NL1011037C2 - PA-6-granulaat, werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden en foelies alsmede andere technische artikelen uit polyamide 6. - Google Patents

PA-6-granulaat, werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden en foelies alsmede andere technische artikelen uit polyamide 6. Download PDF

Info

Publication number
NL1011037C2
NL1011037C2 NL1011037A NL1011037A NL1011037C2 NL 1011037 C2 NL1011037 C2 NL 1011037C2 NL 1011037 A NL1011037 A NL 1011037A NL 1011037 A NL1011037 A NL 1011037A NL 1011037 C2 NL1011037 C2 NL 1011037C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
granulate
threads
polymerization
water
spinning
Prior art date
Application number
NL1011037A
Other languages
English (en)
Other versions
NL1011037A1 (nl
Inventor
Eberhard Raue
Rainer Hagen
Original Assignee
Fischer Karl Ind Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7854677&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL1011037(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fischer Karl Ind Gmbh filed Critical Fischer Karl Ind Gmbh
Publication of NL1011037A1 publication Critical patent/NL1011037A1/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL1011037C2 publication Critical patent/NL1011037C2/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14Lactams
    • C08G69/16Preparatory processes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

PA-6-granuIaat, werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden en foelies alsmede andere technische artikelen uit polyamide 6.
Stand der techniek bij de polymerisatie van PA-6 op basis van caprolactam is 5 een werkwijze onder medetoepassing van mono- of bifunctionele carbonzuren of aminen als ketenregulatoren. Voorts is bekend dat reeds langse tijd ketenregulatoren op basis van dicarbonzuren worden toegepast (zie hiervoor US-A-3.386.967 en DE-C-4.019.780).
Reactiebestanddelen bij deze bekende werkwijze zijn caprolactam, water als 10 initiator en de hierboven genoemde ketenregulatoren. Toevoegsels, zoals bijvoorbeeld pigmenten (Ti02 of andere pigmenten), lichtstabilisatoren of thermische stabilisatoren kunnen in afhankelijkheid van de toepassing worden toegevoegd.
Karakteristiek bij de caprolactampolymerisatie is de vorming van het reactie-evenwicht. Naast het polymeer bevinden zich in de smelt ongeveer 10% monomeer 15 (caprolactam) en cyclische oligomeren. Deze kleinmoleculige bestanddelen worden bij het granuleerproces door middel van extractie met heet water hieruit opgelost. Het extractwater met een concentratie van het extract, afhankelijk van de werkwijze, van ten hoogste 16% wordt in het algemeen door indampen geconcentreerd en het lactam wordt door middel van destillatie van de oligomeren gescheiden. De oligomeren 20 worden uit het proces afgevoerd of door depolymerisatie weer in lactam omgezet. De procestrappen lactamdestillatie en depolymerisatie zijn extreem energie-intensief.
De directe terugvoer van het geconcentreerde extractwater naar de polymerisa-tietrap werd voor hoogwaardige toepassingen van het PA-6-granulaat, zoals textiel-draden of technische draden met een grote sterkte of foelies, tot nu toe vermeden. De 25 reden hiervoor is de vermindering van de kwaliteit, zoals verminderde sterkte bij draden of fouten in foelies. Ook het spinproces wordt door een groter aantal gevallen van draadbreuk en geringere gebruikstijden van het spinfilter geschaad.
De diepere oorzaak voor deze problemen is vooral te zien in het feit dat de concentratie van de cyclische oligomeren van polycaprolactam, in het bijzonder van 30 het cyclische dimeer, in het polyamide-6-granulaat toeneemt in vergelijking met PA-6-granulaat dat zonder terugvoer van het geconcentreerde extractwater werd bereid. Het cyclische dimeer is bijzonder nadelig, omdat het een zeer hoog smeltpunt van 348°C heeft, dat ver boven het smeltpunt van poIyamide-6 (220°C) ligt en omdat 1011037 2 het in de smelt van het polymeer ten dele in de vorm van niet-opgeloste deeltjes voorkomt of in deze vorm bij de verwerking tot foelies en draden aan het oppervlak komt en zo draadbreuk of fouten in foelies veroorzaakt.
Uitgaande hiervan is het doel van de onderhavige uitvinding om een polyamide-5 6-granulaat voor te stellen waarmee het mogelijk is producten zoals bijvoorbeeld draden of foelies te vervaardigen, waarbij het poIyamide-6-granuIaat onder terugvoer van het extractwater is verkregen, zonder afbreuk te doen aan de kwaliteit.
