeveelheid toegevoegd natriumreagens en 25 aluminiumreagens zodanig te zijn dat de molverhouding van aluminium tot fluor tussen 0,8-1:6 is, en de molverhouding van natrium tot fluor groter dan 0,5. Door dergelijke verhoudingen zal kryoliet (Na3AlFg) op de drager worden gekristalliseerd waarmee het fluoride in het afvalwater kan 30 worden verwijderd. Ten slotte wordt het behandelde afvalwater weggenomen uit de gefluordiseerd bedkristallisator onder oplevering van een primair behandeld water.

Teneinde de kwaliteit van het primair behandelde water te verhogen, kan het verder worden behandeld. Een in 35 water oplosbaar aluminiumreagens wordt toegevoegd aan het primair behandelde water. Vervolgens wordt het primair behandelde water aangepast tot een pH van circa 7 door een hydroxide van een alkalimetaal onder vorming van onoplosbaar aluminiumhydroxide vlok. De aluminiumhydroxide vlok zal het 1011698 4 fluoride in het primair behandelde water adsorberen onder vorming van een co-precipitaat, waardoor het achtergebleven fluoride in het primair behandelde water verder kan worden verwijderd. Ten slotte wordt het verkregen behandelde afval-5 water gescheiden van het coprecipitaat onder oplevering van een secundair behandeld water.

Teneinde behandeld water met een gewenste kwaliteit te verkrijgen, kan het secundaire behandelde water verder worden behandeld. De behandelingsprocedures omvatten het toe-10 voegen van een in water oplosbaar aluminiumreagens aan het behandelde water en het aanpassen van de pH onder vorming van onoplosbaar aluminiumhydroxide om het fluoride te adsorberen onder vorming van het coprecipitaat. Dergelijke behandelingsprocedures kunnen indien gewenst worden herhaald totdat het 15 uiteindelijk behandelde water een gewenste concentratie bereikt .

Het co-precipitaat van aluminiumhydroxide en fluoride zoals hierboven beschreven, kan worden hergebruikt om te dienen als de aluminiumbron voor de kristallisatie-werkwijze. 20 Op specifieke wijze wordt het co-precipitaat aangepast tot een pH van minder dan 3 of meer dan 11, waardoor het coprecipitaat wordt opgelost onder vorming van aluminiumionen. Dergelijke aluminiumionen kunnen dienen als het in water oplosbare aluminiumreagens dat aan een gefluïdiseerd bedkristalli-25 sator wordt toegevoegd om een verder kristallisatie-werkwijze te ondergaan voor het verwijderen van fluoride.

Teneinde zoveel mogelijk kryolietkristal te vormen, om zo veel mogelijke fluoride te verwijderen tijdens kristallisatie, kan het gedragen kryoliet met een grote deeltjes-30 grootte worden verwijderd uit de gefluidiseerd bedkristalli-sator en worden vervangen door een verse drager onder vorming van bijkomstige kryolietkristallisatie op de dragers. De in water oplosbare aluminiumreagentia die geschikt zijn voor toepassing in de onderhavige uitvinding omvatten aluminium-35 chloride, aluminiumsulfaat en aluminiumnitraat.

De in water oplosbare natriumreagentia die geschikt zijn voor toepassing in de onderhavige uitvinding omvatten natriumchloride, natriumhydroxide, natriumsulfaat en natriumnitraat .

1011698 5

In Amerikaans octrooischrift nr. 5.106.509 wordt een calciumreagens gebruikt om te reageren met fluoride in het afvalwater onder vorming van calciumchloridekristal. In de onderhavige uitvinding worden een natriumreagens en een alu-5 miniumreagens toegevoegd om te reageren met fluoride in het afvalwater onder vorming van kryolietkristal. De prijs van het kryolietkristal is tien keer die van het calciumchloride, zodoende is het waardevoller om het kryolietkristal te recyclen en her te gebruiken. Daarnaast kan het in de onderhavige 10 uitvinding gebruikte aluminiumreagens worden gerecycled voor hertoepassing, terwijl het calciumreagens dat wordt gebruikt in het Amerikaanse octrooischrift nr. 5.106.509 dat niet kan. Voor het behandelen van het afvalwater dat een hoge concentratie fluoride bevat, is het, aangezien kryoliet een hoge 15 oplosbaarheid heeft (circa 100-200 mg F"/l), zeer eenvoudig om te verzekeren dat het meeste kryoliet dat gevormd is, in de vorm is van kristallen, en er geen fijne deeltjes worden gevormd, zelfs hoewel het afvalwater niet is verdund. De verhouding van het gekristalliseerde kryoliet bereikt circa 91-20 97%, en de kosten voor de inrichting en energie in de onder havige uitvinding is circa een tiende van die in het Amerikaanse octrooischrift nr. 5.106.509. Zodoende is het proces van de onderhavige uitvinding veel efficiënter.