Het doel wordt voor het PA-6-granulaat gerealiseerd door de kenmerken van i conclusie 1, voor de met dit granulaat vervaardigde draden door de kenmerken van ! 10 conclusie 9 en voor de foelies door de kenmerken van conclusie 18. De volgconclu- sies bevatten voordelige verdere modificaties.
Het PA-6-granulaat volgens de uitvinding wordt derhalve zodanig bereid dat het extractwater pas na toevoeging van vers lactam, gevolgd door concentreren naar het polymerisatieproces wordt teruggevoerd. Bij het product volgens de uitvinding is het ) 15 bijzonder gunstig dat het gehalte aan cyclisch dimeer na de extractie met water min der dan 0,1 gew.% in het polycaprolactam bedraagt.
a
Het is gebleken dat de toevoeging van dicarbonzuren beslist noodzakelijk is. Deze groep stoffen werkt als stabilisator voor de ketenlengte. Ten opzichte van de monocarbonzuren die dezelfde functie hebben, hebben de dicarbonzuren echter het 20 voordeel dat ze in geval van terugvoer van extractwater tot een gering gehalte aan ! cyclische oligomeren in het granulaat na de polymerisatie leiden. Dit geringe gehalte zet zich via de extractie en de droogtrap tot in het granulaat voor de verdere verwer-\ king voort. Bij PA-6-granulaat dat onder toevoeging van dicarbonzuren bij de poly merisatie werd bereid, kunnen derhalve de tot nu toe bij de terugvoer van extractwa-25 ter waargenomen problemen bij de verdere verwerking of in het eindproduct vermeden worden.
Het is wezenlijk voor het PA-6-granulaat volgens de uitvinding dat bij de bereidingswerkwijze een gerichte optimale selectie en combinatie van de reactiebe-standdelen plaatsvindt.
30 Het extractwater, dat de extractie-inrichting verrijkt met lactam en oligomeren met een concentratie tot 16% verlaat, wordt volgens de uitvinding in een indamp-" inrichting, bij voorkeur in een meertrapsindampinrichting onder verminderde druk, op milde wijze ingedampt. Na het indampen dient de concentratie van het extract 75 t/m
M
! 1011037 3 95 gew.% te bedragen. Om te waarborgen dat er bij het indampproces geen oligome-ren uit de oplossing neerslaan, wordt aan het extractwater vóór het indampen vers lactam toegevoegd. De hoeveelheidsverhouding bij het mengen met het extractwater wordt zodanig gekozen dat er ten minste 1 kg vers lactam op 1 kg watervrij extract 5 komt. De hoeveelheid toegevoegd vers lactam komt derhalve overeen met de hoeveelheid opgelost extract (lactam plus oligomeer), in een gebied van 1,0 t/m 2,0. Het is een verdere gunstige maatregel gebleken dat het neerslaan van het cyclische oligomeer uit het extractwater nog veiliger kan worden verhinderd doordat men een minimale temperatuur van het extractwater van 80°C aanhoudt totdat de oplossing met 10 vers lactam gemengd wordt. Onder deze voorwaarden wordt gewaarborgd dat gedeeltelijke precipitatie van cyclische oligomeren wordt verhinderd en de oplossing houdbaar is. Het is belangrijk voor een optimale kwaliteit van het polymeer dat dit neerslaan verhinderd wordt.
De temperatuur bij het indampen van het extractwater dient niet meer dan 15 120°C te bedragen. Het reactiemengsel voor de polymerisatie kan een concentratie van 0,1 t/m 3 gew.% cyclisch dimeer en een watergehalte tussen 0,8 en 6,0 gew.% hebben.
Het PA-6-granulaat volgens de uitvinding kan ook zodanig worden bereid dat het geconcentreerde extractwater uit een aantal proceslijnen vóór of na vermenging 20 met vers lactam samengevoegd wordt en dit mengsel aan de polymerisatietrap van één enkele proceslijn gedoseerd wordt en ook in dit geval de concentratie van het cyclische dimeer na beëindiging van de polymerisatie minder dan 1 gew.% bedraagt. Daardoor is een bijzonder economische werkwijze mogelijk.