In Japans octrooischrift nr. 8-11232 is het gevormde 25 kryoliet in de vorm van een coagulaat. Het gecoaguleerde slib bevat circa 60-80% water, hetgeen zeer moeilijk te ontwateren is. Daarnaast is het gecoaguleerde slib in een zeer groot volume aanwezig, en heeft het veel onzuiverheden; aldus wordt het niet makkelijk hergebruikt. In de onderhavige uitvinding 30 is het gevormde kryoliet in de vorm van kristallen, met een diameter van 1 tot 2 mm. Dergelijke kristallen bevatten circa minder dan 10% water, en zijn zodoende zeer makkelijk te ontwateren. Op vergelijkbare wijze zijn ze, omdat ze een klein volume hebben, zeer makkelijk te transporteren. Verder heeft 35 het kristal een zeer hoge zuiverheid (hoger dan 90%), en is zodoende geschikt voor hergebruik. Daarnaast heeft de drager in de gefluidiseerd bedkristallisator een hoog specifiek oppervlak om met fluoride en chemicaliën te reageren; zodoende is het efficiënter.

1011698 6

Voorbeeld 1

Verwijzing naar Fig. l, dat een schematisch diagram is dat de kristallisatie-werkwijze toont voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater volgens voorbeeld 1 van de onder-5 havige uitvinding.

Een gefluidiseerd bedkristallisator (FBC) werd gevuld met water en voorzien van een geschikte hoeveelheid drager (25). Gecirculeerd water (26) werd ingeleid in de FBC om de drager te fluïdiseren. Zuur fluoride-bevattend afvalwater 10 (11) met een concentratie van 5.500 mg F~/l werd ingeleid in de pH aanpassende ketel en werd ingesteld met NaOH (12) op een pH van 5. Het aangepaste afvalwater (13) werd vervolgens ingeleid in de FBC die was voorzien van een drager (25) met een stroomsnelheid van 10 ml/min. Een aluminiumreagens (14) 15 met een pH van 3,8 en een aluminiumionengehalte van 1.250 mg/1, werd ingeleid in de FBC met een stroomsnelheid van 9 ml/min. De molverhouding van aluminium tot fluor was tussen 0,8-1:6, en de molverhouding van natrium tot fluor was groter dan 0,5, zodat de reactie van het aluminiumreagens, NaOH, en 20 het fluoride zou veroorzaken dat kryoliet (Na3AlF6) op de drager zou kristalliseren. Na gedurende een tijdspanne reageren werd kryoliet (27) met een grote deeltjesgrootte bij de bodem van het bed verwijderd en vervangen door een nieuwe drager (25) met een kleinere deeltjesgrootte. In de kristal-25 lisator was de fluoride-oppervlakbelasting 10,5 kg F"/m2-h, en de pH was circa 3,5.

Het verkregen primair behandelde water (17) had een fluorideconcentratie van 73 mg F~/l, hetgeen werd ingeleid in de precipitatieketel. Voor één liter primair behandeld water 30 werd 7,9 g aluminiumsulfaat (18) toegevoegd. Het mengsel werd geroerd en 45% waterig natriumhydroxide (19) werd toegevoegd om het mengsel op een pH van circa 7,0 in te stellen. Op dat moment liet men het in water oplosbare aluminiumion reageren onder vorming van een in oplosbaar aluminiumhydroxide vlok.

35 Het mengsel werd gedurende 15 minuten geroerd om de aluminiumhydroxide vlok fluoride te laten absorberen onder vorming van een wit co-precipitaat (21). Het secundair behandelde water (20) dat was weggenomen uit de precipitatieketel had een fluorideconcentratie van 1,4 mg F~/l, hetgeen direct kan wor- 1011698 7 den verwijderd of verder behandeld onder oplevering van een lagere fluorideconcentratie.

Voorbeeld 2 5 Het co-precipitaat (21) verkregen uit Voorbeeld 1 kan praktisch worden gerecycled voor toepassing. Onder verwijzing naar Fig. 2 werd het witte co-precipitaat (41) van aluminiumhydroxide en fluoride verkregen uit Voorbeeld 1 toe-gevoegd aan de aluminiurazoutoplossende ketel en een kleine 10 hoeveelheid aluminiumsulfaat werd bijgevuld. Geconcentreerd zwavelzuur (42) werd toegevoegd aan de aluminiumzoutoplossen-de ketel om de pH van het mengsel tot 1,8 te brengen, zodat aluminiumhydroxidevlok werd opgelost in aluminiumzout. Op dat moment had het mengsel in de aluminiumzoutoplossende ketel 15 een aluminiumconcentratie van 1,350 mg/1 en een fluorideconcentratie van 100 mg/1.

Een gefluïdiseerd bedkristallisator (FBC) werd gevuld met water en voorzien van een geschikte hoeveelheid van een drager (45). Gecirculeerd water (46) werd ingeleid in de 20 FBC om de drager te fluïdiseren. Zuur fluoride-bevattend afvalwater (31) met een concentratie van 5.500 mg F~/l werd ingeleid in de pH aanpassende ketel en werd ingesteld met NaOH (32) tot een pH van 12,4. Het aangepaste afvalwater (33) werd vervolgens ingeleid in de FBC die was voorzien van de drager 25 (45) met een stroomsnelheid van 10 ml/min. Het oplosbare alu miniumzout reagens (44) dat was verkregen uit de aluminiumop-lossende ketels zoals hierboven genoemd, met een aluminiumconcentratie van 1.350 mg/1 en een fluorideconcentratie van 100 mg/1, werd ingeleid in de FBC met een stroomsnelheid van 30 10 ml/min. De aluminium- en natriumhoeveelheid in de FBC werd zodanig aangepast dat de molverhouding van aluminium tot fluor circa 1:6 was, en de molverhouding van natrium tot fluor groter dan 0,5 was, zodat de reactie van het aluminiumrea-gens, NaOH, en het fluoride gekristalliseerd kryoliet 35 (Na3AlFg) op de drager zou vormen. Na gedurende een tijdspanne reageren, werd het gekristalliseerde kryoliet (47) met een grote deeltjesgrootte bij de bodem van het bed verwijderd en vervangen door een drager (45) met een kleine deeltjesgroot- 1011698 8 te. In de kristallisator was het fluoride belastingsoppervlak 10,7 kg F“/m2-h, en de pH was circa 3,1.

Het primair behandelde water (37) dat werd verkregen had een fluorideconcentratie van 260 mg F"/l, dat werd inge-5 leid in de precipitatieketel. Voor één liter van het primair behandelde water werd 7,9 g aluminiumsulfaat (38) toegevoegd. Het mengsel werd geroerd en 45% waterig natriumhydroxide (39) werd toegevoegd om het mengsel in te stellen op een pH van circa 7,0. Op dat moment liet men het in water oplosbare alu-10 miniumion reageren onder oplevering van onoplosbaar alumini-umhydroxidevlok. Het mengsel werd gedurende 15 minuten geroerd om het aluminiumhydroxidevlok fluoride te laten adsorberen onder vorming van een wit co-precipitaat (41). Het secundair behandelde water (40) dat was verwijderd uit de pre-15 cipitatieketel had een fluorideconcentratie van 9 mg F“/l.

Dit bewijst dat het oplosbare zoutreagens verkregen van het co-precipitaat van aluminiumhyroxide en fluoride bruikbaar is voor toepassing in de behandeling van afvalwater. Daarnaast kan het co-precipitaat (41) aan de aluminiumzoutoplossende 20 ketel worden toegevoegd om zoals hierboven te worden behandeld om te dienen als de bron van het oplosbare zoutreagens voor de behandeling van afvalwater.

De resultaten van voorbeelden 1 en 2 zijn uiteengezet in Tabel 1.