Als geschikte dicarbonzuren komen C3-C12-alkaandicarbonzuren, bijvoorbeeld 25 adipinezuur, cycloalifatische dicarbonzuren met 5 t/m 14 koolstofatomen en/of aromatische dicarbonzuren met 8 t/m 14 koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld naftaleendicar-bonzuren, tereftaalzuur of isoftaalzuur, in aanmerking. De voorkeur verdient tereftaal-zuur als ketenregulator in een hoeveelheid van 0,08 t/m 0,6 gew.%, in afhankelijkheid van de gewenste beoogde toepassing van het PA-6.
30 De uitvinding heeft voorts betrekking op PA-6 draden die met een granulaat zoals dat hierboven is beschreven, worden vervaardigd.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt op bekende wijze gedroogd granulaat in de extrudeerinrichting gesmolten en de smelt dan door spindoppen ge- 1011037 4 drukt. De dik-stroperige draden worden door het aanblazen met lucht gekoeld en gestold en met behulp van aftrekelementen gericht gestrekt en opgewikkeld. Met het granulaat volgens de uitvinding is het in principe mogelijk draadsnelheden tussen spindop en eerste aftrekelement in het gebied van 500 t/m 6000 m/min te realiseren.
5 Het verdient hierbij bijzondere voorkeur wanneer met het PA-6-granulaat textieldra-den in het gebruikelijke spingebied van 600 t/m 1200 m/min worden vervaardigd.
De uitvinding omvat echter ook snelheidsgebieden van het snelspinnen (inclusief de mogelijkheid van directe verdere verwerking in één proceslijn) in het snel-heidsgebied van 3500 t/m 6000 m/min. Ook spinnen van BCF-draden in het snel-10 heidsgebied van 600 t/m 2000 m/min en het spinnen van technische draden alsmede bandenkoord in het snelheidsgebied van 500 t/m 1200 m/min tot aan de eerste galette met directe verdere verwerking in één procestrap is met het granulaat volgens de uitvinding mogelijk. De werkwijze volgens de uitvinding is derhalve bijzonder goed geschikt voor de volgende draden: i 15 textieldraden volgens de gebruikelijke spinwerkwijze (t/m 1200 m/min), textieldraden volgens de snelspinwerkwijze (POY) en in combinatie met een hierop volgende strektrap in hetzelfde proces (FDY), technische draden of bandenkoord volgens de gebruikelijke werkwijze en de 20 spin-strekwerkwijze, BCF-garen volgens de spin-strek-textureerwerkwijze.
Met het PA-6-granulaat volgens de uitvinding kunnen naast PA-6 draden ook foelies en andere technische artikelen uit polyamide worden vervaardigd.
25 Het PA-6 volgens de uitvinding kan discontinu of in een autoclaaf met roerder alsmede continu in een VK-buis worden bereid. De polymerisatie in de VK-buis kan in een of twee trappen plaatsvinden.
De polymerisatie vindt plaats met de volgende wezenlijke reactiebestanddelen (andere toevoegsels kunnen afhankelijk van de toepassing worden toegevoegd): 30 vers lactam in gesmolten toestand, geconcentreerd extractwater dat uit lactam, oligomeren en water bestaat, als ketenregulatoren bifunctioneel werkende dicarbonzuren, die thermisch onder I 1011037 5 de polymerisatieomstandigheden stabiel zijn.
Als geschikte dicarbonzuren komen: 5 - C4-Cl0-alkaandicarbonzuren, bijvoorbeeld adipinezuur, C5-C8-cycIoalkaandicarbonzuren, benzeen- en naftaleencarbonzuren, zoals bijvoorbeeld tereftaalzuur of isoftaal- zuur, 10 in aanmerking.
De voorkeur als ketenregulator verdient tereftaalzuur in een hoeveelheid van 0,08-0,6 gew.% in afhankelijkheid van de gewenste beoogde toepassing van het PA-6.
In het reactiemengsel bevinden zich vóór het binnenkomen in de reactiereactor 15 (betrokken op lactam) 2 t/m 8% oligomeren, 1 t/m 6% water. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 101 1037
De continue polymerisatie vindt bij de eentrapswerkwijze (figuur 1) onder een 2 constante druk (gemeten in de gasruimte van de reactor boven het niveau van de 3 smelt) van 1,0 t/m 1,5 bar plaats. Bij de tweetrapswerkwijze bedraagt de overdruk in 4 de eerste trap 1 t/m 5 bar. De tweede trap wordt in het absolute drukgebied van 0,5 5 t/m 1,5 bar uitgevoerd. De tweetrapswerkwijze leidt tot een bijzonder gering gehalte 6 aan cyclisch dimeer in het polymeer na de polymerisatie en de extractie met heet 7 water. Dat is terug te voeren op de hogere druk in de eerste trap, die tot een groter 8 watergehalte in de reagerende smelt leidt. Het grotere watergehalte begunstigt de 9 afbraak van de cyclische oligomeren.
10
Het watergehalte in de smelt wordt door geschikte tempering van de reactor(en) 11 in het gebied van 0,1 t/m 0,4 gew.% ingesteld en op deze wijze wordt de uiteindelijke viscositeit RV ingesteld. De polymerisatietemperaturen worden daarbij in het gebied van 230 t/m 280°C gehouden.
Het overtollige water wordt daarbij continu afgedestilleerd. De reactietijden 6 liggen bij de eentrapswerkwijze in het gebied van 12 t/m 20 uur en bij de tweetraps-werkwijze in het gebied van 7 t/m 14 uur.
Het extractwater, dat de extractie-inrichting verrijkt met lactam en oligomeren met een concentratie tot 16% verlaat, wordt in een meertrapsindampinrichting op 5 milde wijze onder verminderde druk ingedampt. Na het indampen bedraagt de concentratie van het extract 75 t/m 95 gew.%.
Om te waarborgen dat er bij het indampproces geen oligomeren uit de oplossing neerslaan, wordt aan het extractwater vóór het indampen vers lactam toegevoegd. De hoeveelheid vers toegevoegd lactam komt overeen met de hoeveelheden opgelost 10 extract (lactam plus oligomeren) in het gebied van 1,0 t/m 2,0.
Hieronder wordt de bereiding van het PA-6-granulaat volgens de uitvinding beschreven aan de hand van voorbeelden.
; Voorbeeld 1 15 Aan een VK-buis (volume van de smelt 180 I) werd continu een reactiemengsel dat bestond uit: - 94 gew.% lactam - 3 gew.% cyclisch dimeer , - 3 gew.% water | 20 alsmede 0,5 gew.% tereftaalzuur, betrokken op het lactam, toegevoerd.
I De druk boven de smelt bedroeg 1,04 bar. De temperatuur van de smelt in de bovenste reactiezone werd op 250°C ingesteld. Door de reactiewarmte steeg de tem-~ peratuur van de smelt tot 275°C en in het laatste derde gedeelte van de reactor werd afgekoeld tot 250°C. De concentratie aan cyclisch dimeer in het polymeer vóór de 25 extractie bedroeg 0,96%, bepaald door middel van HPLC. Na extractie met heet water en droging in een tuimeldroger bedroeg de relatieve viscositeit van de oplossing 2,42, het watergehalte 0,06%, het gehalte aan cyclisch dimeer 0,09%. De reactietijd in de VK-buis bedroeg 13 uur.
30 Voorbeeld 2
Aan een drukvat met roerder (als reactietrap 1) werd continu: - 94 gew.% lactam '!! - 3 gew.% cyclisch dimeer ' mm un i o 3 7 7 - 3 gew.% water alsmede 0,1 gew.% tereftaalzuur gedoseerd.
Er werd een reactietemperatuur van 240°C ingesteld en in de gasruimte werd een druk van 2 bar absoluut gehandhaafd. De overtollige hoeveelheid water werd 5 afgedestilleerd. Het voorpolymeer werd naar een tweede reactietrap (VK-buis) geleid, daar tot 1,04 bar (absoluut) ontspannen en bij een temperatuur van 270°C in de bovenste reactiezone verder gepolymeriseerd. In de VK-buis werd de temperatuur van de smelt op 270°C gehouden. De totale reactietijd in beide trappen bedroeg 10 uur. De concentratie van het cyclische dimeer in het polymeer bedroeg 0,83%, gemeten 10 door middel van HPLC. Na extractie met heet water en droging in een tuimeldroger met gedeeltelijke nacondensatie in de vaste fase bedroeg de relatieve viscositeit van de oplossing 3,25 en het watergehalte na het conditioneren 0,05% en het gehalte aan cyclisch dimeer 0,05%. Bij het drogen werd een thermostabilisator op Cu-basis opgebracht.
15 Het bereide PA-6-granulaat volgens voorbeeld 1 en voorbeeld 2 werd in een spininrichting op technicumschaal gesponnen.
Ter vergelijking werd PA-6-granuIaat dat overeenkomt met de stand der techniek, onder dezelfde omstandigheden gesponnen, waarbij op het granulaat met de hogere viscositeit vooraf eveneens dezelfde thermostabilisator werd opgebracht.