25

Tabel 1 30 V Concen. van Concen. van het Concen. van het de verhou- Cone, van o het toege- toegevoerde alumi- water verwijderd ding v.h. het se- 0 voerde pH- nium uit FBC gekristal- cundair 35 r aangepaste zoutreagens liseerde behandel- b afvalwater fluoride de water e e (mg/1) (mg/1) (mg/1) (%) (mg/1) 4 0 d F Na Al F Na Al F Na F Al 1 5.500 6.000 1.250 - 73 71 17,5 97 1,4 2 1.350 9.500 1.350 100 3.600 260 225 125 91 9 0,9 concen. is afkorting van concentratie.

45 Ft geeft de concentratie van totaal fluoride aan.

Fs geeft de concentratie van het oplosbare fluoride aan.

1011698 9

Daarnaast werd het kryolietkristal verkregen van de gefluïdiseerd bedkristallisator verder geleid naar kwalitatieve analyse en kwantitatieve analyse.

5 1. Kwalitatieve analyse;

Het witte kristal verkregen in de onderhavige uitvinding werd geanalyseerd met een röntgenstraaldiffractie-analysator (XRD). Figuur 3 is het XRD-diagram van het witte kristal verkregen in de onderhavige uitvinding. Tabel 2 toont 10 de 20, d, en I/I^waarden van de tien sterkere pieken in het XRD-diagram voor het standaard kryoliet en het kristal verkregen uit de onderhavige uitvinding. Uit Fig. 3 en de gegevens van Tabel 2 kan het worden gezien dat de gegevens van het standaard kryoliet zeer nabij zijn aan die van het kris-15 tal verkregen volgens de onderhavige uitvinding, hetgeen aangeeft dat het kristal verkregen volgens de onderhavige uitvinding kryoliet is.

1011698 10

Tabel 2

De vergelijking van het XRD-diagram tussen het standaard kryoliet en het kristal verkregen 5 in de onderhavige uitvinding

Monster 20 d I/I-, (deg) (A) 58.7 1,5710 35 10 57,8 1,5950 14 53,2 1,7090 20

Standaard 46,7 1,9430 95 kryoliet 39,7 2,269 25 38.8 2,321 25 32,6 2,748 100 32.0 2,797 25 22.9 3,886 65 19.5 4,540 55 58.8 1,5702 44 15 57,9 1,5912 24

Kristal 53,5 1,7119 18 verkregen 46,8 1,9379 100 in de 39,9 2,2595 25 onderhavige 38,5 2,3362 49 20 uitvinding 32,5 2,7557 99 32.0 2,7915 35 22.8 3,8894 80 19.6 4,5228 57 2. Kwantitatieve analyse:

Het witte kristal verkregen in de onderhavige uit-25 vinding werd opgelost met een zuur om de concentratie van F, Al en Na te analyseren. De opgelost kristaloplossing had een concentratie van 6.900 mg F/l, 1.800 mg Al/1 en 4.200 mg Na/1. Dat wil zeggen, de molverhouding van F : Al : Na was 6 : 1,1 : 3. De molverhouding van F : Al : Na van standaard 30 kristal is ook 6 : 1,1 : 3. Dientengevolge kan het worden geconcludeerd dat het witte kristal verkregen in de onderhavige uitvinding kryoliet is.

1011698

Claims (8)