20 De toegepaste spininrichting op technicumschaal had de volgende opbouw: 1. Spininrichting voor het snelspinnen van textiel extrudeerinrichting van de firma Reifenhauser, type RH 121 spindop ESK 258B van Karl Fischer met spindoppen met 12 gaten (doorsnede 25 van de gaten: 0,25 mm, lengte van de capillairen: 0,50 mm) opwikkelinrichting van de firma Bamag SW 46-1 S 600 dwarsaanblazing tussen spindop en prepareerinrichting.
2. Spininrichting voor bandenkoord 30 - extrudeerinrichting van de firma Reifenhauser, type RH 121 met schroefas AG 942 spindop HSK 400 met naverwarmer van Karl Fischer met spindop 0 140, doorsnede van de gaten: 0,3 mm, doorsnede van de capillairen 0,6 mm 101 1037 8 radiale blaaskamer van Karl Fischer spin-strek-opwikkelinrichting van de firma Rieter, type J 3/1, J 2 A5.
: Voorbeeld 3 5 Het in voorbeeld 1 bereide PA-6-granulaat werd met een hierboven beschreven spininrichting voor het snelspinnen van textiel gesponnen. Na optimalisering werd $ 300 kg met een stabiele instelling gesponnen. De spinsnelheid bedroeg 4500 m/min.
1 Er werd een spintiter van 64,8 den met 12 filameters ingesteld. De POY-spoelen werden op scheursterkte en rek bij breuk beproefd en later met een Rieter-Scragg-10 strek-extrudeerinrichting DCS 1200 onder strekken getextureerd. (Strekverhouding 1,283, opwikkel snelheid 683 m/min).
Vergelijkend voorbeeld 1
Met dezelfde spininrichting en dezelfde instellingen werd een in de handel ^ 15 verkrijgbaar PA-6-granulaat (Ultramid BS 400 D2 met een viscositeit RV van 2,43) gesponnen (eveneens een vergelijkbare hoeveelheid van 300 kg). Het vervaardigde POY-garen werd beproefd en daarna met dezelfde strek-extrudeerinrichting en dezelfde instelling als in voorbeeld 1 getextureerd.
20 Voorbeeld 4
Het in voorbeeld 2 bereide granulaat werd met de beschreven inrichting voor ' ] het spinnen van bandenkoord gesponnen (300 kg na optimalisering met stabiele ] instelling).
De spinsnelheid (tussen spindop en eerste galette) bedroeg 585 m/min. Bij een 25 rekverhouding van 4,793 werd het garen met 2726 m/min opgewikkeld.
Het garen werd na klimatisering gedurende 8 uur bij 22°C en een relatieve vochtigheid van 65% beproefd.
Vergelijkend voorbeeld 2 30 Met dezelfde spininrichting als in voorbeeld 4 werd in de handel verkrijgbaar PA-6-granulaat (Ultramid BS 3.300 met een viscositeit van 3,20) gesponnen (eveneens een vergelijkbare hoeveelheid van 300 kg). Bij dezelfde instelling van de inrich-F3ii ting als in voorbeeld 4 trad er een extreem groot aantal gevallen van draadbreuk op rn-n » 'fl E2 1 0 1 103 7 9 (volle spoelen waren nagenoeg niet mogelijk). Derhalve werd de instelling van de inrichting als volgt gewijzigd: spinsnelheid (tussen spindop en eerste galette) 600 m/min strekverhouding 4,64 en opwikkelsnelheid 2734 m/min.
5 Alle andere parameters kwamen overeen met de spinproef volgens voorbeeld 4.
Tabel 1 met voorbeeld 3 en vergelijkend voorbeeld 1
Voorbeeld 3 Vergelijkend voorbeeld 1
Aftreksnelheid 10 POY-scheursterkte [g/den] 4,95 4,77 POY-rek bij breuk [%] 66,1 69,1
Scheursterkte van gestrekte getextureerde 5,15 4,97 draden [g/den]
Opbrengst aan volle spoelen POY (8 kg) 100 95 15 [%)
Opbrengst aan volle spoelen bij 95 90 textureren onder strekken (2 kg) [%]
Het blijkt dat de scheursterkte en de opbrengsten aan volle spoelen bij voor-20 beeld 3 hoger liggen dan bij vergelijkend voorbeeld 1 met granulaat volgens de stand der techniek.