1. Kristallisatie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater, welke werkwijze de volgende stappen omvat van: (a) het inleiden van fluoride-bevattend afvalwater in een ge- 5 fluidiseerd bedkristallisator voorzien van een drager; (b) het toevoegen van een in water oplosbaar natriumreagens en een in water oplosbaar aluminiumreagens aan de gefluï-diseerd bedkristallisator onder vorming van gekristalliseerd kryoliet (Na3AlFg) op de drager waarmee het fluo- 10 ride in het afvalwater kan worden verwijderd, waarbij de molverhouding van aluminium tot fluor tussen 0,8-1:6 is en de molverhouding van natrium tot fluor groter is dan 0,5; en (c) het verwijderen van het behandelde afvalwater uit de ge- 15 fluïdiseerde bedkristallisator onder oplevering van een primair behandeld water.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, welke werkwijze verder omvat: (d) het toevoegen van een in water oplosbaar aluminiumreagens 20 aan het primair behandelde water; (e) het aanpassen van het primair behandelde water op een pH van circa 7 door een hydroxide van een alkalimetaal onder vorming van onoplosbaar aluminiumhydroxide, zodat alumi-niumhydroxide het fluoride in het primair behandelde wa- 25 ter adsorbeert onder vorming van een coprecipitaat, waar door het achtergebleven fluoride in het primair behandelde water verder kan worden verwijderd; en (f) het scheiden van het behandelde afvalwater verkregen uit stap (e) van het co-precipitaat onder oplevering van een 30 secundair behandeld water.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, welke werkwijze verder omvat: (g) het toevoegen van een in water oplosbaar aluminiumreagens aan het secundair behandelde water; 35 (h) het aanpassen van het secundair behandelde water op een pH van circa 7 door een hydroxide van een alkalimetaal 101 1698 onder vorming van onoplosbaar aluminiumhydroxide, zodat aluminiumhydroxide het fluoride adsorbeert in het secundair behandelde water onder vorming van een coprecipi-taat, waardoor het achtergebleven fluoride in het secun-5 dair behandelde water verder kan worden verwijderd; en (i) het scheiden van het behandelde afvalwater verkregen uit stap (h) van het coprecipitaat onder oplevering van een tertiair behandeld water.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de werk-10 wijze na stap (b) en voor stap (c) verder omvat: (bl) het verwijderen van het gekristalliseerde kryoliet uit de gefluidiseerde bedkristallisator; en (b2) het toevoegen van een verse drager aan de gefluxdiseerd bedkristallisator onder vorming van gekristalliseerd 15 kryoliet op de drager.

5. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het in water oplosbare aluminiumreagens in stap (b) is gekozen uit de groep die bestaat uit aluminiumchloride, aluminiumsulfaat en aluminiumnitraat.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het in water oplosbare natriumreagens in stap (b) is gekozen uit de groep die bestaat uit natriumchloride, natriumhydroxide, na-triumsulfaat en natriumnitraat.

7. Kristallisatie-werkwijze voor het verwijderen van 25 fluoride uit afvalwater, welke werkwijze de volgende stappen omvat van: (a) het inleiden van het fluoride-bevattende afvalwater in een gefluidiseerd bedkristallisator voorzien van een drager; 30 (b) het toevoegen van een in water oplosbaar natriumreagens en een in water oplosbaar aluminiumreagens in de gefluï-diseerd bedkristallisator onder vorming van gekristalliseerd kryoliet (Na^AlFg) op de drager waarmee het fluoride in het afvalwater kan worden verwijderd, waarbij de 35 molverhouding van aluminium tot fluor tussen 0,8-1:6 is, en de molverhouding van natrium tot fluor groter is dan 0,5; en (c) het scheiden van het behandelde afvalwater van het gedragen kristallijne kryoliet onder oplevering van een pri- 1011698 mair behandeld water, waarbij het in water oplosbare alu-miniumreagens wordt verkregen door het aanpassen van de pH van het coprecipitaat dat is verkregen van stap (e) van conclusie 2 tot minder dan 3.

8. Kristallisatie-werkwijze voor het verwijderen van fluoride uit afvalwater, welke werkwijze de volgende stappen omvat van: (a) het inleiden van het fluoride-bevattende afvalwater in een gefluïdiseerd bedkristallisator voorzien van een dra- 10 ger; (b) het toevoegen van een in water oplosbaar natriumreagens en een in water oplosbaar aluminiumreagens in de geflui-diseerde bedkristallisator onder vorming van gekristalliseerd kryoliet (Na-jAlFg) op de drager waarmee het fluo- 15 ride in het afvalwater kan worden verwijderd, waarbij de molverhouding van aluminium tot fluor tussen 0,8-1:6 is, en de molverhouding van natrium tot fluor groter is dan 0,5; en (c) het verwijderen van het behandelde afvalwater uit het 20 gekristalliseerde kryoliet onder oplevering van een pri mair behandeld water, waarbij het in water oplosbare aluminiumreagens wordt verkregen door het aanpassen van de pH van het coprecipitaat dat is verkregen uit stap (e) van conclusie 2 tot meer dan 11. 1011698