1011037 10
Tabel 2 met voorbeeld 4 en vergelijkend voorbeeld 2
Voorbeeld 4 Vergelijkend voorbeeld 2
Spinsnelheid [m/min] 585 600
Strekverhouding 4,793 4,64 I 5 Opwikkelsnelheid [m/min] 2726 2734 1 Scheursterkte [CN/dtex] 8,46 8,05
Rek bij breuk [%] 19,9 18,9
Opbrengst aan volle spoelen [%] (6 kg) 100 90 _ 10 De tabel toont aan dat bij voorbeeld 4 met een grotere strekverhouding kon worden gewerkt en een grotere scheursterkte werd bereikt en de rek bij breuk daarbij iets hoger lag. De opbrengst aan volle spoelen bij voorbeeld 4 was hoger.
' ! 1 i rif? i 01 1 f) P 7

Claims (15)

1. PA-6-granulaat met een relatieve viscositeit van de oplossing van 2,2 t/m 4,8 (1 g PA-6 in 100 ml 96%’s zwavelzuur gemeten bij 25°C), dat kan worden verkregen 5 door hydrolytische polymerisatie van caprolactam bij aanwezigheid van dicarbonzuren als ketenregulatoren, gevolgd door verwerking van de smelt van het polymeer tot granulaat, extractie van de kleinmoleculige bestanddelen uit het granulaat met water, gevolgd door droging van het granulaat, met het kenmerk, dat aan het bij de extractie van het granulaat verkregen extractwater, dat een mengsel van caprolactam en oligo- 10 meren daarvan bevat, vers lactam wordt toegevoegd en daarna door verdamping van de hoeveelheid water wordt geconcentreerd en het op deze wijze verkregen concentraat naar de polymerisatie wordt teruggevoerd en dat de concentratie van het cyclische dimeer na beëindiging van de polymerisatie minder dan 1 gew.% bedraagt.
2. PA-6-granulaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de caprolactam- concentratie na het indampen in het gebied van 75 t/m 95 gew.% ligt.
3. PA-6-granulaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de temperatuur van het extractwater vóór het mengen met vers lactam meer dan 80°C bedraagt. 20
4. PA-6-granulaat volgens ten minste een der conclusies 1 t/m 3, met het kenmerk. dat de hoeveelheidsverhouding bij het mengen van het extractwater zodanig wordt gekozen, dat er ten minste 1 kg vers lactam op 1 kg watervrij extract komt.
5. PA-6-granulaat volgens ten minste een der conclusies 1 t/m 4, met het ken merk. dat de temperatuur bij het indampen van het extractwater niet hoger wordt dan 120°C.
6. PA-6-granulaat volgens ten minste een der conclusies 1 t/m 5, met het ken- 30 merk, dat het reactiemengsel voor de polymerisatie een concentratie van 0,1 t/m 3 gew.% cyclisch dimeer en een watergehalte tussen 0,8 en 6,0 gew.% heeft. 1 101 1037 PA-6-granulaat volgens ten minste een der conclusies 1 t/m 6, met het ken- merk, dat het geconcentreerde extractwater uit een aantal proceslijnen vóór of na het mengen met vers lactam wordt samengevoegd en dit mengsel aan de polymerisatie-trap van één enkele proceslijn wordt gedoseerd en ook in dit geval de concentratie van het cyclische dimeer na beëindiging van de polymerisatie minder dan 1 gew.% 5 bedraagt.
8. PA-6-granulaat volgens ten minste een der conclusies 1 t/m 7, met het kenmerk. dat als dicarbonzuren lineaire of vertakte alkaandicarbonzuren met 3 t/m 12 - koolstofatomen, cycloalifatische dicarbonzuren met 5 t/m 14 koolstofatomen of aro- 10 matische dicarbonzuren met 8 t/m 14 koolstofatomen worden toegepast. : 9. Werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden waarbij een gedroogd ! granulaat in een extrudeerinrichting gesmolten wordt, de smelt door spindoppen gedrukt wordt, de dik-stroperige draden door aanblazen met lucht gekoeld en gestold 15 worden en met behulp van aftrekelementen gericht gestrekt en opgewikkeld worden, met het kenmerk, dat er een granulaat volgens ten minste een der conclusies 1 t/m 8 wordt toegepast.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de snelheid van de 20 draden tussen spindop en eerste aftrekelement 500 t/m 6000 m/min bedraagt.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat er textieldraden in het gebruikelijke spingebied van 600 t/m 1200 m/min worden vervaardigd.
12. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat er textieldraden volgens de snelspinwerkwijze (POY) in het spingebied van 3500 t/m 6000 m/min worden vervaardigd.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de draden na de 30 snelspinwerkwijze aan een hieropvolgende strektrap worden toegevoerd (FDY). 1 1011037 Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat er technische draden of bandenkoord volgens de gebruikelijke werkwijze (t/m 1200 m/min) of door middel van een spin-strekwerkwijze worden vervaardigd.
15. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat er BCF-garen in het snelheidsgebied van 600 t/m 2000 m/min wordt vervaardigd. 5
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat er BCF-garen volgens de spin-strek-textureerwerkwijze wordt vervaardigd.
17. Werkwijze volgens ten minste een der conclusies 9 t/m 16, met het ken-10 merk, dat de PA-6 draden na het spinproces getextureerd en verder tot vlakke textielmaterialen verwerkt worden.
18. Werkwijze voor de vervaardiging van foelies of technische artikelen uit polyamide-6, met het kenmerk, dat er een granulaat volgens ten minste een der con- 15 clusies 1 t/m 8 wordt toegepast. ******** 1011037
NL1011037A 1998-01-15 1999-01-15 PA-6-granulaat, werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden en foelies alsmede andere technische artikelen uit polyamide 6. NL1011037C2 (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19801267A DE19801267B4 (de) 1998-01-15 1998-01-15 Verfahren zur Herstellung von PA-6 Granulat und dessen Verwendung
DE19801267 1998-01-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1011037A1 NL1011037A1 (nl) 1999-07-16
NL1011037C2 true NL1011037C2 (nl) 1999-08-17

Family

ID=7854677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1011037A NL1011037C2 (nl) 1998-01-15 1999-01-15 PA-6-granulaat, werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden en foelies alsmede andere technische artikelen uit polyamide 6.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6194537B1 (nl)
CN (1) CN1285777C (nl)
DE (1) DE19801267B4 (nl)
NL (1) NL1011037C2 (nl)
TW (1) TW409134B (nl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6476181B1 (en) * 2001-06-01 2002-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Increased volatile removal during solid phase processing of nylon 6 by temperature programming
TW575606B (en) * 2001-12-26 2004-02-11 Ind Tech Res Inst Nylon copolymer containing dimeric acid and fiber made thereof
DE10251798A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6 mit geringem Dimergehalt
DE102007057189A1 (de) * 2007-11-28 2009-06-04 Automatik Plastics Machinery Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamid
US9271665B2 (en) 2011-05-20 2016-03-01 The Regents Of The University Of California Fabric-based pressure sensor arrays and methods for data analysis
EP2719729A1 (de) 2012-10-10 2014-04-16 LANXESS Deutschland GmbH Formmassen
ES2624127T3 (es) 2012-10-10 2017-07-13 Lanxess Deutschland Gmbh Masas de moldeo
US9708271B2 (en) 2012-11-06 2017-07-18 Uhde Inventa-Fischer Gmbh Extraction reactor and also method for extraction from granular material
EP2727637B1 (de) * 2012-11-06 2019-08-28 Uhde Inventa-Fischer GmbH Extraktionsreaktor sowie verfahren zur extraktion von granulärem material
CN103849947B (zh) * 2012-12-07 2016-03-23 浙江锦盛控股集团有限公司 一种锦纶消光fdy细旦多孔丝的制备方法
CN103849950B (zh) * 2012-12-07 2016-03-23 浙江锦盛控股集团有限公司 一种锦纶半光poy多孔丝的制备方法
BR112015021841A2 (pt) * 2013-03-07 2017-07-18 Basf Se processo para preparação de poliamidas, poliamida e uso de uma poliamida
KR20150126017A (ko) * 2013-03-07 2015-11-10 바스프 에스이 가수분해 중합, 후중합 및 후속 추출에 의한 폴리아미드의 제조
EP2784102B1 (de) 2013-03-26 2015-12-09 Uhde Inventa-Fischer GmbH Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Rückführung von Extraktwässern im Polyamidherstellungsprozess
CN104480561B (zh) * 2014-12-12 2016-08-24 东华大学 一种己内酰胺水解聚合物纤维及其纺丝方法
CN106637448B (zh) * 2016-12-13 2018-12-11 苏州金纬化纤工程技术有限公司 一种化纤锦纶长丝fdy电气控制装置
CN107916472A (zh) * 2017-12-06 2018-04-17 湖南中泰特种装备有限责任公司 一种在线加捻长丝装置及方法
CN109281028A (zh) * 2018-09-10 2019-01-29 江苏德力化纤有限公司 一步法生产poy/fdy三异混纤丝的设备及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3386967A (en) 1965-01-19 1968-06-04 Allied Chem Polycaproamide having excess number of carboxyl end groups over amino end groups
DE2501348B2 (de) * 1975-01-15 1981-04-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus epsilon-Caprolactam
DE3732170C1 (de) * 1987-09-24 1989-02-16 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Extraktion von Polyamiden sowie dafuer geeignetes Extraktionsrohr
US5218080A (en) * 1990-06-01 1993-06-08 Basf Corporation Constant composition recycle of nylon 6 polymerization wash water
DE4019780A1 (de) 1990-06-21 1992-01-02 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polycaprolactam mit geregeltem aminoendgruppengehalt
DE4321683A1 (de) * 1993-06-30 1995-01-12 Basf Ag Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von niedermolekularen Polyamiden
DE4421704A1 (de) * 1994-06-21 1996-01-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularem Polyamid 6
DE19510698C3 (de) * 1995-03-14 2003-02-27 Inventa Fischer Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE19519819A1 (de) * 1995-05-31 1996-12-05 Bayer Ag Verfahren zur Wiederverwertung von wäßrigen Extraktlösungen, die bei der Herstellung von PA 6 oder Copolyamiden anfallen
DE19531990A1 (de) * 1995-08-30 1997-05-15 Polymer Eng Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyamid 6 unter Verwendung von Rücklactam
DE19531989A1 (de) * 1995-08-30 1997-05-15 Polymer Eng Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines dimerarmen Polyamid 6

Also Published As

Publication number Publication date
CN1225954A (zh) 1999-08-18
DE19801267A1 (de) 1999-07-29
NL1011037A1 (nl) 1999-07-16
DE19801267B4 (de) 2005-03-24
US6194537B1 (en) 2001-02-27
CN1285777C (zh) 2006-11-22
TW409134B (en) 2000-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1011037C2 (nl) PA-6-granulaat, werkwijze voor de vervaardiging van PA-6 draden en foelies alsmede andere technische artikelen uit polyamide 6.
KR100232977B1 (ko) 본질적으로 광 및 열에 안정한 폴리아미드
KR970005109B1 (ko) 트리아민 함량이 감소된 부분 방향족 코폴리아미드
JP3088488B2 (ja) 制御されたアミノ末端基含量を有するポリカプロラクタムの連続的製造法
US9731446B2 (en) Dull polyamide 56 fiber and method for manufacturing the same
US3941755A (en) Fiber-forming 6TA/6IA copolymers
US2867805A (en) Process for the elimination of the unconverted polymer-forming monomers from synthetic linear polyamides
JP2014214405A (ja) ポリカプラミドフィラメントの製造方法
US3193535A (en) Polymerization of aqueous solutions of polyamide-forming reactants with a continuously decreasing pressure
KR100264615B1 (ko) 폴리카프로락탐을 기재로 한 고속 방적 필라멘트사 및 이들의 제조 방법
US2360406A (en) Manufacture of artificial filaments, films, and like materials
US4959452A (en) Alpha-amino-epsilon-caprolactam-modified polyamide preparation
US4746724A (en) Hydrolytic process for the preparation of a melt stable polycaprolactam
JP3789030B2 (ja) 高強度ポリエステル繊維およびその製造法
US5248471A (en) Process for forming fibers
US3975488A (en) Process for preparing poly(tetramethylene terephthalate) yarn
WO2007128715A1 (en) Process for improved and controlled dyeability of polyamide-6 fibers
US3148170A (en) Polyamides containing the acetylamide of epsilon-aminocaproic acid and a manganese salt of sebacic or adipic acid
US3624193A (en) Polyamide filamentmaking process including solid-state polymerization
Veit Polyamide
US2924502A (en) Wet-spinning of polyester fibers
US2347545A (en) Production of artificial filaments, films, and other articles from organic polymerization products
US2910457A (en) Copolymide of 4-aminomethyl-cyclohexyl carboxylic acid
JPS59204908A (ja) フイラメントの製造方法
KR100211134B1 (ko) 폴리에스터 섬유의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
AD1B A search report has been drawn up
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20120801